JP2000204221A - 熱可塑性エラストマ―組成物およびその成形品 - Google Patents
熱可塑性エラストマ―組成物およびその成形品Info
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- JP2000204221A JP2000204221A JP11007249A JP724999A JP2000204221A JP 2000204221 A JP2000204221 A JP 2000204221A JP 11007249 A JP11007249 A JP 11007249A JP 724999 A JP724999 A JP 724999A JP 2000204221 A JP2000204221 A JP 2000204221A
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- thermoplastic elastomer
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】住宅建材または家具材としてあるいはその一部
分の装飾材とした、硬質材成形品に軟質材成形品を接
着、あるいは硬質材料と軟質材料を共押出成形により接
合してなる複合建材用途の軟質材料として要求される柔
軟性、密着強度に優れた熱可塑性エラストマー組成物を
提供する。 【解決手段】特定の割合でゴム含有グラフト共重合体、
ポリエーテルエステル、芳香族ビニル系重合体ブロック
と共役ジエン系重合体ブロックのブロック重合体を配合
した熱可塑性エラストマー組成物。
分の装飾材とした、硬質材成形品に軟質材成形品を接
着、あるいは硬質材料と軟質材料を共押出成形により接
合してなる複合建材用途の軟質材料として要求される柔
軟性、密着強度に優れた熱可塑性エラストマー組成物を
提供する。 【解決手段】特定の割合でゴム含有グラフト共重合体、
ポリエーテルエステル、芳香族ビニル系重合体ブロック
と共役ジエン系重合体ブロックのブロック重合体を配合
した熱可塑性エラストマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性に優れ、押
出成形性およびＡＢＳ樹脂などの硬質熱可塑性樹脂との
共押出成形時の溶融密着性に優れた押出成形用熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
出成形性およびＡＢＳ樹脂などの硬質熱可塑性樹脂との
共押出成形時の溶融密着性に優れた押出成形用熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】住宅建材において、硬質材成形品に軟質
材成形品を接着、あるいは硬質材料と軟質材料を共押出
成形により接合してなる複合建材用途として、硬質塩化
ビニル、硬質塩化ビニルに炭酸カルシウムを充填した複
合材および軟質塩化ビニルが主として使用されてきた。
近年、環境問題などにより当該塩化ビニルの使用が避け
られており、比較的安価で押出成形性が塩化ビニルと同
様に良好な代替材料の検討がなされている。硬質塩化ビ
ニル代替としては押出条件などが比較的塩化ビニルと同
等なＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂が挙げられている
が、軟質材料との共押出成形においては硬質および軟質
材料相互間の密着強度が低く、共押出成形品から軟質部
分が剥離を生ずる問題があり、さらに軟質材料の柔軟性
も十分でなかった。
材成形品を接着、あるいは硬質材料と軟質材料を共押出
成形により接合してなる複合建材用途として、硬質塩化
ビニル、硬質塩化ビニルに炭酸カルシウムを充填した複
合材および軟質塩化ビニルが主として使用されてきた。
近年、環境問題などにより当該塩化ビニルの使用が避け
られており、比較的安価で押出成形性が塩化ビニルと同
様に良好な代替材料の検討がなされている。硬質塩化ビ
ニル代替としては押出条件などが比較的塩化ビニルと同
等なＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂が挙げられている
が、軟質材料との共押出成形においては硬質および軟質
材料相互間の密着強度が低く、共押出成形品から軟質部
分が剥離を生ずる問題があり、さらに軟質材料の柔軟性
も十分でなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題を解決するために鋭意検討した結果、特定の割合でゴ
ム含有グラフト共重合体、ポリエーテルエステル、芳香
族ビニル系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロッ
クのブロック重合体を配合し、柔軟性に優れ、かつＡＢ
Ｓ樹脂との共押出成形における密着強度に優れた樹脂組
成物を見出し、本発明に到達した。
題を解決するために鋭意検討した結果、特定の割合でゴ
ム含有グラフト共重合体、ポリエーテルエステル、芳香
族ビニル系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロッ
クのブロック重合体を配合し、柔軟性に優れ、かつＡＢ
Ｓ樹脂との共押出成形における密着強度に優れた樹脂組
成物を見出し、本発明に到達した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ゴム
質重合体（ａ）の存在下にシアン化ビニル系単量体
（ｂ）、芳香族ビニル系単量体（ｃ）およびこれらと共
重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）から選ばれる少な
くとも１種以上の単量体をグラフトしてなるゴム含有グ
ラフト共重合体（Ｉ）０〜５０重量部、ポリエーテルエ
ステル（ＩＩ） １０〜７０重量部、一般式Ａ−Ｂ−Ａ
（Ａは芳香族ビニル系単量体の重合体ブロック、Ｂは共
役ジエンのエラストマー性重合体ブロック）で表される
ブロック共重合体および／又は一般式Ａ−Ｂ−Ａで表さ
れるブロック共重合体の水素添加誘導体（ＩＩＩ）２０
〜８０重量部、（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）＝１００
重量部である熱可塑性エラストマー組成物である。
質重合体（ａ）の存在下にシアン化ビニル系単量体
（ｂ）、芳香族ビニル系単量体（ｃ）およびこれらと共
重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）から選ばれる少な
くとも１種以上の単量体をグラフトしてなるゴム含有グ
ラフト共重合体（Ｉ）０〜５０重量部、ポリエーテルエ
ステル（ＩＩ） １０〜７０重量部、一般式Ａ−Ｂ−Ａ
（Ａは芳香族ビニル系単量体の重合体ブロック、Ｂは共
役ジエンのエラストマー性重合体ブロック）で表される
ブロック共重合体および／又は一般式Ａ−Ｂ−Ａで表さ
れるブロック共重合体の水素添加誘導体（ＩＩＩ）２０
〜８０重量部、（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）＝１００
重量部である熱可塑性エラストマー組成物である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明におけるゴム含有グラフト
共重合体（Ｉ）に用いるゴム質重合体（ａ）としては，
ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン系ゴムなどで
あり、具体例としては、ポリブタジエン、ポリ（ブタジ
エン−スチレン）、ポリ（ブタジエン−アクリロニトリ
ル）、ポリイソプレン、ポリ（ブタジエン−アクリル酸
ブチル）、ポリ（ブタジエン−アクリル酸メチル）、ポ
リ（ブタジエン−メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリ
ル酸ブチル−メタクリル酸メチル）、ポリ（ブタジエン
−アクリル酸エチル）、エチレン−プロピレンラバー、
エチレン−プロピレン−ジエンラバー、ポリ（エチレン
−イソブチレン）、ポリ（エチレン−アクリル酸メチ
ル）などが挙げられる。これらのゴム質重合体は、１種
または２種以上の混合物で使用される。これらのゴム質
重合体のうち、ポリブタジエン、ポリ（ブタジエン−ス
チレン）、ポリ（ブタジエン−アクリロニトリル）、エ
チレン−プロピレンラバーが耐衝撃性の点で特に好まし
く用いられる。
共重合体（Ｉ）に用いるゴム質重合体（ａ）としては，
ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン系ゴムなどで
あり、具体例としては、ポリブタジエン、ポリ（ブタジ
エン−スチレン）、ポリ（ブタジエン−アクリロニトリ
ル）、ポリイソプレン、ポリ（ブタジエン−アクリル酸
ブチル）、ポリ（ブタジエン−アクリル酸メチル）、ポ
リ（ブタジエン−メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリ
ル酸ブチル−メタクリル酸メチル）、ポリ（ブタジエン
−アクリル酸エチル）、エチレン−プロピレンラバー、
エチレン−プロピレン−ジエンラバー、ポリ（エチレン
−イソブチレン）、ポリ（エチレン−アクリル酸メチ
ル）などが挙げられる。これらのゴム質重合体は、１種
または２種以上の混合物で使用される。これらのゴム質
重合体のうち、ポリブタジエン、ポリ（ブタジエン−ス
チレン）、ポリ（ブタジエン−アクリロニトリル）、エ
チレン−プロピレンラバーが耐衝撃性の点で特に好まし
く用いられる。
【０００６】本発明におけるゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）に用いられるシアン化ビニル系単量体（ｂ）の具
体例としてはアクリロニトリルおよびメタクリロニトリ
ルなどが挙げられ、１種または２種以上用いることがで
きる。中でもアクリロニトリルが耐熱性の面で特に好ま
しい。
（Ｉ）に用いられるシアン化ビニル系単量体（ｂ）の具
体例としてはアクリロニトリルおよびメタクリロニトリ
ルなどが挙げられ、１種または２種以上用いることがで
きる。中でもアクリロニトリルが耐熱性の面で特に好ま
しい。
【０００７】本発明におけるゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）に用いる芳香族ビニル系単量体（ｃ）の具体例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、オルソメチル
スチレン、パラメチルスチレン、パラ−ｔ−ブチルスチ
レンおよびハロゲン化スチレンなどが挙げられ、１種ま
たは２種以上用いることができる。なかでもスチレン、
α−メチルスチレンが成形加工性の面で特に好ましく、
さらにスチレンが好ましい。
（Ｉ）に用いる芳香族ビニル系単量体（ｃ）の具体例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、オルソメチル
スチレン、パラメチルスチレン、パラ−ｔ−ブチルスチ
レンおよびハロゲン化スチレンなどが挙げられ、１種ま
たは２種以上用いることができる。なかでもスチレン、
α−メチルスチレンが成形加工性の面で特に好ましく、
さらにスチレンが好ましい。
【０００８】本発明におけるゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）に用いる共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）
の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸などの不
飽和カルボン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステ
ル類、および無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
アコニット酸などの不飽和カルボン酸無水物などを挙げ
ることができ、なかでもメタクリル酸メチルが成形加工
性の面で好ましい。
（Ｉ）に用いる共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）
の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸などの不
飽和カルボン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステ
ル類、および無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
アコニット酸などの不飽和カルボン酸無水物などを挙げ
ることができ、なかでもメタクリル酸メチルが成形加工
性の面で好ましい。
【０００９】本発明におけるゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）におけるゴム質重合体（ａ）の含有率は、耐衝撃
性の点で１０〜８０重量％が好ましく、４０〜７０重量
％がさらに好ましい。また、ゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）におけるシアン化ビニル系単量体（ｂ）の含有率
は、５〜７０重量％が色調安定性の点で好ましく、さら
には１０〜６０重量％が好ましい。さらに、ゴム含有グ
ラフト共重合体（Ｉ）における芳香族ビニル系単量体
（ｃ）の含有率は、１０〜８０重量％が色調安定性の点
で好ましく、さらには２０〜７０重量％が好ましい。
（Ｉ）におけるゴム質重合体（ａ）の含有率は、耐衝撃
性の点で１０〜８０重量％が好ましく、４０〜７０重量
％がさらに好ましい。また、ゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）におけるシアン化ビニル系単量体（ｂ）の含有率
は、５〜７０重量％が色調安定性の点で好ましく、さら
には１０〜６０重量％が好ましい。さらに、ゴム含有グ
ラフト共重合体（Ｉ）における芳香族ビニル系単量体
（ｃ）の含有率は、１０〜８０重量％が色調安定性の点
で好ましく、さらには２０〜７０重量％が好ましい。
【００１０】またグラフト率は１０〜８０重量％が、グ
ラフト成分の共重合体の還元粘度は、０．２〜０．８ｄ
ｌ／ｇが耐衝撃性の点で好ましい。
ラフト成分の共重合体の還元粘度は、０．２〜０．８ｄ
ｌ／ｇが耐衝撃性の点で好ましい。
【００１１】本発明において使用するポリエーテルエス
テル（ＩＩ）とは、ポリエーテルグリコールまたはコポ
リエーテルグリコールからなる少なくとも１種のセグメ
ントを有する共重合体であり、芳香族ジカルボン酸、ア
ルキルジカルボン酸またはシクロアルキルジカルボン酸
の少なくとも１種とアルキレングリコールまたはシクロ
アルキレングリコールの少なくとも１種から製造され
る。例えばポリテトラメチレンテレフタレート形成成分
とポリテトラメチレングリコールとの反応またはポリテ
トラメチレンテレフタレートおよびイソフタレート共重
合形成成分とポリエチレングリコールとの反応により得
られるブロック共重合体などが挙げられる。これらのポ
リエーテルエステルはデュロメータ硬さＨＤＤ５０以下
のものが柔軟性の点で好ましい。
テル（ＩＩ）とは、ポリエーテルグリコールまたはコポ
リエーテルグリコールからなる少なくとも１種のセグメ
ントを有する共重合体であり、芳香族ジカルボン酸、ア
ルキルジカルボン酸またはシクロアルキルジカルボン酸
の少なくとも１種とアルキレングリコールまたはシクロ
アルキレングリコールの少なくとも１種から製造され
る。例えばポリテトラメチレンテレフタレート形成成分
とポリテトラメチレングリコールとの反応またはポリテ
トラメチレンテレフタレートおよびイソフタレート共重
合形成成分とポリエチレングリコールとの反応により得
られるブロック共重合体などが挙げられる。これらのポ
リエーテルエステルはデュロメータ硬さＨＤＤ５０以下
のものが柔軟性の点で好ましい。
【００１２】本発明において使用する、一般式Ａ−Ｂ−
Ａ（Ａは芳香族ビニル系単量体の重合体ブロック、Ｂは
共役ジエンのエラストマー性重合体ブロック）で表され
るブロック共重合体および／又は一般式Ａ−Ｂ−Ａで表
されるブロック共重合体の水素添加誘導体（ＩＩＩ）に
用いられる芳香族ビニル系単量体としては、特に一般的
なものとしてはスチレンが挙げられ、共役ジエンとして
は特に一般的なものとしては１・３−ブタジエン、２−
メチル−１・３−ブタジエンが挙げられる。なお、本発
明に用いるブロック共重合体（ＩＩＩ）はデュロメータ
硬さＨＤＡ８０以下のものが柔軟性の点で好ましく、デ
ュロメータ硬さＨＤＡ７０以下のものが柔軟性の点でよ
り好ましい。
Ａ（Ａは芳香族ビニル系単量体の重合体ブロック、Ｂは
共役ジエンのエラストマー性重合体ブロック）で表され
るブロック共重合体および／又は一般式Ａ−Ｂ−Ａで表
されるブロック共重合体の水素添加誘導体（ＩＩＩ）に
用いられる芳香族ビニル系単量体としては、特に一般的
なものとしてはスチレンが挙げられ、共役ジエンとして
は特に一般的なものとしては１・３−ブタジエン、２−
メチル−１・３−ブタジエンが挙げられる。なお、本発
明に用いるブロック共重合体（ＩＩＩ）はデュロメータ
硬さＨＤＡ８０以下のものが柔軟性の点で好ましく、デ
ュロメータ硬さＨＤＡ７０以下のものが柔軟性の点でよ
り好ましい。
【００１３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
いて、ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）、ポリエーテル
エステル（ＩＩ）、およびブロック共重合体（ＩＩＩ）
の配合割合は、ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）０〜５
０重量部、ポリエーテルエステル（ＩＩ）１０〜７０重
量部、ブロック共重合体（ＩＩＩ）２０〜８０重量部で
あり、好ましくはゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）０〜
３０重量部、ポリエーテルエステル（ＩＩ）２０〜５０
重量部、ブロック共重合体（ＩＩＩ）３０〜７０重量部
である。ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）が５０重量部
を越えると密着強度は良好となるが、成形品表面外観が
劣り柔軟性が損なわれる。ポリエーテルエステル（Ｉ
Ｉ）が１０重量部未満だと成形品表面外観が劣り、密着
強度が低下する。７０重量部を越えると柔軟性が損なわ
れる。ブロック共重合体 （ＩＩＩ）が２０重量部
未満だと柔軟性が損なわれ、８０重量部を越えると密着
強度が低下する。
いて、ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）、ポリエーテル
エステル（ＩＩ）、およびブロック共重合体（ＩＩＩ）
の配合割合は、ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）０〜５
０重量部、ポリエーテルエステル（ＩＩ）１０〜７０重
量部、ブロック共重合体（ＩＩＩ）２０〜８０重量部で
あり、好ましくはゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）０〜
３０重量部、ポリエーテルエステル（ＩＩ）２０〜５０
重量部、ブロック共重合体（ＩＩＩ）３０〜７０重量部
である。ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）が５０重量部
を越えると密着強度は良好となるが、成形品表面外観が
劣り柔軟性が損なわれる。ポリエーテルエステル（Ｉ
Ｉ）が１０重量部未満だと成形品表面外観が劣り、密着
強度が低下する。７０重量部を越えると柔軟性が損なわ
れる。ブロック共重合体 （ＩＩＩ）が２０重量部
未満だと柔軟性が損なわれ、８０重量部を越えると密着
強度が低下する。
【００１４】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
柔軟性に優れ、かつＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂に
代表される硬質熱可塑性樹脂との共押出成形における密
着強度に優れるため、これら硬質熱可塑性樹脂と共押出
して成る押出成形品に適した材料である。
柔軟性に優れ、かつＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂に
代表される硬質熱可塑性樹脂との共押出成形における密
着強度に優れるため、これら硬質熱可塑性樹脂と共押出
して成る押出成形品に適した材料である。
【００１５】本発明においては、さらに必要に応じて
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４、
４´−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）などのフェノール系酸化防止剤、トリス
（ミックスド、モノおよびジノニルフェニル）ホスファ
イト、ジフェニル・イソデシルホスファイトなどのリン
系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピネート、ジミリ
スチルチオジプロピネートジアステリアルチオジプロピ
ネートなどのイオウ系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−４
−オクトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどの紫外線
吸収剤、ビス（２、２、６、６、−テトラメチル−４−
ピペリジニル）などの光安定剤、ヒドロキシルアルキル
アミン、スルホン酸塩などの帯電防止剤、エチレンビス
ステアリルアミドなどの滑剤、酸化チタン、カーボンブ
ラック等の着色剤なども添加することも可能である。
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４、
４´−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）などのフェノール系酸化防止剤、トリス
（ミックスド、モノおよびジノニルフェニル）ホスファ
イト、ジフェニル・イソデシルホスファイトなどのリン
系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピネート、ジミリ
スチルチオジプロピネートジアステリアルチオジプロピ
ネートなどのイオウ系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−４
−オクトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどの紫外線
吸収剤、ビス（２、２、６、６、−テトラメチル−４−
ピペリジニル）などの光安定剤、ヒドロキシルアルキル
アミン、スルホン酸塩などの帯電防止剤、エチレンビス
ステアリルアミドなどの滑剤、酸化チタン、カーボンブ
ラック等の着色剤なども添加することも可能である。
【００１６】以下、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物の製造方法例について述べる。
物の製造方法例について述べる。
【００１７】本発明におけるゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）の製造方法については特に制限はなく、乳化重合
法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法ならびにそれ
らの組み合わせによる重合法により製造することができ
る。
（Ｉ）の製造方法については特に制限はなく、乳化重合
法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法ならびにそれ
らの組み合わせによる重合法により製造することができ
る。
【００１８】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の配
合・溶融押出しについては特に制限はなく、通常公知の
方法を採用することができる。例えばリボンブレンダ
ー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機や
単軸押出機、２軸押出機などの押出機、バンバリーミキ
サー、混合ロール、加圧ニーダー等を使用した混練処理
を採用することができる。
合・溶融押出しについては特に制限はなく、通常公知の
方法を採用することができる。例えばリボンブレンダ
ー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機や
単軸押出機、２軸押出機などの押出機、バンバリーミキ
サー、混合ロール、加圧ニーダー等を使用した混練処理
を採用することができる。
【００１９】上記によって得られた熱可塑性エラストマ
ー組成物は、単独組成物による押出成形、射出成形に用
いられるのは勿論のこと、さらにＡＢＳ樹脂に代表され
る前記硬質熱可塑性樹脂との共押出成形、シート押出成
形、異形押出成形など各種押出成形、および硬質熱可塑
性樹脂との２色射出成形に使用することができるが、中
でもＡＢＳ樹脂との共押出成形およびシート押出成形で
使用することがより好ましい。
ー組成物は、単独組成物による押出成形、射出成形に用
いられるのは勿論のこと、さらにＡＢＳ樹脂に代表され
る前記硬質熱可塑性樹脂との共押出成形、シート押出成
形、異形押出成形など各種押出成形、および硬質熱可塑
性樹脂との２色射出成形に使用することができるが、中
でもＡＢＳ樹脂との共押出成形およびシート押出成形で
使用することがより好ましい。
【００２０】
【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実
施例は本発明を限定するものではない。参考例、実施
例、比較例中の部、％はそれぞれ重量部、重量％を表
す。なお各物性値は、下記の試験法により求めた。
下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実
施例は本発明を限定するものではない。参考例、実施
例、比較例中の部、％はそれぞれ重量部、重量％を表
す。なお各物性値は、下記の試験法により求めた。
【００２１】（１）還元粘度（ηｓｐ/c） ウベローデ粘度計を使用し、測定温度３０℃、試料濃度
０．４ｇ／ｄｌのメチルエチルケトン溶液より測定し
た。
０．４ｇ／ｄｌのメチルエチルケトン溶液より測定し
た。
【００２２】（２）グラフト率 グラフト共重合体所定量（ｍ）にアセトンを加え、３時
間還流し、この溶液を８８００ｒ．ｐ．ｍ．（１０００
０Ｇ）で４０分間遠心分離後、不溶分を濾過し、この不
溶分を６０℃で５時間減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定
し、下記式より算出した。ここで、Ｌはグラフト共重合
体のゴム含有率である。 グラフト率（％）＝［｛（ｎ）−（ｍ）×Ｌ｝／
｛（ｍ）×Ｌ｝］×１００ （３）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて測定した。
間還流し、この溶液を８８００ｒ．ｐ．ｍ．（１０００
０Ｇ）で４０分間遠心分離後、不溶分を濾過し、この不
溶分を６０℃で５時間減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定
し、下記式より算出した。ここで、Ｌはグラフト共重合
体のゴム含有率である。 グラフト率（％）＝［｛（ｎ）−（ｍ）×Ｌ｝／
｛（ｍ）×Ｌ｝］×１００ （３）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて測定した。
【００２３】（４）デュロメータ硬さ ＪＩＳ Ｋ７２１５に準じて測定した。１２０ｍｍ×６
０ｍｍ×３ｍｍの角板を射出成形により作成し、タイプ
Ａデュロメータにより測定した。なお、タイプＡデュロ
メータでの測定値がＨＤＡ９０を越えるものはタイプＤ
デュロメータにより測定した。
０ｍｍ×３ｍｍの角板を射出成形により作成し、タイプ
Ａデュロメータにより測定した。なお、タイプＡデュロ
メータでの測定値がＨＤＡ９０を越えるものはタイプＤ
デュロメータにより測定した。
【００２４】（５）密着強度 １２０ｍｍ×６０ｍｍ×３ｍｍの角板を射出成形により
作成し、当該角板の半分、６０ｍｍ×６０ｍｍの部分を
ＡＢＳ樹脂製角板にプレス成形機を用いて２００℃の温
度で溶融圧着した。冷却終了後当該角板を硬質材料製角
板の圧着面に垂直に引張り、剥離に至る加重を測定し
た。なお、剥離が生じずに当該角板に３０％以上の伸び
変形が生じた場合、および剥離に至る荷重が３０ｋｇｆ
以上の場合、十分な密着強度を有するものとして○と判
定し、荷重３０ｋｇｆ未満で剥離に至るものを×と判定
した。
作成し、当該角板の半分、６０ｍｍ×６０ｍｍの部分を
ＡＢＳ樹脂製角板にプレス成形機を用いて２００℃の温
度で溶融圧着した。冷却終了後当該角板を硬質材料製角
板の圧着面に垂直に引張り、剥離に至る加重を測定し
た。なお、剥離が生じずに当該角板に３０％以上の伸び
変形が生じた場合、および剥離に至る荷重が３０ｋｇｆ
以上の場合、十分な密着強度を有するものとして○と判
定し、荷重３０ｋｇｆ未満で剥離に至るものを×と判定
した。
【００２５】（６）成形品外観 押出成形品を目視により判定した。表面が平滑なものを
○、表面があれ平滑性が劣るものを×とした。
○、表面があれ平滑性が劣るものを×とした。
【００２６】以下、実施例および比較例を示す。 参考例１ ゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）の製造 窒素置換した反応器に純水１２０部、ブドウ糖０．５
部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、硫酸第一鉄０．０
０５部およびポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径
０．３μｍ，ゲル含有率８５％）５０部（固形分換算）
を仕込み、撹拌しながら反応器内の温度を６５℃に昇温
した。内温が６５℃に達した時点を重合開始としてモノ
マ（スチレン３５部，アクリロニトリル１５部）および
ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合物を５
時間かけて連続滴下した。同時に並行してクメンハイド
ロパーオキサイド０．２５部，オレイン酸カリウム２．
５部および純水２５部からなる水溶液を７時間かけて連
続滴下し、反応を完結させた。得られたグラフト共重合
体ラテックスを硫酸で凝固し、苛性ソ−ダで中和後、洗
浄、濾過、乾燥してゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）を
得た。このグラフト共重合体（Ｉ）のグラフト率は４５
％、樹脂成分のηｓｐ／ｃは０．６８ｄｌ／ｇであっ
た。 参考例２ ポリエーテルエステル（ＩＩ） 東レ・デュポン製 ”ハイトレル”４０５７ デュロメータ硬さ＝ＨＤＤ４０ 参考例３ ブロック共重合体（ＩＩＩ） Ａ：ＤＥＸＣＯ ＰＯＬＹＭＥＲＳ製 ”ＶＥＣＴＯ
Ｒ”８５０８−Ｄ デュロメータ硬さ＝ＨＤＡ６５ Ｂ：ＤＥＸＣＯ ＰＯＬＹＭＥＲＳ製 ”ＶＥＣＴＯ
Ｒ”２５１８−Ｄ デュロメータ硬さ＝ＨＤＡ７８ 実施例１〜１２および比較例１〜９ 参考例記載のゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）、ポリエ
ーテルエステル （ＩＩ）、ブロック共重合体（ＩＩ
Ｉ）を表１に示す配合割合にてヘンシェルミキサーで混
練後、４０ｍｍφ単軸押出機によりコンパウンドし、熱
可塑性エラストマー組成物を得た。得られた組成物を射
出成形により組成物の試験片を作成し、曲げ弾性率、シ
ョア押込硬度、密着強度を測定し、その測定値を表２に
示した。また、押出成形を行い、成形表面外観も表２に
示した。
部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、硫酸第一鉄０．０
０５部およびポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径
０．３μｍ，ゲル含有率８５％）５０部（固形分換算）
を仕込み、撹拌しながら反応器内の温度を６５℃に昇温
した。内温が６５℃に達した時点を重合開始としてモノ
マ（スチレン３５部，アクリロニトリル１５部）および
ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合物を５
時間かけて連続滴下した。同時に並行してクメンハイド
ロパーオキサイド０．２５部，オレイン酸カリウム２．
５部および純水２５部からなる水溶液を７時間かけて連
続滴下し、反応を完結させた。得られたグラフト共重合
体ラテックスを硫酸で凝固し、苛性ソ−ダで中和後、洗
浄、濾過、乾燥してゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）を
得た。このグラフト共重合体（Ｉ）のグラフト率は４５
％、樹脂成分のηｓｐ／ｃは０．６８ｄｌ／ｇであっ
た。 参考例２ ポリエーテルエステル（ＩＩ） 東レ・デュポン製 ”ハイトレル”４０５７ デュロメータ硬さ＝ＨＤＤ４０ 参考例３ ブロック共重合体（ＩＩＩ） Ａ：ＤＥＸＣＯ ＰＯＬＹＭＥＲＳ製 ”ＶＥＣＴＯ
Ｒ”８５０８−Ｄ デュロメータ硬さ＝ＨＤＡ６５ Ｂ：ＤＥＸＣＯ ＰＯＬＹＭＥＲＳ製 ”ＶＥＣＴＯ
Ｒ”２５１８−Ｄ デュロメータ硬さ＝ＨＤＡ７８ 実施例１〜１２および比較例１〜９ 参考例記載のゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）、ポリエ
ーテルエステル （ＩＩ）、ブロック共重合体（ＩＩ
Ｉ）を表１に示す配合割合にてヘンシェルミキサーで混
練後、４０ｍｍφ単軸押出機によりコンパウンドし、熱
可塑性エラストマー組成物を得た。得られた組成物を射
出成形により組成物の試験片を作成し、曲げ弾性率、シ
ョア押込硬度、密着強度を測定し、その測定値を表２に
示した。また、押出成形を行い、成形表面外観も表２に
示した。
【００２７】実施例および比較例から、本発明の熱可塑
性エラストマー組成物は、柔軟性に優れ、密着強度に優
れていることがわかる。これは特定の樹脂を特定の割合
で配合することにより初めて実現されるものである。
性エラストマー組成物は、柔軟性に優れ、密着強度に優
れていることがわかる。これは特定の樹脂を特定の割合
で配合することにより初めて実現されるものである。
【００２８】比較例１について、ゴム含有グラフト共重
合体（Ｉ）が５０重量部を越えると密着強度は良好とな
るが、成形品表面外観が劣り柔軟性が損なわれる。比較
例２、３、４、５について、ポリエーテルエステル（Ｉ
Ｉ）が１０重量部未満だと成形品表面外観が劣り、密着
強度が低下する。７０重量部を越えると柔軟性が損なわ
れる。比較例６、７、８、９について、ブロック共重合
体（ＩＩＩ）が２０重量部未満だと柔軟性が損なわれ、
８０重量部を越えると密着強度が低下する。
合体（Ｉ）が５０重量部を越えると密着強度は良好とな
るが、成形品表面外観が劣り柔軟性が損なわれる。比較
例２、３、４、５について、ポリエーテルエステル（Ｉ
Ｉ）が１０重量部未満だと成形品表面外観が劣り、密着
強度が低下する。７０重量部を越えると柔軟性が損なわ
れる。比較例６、７、８、９について、ブロック共重合
体（ＩＩＩ）が２０重量部未満だと柔軟性が損なわれ、
８０重量部を越えると密着強度が低下する。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、特定の添加剤を特定の割合で配合することにより、
柔軟性に優れ、ＡＢＳ樹脂などの硬質熱可塑性樹脂組成
物との共押出成形性時の密着強度に優れている熱可塑性
エラストマー組成物が得られる。
は、特定の添加剤を特定の割合で配合することにより、
柔軟性に優れ、ＡＢＳ樹脂などの硬質熱可塑性樹脂組成
物との共押出成形性時の密着強度に優れている熱可塑性
エラストマー組成物が得られる。
【００３２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
これらの特徴をいかして押出成形加工用途に供される
が、特に建材または家具材としてあるいはその一部分の
装飾材とした、共押出成形用樹脂材料として好適であ
る。
これらの特徴をいかして押出成形加工用途に供される
が、特に建材または家具材としてあるいはその一部分の
装飾材とした、共押出成形用樹脂材料として好適であ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 9:06 55:02 67:00 Ｆターム(参考） 4F206 AA13 AA13F AA24 AA32 AA45 AA45G AR20 JA07 4F207 AA13 AA13F AA24 AA32 AA45 AA45G AR20 KA01 KA17 4J002 BN15W BN16W BP01Y CF10X FD040 FD070 FD100 FD170
Claims (3)
- 【請求項１】ゴム質重合体（ａ）の存在下にシアン化ビ
ニル系単量体（ｂ）、芳香族ビニル系単量体（ｃ）、お
よびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）か
ら選ばれる少なくとも１種以上の単量体をグラフトして
なるゴム質含有グラフト共重合体（Ｉ）０〜５０重量
部、ポリエーテルエステル（ＩＩ）１０〜７０重量部、
一般式Ａ−Ｂ−Ａ（Ａは芳香族ビニル系単量体の重合体
ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロ
ック）で表されるブロック共重合体および／又は一般式
Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体の水素添加誘導
体 （ＩＩＩ）２０〜８０重量部、（Ｉ）＋（ＩＩ）＋
（ＩＩＩ）＝１００重量部である熱可塑性エラストマー
組成物。 - 【請求項２】熱可塑性エラストマー組成物のデュロメー
タ硬さがＨＤＡ９０以下である請求項１記載の熱可塑性
エラストマー組成物。 - 【請求項３】請求項１または請求項２記載の熱可塑性エ
ラストマー組成物を押出成形または射出成形してなる成
形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11007249A JP2000204221A (ja) | 1999-01-14 | 1999-01-14 | 熱可塑性エラストマ―組成物およびその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11007249A JP2000204221A (ja) | 1999-01-14 | 1999-01-14 | 熱可塑性エラストマ―組成物およびその成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000204221A true JP2000204221A (ja) | 2000-07-25 |
Family
ID=11660761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11007249A Pending JP2000204221A (ja) | 1999-01-14 | 1999-01-14 | 熱可塑性エラストマ―組成物およびその成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000204221A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005206694A (ja) * | 2004-01-22 | 2005-08-04 | Asahi Kasei Chemicals Corp | スチレン系樹脂組成物 |
| JP2007039530A (ja) * | 2005-08-02 | 2007-02-15 | Du Pont Toray Co Ltd | 熱可塑性エラストマ樹脂組成物および成形体 |
-
1999
- 1999-01-14 JP JP11007249A patent/JP2000204221A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005206694A (ja) * | 2004-01-22 | 2005-08-04 | Asahi Kasei Chemicals Corp | スチレン系樹脂組成物 |
| JP2007039530A (ja) * | 2005-08-02 | 2007-02-15 | Du Pont Toray Co Ltd | 熱可塑性エラストマ樹脂組成物および成形体 |
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