JP2000212179A - テトラヒドロフランの製造法 - Google Patents
テトラヒドロフランの製造法Info
- Publication number
- JP2000212179A JP2000212179A JP11012039A JP1203999A JP2000212179A JP 2000212179 A JP2000212179 A JP 2000212179A JP 11012039 A JP11012039 A JP 11012039A JP 1203999 A JP1203999 A JP 1203999A JP 2000212179 A JP2000212179 A JP 2000212179A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- water
- hydroxybutane
- acetoxy
- tetrahydrofuran
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 １，４−ブタンジオールの酢酸エステルから
酸触媒を用いてテトラヒドロフランを製造するに当り、
水の非存在下で或いは極く微量の水の存在下で反応を行
なうことにより、反応中のエネルギーコストや反応後の
生成物の分離に要するコストを大幅に低減する。 【解決手段】 １−アセトキシ−４−ヒドロキシブタン
から酸触媒を用いてテトラヒドロフランを製造する方法
において、反応系内に実質的に水を存在させることな
く、或いは１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンに対
しモル比で０．００８以下の水の存在下で、反応を行な
う。
酸触媒を用いてテトラヒドロフランを製造するに当り、
水の非存在下で或いは極く微量の水の存在下で反応を行
なうことにより、反応中のエネルギーコストや反応後の
生成物の分離に要するコストを大幅に低減する。 【解決手段】 １−アセトキシ−４−ヒドロキシブタン
から酸触媒を用いてテトラヒドロフランを製造する方法
において、反応系内に実質的に水を存在させることな
く、或いは１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンに対
しモル比で０．００８以下の水の存在下で、反応を行な
う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１−アセトキシ−
４−ヒドロキシブタンから酸触媒を用いてテトラヒドロ
フランを高転化率、高選択率で製造する新規な方法に関
する。
４−ヒドロキシブタンから酸触媒を用いてテトラヒドロ
フランを高転化率、高選択率で製造する新規な方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】テトラヒドロフランは、有機溶剤或いは
高分子物質等の有機合成材料として極めて有用な物質で
あり、これまで様々な方法で製造されている。例えば、
フルフラールの脱カルボニル化で得られるフランを接触
水素化する方法、アセチレンとホルムアルデヒドとから
得られるブチンジオールを水素化してブタンジオールと
し、次いで脱水環化する方法、或いは１，４−ブタンジ
オールの酢酸エステルを酸触媒の存在下に水と反応させ
る方法が知られている。
高分子物質等の有機合成材料として極めて有用な物質で
あり、これまで様々な方法で製造されている。例えば、
フルフラールの脱カルボニル化で得られるフランを接触
水素化する方法、アセチレンとホルムアルデヒドとから
得られるブチンジオールを水素化してブタンジオールと
し、次いで脱水環化する方法、或いは１，４−ブタンジ
オールの酢酸エステルを酸触媒の存在下に水と反応させ
る方法が知られている。
【０００３】このうち、１，４−ブタンジオールの酢酸
エステルからテトラヒドロフランを製造する方法は、従
来、水を加えないと反応が進行しないと考えられてお
り、多くの場合、大量の水が用いられている（特開昭５
３−８７３０５号公報等）。
エステルからテトラヒドロフランを製造する方法は、従
来、水を加えないと反応が進行しないと考えられてお
り、多くの場合、大量の水が用いられている（特開昭５
３−８７３０５号公報等）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、水は比熱が１
ｃａｌ／ｇ、気化熱が５３９ｃａｌ／ｇと高いため、水
を反応系内に大量に存在させる従来の方法では、非常に
高いエネルギーコストがかかっていた。また、生成物の
蒸留分離に際しても同様に水が存在するため、高いエネ
ルギーコストがかかり、さらに、テトラヒドロフランと
水とは共沸するため、１つの蒸留塔だけでは分離するこ
とができず、少なくとも２つ以上の異なる圧力の蒸留塔
で分離しなければならず、反応後の水の分離処理にも大
きなエネルギーコストと高い建設費がかかっていた。ま
た、場合によっては同時に生成する酢酸と水を分離する
ために別途蒸留塔が必要となり、建設費がさらに高いも
のとなっていた。
ｃａｌ／ｇ、気化熱が５３９ｃａｌ／ｇと高いため、水
を反応系内に大量に存在させる従来の方法では、非常に
高いエネルギーコストがかかっていた。また、生成物の
蒸留分離に際しても同様に水が存在するため、高いエネ
ルギーコストがかかり、さらに、テトラヒドロフランと
水とは共沸するため、１つの蒸留塔だけでは分離するこ
とができず、少なくとも２つ以上の異なる圧力の蒸留塔
で分離しなければならず、反応後の水の分離処理にも大
きなエネルギーコストと高い建設費がかかっていた。ま
た、場合によっては同時に生成する酢酸と水を分離する
ために別途蒸留塔が必要となり、建設費がさらに高いも
のとなっていた。
【０００５】水を、１，４−ブタンジオールの酢酸エス
テルの酢酸エステル基に対して０．０１倍モル程度（即
ち、原料がジエステルであれば原料に対して０．０２倍
モル程度、モノエステルならば原料に対して０．０１倍
モル程度）と、少なくして反応を行った例もあるが（特
開昭５２−９５６５５号公報）、転化率が低く、また水
が少な過ぎると反応が円滑に進行しないと記述されてい
る。
テルの酢酸エステル基に対して０．０１倍モル程度（即
ち、原料がジエステルであれば原料に対して０．０２倍
モル程度、モノエステルならば原料に対して０．０１倍
モル程度）と、少なくして反応を行った例もあるが（特
開昭５２−９５６５５号公報）、転化率が低く、また水
が少な過ぎると反応が円滑に進行しないと記述されてい
る。
【０００６】本発明は上記従来の問題点を解決し、１，
４−ブタンジオールの酢酸エステルから酸触媒を用いて
テトラヒドロフランを製造するに当り、水の非存在下で
或いは極く微量の水の存在下で反応を行なうことによ
り、反応中のエネルギーコストや反応後の生成物の分離
に要するコストを大幅に低減するテトラヒドロフランの
製造法を提供することを目的とする。
４−ブタンジオールの酢酸エステルから酸触媒を用いて
テトラヒドロフランを製造するに当り、水の非存在下で
或いは極く微量の水の存在下で反応を行なうことによ
り、反応中のエネルギーコストや反応後の生成物の分離
に要するコストを大幅に低減するテトラヒドロフランの
製造法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のテトラヒドロフ
ランの製造法は、１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタ
ンから酸触媒を用いてテトラヒドロフランを製造する方
法において、反応系内に実質的に水を存在させることな
く、或いは、１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンに
対しモル比で０．００８以下の水の存在下で、反応を行
うことを特徴とする。
ランの製造法は、１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタ
ンから酸触媒を用いてテトラヒドロフランを製造する方
法において、反応系内に実質的に水を存在させることな
く、或いは、１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンに
対しモル比で０．００８以下の水の存在下で、反応を行
うことを特徴とする。
【０００８】即ち、本発明者らは前記課題を解決すべく
鋭意検討した結果、原料エステルとしてモノエステルの
１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンを用いた場合に
は、酸触媒の存在下、反応系内に実質的に水が存在しな
い条件でも反応が容易に進行し、高転化率、高選択率で
テトラヒドロフランが生成すること、そして、生成物に
は実質的に水が含まれず、生成物は常圧で共沸しないテ
トラヒドロフランと酢酸となるため、常圧の蒸留塔１つ
で容易に分離することが可能となり、従来、非常に負担
がかかっていた水の分離処理が全く不要となり、建設費
及び運転のエネルギーコストが大幅に軽減されることを
見出し、本発明を完成させた。
鋭意検討した結果、原料エステルとしてモノエステルの
１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンを用いた場合に
は、酸触媒の存在下、反応系内に実質的に水が存在しな
い条件でも反応が容易に進行し、高転化率、高選択率で
テトラヒドロフランが生成すること、そして、生成物に
は実質的に水が含まれず、生成物は常圧で共沸しないテ
トラヒドロフランと酢酸となるため、常圧の蒸留塔１つ
で容易に分離することが可能となり、従来、非常に負担
がかかっていた水の分離処理が全く不要となり、建設費
及び運転のエネルギーコストが大幅に軽減されることを
見出し、本発明を完成させた。
【０００９】本発明において、反応は好ましくは気相で
行われ、酸触媒としては固体酸触媒が好適に使用され
る。
行われ、酸触媒としては固体酸触媒が好適に使用され
る。
【００１０】本発明において、原料として用いる１−ア
セトキシ−４−ヒドロキシブタンは、１，４−ジアセト
キシブタンの加水分解反応により得られた１−アセトキ
シ−４−ヒドロキシブタンを含む生成物から、水と１，
４−ジアセトキシブタンを分離することにより得られた
ものであることが好ましく、この原料１−アセトキシ−
４−ヒドロキシブタンは実質的に水を含まないことが好
ましい。
セトキシ−４−ヒドロキシブタンは、１，４−ジアセト
キシブタンの加水分解反応により得られた１−アセトキ
シ−４−ヒドロキシブタンを含む生成物から、水と１，
４−ジアセトキシブタンを分離することにより得られた
ものであることが好ましく、この原料１−アセトキシ−
４−ヒドロキシブタンは実質的に水を含まないことが好
ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１２】本発明で原料として用いる１−アセトキシ
−４−ヒドロキシブタンは、１，４−ジアセトキシブタ
ンを部分加水分解することによって得ることができる
が、プロピレンをパラジウム系触媒の存在下、分子状酸
素及び酢酸と反応させてアリルアセテートを製造し、次
いでこれをオキソ反応に付して４−アセトキシブチルア
ルデヒドとなし、引き続き水素化することによって製造
したものを使用するのが、水分離工程を含まない点で有
利である。しかし、１，４−ジアセトキシブタンを部分
加水分解して、生成物から水と１−アセトキシ−４−ヒ
ドロキシブタンを分離する場合であっても、１−アセト
キシ−４−ヒドロキシブタンと水とは常圧で共沸しない
ため、常圧の１つの蒸留塔で容易に分離できる。このた
め、この生成物から予め水を分離して実質的に水を含ま
ない１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンを原料とし
て用い、本発明に従って反応を行なう方が、従来法のよ
うに水の存在下で反応を行なって生成物からテトラヒド
ロフランと水とを分離するよりも、全体的なコストは少
なくて済む。
−４−ヒドロキシブタンは、１，４−ジアセトキシブタ
ンを部分加水分解することによって得ることができる
が、プロピレンをパラジウム系触媒の存在下、分子状酸
素及び酢酸と反応させてアリルアセテートを製造し、次
いでこれをオキソ反応に付して４−アセトキシブチルア
ルデヒドとなし、引き続き水素化することによって製造
したものを使用するのが、水分離工程を含まない点で有
利である。しかし、１，４−ジアセトキシブタンを部分
加水分解して、生成物から水と１−アセトキシ−４−ヒ
ドロキシブタンを分離する場合であっても、１−アセト
キシ−４−ヒドロキシブタンと水とは常圧で共沸しない
ため、常圧の１つの蒸留塔で容易に分離できる。このた
め、この生成物から予め水を分離して実質的に水を含ま
ない１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンを原料とし
て用い、本発明に従って反応を行なう方が、従来法のよ
うに水の存在下で反応を行なって生成物からテトラヒド
ロフランと水とを分離するよりも、全体的なコストは少
なくて済む。
【００１３】本発明において、反応系内の水の存在量は
少ない程よく、原料１−アセトキシ−４−ヒドロキシブ
タンに対してモル比で０．００８以下、好ましくは０．
００５以下、より好ましくは０．００２以下、特に好ま
しくは、実質的に反応系内に水を含まないようにする必
要がある。なお、通常、溶媒等に混入する溶解量程度の
水であれば、存在していても差し支えない。
少ない程よく、原料１−アセトキシ−４−ヒドロキシブ
タンに対してモル比で０．００８以下、好ましくは０．
００５以下、より好ましくは０．００２以下、特に好ま
しくは、実質的に反応系内に水を含まないようにする必
要がある。なお、通常、溶媒等に混入する溶解量程度の
水であれば、存在していても差し支えない。
【００１４】本発明で用いられる酸触媒としては特に制
限はないが、一般的には不揮発性液状酸又は固体酸が用
いられ、特に固体酸が好ましい。固体酸としては、無機
塩、金属塩、ヘテロポリ酸、単一及び複合金属酸化物、
天然及び合成ゼオライト、イオン交換樹脂などが用いら
れる。好ましくは、アルミナ、チタニア、ジルコニア、
酸化ニオブ、シリカアルミナ、シリカジルコニア、シリ
カチタニア、シリカマグネシア、活性白土、結晶性メタ
ロシリケート、天然及び合成ゼオライト、陽イオン交換
樹脂などが用いられる。
限はないが、一般的には不揮発性液状酸又は固体酸が用
いられ、特に固体酸が好ましい。固体酸としては、無機
塩、金属塩、ヘテロポリ酸、単一及び複合金属酸化物、
天然及び合成ゼオライト、イオン交換樹脂などが用いら
れる。好ましくは、アルミナ、チタニア、ジルコニア、
酸化ニオブ、シリカアルミナ、シリカジルコニア、シリ
カチタニア、シリカマグネシア、活性白土、結晶性メタ
ロシリケート、天然及び合成ゼオライト、陽イオン交換
樹脂などが用いられる。
【００１５】本反応は従来法と同様に回分式、半回分
式、連続式のいずれの方法でも実施することができる
が、好ましくは連続式が用いられる。
式、連続式のいずれの方法でも実施することができる
が、好ましくは連続式が用いられる。
【００１６】また、本反応は、気相、液相のいずれでも
実施できるが、気相で行うのが有利である。
実施できるが、気相で行うのが有利である。
【００１７】以下に、気相で反応を行う場合の条件を示
す。
す。
【００１８】気相で反応を行う場合、一般的には酸触媒
を充填した反応カラムに原料である１−アセトキシ−４
−ヒドロキシブタンを供給する方法が採用される。
を充填した反応カラムに原料である１−アセトキシ−４
−ヒドロキシブタンを供給する方法が採用される。
【００１９】この場合、単位触媒容量あたりの１−アセ
トキシ−４−ヒドロキシブタンの供給速度（ＬＨＳＶ）
は広範囲に変化させることができるが、一般的には０．
０１〜１０００ｈｒ-1、好ましくは０．０５〜５００ｈ
ｒ-1、更に好ましくは０．１〜１００ｈｒ-1である。
トキシ−４−ヒドロキシブタンの供給速度（ＬＨＳＶ）
は広範囲に変化させることができるが、一般的には０．
０１〜１０００ｈｒ-1、好ましくは０．０５〜５００ｈ
ｒ-1、更に好ましくは０．１〜１００ｈｒ-1である。
【００２０】反応温度は広い範囲を採用することができ
るが、一般的には５０〜４００℃、好ましくは１００〜
３５０℃、より好ましくは１５０〜３００℃である。４
００℃を超える高温では、副反応が進行し易く、選択率
が低下し、好ましくない。
るが、一般的には５０〜４００℃、好ましくは１００〜
３５０℃、より好ましくは１５０〜３００℃である。４
００℃を超える高温では、副反応が進行し易く、選択率
が低下し、好ましくない。
【００２１】反応圧力にも特に制限はないが、通常は
０．０１〜１ＭＰａ、好ましくは０．０３〜０．８ＭＰ
ａ、より好ましくは０．０５〜０．５ＭＰａの範囲で行
われる。
０．０１〜１ＭＰａ、好ましくは０．０３〜０．８ＭＰ
ａ、より好ましくは０．０５〜０．５ＭＰａの範囲で行
われる。
【００２２】このように気相で反応を行う場合には、原
料の１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンの他、窒
素、アルゴン、二酸化炭素など不活性ガス、好ましくは
窒素を稀釈ガスとして併用することもできる。
料の１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンの他、窒
素、アルゴン、二酸化炭素など不活性ガス、好ましくは
窒素を稀釈ガスとして併用することもできる。
【００２３】次に、液相で反応を行う場合の条件を示
す。
す。
【００２４】液相で反応を行う場合、反応に用いられる
酸触媒の量には特に制限はないが、一般的には１−アセ
トキシ−４−ヒドロキシブタンに対して重量比で０．０
０１〜１００倍、好ましくは０．００５〜１０倍、より
好ましくは０．０１〜１倍とされる。
酸触媒の量には特に制限はないが、一般的には１−アセ
トキシ−４−ヒドロキシブタンに対して重量比で０．０
０１〜１００倍、好ましくは０．００５〜１０倍、より
好ましくは０．０１〜１倍とされる。
【００２５】この反応は、無溶媒で行っても良く、また
溶媒を用いて行っても良い。溶媒を使用する場合、溶媒
としては、基本的に本反応に悪影響を与えないものであ
れば何でも使用することができる。また、生成するテト
ラヒドロフランよりも沸点の高い物質を溶媒として用い
ると、生成物の分離が容易になるので好ましい。溶媒と
しては具体的には、炭素数６以上の（環状）脂肪族、芳
香族の炭化水素、クロロベンゼンなどの芳香族ハロゲン
化物類、ジメトキシエタンのようなエーテル類、プロパ
ノールなどのアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類などが使用可能である。また、生成するテト
ラヒドロフランは原料に比べて沸点が低いため、反応蒸
留により生成物を反応系外に除去して反応の平衡をずら
しながら反応させる方法も好適に採用することができ
る。
溶媒を用いて行っても良い。溶媒を使用する場合、溶媒
としては、基本的に本反応に悪影響を与えないものであ
れば何でも使用することができる。また、生成するテト
ラヒドロフランよりも沸点の高い物質を溶媒として用い
ると、生成物の分離が容易になるので好ましい。溶媒と
しては具体的には、炭素数６以上の（環状）脂肪族、芳
香族の炭化水素、クロロベンゼンなどの芳香族ハロゲン
化物類、ジメトキシエタンのようなエーテル類、プロパ
ノールなどのアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類などが使用可能である。また、生成するテト
ラヒドロフランは原料に比べて沸点が低いため、反応蒸
留により生成物を反応系外に除去して反応の平衡をずら
しながら反応させる方法も好適に採用することができ
る。
【００２６】反応時間は広範囲に変化させることもでき
るが、一般的には０．０１〜５０時間、好ましくは０．
０５〜２０時間、より好ましくは０．１〜５時間であ
る。
るが、一般的には０．０１〜５０時間、好ましくは０．
０５〜２０時間、より好ましくは０．１〜５時間であ
る。
【００２７】液相反応におけるその他の条件は、気相反
応における反応条件に準ずる。
応における反応条件に準ずる。
【００２８】このようにして得られたテトラヒドロフラ
ンは、蒸留により原料の１−アセトキシ−４−ヒドロキ
シブタン及び酢酸と分離することにより更に精製され
る。
ンは、蒸留により原料の１−アセトキシ−４−ヒドロキ
シブタン及び酢酸と分離することにより更に精製され
る。
【００２９】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。なお以下
において、「％」は「ｍｏｌ％」を示す。
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。なお以下
において、「％」は「ｍｏｌ％」を示す。
【００３０】実施例１ ５ｍｌのγアルミナ（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ社
製；比表面積（ＳＡ）２５０ｍ2／ｇ，１〜２０メッシ
ュ）を充填したガラス製の反応器を用意し、この反応器
を１８０℃に保ち、実質的に水を含まない１−アセトキ
シ−４−ヒドロキシブタン４．４ｍｍｏｌ／ｈｒと窒素
１．３５ｌ／ｈｒとを常圧で供給した。
製；比表面積（ＳＡ）２５０ｍ2／ｇ，１〜２０メッシ
ュ）を充填したガラス製の反応器を用意し、この反応器
を１８０℃に保ち、実質的に水を含まない１−アセトキ
シ−４−ヒドロキシブタン４．４ｍｍｏｌ／ｈｒと窒素
１．３５ｌ／ｈｒとを常圧で供給した。
【００３１】反応器底部から得られた生成液をＧＣ（ガ
スクロマトグラフィー）で分析し、以下の結果を得た。
スクロマトグラフィー）で分析し、以下の結果を得た。
【００３２】 転化率（１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタン） １００％ 選択率（テトラヒドロフラン） ９６．５％ なお、反応生成物は実質的に水を含んでいなかったた
め、テトラヒドロフランは更に精製することなく、製品
とすることができた。
め、テトラヒドロフランは更に精製することなく、製品
とすることができた。
【００３３】比較例１ 水５．１４ｍｍｏｌ／ｈｒ（原料１−アセトキシ−４−
ヒドロキシブタンに対して１．２モル比）を更に供給し
たこと以外は、実施例１と同様にして反応を行い、反応
器底部から得られた生成液をＧＣで分析し、以下の結果
を得た。
ヒドロキシブタンに対して１．２モル比）を更に供給し
たこと以外は、実施例１と同様にして反応を行い、反応
器底部から得られた生成液をＧＣで分析し、以下の結果
を得た。
【００３４】 転化率（１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタン） １００％ 選択率（テトラヒドロフラン） ９８．２％ なお、反応生成物中には、供給した水がそのまま留出し
てきたため、テトラヒドロフランと水とを分離するのに
多大な負荷を要するものであった。
てきたため、テトラヒドロフランと水とを分離するのに
多大な負荷を要するものであった。
【００３５】比較例２ １−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンの代わりに１，
４−ジアセトキシブタン３．４２ｍｍｏｌ／ｈｒを用い
たこと以外は、実施例１と同様にして反応を行い、反応
器底部から得られた生成液をＧＣで分析し、以下の結果
を得た。
４−ジアセトキシブタン３．４２ｍｍｏｌ／ｈｒを用い
たこと以外は、実施例１と同様にして反応を行い、反応
器底部から得られた生成液をＧＣで分析し、以下の結果
を得た。
【００３６】 転化率（１，４−ジアセトキシブタン） １０．５％ 選択率（テトラヒドロフラン） ９４．８％
【００３７】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のテトラヒド
ロフランの製造法によれば、１−アセトキシ−４−ヒド
ロキシブタンから酸触媒の存在下、脱酢酸環化反応によ
りテトラヒドロフランを製造するに当り、 従来の１，４−ブタンジオールの酢酸エステルと水
からテトラヒドロフランを製造する反応に比べ、比熱及
び気化熱の大きい水を加えないため、エネルギーコスト
が軽減される。 従来法では、テトラヒドロフラン、水及び酢酸が生
成物中に含まれるため、共沸するテトラヒドロフランと
水とを分離するために少なくとも２つ以上の圧力の蒸留
塔が必要であったが、本発明法によれば、生成物はテト
ラヒドロフランと酢酸であるため、常圧の蒸留塔１つの
みで分離することができ、建設費及び運転費のエネルギ
ーコストが大幅に軽減される。 という効果が奏され、テトラヒドロフランを低コストで
効率的に製造することが可能とされる。
ロフランの製造法によれば、１−アセトキシ−４−ヒド
ロキシブタンから酸触媒の存在下、脱酢酸環化反応によ
りテトラヒドロフランを製造するに当り、 従来の１，４−ブタンジオールの酢酸エステルと水
からテトラヒドロフランを製造する反応に比べ、比熱及
び気化熱の大きい水を加えないため、エネルギーコスト
が軽減される。 従来法では、テトラヒドロフラン、水及び酢酸が生
成物中に含まれるため、共沸するテトラヒドロフランと
水とを分離するために少なくとも２つ以上の圧力の蒸留
塔が必要であったが、本発明法によれば、生成物はテト
ラヒドロフランと酢酸であるため、常圧の蒸留塔１つの
みで分離することができ、建設費及び運転費のエネルギ
ーコストが大幅に軽減される。 という効果が奏され、テトラヒドロフランを低コストで
効率的に製造することが可能とされる。
Claims (6)
- 【請求項１】 １−アセトキシ−４−ヒドロキシブタン
から酸触媒を用いてテトラヒドロフランを製造する方法
において、反応系内に実質的に水を存在させることなく
反応を行うことを特徴とするテトラヒドロフランの製造
法。 - 【請求項２】 １−アセトキシ−４−ヒドロキシブタン
から酸触媒を用いてテトラヒドロフランを製造する方法
において、１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンに対
しモル比で０．００８以下の水の存在下で反応を行うこ
とを特徴とするテトラヒドロフランの製造法。 - 【請求項３】 請求項１又は２において、反応を気相で
行うことを特徴とするテトラヒドロフランの製造法。 - 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１項におい
て、酸触媒が固体酸触媒であることを特徴とするテトラ
ヒドロフランの製造法。 - 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれか１項におい
て、１−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンが、１，４
−ジアセトキシブタンの加水分解反応により得られた１
−アセトキシ−４−ヒドロキシブタンを含む生成物か
ら、水と１，４−ジアセトキシブタンを分離することに
より得られたものであることを特徴とするテトラヒドロ
フランの製造法。 - 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれか１項におい
て、実質的に水を含まない原料１−アセトキシ−４−ヒ
ドロキシブタンを用いることを特徴とするテトラヒドロ
フランの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11012039A JP2000212179A (ja) | 1999-01-20 | 1999-01-20 | テトラヒドロフランの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11012039A JP2000212179A (ja) | 1999-01-20 | 1999-01-20 | テトラヒドロフランの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000212179A true JP2000212179A (ja) | 2000-08-02 |
Family
ID=11794469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11012039A Pending JP2000212179A (ja) | 1999-01-20 | 1999-01-20 | テトラヒドロフランの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000212179A (ja) |
-
1999
- 1999-01-20 JP JP11012039A patent/JP2000212179A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3303310B1 (en) | Process for the preparation of a purified acid composition | |
| US4497967A (en) | Process for the preparation of ethanol from methanol, carbon monoxide _and hydrogen | |
| EP2192103A1 (en) | Process for the conversion of ethanol to acetic acid | |
| EP1939190B1 (en) | Production of tetrahydrofuran from 1,4-butanediol | |
| EP0277562A2 (en) | Hydrogenation of citric acid and substituted citric acids to 3-substituted tetrahydrofuran, 3- and 4-substituted butyrolactones and mixtures thereof | |
| US4124600A (en) | Preparation of tetrahydrofuran | |
| EP0599883B1 (en) | Continuous process for the preparation of 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)hexanal and 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol | |
| JPH0673042A (ja) | γ‐ブチロラクトンの製造方法 | |
| CA2744126A1 (en) | Process for preparing 1,6-hexanediol | |
| JPH0629280B2 (ja) | 粗テトラヒドロフランの精製方法 | |
| JP2000212179A (ja) | テトラヒドロフランの製造法 | |
| JPH0572371B2 (ja) | ||
| EP0012376B1 (en) | Process for producing tetrahydrofuran and 1,4-butanediol | |
| US5177267A (en) | Continuous process for the recovery of 2 ethylhexanal and a tertiary amine from a mixture comprising 2-ethyl-2-(hydroxymethyl) hexanal, 2-ethylhexanal, tertiary amine and water | |
| US4105679A (en) | Process for producing a cylic ether from an acetic ester of a 1,4-glycol | |
| JP2000178213A (ja) | １，４−ブタンジオール及び／又はテトラヒドロフランの製造法 | |
| JPS5845409B2 (ja) | ジオ−ルの製造方法 | |
| JP3903513B2 (ja) | ジアセトキシブテンの製造方法 | |
| JP3899783B2 (ja) | 環状エーテル類の製造法 | |
| KR101632466B1 (ko) | 알릴 아세테이트 정제 | |
| JP4019562B2 (ja) | テトラヒドロフランの製造法 | |
| JP3463326B2 (ja) | １，４−ブタンジオール及びテトラヒドロフランの製造方法 | |
| US6700003B2 (en) | Process for producing a saturated cyclic ether | |
| JPH0529017B2 (ja) | ||
| JPH11349581A (ja) | ジヒドロフラン類の製造法 |