JP2000206655A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い反応性を酸化された発色現像主薬に対し
て示す安定な高色素収率カプラーを含むハロゲン化銀写
真要素を提供すること。 【解決手段】 ハロゲン化銀乳剤層と反応性が改良され
た高色素収率カプラーを含む写真要素であって、前記カ
プラーがカップリング部位においてアシロキシ基を通し
て結合している遊離色素を含み、カプラーがｐＫａが
８．８未満のアリールヒドロキシ基、スルファモイル基
又はスルホンアミド基を含む写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀乳剤
層と、このハロゲン化銀乳剤層と組み合わされた反応性
が改良された高色素収率カプラーを含む写真要素であっ
て、前記カプラーがカプリング部位においてアシロキシ
型基を通して結合している遊離色素を含み、カプラーが
ｐＫａ８．８未満のアリールヒドロキシ基、スルファモ
イル基又はスルホンアミド基を含む写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】有用な高色素収率（ＨＤＹ）カプラーが
Mooberry及びSingerにより米国特許第４，８４０，８８
４号に開示されている。そのようなカプラーは、酸化さ
れた発色現像主薬と反応してある色素を形成し、その過
程で第２色素の前駆体を遊離する。この特許には、カプ
ラーの親水性スルホンアミド可溶化の例がある（例３８
及び例４０）。例３９は、カプラー中のスルホンアミド
と、色素部分における高い反応性を得るためのカルボキ
シル可溶化が記載されている。しかしながら、このタイ
プのカプラー、特に酸化された現像主薬とのカプリング
によってイエロー色素を形成することのできるカプラー
部分を含むものは反応性の観点からしばしば不十分であ
ることが分かっている。

【０００３】反応性の改良は、米国特許第５，４４７，
８１９号に開示されているようなタイミング基を含むこ
の種のカプラーにおいて得ることができる。これらのカ
プラーは一般式：ＣＯＵＰ−（Ｔ）_m −Ｌ−ＤＹＥによ
り表され、反応性が高まるように特定の可溶化基がタイ
ミング基（Ｔ）中に含まれている。しかしながら、タイ
ミング基を含むそのようなカプラーには他の問題が存在
する。特に、そのようなカプラーは暗貯蔵に関わる問題
をもたらすことが分かっている。上記高色素収率カプラ
ーは貯蔵中に不安定な場合があり、周囲環境で酸化され
る場合がある。この酸化によって、カプラーのＤＹＥ部
分の遊離が起こり、次に無色から黄色にシフトする。こ
れは許容可能でない結果である。

【０００４】米国特許第５，４５７，００４号には、メ
チン色素発色団を有する高色素収率カプラーが記載され
ている。記載されているカプラーの幾つか（Ｉ−４，Ｉ
−５，Ｉ−４６，Ｉ−５７及びＩ−６０）には、ＣＯＵ
Ｐ基とＤＹＥ基の間のアシロキシ結合が開示されてい
る。全てスルホンアミドにより可溶化されたカプラー部
分を含む。例Ｉ−６０は色素部分中にカルボキシル基も
含む。スルホンアミドカプラーは、発色現像主薬に対
し、望ましい反応性よりも低い反応性を有することが示
されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】解決すべき課題は、こ
れまで発見されているカプラーよりも高い反応性を酸化
された発色現像主薬に対して示す安定な高色素収率カプ
ラーを含むハロゲン化銀写真要素を提供することであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、式Ｉ：

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、ＣＯＵＰは酸化された現像主薬と
反応して第１色素を形成することのできるカプラー母体
基であって、カプリング位置において基：

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、ＸはＯ又はＮＳＯ₂ Ｒで、Ｒはア
ルキル基又はアリール基であり、ＤＹＥは遊離（又は放
出）後に前記第１色素と同じ色を呈する遊離（又は放
出）可能な第２色素であって、式（ＩＡ）：

【００１１】

【化７】

【００１２】（式中、Ｒ² は置換基である）により表さ
れるＤＹＥの部分を介してＯＣ＝Ｘに結合している）に
結合しており、この式Ｉにより表されるカプラー中に式
ＩＢ：

【００１３】

【化８】

【００１４】（式中、Ｌは二価連結基であり、ｍは０又
は１であり、Ｓｏｌは−ＡｒＯＨ、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹ 及
び−ＳＯ₂ ＮＨＲ¹ （式中、Ａｒは芳香族基であり、各
Ｒ¹ は置換基である）からなる群から選ばれる酸性水素
を含む基である）により表される基が少なくとも１つ含
まれていること、さらにＳｏｌの酸性水素のｐＫａが
８．８未満であることを条件とする）により表されるカ
プラーと組み合わされた感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
む写真要素を提供する。

【００１５】本発明は、上記式により表されるカプラ
ー、並びに本発明の要素を露光し、その後、その要素を
発色現像主薬に接触させることを含む画像形成方法も提
供する。

【００１６】ハロゲン化銀写真要素は、これまで発見さ
れているカプラーよりも高い反応性を酸化された発色現
像主薬に対して示す安定な高色素収率カプラーを含む。

【００１７】

【発明の実施の形態】課題を解決するための手段の項で
述べたように、本発明は、式Ｉ：

【００１８】

【化９】

【００１９】により表されるカプラーと組み合わされた
感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素を提供する。

【００２０】本発明のＣＯＵＰはカプラーの母体部分で
ある。これは、慣用的な方法で、酸化された発色現像主
薬と組み合わさって着色画像色素を形成するカプラーの
部分である。種々のタイプのカプラーをより詳細に後述
する。典型的なＣＯＵＰ基はイエロー色素（例えばアシ
ルアセトアニリド類）、マゼンタ色素（例えばピラゾロ
ン類又はピラゾロアゾール類）、又はシアン色素（例え
ばフェノール類、ナフトール類又はピラゾロアゾール
類）を形成する。本発明の好ましい態様において、ＣＯ
ＵＰ基は、例えばアシルアセトアニリド等のイエロー色
素を形成するものである。適切な例としては、ピバロイ
ルアセトアニリド類、メチルシクロプロピルアセトアニ
リド類、インドロイルアセトアニリド類及びベンゾイル
アセトアニリド類が挙げられる。

【００２１】Ｘは酸素原子又はＮＳＯ₂ Ｒ（式中、Ｒは
アルキル基又はアリール基である）でであることができ
る。典型的には、ＸはＯであり、ＯはＣＯＵＰとＤＹＥ
の間の連結基をアシロキシ基にする。また、ＤＹＥの必
要な窒素結合を考慮した場合に、前記連結基をカルバミ
ルオキシ基と見なすことができる。Ｘがスルホンイミド
基である場合には、ＣＯＵＰとＤＹＥの間の連結基はス
ルホニルイソシアナト基と見なせる。簡単のため、ここ
での議論はアシロキシ又はカルバミルオキシ基に向ける
が、Ｘがスルホニルイソシアナト基である場合にも同様
に適用される。

【００２２】ＤＹＥは酸化された現像主薬との反応によ
って、ＣＯＵＰにより形成される色と同じ色を呈する色
素である。ＤＹＥが黄色を呈することが適切である。ア
シロキシ基を通してカプラーに黄色を呈するＤＹＥが結
合している場合には、都合良いことに黄色は目に見えな
い紫外領域にシフトし、像様態様でＣＯＵＰから離脱し
ない限り又は像様態様でＣＯＵＰから離脱するまで目に
見えないまま存在する。ＤＹＥは米国特許第４，８４
０，８８４号に特定されているＤＹＥタイプの任意のも
のであることができる。これらのＤＹＥ基がアゾ色素又
はメチン色素であることが望ましい。有用な態様には、
米国特許第５，４５７，００４号に記載されているメチ
ン色素が含まれる。

【００２３】１つの有用な態様のＤＹＥは式：

【００２４】

【化１０】

【００２５】により表される。

【００２６】Ｒ¹ は水素又は置換若しくは非置換アルキ
ル又はアリール（ヘテロアリールを包含する）基であ
る。Ｒ¹ 置換基は、カプラーに悪影響を及ぼさない任意
の置換基であることができる。Ｒ¹ は例えば水素又はア
ルキル、例えば炭素原子数１〜４２、典型的には１〜２
２のアルキルであることができる。好ましいＲ¹ 基は非
置換若しくは置換アルキル、例えば炭素原子数１〜１８
のアルキル、又は非置換若しくは置換アリール、例えば
フェニルである。Ｒ¹ がメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ドデシル等であることが適切である。
環状又は分枝アルキル基、例えばイソプロピル、シクロ
ペンチル又はシクロヘキシル等は炭素原子数１〜５のア
ルキル基として都合良いことが見いだされた。

【００２７】Ａは、３個以下の任意の置換基Ｒ² を含む
置換又は非置換アリール（ヘテロアリールを包含する）
環である。Ａがフェニル、ナフチル又はチアゾール環で
あることが適切である。各Ｒ² は独立に、Ｚ’と共に環
を形成していてもよい置換又は非置換アルキル基であ
り、ｐは０〜３の整数である。１個以上のＲ² 置換基が
存在していてもよく、そのような場合にＲ² 置換基は炭
素原子数１〜５のアルキル基、例えばメチル又はプロピ
ル基である。

【００２８】各Ｚ，Ｚ’及びＹ’は独立に水素又は置換
基である。Ｙは電子吸引性基である。電子吸引性とは、
Ｙに対するハメット（Hammett ）σ（パラ）定数が０よ
りも大きいことを意味する。種々の置換基に対する定数
値がHansh 及びLeo, Substituent Constants for Corre
lation Analysis in Chemistry and Biology, Wiley,Ne
w York, 1979 に記載されている。好ましくは、Ｙはハ
メットσ（パラ）定数の値が少なくとも０．３、最も好
ましくは少なくとも０．４である。適切な例は、シアノ
基、カルボキシル基、スルホニル基及びアシル基であ
る。

【００２９】共役ビニル基の数を表し色素の色相に影響
を及ぼすｎは０，１又は２である。

【００３０】Ｂは式：

【００３１】

【化１１】

【００３２】により表される複素環である。

【００３３】ＸはＯ，Ｓ又はＮ（Ｒ⁵ ）（式中、Ｒ⁵ は
水素又は炭素原子数２２以下のアルキル基である）であ
る。ＸがＯであることが最も適する。ＷはＮ又はＣ（Ｒ
⁴ ）（式中、Ｒ⁴ は水素又は置換基である）である。Ｒ
³ は置換基の炭素原子又は窒素原子を介して複素環に結
合した置換基である。Ｒ³ が置換又は非置換アルキル又
はアリール基であることが適する。所望であれば、Ｒ³
とＲ⁴ が連結して環を形成していても良い。ただし、Ｒ
³ とＲ⁴ が連結して環を形成している場合、さらにＲ³
とＲ⁴ がフェニル環を形成している場合、Ｚは水素であ
り、ＷはＣ（Ｒ ⁴ ）であり、Ｘは酸素であり、フェニル
環はハメットσ（パラ）値が０．２３以上の置換基を含
まないことを条件とする。そのような組み合わせの強い
電子吸引力は、置換基のそのような組み合わせを有する
カプラーの不安定性に帰因すると考えられる。

【００３４】Ｒ³ とＲ⁴ が環を形成している場合には、
置換された又は置換されていない環、特に芳香環を使用
することができる。フェニル及びナフチル環がその例と
して挙げられる。環がそれぞれ、例えばメチル、ｉ−プ
ロピル、ｔ−ブチル等のような炭素原子数２０以下の置
換基を１個以上含むことが適切である。

【００３５】好ましい態様において、ＸはＯであり、Ｗ
はＣ（Ｒ⁴ ）であり、Ｒ³ とＲ⁴ はＢがベンゾオキサゾ
ール基であるようにフェニル環を形成している。

【００３６】ＤＹＥはＤＹＥの−ＮＲ² −基を介してア
シロキシ連結基に結合している。Ｒ ² 基は水素というよ
りも置換基であることが好ましい。Ｒ² 基がアルキル又
はアリール基であることが望ましく、炭素原子数が１８
以下であることが適切である。適切な例はメチル、エチ
ル及び炭素原子数８以下の分枝アルキルである。この置
換基の選択は結果として得られるＤＹＥの色相に著しい
影響を及ぼす場合がある。

【００３７】第１色素と第２色素とは、高色素収率カプ
ラー中で同じ色を呈するものである。同じ色とは、それ
らの吸収極大の差が７５ｎｍ以内であることを意味す
る。典型的には、それらはそれぞれイエロー、マゼンタ
又はシアンの色を呈する。それらがイエローの色を呈す
ることが適切である。現像処理まで第１色素は形成され
ない。ＤＹＥがＯＣ＝Ｘを介してカプラーの残りの部分
に結合している限り第２色素は非可視領域にシフトする
が、遊離によって着色する。

【００３８】Ｓｏｌは、カプラーの任意の部分、すなわ
ちＣＯＵＰ部分若しくはＤＹＥ部分又はＸ部分に直接的
又は間接的に結合していて良い。Ｓｏｌは二価連結基Ｌ
（代わりにこの連結基をＣＯＵＰ又はＤＹＥの一部であ
ると見なすことができる）を通じて結合していても良
い。０又は１であるｍの値はこのＬ基の任意性を表す。
Ｓｏｌ基は酸性水素を含む−ＡｒＯＨ，−ＮＨＳＯ₂ Ｒ
¹ 又は−ＳＯ₂ ＮＨＲ¹基であり、この酸性水素のｐＫ
ａは８．８未満である。カプラーに望ましい反応性を付
与するように酸性水素がそのような低いｐＫａを有する
ことが重要である。ＣＯＵＰ基がアシロキシ−ＤＹＥ基
を遊離しない場合には、ＣＯＵＰは画像色素を形成する
反応はできず、ＤＹＥ基は可視範囲にシフトしない。比
較例から示されるように、−ＡｒＯＨ基、−ＮＨＳＯ₂
Ｒ¹ 基又は−ＳＯ₂ ＮＨＲ¹ 基の全てが必要なｐＫａ値
を有するわけではない。これらの基は先に示したような
酸性水素を酸素原子又は窒素原子上に有する必要があ
る。望ましいｐＫａを達成するには、プロトンを有する
窒素の近くに電子吸引性置換基を与えることが概して望
ましい。そのような置換基の正確な強度及び位置は正確
に予測できないが、望ましいｐＫａを推測することはで
きる。フィルムの製造及び貯蔵中にカプラーが望ましく
ない程度に移行しないようにｐＫａが５以上であること
が望ましい。この基のｐＫａに対して望ましい範囲は
５．５〜８．５であり、典型的には６．０〜８．０が有
用である。

【００３９】カルボキシル可溶化はカプラーの反応性を
高めるが（比較データの部分を参照）、他の理由からカ
ルボキシル可溶化基は望ましくない可溶化基である。カ
ルボキシル基は非常に酸性が高い（ｐＫａ５未満）ため
に、カルボキシル基は容易にイオン化して求核性カルボ
キシレートイオンとなる。この求核性カルボキシレート
イオンは、高色素収率カプラーの合成に用いられるアシ
ル化及びアルキル化を往々にして阻害する。従って、合
成を複雑にする保護／脱保護用化学試薬が通常必要とな
り、合成にかかる費用が増大する。カルボキシル基はカ
プラーに結晶性も付与し、結晶性によってカプラーを写
真要素中に分散させることが困難になる可能性がある。
カルボキシル基は比較的強い酸であるため、カルボキシ
ル基はフィルム中の色素の酸により触媒される加水分解
反応の原因になる場合があり、不十分な色素安定性をも
たらす。さらに、色素が処理の中性水リンス工程の間で
も過剰に洗い落とされる。

【００４０】Ａｒ基は任意の炭素環式又は複素環式芳香
族基であることができる。Ａｒがフェニル基であること
が都合良く、Ａｒがフェニル基であるとＳｏｌ基はフェ
ノール化合物となる。フェノール基は典型的には、水中
で概して７〜１０のｐＫａを有し、ｐＨ１０のフィルム
現像処理において典型的には部分的にイオン化する。ア
ニオンは完全に求核性であるが、立体障害がない限りカ
ルボキシルと同じ合成上の問題を与える場合がある。さ
らに、フェノール類は、フェノール系カプリング部位が
接近不能でない限り、酸化された現像主薬とカプリング
して望ましくないブルー色素を与える場合がある。

【００４１】スルホンアミド及びスルファモイルはイオ
ン化していない形態で反応性向上に寄与する親水性基で
あるが、イオン化した場合にはより有効になる。一般的
にカプラーに使用されているこれらの基は、写真処理に
おけるそれらの比較的高いｐＫａ値（９〜１３）のため
及び油相へのカプラーの分配の効果のために、写真処理
において通常部分的にしかイオン化しない。しかしなが
ら、これらの基は望ましい特性を有する。イオン化した
ものは概してあまり求核性が高くなく（立体障害的に遮
蔽されている）、通常合成の間に妨害しない。これらの
基はカルボン酸よりも弱い酸であり、加水分解反応を促
進せず、色素の安定性に著しい影響を及ぼさない。スル
ファモイル又はスルホンアミドのＲ¹ 基は任意のアルキ
ル又はアリール基であることができる。典型的には、Ｓ
ｏｌ及びＬは、酸性水素を有する窒素原子に芳香環、例
えば電子吸引性置換基を含む芳香環が結合しているよう
なものである。

【００４２】有用なＣＯＵＰ基の例は、

【００４３】

【化１２】

【００４４】である。

【００４５】上記式においてカプリング部位の自由結合
は、カプリング放出基又はカプリング離脱基が結合する
位置を表す。上記式において、Ｒ^1a又はＲ^1bがバラスト
基又は拡散防止基を含む場合に、Ｒ^1a又はＲ^1bは全炭素
原子数が８〜３２、好ましくは１０〜２２であるように
選ばれる。

【００４６】Ｒ^1aは脂肪族若しくは脂環式炭化水素基、
アリール基、アルコキシ基又は複素環式基を表し、各Ｒ
^1bは独立にアリール基又は複素環式基を表す。

【００４７】Ｒ^1aにより表される脂肪族又は脂環式炭化
水素基は好ましくは炭素原子数が２２以下であり、置換
されていても置換されていなくてもよく、脂肪族炭化水
素は線状であっても枝分かれしていてもよい。これらの
置換基は、これらの置換基の少なくとも１つで繰返しさ
らに置換されていても良い。Ｒ^1aとして表される基の有
用な例としては、イソプロピル基、イソブチル基、tert
−ブチル基、イソアミル基、tert−アミル基、１，１−
ジメチル−ブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基１，
１−ジエチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、、シクロヘキシル基、２−メトキ
シイソプロピル基、２−フェノキシイソプロピル基、２
−ｐ−tert−ブチルフェノキシイソプロピル基、α−ア
ミノイソプロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロ
ピル基、α−（スクシンイミド）イソプロピル基、α−
（フタルイミド）イソプロピル基、α−（ベンゼンスル
ホンアミド）イソプロピル基等が挙げられる。

【００４８】Ｒ^1a又はＲ^1bがアリール基（特にフェニル
基）である場合に、そのアリール基は置換されていても
良い。アリール基（例えばフェニル基）は、炭素原子数
が３２以下の、例えばアルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、脂肪族又は脂環式アミド基、アルキルス
ルファモイル基、アルキススルホンアミド基、アルキル
ウレイド基、アラルキル基及びアルキル置換スクシンイ
ミド基等の基により置換されていてもよい。アラルキル
基中のこのフェニル基は、例えばアリールオキシ基、ア
リールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、
アリールアミド基、アリールスルファモイル基、アリー
ルスルホンアミド基及びアリールウレイド基等の基によ
りさらに置換されていてもよい。

【００４９】Ｒ^1a又はＲ^1bにより表されるフェニル基は
アミノ基により置換されていてもよく、このアミノ基は
例えばニトロ基、シアノ基、チオシアノ基又はハロゲン
原子等の基によりさらに置換されていてもよい。

【００５０】Ｒ^1a又はＲ^1bは、フェニル基と他の環の縮
合から生成する置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル基及び
テトラヒドロナフチル基を表す場合がある。これらの置
換基は、Ｒ^1a又はＲ^1bにより表されるフェニル基に関し
て先に述べた置換基のうちの少なくとも１つによりさら
に繰返し置換されていてもよい。

【００５１】Ｒ^1aがアルコキシ基を表す場合には、その
アルコキシル基のアルキル部分はそれぞれ炭素原子数が
３２以下、好ましくは２２以下の線状若しくは分枝アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基又はシクロア
ルケニル基であることができる。これらの置換基は、例
えばハロゲン原子、アリール基及びアルコキシル基等の
基により置換されていて炭素原子数が３２以下の基を形
成していてもよい。

【００５２】Ｒ^1a又はＲ^1bが複素環式環を表す場合に
は、その複素環式基は、α−アシルアセトアミド中のア
シル基のカルボニル基の炭素原子に結合しているか又は
環を構成している炭素原子のうちの１つを通じてアミド
基の窒素原子に結合している。そのような複素環式環の
例は、チオフェン、フラン、ピラン、ピロール、ピラゾ
ール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、
インドリジン、イミダゾール、チアゾール、オキサゾー
ル、トリアジン、チアジアジン及びオキサジンである。
これらの基は、それらの環中に１つ又は複数の置換基を
さらに有していてもよい。この置換基の例としては、Ｒ
^1a及びＲ^1bにより表されるアリール基に関して定義した
ものが挙げられる。

【００５３】本発明の写真要素において有用なカプラー
の例を以下に示す。

【００５４】

【化１３】

【００５５】

【化１４】

【００５６】

【化１５】

【００５７】

【化１６】

【００５８】

【化１７】

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】

【化２５】

【００６７】

【化２６】

【００６８】

【化２７】

【００６９】

【化２８】

【００７０】

【化２９】

【００７１】

【化３０】

【００７２】

【化３１】

【００７３】

【化３２】

【００７４】

【化３３】

【００７５】

【化３４】

【００７６】

【化３５】

【００７７】

【化３６】

【００７８】

【化３７】

【００７９】特に断らないかぎり、「置換された」又は
「置換基」なる用語の使用は水素以外の任意の基又は原
子を意味する。さらに、「基」なる用語を使用する場合
には、置換基が置換可能な水素を含む場合に、置換基が
写真用途に必要な特性を失わない限り、その置換基の非
置換形態のみならず、本明細書で説明するような１つ又
は複数の任意の置換基により置換された形態にあるもの
も示す。置換基がハロゲンであるか又は炭素、ケイ素、
酸素、窒素、リン若しくは硫黄の原子により分子の残り
の部分に結合していることが適切である。置換基は、例
えば塩素、臭素若しくはフッ素等のハロゲン；ニトロ；
ヒドロキシル；シアノ；カルボキシル；又はさらに置換
されていてもよい基、例えばメチル、トリフルオロメチ
ル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）プロピル及びテトラデシル等の直鎖若
しくは分枝若しくは環状アルキル；エチレン、２−ブテ
ン等のアルケニル；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、２−メトキシエトキシ、sec −ブトキシ、ヘ
キシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシ
ルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）エトキシ及び２−ドデシルオキシエトキシ等のアル
コキシ；フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，
６−トリメチルフェニル及びナフチル等のアリール；フ
ェノキシ、２−メチルフェノキシ、α−及びβ−ナフチ
ルオキシ及び４−トリルオキシ等のアリールオキシ；ア
セトアミド、ベンズアミド、ブチラミド、テトラデカン
アミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル−フェノキ
シ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチラミド、α−（３−ペンタデシルフェノ
キシ）ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチルフェノキシ）−テトラデカンアミド、２−オキ
ソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデ
シルピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミ
ド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−
ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，
５−ジオキソ−１−イミダゾリル及びＮ−アセチル−Ｎ
−ドデシルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノ
キシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカ
ルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシル−フェニルカルボ
ニルアミノ、ｐ−トリルカルボニルアミノ、Ｎ−メチル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−
Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ
−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリル
ウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−
Ｎ’−エチルウレイド及びｔ−ブチルカルボナミド等の
カルボナミド；メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、ｐ−トリルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホ
ンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ及
びヘキサデシルスルホンアミド等のスルホンアミド；Ｎ
−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ
−［３−（ドデシルオキシ）プロピル］スルファモイ
ル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブチル］スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラ
デシルスルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモイル
等のスルファモイル；Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブチル］カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデ
シルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル
等のカルバモイル；アセチル、（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ−
ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、３−ペンタデシルオキシカルボニル及びドデシルオ
キシカルボニル等のアシル；メトキシスルホニル、オク
チルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニ
ル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェノキシ
スルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスル
ホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、２−
エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキ
サデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４−ノニル
フェニルスルホニル及びｐ−トリルスルホニル等のスル
ホニル；ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデシルス
ルホニルオキシ等のスルホニルオキシ；メチルスルフィ
ニル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスル
フィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフ
ィニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルス
ルフィニル及びｐ−トリルスルフィニル等のスルフィニ
ル；エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラ
デシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ及びｐ−トリルチオ等のチオ；
アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイル
オキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フ
ェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオ
キシ及びシクロヘキシルカルバモイルオキシ等のアシロ
キシ；フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチ
ルアミン、ドデシルアミン等のアミン；１−（Ｎ−フェ
ニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベン
ジルヒダントイニル等のイミノ；ジメチルホスフェート
及びエチルブチルホスフェート等のホスフェート；ジエ
チルホスファイト及びジヘキシルホスファイト等のホス
ファイト；それぞれ置換されていてもよくかつ３〜７員
複素環式環を含む複素環式基、複素環式オキシ基又は複
素環式チオ基であって、３〜７員複素環式環が炭素原子
と酸素、窒素及び硫黄からなる群から選ばれる少なくと
も１個のヘテロ原子とを含むもの、例えば２−フリル、
２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキシ又は２−
ベンゾチアゾリル；トリエチルアンモニウム等の第４級
アンモニウム；並びにトリメチルシリルオキシ等のシリ
ルオキシであることができる。

【００８０】所望であれば、置換基それ自体が上記置換
基により１回以上さらに置換されていてもよい。当業者
は、特定の用途に対して望ましい写真特性が得られるよ
うに使用される個々の置換基を選ぶことができ、使用さ
れる置換基としては例えば、疎水性基、可溶化基、ブロ
ッキング基、遊離させる基又は遊離可能な基等が挙げら
れる。分子が２個以上の置換基を有する場合には、支障
がなければ複数の置換基が結合し合って縮合環のような
環を形成していてもよい。概して、前述の基及びそれら
の置換基には、炭素原子数が４８以下、典型的には１〜
３６、通常２４未満のものが包含されるであろうが、選
ばれる個々の置換基に依存して炭素原子数がより大きな
ものも可能である。

【００８１】本発明の材料は、当該技術分野で公知の手
法のうちの任意のもの及び公知の組み合わせのうちの任
意のものを使用できる。典型的には、本発明の材料は、
溶融物に混合され、本明細書で説明する層として支持体
上にコーティングされ、写真要素の一部を形成する。
「組み合わされた」なる用語が使用される場合に、その
用語は反応性化合物が、他の成分と反応することのでき
る特定の層の中又はその特定の層の付近に処理の間に存
在することを意味する。

【００８２】種々の成分の移動を制御するために、高分
子量疎水性基又は「バラスト」基をカプラー分子に含有
させることが望ましいことがある。代表的なバラスト基
には、炭素数８〜４８の置換又は非置換アルキル又はア
リール基が挙げられる。このような基に対する代表的な
置換基には、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルボキシ基、アシル基、アシロキシ基、ア
ミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルホンアミド基及びスルファモイル基などがある（但
し、置換基は典型的には１〜４２個の炭素原子を含
む）。このような置換基は、さらに置換されていてもよ
い。

【００８３】写真要素は、単色要素であっても、多色要
素であってもよい。多色要素は、スペクトルの三原色領
域の各々に感受性の画像色素形成単位を含有する。各単
位は、スペクトルの一定領域に感受性を有するただ一つ
の乳剤層又は複数の乳剤層を含んでなることができる。
画像形成単位の層を含む要素の層は、当該技術分野にお
いて公知の種々の順序で配置できる。別のフォーマット
では、スペクトルの三原色領域の各々に感受性の乳剤
を、単一セグメント化層として配置できる。

【００８４】典型的な多色写真要素は、支持体と、その
上に支持された、少なくとも一種のシアン色素形成カプ
ラーとの組み合わせで少なくとも一層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤層を含んでなるシアン色素画像形成単位と、少
なくとも一種のマゼンタ色素形成カプラーとの組み合わ
せで少なくとも一層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含ん
でなるマゼンタ色素画像形成単位と、少なくとも一種の
イエロー色素形成カプラーとの組み合わせで少なくとも
一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるイエロー
色素画像形成単位とを含んでなる。この要素は、追加の
層、例えば、フィルター層、中間層、オーバーコート
層、下塗り層等を含有できる。

【００８５】もし所望ならば、写真要素は、Research D
isclosure 、第３４３９０項、１９９２年１１月（英
国、ハンプシャーP010 7DQ、エムスワース、12a ノース
ストリート、ダッドリーアネックス所在のKenneth Maso
n Publications, Ltd.により発行）及び発明協会公開技
報第９４−６０２３号（日本国特許庁から１９９４年３
月１５日発行）（これらに記載の内容は、引用により本
明細書に含まれていることにする）に記載されているよ
うな適用された磁気層とともに使用できる。本発明の材
料を小さなフォーマットのフィルムに用いることが望ま
しいときには、Research Disclosure 、第３６２３０
項、１９９４年６月には、適当な実施態様が記載されて
いる。

【００８６】本発明の乳剤及び要素に使用するのに適当
な材料についての以下の説明において、上記したように
して入手できるResearch Disclosure、第３８９５７
項、１９９６年９月（用語「Research Disclosure 」で
示す）を引用する。Research Disclosure （そこで引用
されている特許及び刊行物を含む）は、引用により本明
細書に含まれていることにし、以下で引用するセクショ
ンは、Research Disclosure のセクションである。

【００８７】特記のない限りは、本発明に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤含有要素は、要素に添付の処理説明書の
種類（即ち、カラーネガ、反転又は直接ポジ処理）によ
って示されているネガ形であってもポジ形であってもよ
い。適当な乳剤及びそれらの調製だけでなく、化学増感
及び分光増感の方法についても、セクションＩ〜Ｖに記
載されている。種々の添加剤、例えばＵＶ色素、蛍光増
白剤、カブリ防止剤、安定化剤、光吸収剤及び光散乱剤
並びに物性調整添加剤、例えば硬膜剤、塗布助剤、可塑
剤、滑剤及び艶消し剤が、例えば、セクションＩＩ及び
セクションＶＩ〜ＶＩＩＩに記載されている。カラー材
料が、セクションＸ〜ＸＩＩＩに記載されている。カプ
ラー及び色素（有機溶媒に分散させたものを含む）を含
有させるのに適当な方法が、セクションＸ（Ｅ）に記載
されている。スキャンを容易にすることについて、セク
ションＸＩＶに記載されている。支持体、露光、現像系
並びに処理方法及び処理剤が、セクションＸＶ〜ＸＸに
記載されている。上記したResearch Disclosure 、第３
６５４４項、１９９４年９月に含まれている情報は、Re
search Disclosure 、第３８９５７項、１９９６年９月
において最新のものとなっている。カラー反射プリント
とともに用いて有用なものを含む一定の所望な写真要素
及び処理工程が、Research Disclosure 、第３７０３８
項、１９９５年２月に記載されている。

【００８８】カプリング離脱基が、当該技術分野におい
て周知である。このような基は、カプラーの化学当量、
即ち、２当量カプラーか４当量カプラーであるかを決定
できるか、あるいはカプラーの反応性を変える場合があ
る。このような基は、カプラーから遊離後、色素形成、
色素色相調整、現像促進若しくは現像抑制、漂白促進若
しくは漂白抑制、電子移動容易化、色修正等の機能を果
たすことにより、カプラーを塗布した層や、写真記録材
料における他の層に有利に作用することができる。

【００８９】カプリング部位に水素が存在すると４当量
カプラーが得られ、別のカプリングオフ基が存在すると
通常２当量カプラーが得られる。このようなカプリング
オフ基の代表的な種類としては、例えば、クロロ、アル
コキシ、アリールオキシ、ヘテロ−オキシ、スルホニル
オキシ、アシロキシ、アシル、複素環基、スルホンアミ
ド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メル
カプトプロピオン酸、ホスフォニルオキシ、アリールチ
オ及びアリールアゾなどが挙げられる。これらのカプリ
ングオフ基は、従来技術、例えば、米国特許第２，４５
５，１６９号、第３，２２７，５５１号、第３，４３
２，５２１号、第３，４７６，５６３号、第３，６１
７，２９１号、第３，８８０，６６１号、第４，０５
２，２１２号及び第４，１３４，７６６号；英国特許及
び公開第１，４６６，７２８号、第１，５３１，９２７
号、第１，５３３，０３９号、第２，００６，７５５Ａ
号及び２，０１７，７０４Ａ号に記載されている。これ
らに開示されている事項は、引用により本明細書に含ま
れていることにする。

【００９０】画像色素形成性カプラーを、酸化された発
色現像主薬との反応によってシアン色素を形成するカプ
ラーとして要素中に含めることができる。そのような画
像色素形成性カプラーは以下に示すような代表的な特許
及び刊行物に記載されている："Farbkuppler-eine Lite
rature Ubersicht," Agfa Mitteilungen出版、Band II
I, pp. 156-175 (1961)並びに米国特許第２，３６７，
５３１号、第２，４２３，７３０号、第２，４７４，２
９３号、第２，７７２，１６２号、第２，８９５，８２
６号、第３，００２，８３６号、第３，０３４，８９２
号、第３，０４１，２３６号、第４，３３３，９９９
号、第４，７４６，６０２号、第４，７５３，８７１
号、第４，７７０，９８８号、第４，７７５，６１６
号、第４，８１８，６６７号、第４，８１８，６７２
号、第４，８２２，７２９号、第４，８３９，２６７
号、第４，８４０，８８３号、第４，８４９，３２８
号、第４，８６５，９６１号、第４，８７３，１８３
号、第４，８８３，７４６号、第４，９００，６５６
号、第４，９０４，５７５号、第４，９１６，０５１
号、第４，９２１，７８３号、第４，９２３，７９１
号、第４，９５０，５８５号、第４，９７１，８９８
号、第４，９９０，４３６号、第４，９９６，１３９
号、第５，００８，１８０号、第５，０１５，５６５
号、第５，０１１，７６５号、第５，０１１，７６６
号、第５，０１７，４６７号、第５，０４５，４４２
号、第５，０５１，３４７号、第５，０６１，６１３
号、第５，０７１，７３７号、第５，０７５，２０７
号、第５，０９１，２９７号、第５，０９４，９３８
号、第５，１０４，７８３号、第５，１７８，９９３
号、第５，８１３，７２９号、第５，１８７，０５７
号、第５，１９２，６５１号、第５，２００，３０５
号、第５，２０２，２２４号、第５，２０６，１３０
号、第５，２０８，１４１号、第５，２１０，０１１
号、第５，２１５，８７１号、第５，２２３，３８６
号、第５，２２７，２８７号、第５，２５６，５２６
号、第５，２５８，２７０号、第５，２７２，０５１
号、第５，３０６，６１０号、第５，３２６，６８２
号、第５，３６６，８５６号、第５，３７８，５９６
号、第５，３８０，６３８号、第５，３８２，５０２
号、第５，３８４，２３６号、第５，３９７，６９１
号、第５，４１５，９９０号、第５，４３４，０３４号
及び第５，４４１，８６３号；ヨーロッパ特許第０２４
６６１６号、第０２５０２０１号、第０２７１３２３
号、第０２９５６３２号、第０３０７９２７号、第０３
３３１８５号、第０３７８８９８号、第０３８９８１７
号、第０４８７１１１号、第０４８８２４８号、第０５
３９０３４号、第０５４５３００号、第０５５６７００
号、第０５５６７７７号、第０５５６８５８号、第０５
６９９７９号、第０６０８１３３号、第０６３６９３６
号、第０６５１２８６号及び第０６９０３４４号；ドイ
ツ国特許出願公開第４，０２６，９０３号、第３，６２
４，７７７号及び第３，８２３，０４９号。典型的には
そのようなカプラーはフェノール類、ナフトール類又は
ピラゾロアゾール類である。

【００９１】酸化された発色現像主薬との反応によって
マゼンタ色素を形成するカプラーは以下に示すような代
表的な特許及び刊行物に記載されている："Farbkuppler
-eine Literature Ubersicht," Agfa Mitteilungen出
版、Band III, pp. 126-156 (1961)並びに米国特許第
２，３１１，０８２号、第２，３６９，４８９号、第
２，３４３，７０１号、第２，６００，７８８号、第
２，９０８，５７３号、第３，０６２，６５３号、第
３，１５２，８９６号、第３，５１９，４２９号、第
３，７５８，３０９号、第３，９３５，０１５号、第
４，５４０，６５４号、第４，７４５，０５２号、第
４，７６２，７７５号、第７，７９１，０５２号、第
４，８１２，５７６号、第４，８３５，０９４号、第
４，８４０，８７７号、第４，８４５，０２２号、第
４，８５３，３１９号、第４，８６８，０９９号、第
４，８６５，９６０号、第４，８７１，６５２号、第
４，８７６，１８２号、第４，８９２，８０５号、第
４，９００，６５７号、第４，９１０，１２４号、第
４，９１４，０１３号、第４，９２１，９６８号、第
４，９２９，５４０号、第４，９３３，４６５号、第
４，９４２，１１６号、第４，９４２，１１７号、第
４，９４２，１１８号、第４，９５９，４８０号、第
４，９６８，５９４号、第４，９８８，６１４号、第
４，９９２，３６１号、第５，００２，８６４号、第
５，０２１，３２５号、第５，０６６，５７５号、第
５，０６８，１７１号、第５，０７１，７３９号、第
５，１００，７７２号、第５，１１０，９４２号、第
５，１１６，９９０号、第５，１１８，８１２号、第
５，１３４，０５９号、第５，１５５，０１６号、第
５，１８３，７２８号、第５，２３４，８０５号、第
５，２３５，０５８号、第５，２５０，４００号、第
５，２５４，４４６号、第５，２６２，２９２号、第
５，３００，４０７号、第５，３０２，４９６号、第
５，３３６，５９３号、第５，３５０，６６７号、第
５，３９５，９６８号、第５，３５４，８２６号、第
５，３５８，８２９号、第５，３６８，９９８号、第
５，３７８，５８７号、第５，４０９，８０８号、第
５，４１１，８４１号、第５，４１８，１２３号及び第
５，４２４，１７９号；ヨーロッパ特許第０ ２５７８
５４号、第０ ２８４ ２４０号、第０ ３４１ ２０
４号、第３４７，２３５号、第３６５，２５２号、第０
４２２５９５号、第０４２８８９９号、第０４２８９０
２号、第０４５９３３１号、第０４６７３２７号、第０
４７６９４９号、第０４８７０８１号、第０４８９３３
３号、第０５１２３０４号、第０５１５１２８号、第０
５３４７０３号、第０５５４７７８号、第０５５８１４
５号、第０５７１９５９号、第０５８３８３２号、第０
５８３８３４号、第０５８４７９３号、第０６０２７４
８号、第０６０２７４９号、第０６０５９１８号、第０
６２２６７２号、第０６２２６７３号、第０６２９９１
２号、第０６４６８４１号、第０６５６５６１号、第０
６６０１７７号及び第０６８６８７２号；国際出願公開
ＷＯ９０／１０２５３、ＷＯ９２／０９０１０、ＷＯ９
２／１０７８８、ＷＯ９２／１２４６４、ＷＯ９３／０
１５２３、ＷＯ９３／０２３９２、ＷＯ９３／０２３９
３、ＷＯ９３／０７５３４；英国出願第２，２４４，０
５３号；特開平３−１９２，３５０号；ドイツ国特許出
願公開第３，６２４，１０３号、第３，９１２，２６５
号及び第４，００８，０６７号。典型的には、そのよう
なカプラーは、酸化された発色現像主薬との反応によっ
てマゼンタ色素を形成するピラゾロン類、ピラゾロアゾ
ール類又はピラゾロベンズイミダゾール類である。

【００９２】ＨＤＹカプラーに加えて酸化された発色現
像主薬との反応によってイエロー色素を形成するカプラ
ーは以下に示すような代表的な特許及び刊行物に記載さ
れている："Farbkuppler-eine Literature Ubersicht,"
Agfa Mitteilungen出版、Band III, pp. 112-126 (196
1)並びに米国特許第２，２９８，４４３号、第２，４０
７，２１０号、第２，８７５，０５７号、第３，０４
８，１９４号、第３，２６５，５０６号、第３，４４
７，９２８号、第４，０２２，６２０号、第４，４４
３，５３６号、第４，７５８，５０１号、第４，７９
１，０５０号、第４，８２４，７７１号、第４，８２
４，７７３号、第４，８５５，２２２号、第４，９７
８，６０５号、第４，９９２，３６０号、第４，９９
４，３６１号、第５，０２１，３３３号、第５，０５
３，３２５号、第５，０６６，５７４号、第５，０６
６，５７６号、第５，１００，７７３号、第５，１１
８，５９９号、第５，１４３，８２３号、第５，１８
７，０５５号、第５，１９０，８４８号、第５，２１
３，９５８号、第５，２１５，８７７号、第５，２１
５，８７８号、第５，２１７，８５７号、第５，２１
９，７１６号、第５，２３８，８０３号、第５，２８
３，１６６号、第５，２９４，５３１号、第５，３０
６，６０９号、第５，３２８，８１８号、第５，３３
６，５９１号、第５，３３８，６５４号、第５，３５
８，８３５号、第５，３５８，８３８号、第５，３６
０，７１３号、第５，３６２，６１７号、第５，３８
２，５０６号、第５，３８９，５０４号、第５，３９
９，４７４号、第４，４０５，７３７号、第５，４１
１，８４８号及び第５，４２７，８９８号；ヨーロッパ
特許第０３２７９７６号、第０２９６７９３号、第０３
６５２８２号、第０３７９３０９号、第０４１５３７５
号、第０４３７８１８号、第０４４７９６９号、第０５
４２４６３号、第０５６８０３７号、第０５６８１９６
号、第０５６８７７７号、第０５７０００６号、第０５
７３７６１号、第０６０８９５６号、第０６０８９５７
号及び第０６２８８６５号。そのようなカプラーは典型
的には鎖状ケトメチレン化合物である。

【００９３】酸化発色現像主薬との反応により無色生成
物を形成するカプラーは、以下の代表的な特許に記載さ
れている：英国特許第８６１，１３８号；米国特許第
３，６３２，３４５号、第３，９２８，０４１号、第
３，９５８，９９３号及び第３，９６１，９５９号。典
型的には、そのようなカプラーは、酸化発色現像主薬と
の反応により無色生成物を形成する環状カルボニル含有
化合物である。

【００９４】酸化発色現像主薬との反応により黒色色素
を形成するカプラーが、代表的な特許、例えば、米国特
許第１，９３９，２３１号、第２，１８１，９４４号、
第２，３３３，１０６号及び第４，１２６，４６１号；
ドイツ国公開公報第２，６４４，１９４号及び第２，６
５０，７６４号に記載されている。典型的には、このよ
うなカプラーは、酸化発色現像主薬との反応により黒色
又は中性生成物を形成するレゾルシノール類又はｍ−ア
ミノフェノール類である。

【００９５】上記に加えて、いわゆる「ユニバーサル
（universal)」又は「ウォシュアウト（washout)」カプ
ラーを用いてもよい。これらのカプラーは、画像色素形
成には寄与しない。即ち、例えば、未置換カルバモイル
を有するナフトール又は２位又は３位が低分子量置換基
で置換されたナフトールを用いてもよい。この種のカプ
ラーは、例えば、米国特許第５，０２６，６２８号、第
５，１５１，３４３号及び第５，２３４，８００号に記
載されている。

【００９６】いずれかが公知のバラスト又はカプリング
離脱基、例えば米国特許第４，３０１，２３５号、第
４，８５３，３１９号及び第４，３５１，８９７号に記
載されているようなバラスト又はカプリング離脱基を含
有していてもよいカプラーの組み合わせを使用するのが
有用なことがある。このカプラーは、米国特許第４，４
８２，６２９号に記載されているような可溶化基を含有
していてもよい。また、このカプラーは、「不適当な
（ｗｒｏｎｇ）」カラードカプラーと組み合わされて使
用してもよく（例えば、中間層修正レベルを調整するた
め）、及びカラーネガ用途において、ヨーロッパ特許第
２１３，４９０号；特開昭第５８−１７２，６４７号；
米国特許第２，９８３，６０８号、第４，０７０，１９
１号及び第４，２７３，８６１号；ドイツ国出願ＤＥ第
２，７０６，１１７号及び第２，６４３，９６５号；英
国特許第１，５３０，２７２号；及び特願昭第５８−１
１３９３５号に記載されているようなマスキングカプラ
ーと関連させて使用してもよい。マスキングカプラー
は、所望ならば、シフトしてもブロックしていてもよ
い。

【００９７】典型的には、カプラーは、銀に対するモル
比で０．０５〜１．０、概して０．１〜０．５の量でハ
ロゲン化銀乳剤層中に存在する。通常、カプラーは、カ
プラーに対する溶剤の重量比が０．１〜１０．０、典型
的には０．１〜２．０となるような量で高沸点有機溶剤
中に分散されるが、持久性カプラー溶剤を使用しない分
散体がしばしば使用される。

【００９８】本発明の材料は、例えば漂白又は定着の処
理工程を促進又はさもなければ変更して画質を向上する
写真学的に有用な基（ＰＵＧ）を放出する材料と組み合
わせて使用できる。ヨーロッパ特許第１９３，３８９号
及び第３０１，４７７号；米国特許第４，１６３，６６
９号、第４，８６５，９５６号及び第４，９２３，７８
４号に記載されているような漂白促進剤放出カプラーが
有用なことがある。また、核形成剤、現像促進剤又はそ
れらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号及び第
２，１３１，１８８号；電子移動剤（米国特許第４，８
５９，５７８号及び第４，９１２，０２５号）；カブリ
防止剤及び混色防止剤、例えばヒドロキノン類、アミノ
フェノール類、アミン類、没食子酸の誘導体；カテコー
ル；アスコルビン酸；ヒドラジド類；スルホンアミドフ
ェノール類；及び非カラー形成カプラーと関連して組成
物を使用することも意図される。

【００９９】また、本発明の材料は、イエロー、シアン
及び／又はマゼンタフィルター色素を水中油形分散体、
ラテックス分散体又は固体粒子分散体として含んでなる
フィルター色素層と組み合わせて使用してもよい。さら
に、「塗布型」カプラー（例えば、米国特許第４，３６
６，２３７号；ヨーロッパ特許第９６，５７０号；米国
特許第４，４２０，５５６号及び第４，５４３，３２３
号に記載されている）とともに使用してもよい。また、
組成物は、例えば、特願昭第６１−２５８，２４９号又
は米国特許第５，０１９，４９２号に記載されているよ
うな保護された形態でブロック又は塗布されてよい。

【０１００】本発明の材料は、さらに、「現像抑制剤放
出型」化合物（ＤＩＲ）等のＰＵＧを放出する画像調整
化合物と組み合わせて使用することができる。本発明の
組成物との関連において有用なＤＩＲは、当該技術分野
において公知であり、それらの例が、米国特許第３，１
３７，５７８号、第３，１４８，０２２号、第３，１４
８，０６２号、第３，２２７，５５４号、第３，３８
４，６５７号、第３，３７９，５２９号、第３，６１
５，５０６号、第３，６１７，２９１号、第３，６２
０，７４６号、第３，７０１，７８３号、第３，７３
３，２０１号、第４，０４９，４５５号、第４，０９
５，９８４号、第４，１２６，４５９号、第４，１４
９，８８６号、第４，１５０，２２８号、第４，２１
１，５６２号、第４，２４８，９６２号、第４，２５
９，４３７号、第４，３６２，８７８号、第４，４０
９，３２３号、第４，４７７，５６３号、第４，７８
２，０１２号、第４，９６２，０１８号、第４，５０
０，６３４号、第４，５７９，８１６号、第４，６０
７，００４号、第４，６１８，５７１号、第４，６７
８，７３９号、第４，７４６，６００号、第４，７４
６，６０１号、第４，７９１，０４９号、第４，８５
７，４４７号、第４，８６５，９５９号、第４，８８
０，３４２号、第４，８８６，７３６号、第４，９３
７，１７９号、第４，９４６，７６７号、第４，９４
８，７１６号、第４，９５２，４８５号、第４，９５
６，２６９号、第４，９５９，２９９号、第４，９６
６，８３５号及び第４，９８５，３３６号、並びに英国
特許第１，５６０，２４０号、第２，００７，６６２
号、第２，０３２，９１４号及び第２，０９９，１６７
号；ドイツ国特許第２，８４２，０６３号、第２，９３
７，１２７号、第３，６３６，８２４号及び第３，６４
４，４１６号、並びに以下のヨーロッパ特許第２７２，
５７３号、第３３５，３１９号、第３３６，４１１号、
第３４６，８９９号、第３６２，８７０号、第３６５，
２５２号、第３６５，３４６号、第３７３，３８２号、
第３７６，２１２号、第３７７，４６３号、第３７８，
２３６号、第３８４，６７０号、第３９６，４８６号、
第４０１，６１２号及び第４０１，６１３号に記載され
ている。

【０１０１】また、このような化合物は、「Developer-
Inhibitor-Releasing(DIR)Couplersfor Color Photogra
phy（カラー写真用現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラ
ー）」、C. R. Barr、J.R.Thirtle 及びP.W.Vittum、Ph
otographic Science and Engineering、第１３巻、第１
７４頁（１９６９）（引用により本明細書に含まれてい
ることにする）にも開示されている。一般的に、現像抑
制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー成分と抑制
剤カプリング離脱部分（ＩＮ）とを含む。抑制剤放出型
カプラーは、抑制剤の遅延放出を生じるタイミング部分
又は化学スイッチも含む時遅延型（ＤＩＡＲカプラー）
でよい。典型的な抑制剤部分としては、オキサゾール
類、チアゾール類、ジアゾール類、トリアゾール類、オ
キサジアゾール類、チアジアゾール類、オキサチアゾー
ル類、チアトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テ
トラゾール類、ベンゾイミダゾール類、インダゾール
類、イソインダゾール類、メルカプトテトラゾール類、
セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾオキ
サゾール類、セレノベンゾオキサゾール類、メルカプト
ベンゾイミダゾール類、セレノベンゾイミダゾール類、
ベンゾジアゾール類、メルカプトオキサゾール類、メル
カプトチアジアゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトトリアゾール類、メルカプトオキサジアゾール
類、メルカプトジアゾール類、メルカプトオキサチアゾ
ール類、テレウロテトラゾール類又はベンゾイソジアゾ
ール類がある。好ましい実施態様によれば、抑制剤部分
又は抑制剤基は、下式から選択される：

【０１０２】

【化３８】

【０１０３】（式中、Ｒ_I は炭素数１〜約８の直鎖及び
分岐アルキル基、ベンジル基、フェニル基及びアルコキ
シ基並びに上記置換基を含有しないか１つ以上含有する
基からなる群より選択されるものである；Ｒ_IIはＲ_I 及
び−ＳＲ_I から選択されるものであり；Ｒ_III は炭素数
１〜約５の直鎖又は分岐アルキル基であり、ｍは１〜３
であり；Ｒ_IVは水素、ハロゲン、アルコキシ基、フェニ
ル基及びカルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−ＮＨＣ
ＯＯＲ_V からなる群より選択されるものである（式中、
Ｒ_V は置換及び非置換のアルキル及びアリール基から選
択されるものである））。

【０１０４】典型的には、現像抑制剤放出型カプラーに
含まれるカプラー部分がそれが位置する層に対応する画
像色素を形成するけれども、異なるフィルム層と関連し
たものとして異なる色を形成してもよい。また、現像抑
制剤放出型カプラーに含まれるカプラー部分が無色生成
物及び／又は処理中に写真材料から洗い流される生成物
を形成することも有用なことがある（いわゆる「ユニバ
ーサル」カプラー）。

【０１０５】カプラー等の化合物は、ＰＵＧを、処理中
の化合物の反応により直接、又はタイミング基又は結合
基を介して間接的に放出してもよい。タイミング基は、
ＰＵＧの時遅延放出を生じる〔分子内求核置換反応を用
いた基（米国特許第４，２４８，９６２号）；共役系に
沿った電子移動反応を用いた基（米国特許第４，４０
９，３２３号、第４，４２１，８４５号及び第４，８６
１，７０１号；特願昭第５７−１８８０３５号、第５８
−９８７２８号、第５８−２０９７３６号及び第５８−
２０９７３８号）；カプラー反応後にカプラー又は還元
剤として機能する基（米国特許第４，４３８，１９３号
及び第４，６１８，５７１号）及び上記した特徴を組み
合わせて有する基〕。典型的には、タイミング基は、下
式で表されるもののうちの一つである：

【０１０６】

【化３９】

【０１０７】（式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚはニ
トロ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモ
イル基及びスルホンアミド基からなる群より選択される
ものであり；ａは０又は１であり；Ｒ_VIは置換及び非置
換アルキル及びフェニル基からなる群より選択されるも
のである）。各タイミング基の酸素原子が、ＤＩＡＲの
それぞれのカプラー成分のカプリング離脱位に結合され
ている。

【０１０８】また、タイミング基又は連結基は、非共役
鎖への電子移動により機能してもよい。連結基は、当該
技術分野において、種々の名前で知られている。しばし
ば、ヘミアセタール又はイミノケタール開裂反応を利用
することができる基と称されるか、エステル加水分解に
よる開裂反応を利用できる基と称されてきた（例えば、
米国特許第４，５４６，０７３号）。この非共役鎖への
電子移動は、典型的には比較的早い分解及び二酸化炭
素、ホルムアルデヒド又は他の低分子量副生成物の生成
を生じる。これらの基は、ヨーロッパ特許第４６４，６
１２号及び第５２３，４５１号；米国特許第４，１４
６，３９６号；特開昭第６０−２４９１４８号及び第６
０−２４９１４９号に例示されている。

【０１０９】写真感光性乳剤層に含有させることのでき
る適当な現像抑制剤放出型カプラーには、以下のものが
挙げられるが、これらには限定されない：

【０１１０】

【化４０】

【０１１１】

【化４１】

【０１１２】

【化４２】

【０１１３】また、本発明の概念を用いて、Research D
isclosure 、第１８７１６項、１９７９年１１月（英
国、ハンプシャーP010 7DQ、エムスワース、12a ノース
ストリート、ダッドリーアネックス所在のKenneth Maso
n Publications, Ltd.により発行）に記載されている
（引用により本明細書に含まれていることにする）反射
カラープリントを得ることも意図される。本発明の材料
は、米国特許第４，９１７，９９４号に記載されている
ようなｐＨ調整された支持体上に；低い酸素透過性を有
する支持体上に（ヨーロッパ特許第５５３，３３９
号）；エポキシ溶媒を用いて（ヨーロッパ特許第１６
４，９６１号）；ニッケル錯体安定化剤とともに（例え
ば、米国特許第４，３４６，１６５号、第４，５４０，
６５３号及び第４，９０６，５５９号）；カルシウム等
の多価カチオンに対しての感度を減少させるために米国
特許第４，９９４，３５９号に記載されているようなバ
ラスト化キレート化剤とともに；及び米国特許第５，０
６８，１７１号に記載されているような汚染減少化合物
とともに、塗布できる。本発明と組み合わせにおいて有
用な他の化合物は、以下の受入れ番号を有するＤｅｒｗ
ｅｎｔＡｂｓｔｒａｃｔｓに記載されている日本国公開
公報に開示されている：第９０−０７２，６２９号、第
９０−０７２，６３０号、第９０−０７２，６３１号、
第９０−０７２，６３２号、第９０−０７２，６３３
号、第９０−０７２，６３４号、第９０−０７７，８２
２号、第９０−０７８，２２９号、第９０−０７８，２
３０号、第９０−０７９，３３６号、第９０−０７９，
３３７、第９０−０７９，３３８号、第９０−０７９，
６９０号、第９０−０７９，６９１号、第９０−０８
０，４８７号、第９０−０８０，４８８号、第９０−０
８０，４８９号、第９０−０８０，４９０号、第９０−
０８０，４９１号、第９０−０８０，４９２号、第９０
−０８０，４９４号、第９０−０８５，９２８号、第９
０−０８６，６６９号、第９０−０８６，６７０号、第
９０−０８７，３６０号、第９０−０８７，３６１号、
第９０−０８７，３６２号、第９０−０８７，３６３
号、第９０−０８７，３６４号、第９０−０８８，０９
７号、第９０−０９３，６６２号、第９０−０９３，６
６３号、第９０−０９３，６６４号、第９０−０９３，
６６５号、第９０−０９３，６６６号、第９０−０９
３，６６８号、第９０−０９４，０５５号、第９０−０
９４，０５６号、第９０−１０３，４０９号、第８３−
６２，５８６号及び第８３−０９，９５９号。

【０１１４】慣用的な感放射線性ハロゲン化銀乳剤を、
本発明の実施に用いることができる。このような乳剤
は、Research Disclosure 、第３８７５５項、１９９６
年９月、I. Emulsion grains and their preparation
（乳剤粒子及びそれらの調製）に示されている。

【０１１５】本発明においてとりわけ有用なものは、平
板状粒子ハロゲン化銀乳剤である。平板状粒子は、２つ
の平行主結晶面を有し且つアスペクト比が少なくとも２
であるものである。用語「アスペクト比」は、粒子主面
の等価円直径（ＥＣＤ）をその厚さ（ｔ）で割って得た
比である。平板状粒子乳剤は、平板状粒子が総粒子投影
面積の少なくとも５０％（好ましくは少なくとも７０
％、最適には少なくとも９０％）を占めるものである。
好ましい平板状粒子乳剤は、平板状粒子の平均厚さが
０．３マイクロメートル未満（好ましくは薄、即ち、
０．２マイクロメートル未満、最も好ましくは超薄、即
ち、０．０７マイクロメートル未満）のものである。平
板状粒子の主面は、（１１１）又は（１００）結晶面に
あってよい。平板状粒子乳剤の平均ＥＣＤは、１０マイ
クロメートルを超えることはめったくなく、より典型的
には５マイクロメートル未満である。

【０１１６】最も広く使用されている形態では、平板状
粒子乳剤は、高臭化物（１１１）平板状粒子乳剤であ
る。このような乳剤が、米国特許第４，４３９，５２０
号（Kofron等）、第４，４３４，２２６号（Wilgus
等）、第４，４３３，０４８号（Solberg 等）、第４，
４３５，５０１号、第４，４６３，０８７号及び第４，
１７３，３２０号（Maskasky）、第４，４１４，３１０
号及び第４，９１４，０１４号（Daubendiek等）、第
４，６５６，１２２号（Sowinski等）、第５，０６１，
６１６号及び５，０６１，６０９号（Piggin等）、第
５，１４７，７７１号、第５，１４７，７７２号、第
５，１４７，７７３号、第５，１７１，６５９号及び第
５，２５２，４５３号（Tsaur 等）、第５，２１９，７
２０号及び第５，３３４，４９５号（Black 等）、第
５，３１０，６４４号、第５，３７２，９２７号及び第
５，４６０，９３４号（Delton）、第５，４７０，６９
８号（Wen ）、第５，４７６，７６０号（Fenton等）、
第５，６１２，１７５号及び第５，６１４，３５９号
（Eshelman等）並びに第５，６６７，９５４号（Irving
等）に示されている。

【０１１７】超薄高臭化物（１１１）平板状粒子乳剤
が、米国特許第４，６７２，０２７号、第４，６９３，
９６４号，第５，４９４，７８９号、第５，５０３，９
７１号及び第５，５７６，１６８号（Dauvendiek等）、
第５，２５０，４０３号（Antoniades等）、第５，５０
３，９７０号（Olm 等）、第５，５８２，９６５号（De
aton等）並びに第５，６６７，９５５号（Maskasky）に
示されている。

【０１１８】高臭化物（１００）平板状粒子乳剤が、米
国特許第４，３８６，１５６号及び第５，３８６，１５
６号（Mignot）に示されている。

【０１１９】高塩化物（１１１）平板状粒子乳剤が、米
国特許第４，３９９，２１５号（Wey ）、第４，４１
４，３０６号（Wey 等）、第４，４００，４６３号、第
４，７１３，３２３号、第５，０６１，６１７号、第
５，１７８，９９７号、第５，１８３，７３２号、第
５，１８５，２３９号、第５，３９９，４７８号及び第
５，４１１，８５２号（Maskasky）並びに第５，１７
６，９９２号及び第５，１７８，９９８号（Maskasky
等）に示されている。超薄高塩化物（１１１）平板状粒
子乳剤が、米国特許第５，２７１，８５８号及び第５，
３８９，５０９号（Maskasky）に示されている。

【０１２０】高塩化物（１００）平板状粒子乳剤が、米
国特許第５，２６４，３３７号、第５，２９２，６３２
号、第５，２７５，９３０号及び第５，３９９，４７７
号（Maskasky）、第５，３２０，９３８号（House
等）、第５，３１４，７９８号（Brust 等）、第５，３
５６，７６４号（Szajewski 等）、第５，４１３，９０
４号及び第５，６６３，０４１号（Chang 等）、第５，
５９３，８２１号（Oyamada ）、第５，６４１，６２０
号及び５，６５２，０８８号（Yamashita 等）、第５，
６５２，０８９号（Saitou等）並びに第５，６６５，５
３０号（Oyamada 等）に示されている。超薄高塩化物
（１００）平板状粒子乳剤は、上記のHouse 等及びChan
g 等の教示に準じてヨウ化物の存在下における核形成に
より調製できる。

【０１２１】乳剤は、表面感受性乳剤、即ち、主にハロ
ゲン化銀粒子の表面に潜像を形成する乳剤でもよいし、
乳剤は、主にハロゲン化銀粒子の内部に内部潜像を形成
することができるものでもよい。乳剤は、ネガ形乳剤、
例えば、表面感受性乳剤又は未カブリ内部潜像形成乳剤
でもよいし、現像を均一露光で行なうか、核形成剤の存
在下で行なうとポジ形となる未カブリ内部潜像形成型の
直接ポジ乳剤でもよい。後者の型の平板状粒子乳剤は、
米国特許第４，５０４，５７０号（Evans 等）に示され
ている。

【０１２２】写真要素を、化学線、典型的にはスペクト
ルの可視領域に露光して潜像を形成した後、処理して可
視色素像を形成できる。可視色素像を形成するための処
理は、要素を発色現像主薬と接触させて現像性ハロゲン
化銀を減少させ且つ発色現像主薬を酸化する工程を含
む。酸化発色現像主薬は、次にカプラーと反応して色素
を生じる。所望ならば、Research Disclosure XVIIIB
(5) に記載されているような「Redox Amplification
（レドックス増幅）」を用いてもよい。

【０１２３】ネガ形ハロゲン化銀の場合、上記した処理
工程により、ネガ像が形成される。カラーネガフィルム
と称される一つの種類のこのような要素は、像捕捉用に
設計される。感度（低光条件に対する要素の感度）は、
通常このような要素において十分な像を得るのに重要で
ある。このような要素は、典型的には臭ヨウ化銀乳剤を
透明支持体上に塗布したものであり、The British Jour
nal of Photography Annual 、１９８８、第１９１〜１
９８頁に記載されているようなKodak C-41プロセス等の
公知のカラーネガプロセスでの処理についての説明書を
添付したパッケージで販売されている。カラーネガフィ
ルム要素が続いて映画フィルムのような可視映写プリン
トを生成するのに用いられる場合には、Eastman Kodak
Co. から入手可能なＨ−２４マニュアルに記載されてい
るKodak ECN-2 プロセス等のプロセスを、透明支持体に
カラーネガ像を形成するのに用いてもよい。カラーネガ
現像時間は、典型的には３分１５秒以下であり、９０秒
以下又は６０秒以下が望ましい。

【０１２４】本発明の写真要素は、反復使用を意図した
露光構造に組み込んでもよいし、制限された使用を意図
した露光構造（「使い捨てカメラ」、「フィルム付きレ
ンズ」又は「感光材料パッケージユニット」等の種々の
名前で呼ばれている）に組み込んでもよい。

【０１２５】別の種類のカラーネガ要素は、カラープリ
ントである。このような要素は、像捕捉カラーネガ要素
から光学的にプリントした像を受け取るように設計され
ている。カラープリント要素は、反射観察（例えば、ス
ナップショット）用反射支持体上に設けても、映画のよ
うな映写観察用の透明支持体上に設けてもよい。カラー
反射プリント用要素は、反射支持体上、典型的には紙上
に設け、塩化銀乳剤を用い、要素を、上記したようにし
て処理したカラーネガフィルムを介して露光する、いわ
ゆるネガ−ポジ法を用いて光学的にプリントしてもよ
い。この要素は、一般的にＰＣＴ ＷＯ第８７／０４５
３４号又は米国特許第４，９７５，３５７号に記載され
ているカラーネガ光学プリント法、例えば、Kodak RA-4
プロセスを用いて処理してポジ像を形成するための説明
書が添付されたパッケージで販売されている。カラー映
写プリントは、例えば、Ｈ−２４マニュアルに記載され
ているようなKodak ECP-2 プロセスに準じて処理しても
よい。カラープリント現像時間は、典型的には９０秒以
下であり、４５秒以下あるいはさらには３０秒以下が望
ましい。

【０１２６】反転要素は、光学印刷なしでポジ像を形成
することができる。ポジ（又は反転）像を得るために、
カラー現像工程の前に、非カラー現像主薬で現像して露
光ハロゲン化銀を現像するが色素を形成せず、その後要
素を均一にかぶらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能と
する。このような反転要素は、典型的には、The Britis
h Journal of Photography Annual 、１９８８、第１９
４頁に記載されているようなKodak E-6 （商標）プロセ
ス等のカラー反転プロセスを用いて処理するための説明
書を添付して販売されている。代わりに、直接ポジ乳剤
を用いて、ポジ像を得ることができる。

【０１２７】上記要素は、典型的には、上記したカラー
ネガ（Kodak C-41）、カラープリント（Kodak RA-4）又
は反転（Kodak E-6 ）プロセス等の適当な方法を用いて
処理するための説明書を添付して販売されている。

【０１２８】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類であり、例えば、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）
アニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ニリンスルフェート、４−アミノ−３−（２−メタンス
ルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシ
エチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエンスルホン
酸、である。

【０１２９】現像後に、通常、漂白工程、定着工程又は
漂白−定着工程の通常の工程を行なって銀又はハロゲン
化銀を除去し、洗浄工程及び乾燥工程を行なう。

【０１３０】本明細書で言及される特許及び他の刊行物
の内容全体は、引用により本明細書に含まれていること
にする。

【０１３１】

【実施例】

【化４３】

【０１３２】

【化４４】

【０１３３】メチル−（４−メトキシベンゾイル）アセ
テート（９７ｇ，０．４７モル）、２−クロロ−５−ニ
トロアニリン（７２ｇ，０．４２モル）及び５００ｍｌ
のキシレンを還流加熱し、低速窒素流を６時間流した。
混合物を室温に放冷し、そして一晩攪拌した。形成され
た結晶性生成物を濾過により取り出し、エーテルにより
洗浄し、そして乾燥させると１２４ｇ（８５％）のカプ
ラー中間体Ａが得られた。

【０１３４】カプラー中間体Ａ（３４．９ｇ，０．１モ
ル）、３００ｍｌのジクロロメタン及び８．１ｍｌの塩
化スルフリルを混合し、激しく攪拌し、一瞬還流させ
た。次に混合物を室温で２時間攪拌し、その間に塩素化
が進行するに従って固形物が溶解した。混合物を減圧濃
縮して固形物とし、その固形物をエーテル中にスラリー
化させ、濾過し、そして乾燥させると３６．６ｇ（９５
％）のクロロカプラー中間体Ｂが得られた。

【０１３５】トリエチルアミン（４０．５ｍｌ）をギ酸
（９６％，１１ｍｌ）を９０ｍｌのアセトニトリルと混
合し、室温に冷却した。クロロカプラー中間体Ｂ（３
６．６ｇ，０．０９５５モル）を加えながら、混合物を
攪拌した。１時間後、混合物を１２０ｍｌの１規定ＨＣ
ｌにより稀釈し、攪拌した。その間に沈澱物が形成され
た。固形物を濾過により除去し、水で洗浄し、そして風
乾させると３６ｇの粗生成物が得られた。メタノール／
テトラヒドロフランからの再結晶化後、２８．９ｇ（７
７％）の純粋なカプラー中間体Ｃが得られた。

【０１３６】カプラー中間体Ｃ（２８．９ｇ，０．０７
３モル）を１２０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させ
た。温水槽により混合物の温度を瞬間的に４０℃まで上
昇させる前にメタノール（１２０ｍｌ）及び１２ｍｌの
濃ＨＣｌを加えた。次に混合物を室温で攪拌し、５分後
に生成物の種結晶を添加した。２０分後に水（１５ｍ
ｌ）を加え、１時間後にさらに水（５０ｍｌ）を加え
た。１．２５時間後に粘稠懸濁液を濾過し、水、少量の
５０％メタノール水溶液、次いでエーテルにより洗浄
し、そして乾燥させると２２．５ｇ（８４％）のヒドロ
キシカプラー中間体Ｄが得られた。

【０１３７】硝酸（１０．６ｍｌの９０％酸、密度１．
５７、０．２６モル）を氷浴により室温以下に保たれた
４−ｔ−オクチルフェノール（５０ｇ，０．２４モル）
の５００ｍｌ酢酸溶液に約１０分間にわたって滴下添加
した。添加完了後に混合物をさらに１０分間攪拌し、次
に２．５リットルのヘプタンにより稀釈した。ヘプタン
溶液を１リットルづつの冷水で５回洗浄し、次に５００
ｍｌのブラインで１回洗浄した。次に、大きなフィルタ
ー漏斗内の２リットルのシリカゲルにヘプタン溶液を通
した。２〜５％の酢酸エチルを含むさらなるヘプタンを
使用して２−ニトロ−４−ｔ−オクチルフェノール生成
物を溶出させた（４９．８ｇ，８２％）。

【０１３８】この油状フェノール（１８２ｇ，０．７２
４モル）を、非冷却式コンデンサー、機械的攪拌機及び
５０℃水浴を備えた５リットルフラスコ内で１．２リッ
トルのイソプロピルアルコール及び１２ｇの５％Ｐｄ／
Ｃと組み合わせた。ギ酸アンモニウム（１８２ｇ，２．
９モル）を過剰な発泡が避けられる程度の速度で約１５
分間にわたって数回に分けて添加した。室温に冷却する
前に５０℃での加熱をさらに３０分間続けた溶液を濾過
して触媒を除去する前に、酢酸エチル（１．５リット
ル）を加えてアミノフェノールを溶解させた。濾液を塩
水（７００ｍｌの水と３００ｍｌのブライン）で２回洗
浄し、次に３００ｍｌのブラインで１回洗浄した。Ｍｇ
ＳＯ₄ により乾燥させ油状になるまで濃縮した後、生成
物（２−アミノ−４−ｔ−オクチルフェノール、１５４
ｇ，９６％）を１．５リットルのヘプタンから結晶化さ
せた。

【０１３９】マロノニトリル（３９．６ｇ，０．６モ
ル）、メタノール（４８ｍｌ，１．２モル）及び１８０
ｍｌのギ酸メチルの混合物を約１５℃に冷却した。温度
を１５〜２０℃に保ちながら、激しく攪拌されている溶
液に約４５分間にわたって塩化チオニル（３３．６ｍ
ｌ，０．４６モル）を滴下添加した。混合物をさらに約
３０分間攪拌すると、その間に固形の塩が形成され、次
にその固形物を濾過した。固形物をギ酸メチルにより洗
浄し、次に減圧下低速窒素流中で乾燥させると、５７ｇ
（６９％）の吸湿性の固形メチルシアノアセテート−イ
ミノエステル塩酸塩が得られた。この手順を多数回繰返
すとともに、機械的攪拌機、加熱用マントル及び還流コ
ンデンサーを備えた５リットルフラスコに移し入れるこ
とにより乾燥直後に化合生成物（１９４ｇ，１．４５モ
ル）を速やかに使用した。混合物を４５分間還流させる
前に、メタノール（１．２リットル）及び２−アミノ−
４−ｔ−オクチルフェノール（１６０ｇ，０．７２モ
ル）を加えた。混合物を室温に冷却し、濾過した。濾液
をシロップ状に濃縮し、２リットルのヘプタンに溶解さ
せ、５×１リットルの水により洗浄し、３００ｍｌのブ
ラインにより１回洗浄し、ＭｇＳＯ₄ により乾燥させ、
そして再び濃縮し、シロップ状のシアノメチルベンゾオ
キサゾール中間体Ｅ（１５５ｇ，８０％）を得た。

【０１４０】硫化ナトリウムによる４−アミノ−２−メ
チルベンズアルデヒドへの４−ニトロキシレンの還元が
文献に報告されている［David A. Burgess及びIan D. R
ae,Aust. J. Chem., 1977, 30, 927-31; Lennart Florv
all及びMaj-Liz Persson, Acta. Chemica. Scandinavic
a B, 36 (1982) 141-146 ］。機械的攪拌機、還流コン
デンサー及び加熱用マントルを備えた３リットルフラス
コ内で、硫化ナトリウム無水物（１４７ｇ，０．６１５
モル）、水酸化ナトリウム（５３ｇ，１．３３モル）、
元素状硫黄粉末（２７．８ｇ，０．８７モル）及び９５
０ｍｌの温水（５５℃）を混合することによって、硫化
ナトリウムの均質溶液を調製した。混合物を１．５時間
還流する前に、４−ニトロ−ｏ−キシレン（１００．７
ｇ，０．６７モル）の５５０ｍｌエタノール溶液を加え
た。粗アルデヒドの混合物を室温に冷却し、１９０ｍｌ
テトラヒドロフランと９５ｍｌのエタノールを合わせた
ものにシアノメチルベンゾオキサゾール中間体Ｅ（１５
０ｇ，０．５６モル）を含む溶液により処理した。この
混合物を室温で２時間攪拌すると、その間にメチン色素
生成物が沈澱した。この色素を濾過により取り出し、５
００ｍｌの５０％メタノール水溶液で洗浄し、５００ｍ
ｌの８０％メタノール水で洗浄し、乾燥させると、１３
０ｇ（６０％）のメチン色素中間体Ｆが得られた。

【０１４１】メチン色素中間体Ｆ（５８．１ｇ，０．１
５モル）を１５０ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解さ
せ、０℃に冷却した。溶液を攪拌し、その間に１６．８
ｍｌのアセトアルデヒドを加え、続いてｔ−ブチルアミ
ノボラン（ｔ−ＢＡＢ，７．８ｇ，０．０９モル）の１
５０ｍｌ酢酸溶液を加えた。数分後にアルキル化された
色素が沈澱し始めたので混合物を室温に温め、３０分間
攪拌し、次に１００ｍｌの５０％メタノール水溶液で稀
釈した。色素を濾過により取り出し、メタノールにより
洗浄し、ジクロロメタンに溶解させ、濃縮し、メタノー
ルを用いて再沈澱させると、純粋なメチン色素中間体Ｇ
（４６．６ｇ，７５％）が得られた。

【０１４２】メチン色素中間体Ｇ（４６．６ｇ，０．１
１２モル）を２，６−ルチジン（１４ｍｌ，０．１２モ
ル）及び３００ｍｌのジクロロメタンの溶液に溶解させ
た。ホスゲン（６０ｍｌの２Ｍトルエン溶液，０．１２
モル）を加えながら混合物を室温で激しく攪拌した。３
０分後、溶液を１規定ＨＣｌにより洗浄し、ＭｇＳＯ ₄
により乾燥させ、そしてジクロロメタン中の１０％エー
テルを使用してシリカゲルの小さなパッドに通して極性
不純物を除去し生成物である色素カルバモイルクロリド
中間体Ｈ（ヘプタンから結晶化、４９．６ｇ，９３％）
を溶出させた。

【０１４３】ヒドロキシルカプラー中間体Ｄ（８ｇ，
０．０２２モル）、メチン色素カルバモイルクロリド中
間体Ｈ（１０．５ｇ，０．０２２モル）、ジメチルアミ
ノピリジン（３．２ｇ，０．０２６４モル）、３Ａ分子
篩（２２ｇ）及び６０ｍｌのジクロロメタンを窒素雰囲
気中で３０分間攪拌した。１規定ＨＣｌにより混合物を
洗浄し、シロップ状に濃縮した後、溶出液としてトルエ
ン中の２〜１０％アセトニトリルを使用して４００ｇの
シリカゲルで粗生成物をクロマトグラフィーによって分
離させた。エーテル／ヘプタンから結晶性固体としてニ
トロカプラー中間体Ｉ（６ｇ，３１％）を得た。

【０１４４】トルエン５０ｍｌ中のニトロカプラー中間
体Ｉ（５．０８ｇ，０．００６３モル）を、７００ｍｇ
の５％Ｐｄ／Ｃ及び６．９ｍｌの５０％次亜リン酸水溶
液の添加により７０℃で４５分間にわたって還元させ
た。混合物を濾過して触媒を除去し、３：１水：ブライ
ンで洗浄し、ＭｇＳＯ₄ により乾燥させ、濃縮してガム
状のアミノカプラー中間体Ｊとし、この中間体をエーテ
ル／ヘプタンから結晶化させた（４．３ｇ，８８％）。

【０１４５】ピリジン８００ｍｌ中の４−アミノ−１−
ナフタレンスルホン酸（２００ｇ，０．８９７モル）の
懸濁液を機械的に攪拌し、その間に約１０分間にわたっ
てメタンスルホニルクロリド（７０ｍｌ，０．９モル）
を徐々に加えた。固形物が溶解するように反応混合物を
約６０℃に加熱し、次いで室温にゆっくり冷却した。混
合物を一晩冷却すると、その間に固形物が沈澱した。濾
過し、５００ｍｌのエーテルで洗浄した後、窒素流中で
固形物を乾燥させ、２１１ｇ（６２％）の４−メタンス
ルホンアミド−１−ナフタレンスルホン酸ピリジニウム
塩を得た。

【０１４６】前記ピリジニウム塩（２１１ｇ，０．５５
５モル）、硫酸ナトリウム（７９ｇ，０．５５５モ
ル）、１．１リットルのアセトニトリル及び塩化ホスホ
リル（２０１ｍｌ，２．２モル）の懸濁液を室温で１６
時間攪拌した。反応混合物を２．５リットルの酢酸エチ
ルにより稀釈し、１リットルの氷水で５回洗浄し、次に
５００ｍｌのブラインで１回洗浄した。洗浄した溶液を
ＭｇＳＯ₄ により乾燥させ、濃縮して固形物とし、その
固形物を約１リットルのヘプタン中にスラリー化させ、
濾過した。フィルターケークを窒素流中で乾燥させると
１５８ｇ（８９％）の４−メタンスルホンアミド−１−
ナフタレンスルホニルクロリドが得られた。

【０１４７】４−メタンスルホンアミド−１−ナフタレ
ンスルホニルクロリド（１．９２ｇ，０．００６モル）
を加える前に、０．８ｍｌのピリジン、５ｍｌのイソプ
ロパノール及び５ｍｌのテトラヒドロフランの混合物に
アミノカプラー中間体Ｊ（３．８８ｇ，０．００５モ
ル）を溶解させ、室温で３０分間攪拌した。混合物を酢
酸エチルにより稀釈し、１規定ＨＣｌにより洗浄し、次
にブラインで洗浄した。ＭｇＳＯ₄ により乾燥させ、シ
リカゲルの短いパッドに通した後、粗生成物をエーテル
／ヘプタンから結晶化させ、４．３ｇ（８１％）の可溶
化カプラーＩｎｖ−５を得た。

【０１４８】以下の実施例において、対象とする化合物
の分光光度滴定を使用する標準的な手法によりｐＫａ値
を求めた。分光光度技術は、対象とする化合物のある種
の緩衝液中での吸収スペクトルを測定することを伴う。
吸収データ（光学濃度、ＯＤｏｂｓｄ）を使用し、式１
〜３に従って対応するｐＨａ値を求めることができる。

【０１４９】

【数１】

【０１５０】典型的には、実験定数（ｂ及び［ｔｏｔａ
ｌ］）を吸光係数（ε）と掛け合わせ、所与の化学種の
最大光学濃度（ＯＤ_max ）として表す。従って、式３は
次のようになる。

【０１５１】

【数２】

【０１５２】所与の化学種の画分はｐＨ及びｐＫａ値の
関数である。例えば滴定可能なプロトンを有する系に対
しては、式５及び６が導かれる。

【０１５３】

【数３】

【０１５４】このように、非線形最小二乗法を使用して
ｐＫａ及びＯＤ_max の値を一連のＸＹ対データ（ｐＨ，
ＯＤｏｂｓｄ）から求めることができる。

【０１５５】この技術は、所与の波長での対象とする化
学種間での吸光係数の違いに依存する。吸光係数の差
は、所与のｐＨ範囲にわたる吸収スペクトルの変化を調
べることにより知ることができる。この巨視的データ
（実験的ｐＫａ値）に加え、分光光度技術は微視的情
報、すなわち個々の滴定可能な基とｐＫａ値の間の関係
に関する情報も与える。この態様では、ｐＫａ値は、分
子内の特定の基、例えば可溶化基の滴定に由来するであ
ろう。

【０１５６】Ｃｏｍｐ−１１及びＣｏｍｐ−８（下記例
で定義）並びにカプラーＣｏｍｐ−１２のようなモデル
スルホンアミドのある範囲のｐＨ値及びｐＫａ値にわた
る吸収スペクトルをプロットすることができる。モデル
スルホンアミドＣｏｍｐ−１１（ｐＫ ６．６５）にお
いて、ナフタレン基と共役しているスルホンアミドのイ
オン化からもたらされる光学濃度の変化は特定できる。
モデルスルホンアミドＣｏｍｐ−８は完全可溶化基を有
する（ｐＫ₁ ７．０３，ｐＫ₂ １０．００）。この化合
物の分光光度滴定から、Ｃｏｍｐ−１１に対して観測さ
れるものに類似するより低いｐＨ範囲でのＯＤ変化が示
され、第２のスルホンアミド（フェニル環と共役した状
態にある）のイオン化に帰因するであろうより高いｐＨ
値でＯＤ変化が示される。最後に、カプラーＣｏｍｐ−
１２の分光光度滴定において、可溶化基中の両方のスル
ホンアミドのイオン化及びカップリング部位（ｐＫ
₁ ６．８５，ｐＫ₂ ９．８５，ｐＫ₃ １０．８４）のイ
オン化を確認できる。

【０１５７】実際に、水中に適切な化合物（１×１０^-4
Ｍ）及びＴｒｉｔｏｎ−１００（１．２％）を含む原液
を調製した。Ｔｒｉｔｏｎ−１００（ＣＡＳ登録番号第
９００２−９３−１、ポリオキシエチレン（１０）イソ
オクチルシクロヘキシルエーテル）をAldrich Chemical
Co.から入手し、入手した形態のまま使用した。

【０１５８】１．５０ｍｌの適切なホスフェート緩衝液
（μ＝０．７５）に１．５０ｍｌの原液を加えた。適切
な混合するように溶液を攪拌し、その吸収スペクトル及
びｐＨを測定した。次に、非線形最小二乗法を使用して
データを１つ、２つ又は３つのｐＫａ値モデルにフィッ
トさせた。

【０１５９】写真例 実施例１ 試験試料を以下のように調製し、処理し、試験した。 単層の例：単層試料用フォーマットは以下の通りである
（特に断らないかぎり量はｇ／ｍ ² で表されている）。 単層フォーマット：

【０１６０】

【表１】

【０１６１】

【表２】

【０１６２】

【表３】

【０１６３】

【表４】

【０１６４】典型的には、画像カプラーをジ−ｎ−ブチ
ルフタレート中に分散させた。コーティングされたスト
リップを涵養的なステップウェッジを使用して露光し、
Kodak Flexicolor C41プロセスを使用して処理した。

【０１６５】カプラーを次のようにコーティングした。 フォーマット１：Ｃｏｍｐ−２及びＣｏｍｐ−３ フォーマット２：Ｃｏｍｐ−５及びＣｏｍｐ−６ フォーマット３：他のカプラー全て フォーマット４：Ｃｏｍｐ−１

【０１６６】各場合に、フォーマットに対して定められ
ている被覆量よりも少ない被覆量で高色素収率カプラー
を被覆した。

【０１６７】以下に示す種々の実施例で次の比較用化合
物を試験した。

【０１６８】

【化４５】

【０１６９】

【化４６】

【０１７０】

【化４７】

【０１７１】

【化４８】

【０１７２】

【化４９】

【０１７３】

【化５０】

【０１７４】

【化５１】

【０１７５】

【化５２】

【０１７６】表Ｉの脚注に示されているように試料を試
験した。その試験結果は次の通りであった。

【０１７７】

【表５】

【０１７８】表Ｉのデータは、望ましい可溶化基を有す
る本発明のカプラーを使用した場合の明らかな優位性を
示している。本発明の試料は、概して対照のガンマより
も５０％以上高いガンマ値を示す。同様に、本発明の化
合物は、対照よりも概して４０％以上高い最大濃度（Ｄ
_max ）を与える。

【０１７９】Ｃｏｍｐ−１，２及び３は、アシロキシ基
を通じて第２色素を放出するＨＤＹカプラーに関する従
来技術を示すものである。スルホンアミド可溶化基が存
在するが反応性は非常に低い。例えば、Ｃｏｍｐ−２
は、コーティングから洗い落ちて有意義な比較がたんに
非拡散性色素だけで得られるほどコントラスト及びＤ_ma
x を低下させる拡散性遊離色素の効果を示すものであ
る。概して、約６未満のＣｌｏｇＰを有する色素は若干
の洗い落ち（washout ）を示す。

【０１８０】米国特許第５，４５７，００４号の例Ｉ−
４６（Ｃｏｍｐ−４）はスルホンアミド官能基を含む
が、そのＣｌｏｇＰは第２メチン色素の洗い落ちを妨げ
るには非常に小さすぎる。Ｃｏｍｐ−５及びＣｏｍｐ−
６は不動性色素と同じ可溶化基を含み、高い反応性と調
和する高いコントラスト及びＤ_max を与えるが、コント
ラストは望ましいコントラストに到底およばない。これ
らの２種のカプラーに対して、スルホンアミドのｐＫａ
値８．８及び８．９が求められた。

【０１８１】本発明のカプラー（Ｉｎｖ−１−１０）
は、イオン化したスルホンアミドの画分が増加するにつ
れてより高い反応性を示す。

【０１８２】フェノール系可溶化基はＩｎｖ−１，３及
び６により実証されたように有効な場合がある。

【０１８３】実施例２ より単純な化合物についての表ＩＩ中のｐＫａデータ
は、スルホンアミド官能基が６〜１３の範囲に及ぶｐＫ
ａを与える場合があることを示すものである。酸性度が
高いほど、カプラーの活性を向上させるのに有用であ
る。Ｃｏｍｐ−１０のカップリング部位のｐＫａは１
０．３である。

【０１８４】

【表６】

【０１８５】実施例３：スルホンアミド可溶化対カルボ
ン酸可溶化 実験 各要素の試料を段階濃度試験対象物を通して像様露光
し、後述する通りのカラー現像液を使用しての４０℃で
処理し、漂白し、定着し、乾燥させてイエロー色素像を
生成させた。 ＫＳＯ：２．０グラム； ＫＣＯ：３０．０グラム； ＫＢｒ：１．２５グラム； ＫＩ：０．６グラム； ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β’−ヒド
ロキシエチルアニリンスルフェート：３．５５グラム； １．０リットルにするのに必要な量の水（ｐＨ１０．
０）。

【０１８６】処理工程並びに標準処理と促進処理の両方
に対応する時間を表ＩＩＩに示す。

【０１８７】

【表７】

【０１８８】実験で使用した高沸点溶剤を次の表で示
す。

【０１８９】

【表８】

【０１９０】スルホンアミド可溶化によって、中性条件
で洗い落とされにくい色素が生成する。それに反し、カ
ルボン酸可溶化によって、中性条件、すなわち写真処理
の水すすぎ工程で洗い落とされやすい色素の形成が導か
れた。この結果、スルホンアミド可溶化材料のＤ_max 値
がより高くなった（アゾメチン色素がより残留する）。

【０１９１】スルホンアミド可溶化ＨＤＹプラーと比較
した場合にカルボン酸ＨＤＹカプラーに関して観測され
る比較的低いＤ_max 値に寄与する因子を求めるために一
連の実験を行った。これらの実験をもとに、カルボン酸
可溶化カプラーが中性条件で洗い落とされやすい色素を
生じると結論付けた。表Ｉは、一連のＨＤＹカプラーに
関するＤ_max 値（センシトメトリー）とアゾメチン色素
の相対量（ＨＰＬＣ）の一覧を含む。各場合において、
カルボン酸可溶化色素の相対収量はスルホンアミド可溶
化色素のものよりも低い。Ｄ_max 領域に未反応カプラー
を有する最も反応性の低いスルホンアミド可溶化カプラ
ー（Ｉｎｖ−９）でさえも、Ｄ_max 領域に未反応カプラ
ーを含まない最も優れたカルボン酸可溶化カプラー（Ｃ
ｏｍｐ−１３）よりも多くのアゾメチン色素を生成す
る。

【０１９２】

【表９】

【０１９３】これらのデータは、幾つかのカルボン酸可
溶化色素が処理の間に失われることを示している。カル
ボン酸基の比較的低いｐＫａ値（例えば、ｐＫａ（安息
香酸）＝４．２、スルホンアミドよりも少なくとも２の
ｐＫ単位分酸性度が高い）をもとにして、我々はカルボ
ン酸可溶化色素をほぼ中性のｐＨ値で洗い落とされる可
能性を調べた。そしてカルボン酸可溶化色素は漂白、定
着又はリンス工程の間に恐らく洗い落とされるであろう
という結論にいたった。この仮説を検証するために、い
かなる起こりうる色素の損失も最低限に抑えられるよう
な促進条件（表ＩＩＩ参照）のもとで一連のコーティン
グされたフィルムストリップを処理した。次にストリッ
プをリンス（水）に２０分間かけた。表ＶＩには、リン
ス後の色素損失（％）に加えてリンス後のＤ_max 値での
センシトメトリー変化が含まれている。

【０１９４】

【表１０】

【０１９５】表ＶＩのデータは、カルボン酸可溶化色素
を中性条件のもとで洗い落とされることを示している。
カルボン酸可溶化カプラーのＤ_max の低下は、スルホン
アミド可溶化カプラーのＤ_max の低下の２倍以上であ
る。

【０１９６】実施例４−多層の例 比較用イエロー色素形成カプラーＹＣ−１を役立たせる
多層フィルム構造体及び本発明のカプラーＩｎｖ−４２
を役立たせる多層フィルム構造体を要素１及び要素２と
して以下で示す。本発明のカプラーの優れた性能のため
に、画像形成成分（カプラー及びハロゲン化銀）のレベ
ルを低下させることによって要素１を薄くし、要素２を
得た。要素２は、要素１と同等の写真センシトメトリー
応答を与えたが、かなりの成分（費用）節減がなされ
た。成分の被覆量をｇ／ｍ² 単位で示す。全ゼラチン重
量の２％の（ビス−ビニルスルホニル）メタン硬膜剤を
デュアルメルトとして層１に加えた。カブリ防止剤（４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
アザインデンを含む）、界面活性剤、塗膜助剤、カプラ
ー溶媒、乳剤添加物、滑剤、艶消し剤及び着色色素を当
該技術分野で一般的であるように適切な層に加えた。各
要素の試料を階段露光にかけ、British Journal of Pho
tography Annual, 1988, pp. 196-198い記載されている
通りのKODAK FLEXICOLOR (C-41) プロセスで処理した。

【０１９７】要素１： 層１（オーバーコート／ＵＶフィルター層）：臭化銀リ
ップマン乳剤０．２１５；ＵＶ−１及びＵＶ−２共に
０．１０８；及びゼラチン１．２３７。 層２（高感度イエロー層）：２種の青色増感（ＢＳＤ−
１含有）ヨウ臭化銀乳剤の配合物（ｉ）１．４μｍ、１
４モル％Ｉ、３ｄ、飽和ヨウ化物コアが０．９０２で被
覆、（ｉｉ）３．３×０．１３μｍ、１．５モル％、平
板状、０．４１２でコーティング；イエロー色素形成カ
プラーＹＣ−１ ０．４２４；ＩＲ−１０．０２７；Ｂ
−１ ０．０１１；及びゼラチン１．７０。 層３（低感度イエロー層）：三種類の青色増感（全てＢ
ＳＤ−１を含む）平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物：
（ｉ）０．９６×０．２６μｍ、６モル％Ｉ ０．２３
３、（ｉｉ）１．０×０．１３μｍ、１．５モル％Ｉ
０．０８１、及び（ｉｉｉ）０．５４×０．０８μｍ、
１．３モル％Ｉ ０．３９４；イエロー色素形成カプラ
ーＹＣ−１ ０．７３３；ＩＲ−１ ０．０２７；Ｂ−
１ ０．００３；及びゼラチン１．６１。 層４（イエローフィルター層）：ＹＦＤ−１ ０．１０
８；ＯｘＤＳ−１ ０．０７５；及びゼラチン０．８０
７。 層５（高感度マゼンタ層）：緑色増感（ＧＳＤ−１とＧ
ＳＤ−２の混合物を含む）ヨウ臭化銀平板状乳剤：
（３．９５×０．１４μｍ、ヨウ化物３．７モル％）
１．２９；マゼンタ色素形成カプラーＭＣ−１ ０．０
８４；ＩＲ−７ ０．００３；及びゼラチン１．５８。 層６（中感度マゼンタ層）：緑色増感（ＧＳＤ−１とＧ
ＳＤ−２の混合物を含む）ヨウ臭化銀平板状乳剤：
（ｉ）２．８５×０．１２μｍ、ヨウ化物３．７モル
％、０．９６９；マゼンタ色素形成カプラーＭＣ−１
０．０８２、マスキングカプラーＭＭ−１ ０．０８
６、ＩＲ−７ ０．０１１；及びゼラチン１．５６。 層７（低感度マゼンタ層）：二種類の緑色増感（両方と
もＧＳＤ−１及びＧＳＤ−２の混合物）ヨウ臭化銀平板
状乳剤の配合物：（ｉ）０．８８×０．１２μｍ、ヨウ
化物２．６モル％ ０．５３７及び（ｉｉ）１．２０×
０．１２μｍ、ヨウ化物１．８モル％ ０．３４２；マ
ゼンタ色素形成カプラーＭＣ−１ ０．２８５；マスキ
ングカプラーＭＭ−１ ０．０７５；及びゼラチン１．
１８。 層８（中間層）：ＯｘＤＳ−１ ０．０７５及びゼラチ
ン０．５３８。 層９（高感度シアン層）：赤色増感（ＲＳＤ−１及びＲ
ＳＤ−２の混合物を含む）ヨウ臭化銀平板状乳剤（４．
０×０．１３μｍ、４．０モル％Ｉ） １．２９１；シ
アン色素形成カプラーＣＣ−２ ０．２０５；ＩＲ−４
０．０２５；ＩＲ−３ ０．０２２；ＯｘＳＤ−１
０．１４；及びゼラチン １．４５。 層１０（中感度シアン層）：赤色増感（全てＲＳＤ−１
及びＲＳＤ−２の混合物を含む）ヨウ臭化銀平板状乳剤
（２．２×０．１２μｍ、３．０モル％Ｉ）１．１７；
シアン色素形成カプラーＣＣ−２ ０．１８１；ＩＲ−
４ ０．０１１；マスキングカプラーＣＭ−１ ０．０
３２；及びゼラチン１．６１。 層１１（低感度シアン層）：二種類の赤色増感（全てＲ
ＳＤ−１及びＲＳＤ−２の混合物を含む）ヨウ臭化銀乳
剤の配合物：（ｉ）大サイズヨウ臭化物平板状粒子乳剤
（１．２×０．１２μｍ、４．１モル％Ｉ） ０．２６
５；（ｉｉ）小サイズヨウ臭化物平板状乳剤（０．７４
×０．１２μｍ、４．１モル％Ｉ）０．３１２；シアン
色素形成カプラーＣＣ−１ ０．２２７；ＣＣ−２
０．３６３；マスキングカプラーＣＭ−１ ０．０３
２；漂白促進剤放出カプラーＢ−１０．０８０；及びゼ
ラチン１．６７。 層１２（中間層）：ＯｘＤＳ−１ ０．０７５及びゼラ
チン１．３５。 層１４（ハレーション防止層）：黒色コロイド銀 ０．
３４４；及びゼラチン２．４４。

【０１９８】要素２：要素２は以下の例外を除いて要素
１と同じである。 層２（高感度イエロー層）：ヨウ臭化銀乳剤（ｉ）１．
４μｍ、１４モル％Ｉ、３ｄ、０．４３７で被覆された
飽和ヨウ化物コア、（ｉｉ）３．３×０．１３μｍ、
１．５モル％Ｉ、平板状、０．１９８で被覆、ＹＣ−１
の代わりにＩｎｖ−４２を０．１４６で使用；Ｂ−１を
削除；ゼラチン １．１８。 層３（低感度イエロー層）：（ｉ）０．９６×０．２６
μｍ、６モル％Ｉ ０．１０８、（ｉｉ）１．０×０．
１３μｍ、１．５モル％Ｉ ０．０４３、及び（ｉｉ
ｉ）０．５４×０．０８μｍ、１．３モル％Ｉ ０．１
８６；イエロー色素形成カプラーＹＣ−１の代わりにＩ
ｎｖ−４２を０．４０６で使用；ＩＲ−１０．０３４；
Ｂ−１ ０．００３；及びゼラチン１．１８。 層５（高感度マゼンタ層）：ヨウ臭化銀平板状乳剤：
（３．９５×０．１４μｍ、ヨウ化物３．７モル％）
１．１０；マゼンタ色素形成カプラーＭＣ−１ ０．０
７１；及びゼラチン１．５１。 層６（中感度マゼンタ層）：ヨウ臭化銀平板状乳剤：
（ｉ）２．８５×０．１２μｍ、ヨウ化物３．７モル
％、０．８２３；マゼンタ色素形成カプラーＭＣ−１
０．０５８；及びゼラチン１．４５。 層７（低感度マゼンタ層）：ヨウ臭化銀平板状乳剤の配
合物：（ｉ）０．８８×０．１２μｍ、ヨウ化物２．６
モル％ ０．４１４及び（ｉｉ）１．２０×０．１２μ
ｍ、ヨウ化物１．８モル％ ０．２９５；マゼンタ色素
形成カプラーＭＣ−１ ０．２７１；及びゼラチン１．
０８。 層９（高感度シアン層）：ヨウ臭化物平板状乳剤（４．
０×０．１３μｍ、４．０モル％Ｉ）０．９０７；シア
ン色素形成カプラーＣＣ−２ ０．１７２；及びゼラチ
ン１．３１。 層１０（中感度シアン層）：ヨウ臭化物平板状乳剤
（２．２×０．１２μｍ、３．０モル％Ｉ）０．８８
２；シアン色素形成カプラーＣＣ−２ ０．１７２；及
びゼラチン１．４０。 層１１（低感度シアン層）：ヨウ臭化銀乳剤：（ｉ）大
サイズヨウ臭化物平板状粒子乳剤（１．２×０．１２μ
ｍ、４．１モル％Ｉ）０．１９４；（ｉｉ）小サイズヨ
ウ臭化物平板状乳剤（０．７４×０．１２μｍ、４．１
モル％Ｉ）０．２６３；シアン色素形成カプラーＣＣ−
１ ０．１８７；ＣＣ−２ ０．２８１。

【０１９９】化学構造

【０２００】

【化５３】

【０２０１】

【化５４】

【０２０２】

【化５５】

【０２０３】

【化５６】

【０２０４】

【化５７】

【０２０５】

【化５８】

【０２０６】要素１（従来のイエロー色素形成カプラー
を含む）を対照として要素２（本発明のイエロー色素形
成カプラーを含む）のセンシトメトリー応答を測定し
た。要素を中性露光した。感度の変化をＤmin よりも
０．１５高い濃度で求めた。

【０２０７】

【表１１】

【０２０８】このデータから、要素２が８０％未満のハ
ロゲン化銀を含み要素１に存在するゼラチン及び画像形
成カプラーよりもかなり低いレベルでゼラチン及び画像
形成カプラーを含むという事実にも関わらず、２つの要
素の応答が非常に類似していることが分かる。これは本
発明のカプラーの性能により可能となった。本発明のカ
プラーの使用によって、要素の画像構造における改良
（高いアキュータンス）及び写真処理に対する要素の応
答における他の改良（例えば現像能がより高くなるこ
と、定着がより容易になること、増感色素の残留がより
少なくなること）も可能である。

【０２０９】本明細書で引用した特許文献及び他の刊行
物の全内容が引用により本明細書に含まれていることに
する。

【０２１０】本発明のさらなる態様を、請求項の記載と
関連して、以下に記載する。 ［１］ 式Ｉ：

【０２１１】

【化５９】

【０２１２】（式中、ＣＯＵＰは酸化された現像主薬と
反応して第１色素を形成することのできるカプラー母体
基であって、カプリング位置において基：

【０２１３】

【化６０】

【０２１４】（式中、ＸはＯ又はＮＳＯ₂ Ｒで、Ｒはア
ルキル基又はアリール基であり、ＤＹＥは遊離後に前記
第１色素と同じ色を呈する遊離可能な第２色素であっ
て、式（ＩＡ）：

【０２１５】

【化６１】

【０２１６】（式中、Ｒ² は置換基である）により表さ
れるＤＹＥの部分を介してＯＣ＝Ｘに結合している）に
結合しており、この式Ｉにより表されるカプラー中に式
ＩＢ：

【０２１７】

【化６２】

【０２１８】（式中、Ｌは二価連結基であり、ｍは０又
は１であり、Ｓｏｌは−ＡｒＯＨ、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹ 及
び−ＳＯ₂ ＮＨＲ¹ （式中、Ａｒは芳香族基であり、各
Ｒ¹ は置換基である）からなる群から選ばれる酸性水素
を含む基である）により表される基が少なくとも１つ含
まれていること、さらにＳｏｌの酸性水素のｐＫａが
８．８未満であることを条件とする）により表されるカ
プラーと組み合わされた感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
む写真要素。

【０２１９】［２］ Ｓｏｌの酸性水素のｐＫａが５．
０以上である［１］に記載の要素。

【０２２０】［３］ Ｓｏｌの酸性水素のｐＫａが５．
５〜８．５である［２］に記載の要素。

【０２２１】［４］ Ｓｏｌの酸性水素のｐＫａが６．
０〜８．０である［３］に記載の要素。

【０２２２】［５］ ＳｏｌがＮＨＳＯ₂ Ｒ¹ 基（Ｒ¹
はアルキル又はアリール基である）である［１］に記載
の要素。

【０２２３】［６］ ＳｏｌがＳＯ₂ ＮＨＲ¹ 基である
請求項１記載の要素。

【０２２４】［７］ ＳｏｌがＡｒＯＨ基（Ａｒは芳香
族基である）である［１］に記載の要素。

【０２２５】［８］ ＳｏｌがカプラーのＣＯＵＰ部分
に結合している［１］に記載の要素。

【０２２６】［９］ ＳｏｌがカプラーのＤＹＥ部分に
結合している［１］に記載の要素。

【０２２７】［１０］ カプラーが少なくとも２個のＳ
ｏｌ基を含み、この少なくとも２個のＳｏｌ基のうちの
少なくとも１個の酸性水素のｐＫａが８．８未満である
［１］に記載の要素。

【０２２８】［１１］ ＸがＯである［１］に記載の要
素。

【０２２９】［１２］ ＤＹＥがメチン色素である
［１］に記載の要素。

【０２３０】［１３］ ＤＹＥが電気的に中性の色素発
色団を含む［１２］に記載の要素。

【０２３１】［１４］ ＤＹＥがベンゾオキサゾール基
を含む［１３］に記載の要素。

【０２３２】［１５］ 少なくとも２個のＮＨＳＯ₂ Ｒ
¹ 基（各Ｒ¹ はアルキル又はアリール基から独立に選ば
れる）が存在する［５］に記載の要素。

【０２３３】［１６］ Ｒ² がアルキル基である［１］
に記載の要素。

【０２３４】［１７］ Ｒ² がメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基及びシクロペンチル基から選ばれる［１６］に記載
の要素。

【０２３５】［１８］ ＣＯＵＰがアシルアセトアニリ
ドである［１］に記載の要素。

【０２３６】［１９］ ＣＯＵＰがピバロイルアセトア
ニリドである［１８］に記載の要素。

【０２３７】［２０］ 式Ｉ：

【０２３８】

【化６３】

【０２３９】（式中、ＣＯＵＰは酸化された現像主薬と
反応して第１色素を形成することのできるカプラー母体
基であって、カプリング位置において基：

【０２４０】

【化６４】

【０２４１】（式中、ＸはＯ又はＮＳＯ₂ Ｒで、Ｒはア
ルキル基又はアリール基であり、ＤＹＥは遊離後に前記
第１色素と同じ色を呈する遊離可能な第２色素であっ
て、式（ＩＡ）：

【０２４２】

【化６５】

【０２４３】（式中、Ｒ² は置換基である）により表さ
れるＤＹＥの部分を介してＯＣ＝Ｘに結合している）に
結合しており、この式Ｉにより表されるカプラー中に式
ＩＢ：

【０２４４】

【化６６】

【０２４５】（式中、Ｌは二価連結基であり、ｍは０又
は１であり、Ｓｏｌは−ＡｒＯＨ、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹ −
ＳＯ₂ ＮＨＲ¹ （式中、Ａｒは芳香族基であり、各Ｒ¹
は置換基である）からなる群から選ばれる酸性水素を含
む基である）により表される基が少なくとも１つ含まれ
ていること、さらにＳｏｌの酸性水素のｐＫａが８．８
未満であることを条件とする）により表されるカプラ
ー。

フロントページの続き (72)発明者 スティーブン エム．ボンサー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，ブロードムーア トレイル 82 (72)発明者 ケビン ピー．ドッカリー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14618, ロチェスター，ウエストランド アベニュ 140 (72)発明者 デビット ホーク アメリカ合衆国，ニューヨーク 14607, ロチェスター，アレキサンダー ストリー ト 325 (72)発明者 チャン−キュ キム アメリカ合衆国，ニューヨーク 14534, ピッツフォード，ティペット ウェイ ４ (72)発明者 ジェイムス ジェイ．セイファート アメリカ合衆国，ニューヨーク 14468, ヒルトン，ハムリン パーマ タウンライ ン ロード 870 (72)発明者 デビット ティー．サウスビー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，ハンティントン メドウズ 115 (72)発明者 ツェン ゼット．ウー アメリカ合衆国，ミネソタ 55129，ウッ ドバリー，ブライアー グレン レーン 91

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 （式中、ＣＯＵＰは酸化された現像主薬と反応して第１
   色素を形成することのできるカプラー母体基であって、
   カプリング位置において基： 【化２】 （式中、ＸはＯ又はＮＳＯ₂ Ｒで、Ｒはアルキル基又は
   アリール基であり、ＤＹＥは遊離後に前記第１色素と同
   じ色を呈する遊離可能な第２色素であって、式（Ｉ
   Ａ）： 【化３】 （式中、Ｒ² は置換基である）により表されるＤＹＥの
   部分を介してＯＣ＝Ｘに結合している）に結合してお
   り、この式Ｉにより表されるカプラー中に式ＩＢ： 【化４】 （式中、Ｌは二価連結基であり、ｍは０又は１であり、
   Ｓｏｌは−ＡｒＯＨ、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹ 及び−ＳＯ₂ Ｎ
   ＨＲ¹ （式中、Ａｒは芳香族基であり、各Ｒ¹ は置換基
   である）からなる群から選ばれる酸性水素を含む基であ
   る）により表される基が少なくとも１つ含まれているこ
   と、さらにＳｏｌの酸性水素のｐＫａが８．８未満であ
   ることを条件とする）により表されるカプラーと組み合
   わされた感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素。
2. 【請求項２】 Ｓｏｌの酸性水素のｐＫａが５．０以上
   である請求項１記載の要素。
3. 【請求項３】 ＳｏｌがＳＯ₂ ＮＨＲ¹ 基である請求項
   １記載の要素。
4. 【請求項４】 カプラーが少なくとも２個のＳｏｌ基を
   含み、この少なくとも２個のＳｏｌ基のうちの少なくと
   も１個の酸性水素のｐＫａが８．８未満である請求項１
   記載の要素。
5. 【請求項５】 少なくとも２個のＮＨＳＯ₂ Ｒ¹ 基（式
   中、各Ｒ¹ はアルキル基又はアリール基から独立に選ば
   れる）が存在する請求項１記載の要素。