JP2000173620A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
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- JP2000173620A JP2000173620A JP10341357A JP34135798A JP2000173620A JP 2000173620 A JP2000173620 A JP 2000173620A JP 10341357 A JP10341357 A JP 10341357A JP 34135798 A JP34135798 A JP 34135798A JP 2000173620 A JP2000173620 A JP 2000173620A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】サイクル特性の良好な非水電解液二次電池を提
供する。 【解決手段】電気化学的にリチウムを吸蔵・放出できる
材料を活物質として用いた負極と、電気化学的にリチウ
ムを吸蔵・放出できる材料を活物質として用いた正極
と、非水溶媒に電解質としてリチウム塩を溶解した非水
電解液とからなる非水電解液二次電池において、前記負
極、及び正極の結着剤がポリウレタン樹脂である。
供する。 【解決手段】電気化学的にリチウムを吸蔵・放出できる
材料を活物質として用いた負極と、電気化学的にリチウ
ムを吸蔵・放出できる材料を活物質として用いた正極
と、非水溶媒に電解質としてリチウム塩を溶解した非水
電解液とからなる非水電解液二次電池において、前記負
極、及び正極の結着剤がポリウレタン樹脂である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解液二次電池
に関し、更に詳しくは、サイクル特性にすぐれた非水電
解液二次電池に関する。
に関し、更に詳しくは、サイクル特性にすぐれた非水電
解液二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム二次電池は他の二次電池に比べ
て重量及び体積あたりのエネルギー密度が大きいという
特徴を有している。現在実用化されているリチウム二次
電池の負極には安全上の問題から、炭素材料が用いられ
ている。このような炭素材料を用いた負極は通常、銅な
どの集電体金属箔上に結着剤とともに塗布することによ
り作製される。
て重量及び体積あたりのエネルギー密度が大きいという
特徴を有している。現在実用化されているリチウム二次
電池の負極には安全上の問題から、炭素材料が用いられ
ている。このような炭素材料を用いた負極は通常、銅な
どの集電体金属箔上に結着剤とともに塗布することによ
り作製される。
【０００３】用いられる結着剤としてはポリフッ化ビニ
リデン，ポリテトラフルオロエチレンといったフッ素系
のポリマー，スチレンブタジエンゴム，エチレンプロピ
レンジエンゴムなどのゴム系材料などが用いられてき
た。
リデン，ポリテトラフルオロエチレンといったフッ素系
のポリマー，スチレンブタジエンゴム，エチレンプロピ
レンジエンゴムなどのゴム系材料などが用いられてき
た。
【０００４】しかしながら、これらの材料はゴム系の材
料に関しては有機電解液に対して膨潤を起こしてしまう
という問題点があった。そのため、多くは結着剤の一部
または全部にフッ素系のポリマーを用いている。なかで
も、ポリフッ化ビニリデン（以下ＰＶＤＦと記す）が多
く用いられている。
料に関しては有機電解液に対して膨潤を起こしてしまう
という問題点があった。そのため、多くは結着剤の一部
または全部にフッ素系のポリマーを用いている。なかで
も、ポリフッ化ビニリデン（以下ＰＶＤＦと記す）が多
く用いられている。
【０００５】しかし、ＰＶＤＦに関しては結着力が弱く
繰り返し使用しているうちに負極材料の剥離がおこり、
また、高温においては、ＰＶＤＦも有機電解液に対する
膨潤性が大きくなるため、繰り返し使用や高温使用時の
電池特性に問題があった。また、フッ素系のポリマーは
電池内でフッ化水素を生成し、電池缶，集電体などの金
属部分を腐食すると言う問題があった。
繰り返し使用しているうちに負極材料の剥離がおこり、
また、高温においては、ＰＶＤＦも有機電解液に対する
膨潤性が大きくなるため、繰り返し使用や高温使用時の
電池特性に問題があった。また、フッ素系のポリマーは
電池内でフッ化水素を生成し、電池缶，集電体などの金
属部分を腐食すると言う問題があった。
【０００６】これに対し、結着剤にポリイミド樹脂を用
いる方法（特開平6−163031号公報)が提案されている。
しかしながら、この方法では塗工性が悪く塗膜の形成が
難しい。これは、ポリイミド樹脂が優れた耐熱性と耐薬
品性を有しているものの形成された被膜が硬くなるため
である。
いる方法（特開平6−163031号公報)が提案されている。
しかしながら、この方法では塗工性が悪く塗膜の形成が
難しい。これは、ポリイミド樹脂が優れた耐熱性と耐薬
品性を有しているものの形成された被膜が硬くなるため
である。
【０００７】そのため、ポリイミド樹脂と他の樹脂を混
合して用いる方法が提案されている。例えば、特開平9
−265990 号公報には負極の結着剤として、ポリイミド
樹脂とアクリル酸ポリマー、メタクリル酸ポリマー、ウ
レタンポリマーを使用する方法が提案されている。ま
た、特開平9−129240 号公報には正極の結着剤としてポ
リイミド樹脂とＰＶＤＦを用いる方法が提案されてい
る。しかしながら、これらの方法では上記した問題を十
分に解決することはできなかった。
合して用いる方法が提案されている。例えば、特開平9
−265990 号公報には負極の結着剤として、ポリイミド
樹脂とアクリル酸ポリマー、メタクリル酸ポリマー、ウ
レタンポリマーを使用する方法が提案されている。ま
た、特開平9−129240 号公報には正極の結着剤としてポ
リイミド樹脂とＰＶＤＦを用いる方法が提案されてい
る。しかしながら、これらの方法では上記した問題を十
分に解決することはできなかった。
【０００８】また、正極に用いられる結着剤に関しては
やはり同様にＰＶＤＦが多く用いられている。正極側の
結着剤に関しても負極と同様の問題があった。また、縮
合型のポリイミド樹脂を正極側の結着剤として用いる場
合には、縮合反応によりポリイミドを形成する際に脱水
反応をおこすため、ＬｉＣｏＯ2 ，ＬｉＮｉＯ2 ，Ｌｉ
Ｍｎ2Ｏ4といったリチウム複合酸化物等を用いると、電
極作製時に発生する水分の影響でその特性を十分に発揮
できないと言う問題点があった。
やはり同様にＰＶＤＦが多く用いられている。正極側の
結着剤に関しても負極と同様の問題があった。また、縮
合型のポリイミド樹脂を正極側の結着剤として用いる場
合には、縮合反応によりポリイミドを形成する際に脱水
反応をおこすため、ＬｉＣｏＯ2 ，ＬｉＮｉＯ2 ，Ｌｉ
Ｍｎ2Ｏ4といったリチウム複合酸化物等を用いると、電
極作製時に発生する水分の影響でその特性を十分に発揮
できないと言う問題点があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電極
材料と集電体あるいは電極材料同士の結着力を高め、サ
イクル特性や高温での電池特性にすぐれたリチウム二次
電池を提供することにある。
材料と集電体あるいは電極材料同士の結着力を高め、サ
イクル特性や高温での電池特性にすぐれたリチウム二次
電池を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、種々検討を重ねた結果、ポリウレタン樹脂を結着剤
として用いることで上記問題点を解決した。
に、種々検討を重ねた結果、ポリウレタン樹脂を結着剤
として用いることで上記問題点を解決した。
【００１１】本発明に用いられるポリウレタン樹脂は、
ポリオールもしくはポリエステルポリオールもしくはポ
リエーテルポリオールとイソシアネート化合物との反応
によるポリウレタン樹脂であればいずれでも良いが、な
かでもアクリルポリオールとイソシアネート化合物の反
応により形成されたポリウレタン樹脂が望ましい。
ポリオールもしくはポリエステルポリオールもしくはポ
リエーテルポリオールとイソシアネート化合物との反応
によるポリウレタン樹脂であればいずれでも良いが、な
かでもアクリルポリオールとイソシアネート化合物の反
応により形成されたポリウレタン樹脂が望ましい。
【００１２】本発明のリチウム二次電池の負極に用いる
ことのできる材料としては、リチウムを吸蔵・放出でき
る材料であればいずれでもよいが、リチウムを吸蔵・放
出できる炭素材料、リチウムを吸蔵・放出できる酸化錫
化合物等の電気化学的にリチウムを吸蔵・放出できる材
料を用いることができる。中でもリチウムを吸蔵・放出
できる炭素材料を用いることが安全性の面から望まし
い。
ことのできる材料としては、リチウムを吸蔵・放出でき
る材料であればいずれでもよいが、リチウムを吸蔵・放
出できる炭素材料、リチウムを吸蔵・放出できる酸化錫
化合物等の電気化学的にリチウムを吸蔵・放出できる材
料を用いることができる。中でもリチウムを吸蔵・放出
できる炭素材料を用いることが安全性の面から望まし
い。
【００１３】また、本発明のリチウム二次電池の正極に
用いることのできる材料としては、従来公知のリチウム
を吸蔵・放出できる材料の何れも使用することができ
る。例えばＬｉＣｏＯ2，ＬｉＮｉＯ2，ＬｉＭｎＯ2，
ＬｉＭｎ2Ｏ4 等のリチウム含有複合酸化物、ＴｉＯ2，
ＭｎＯ2，ＭｏＯ3，Ｖ2Ｏ5，ＴｉＳ2，ＭｏＳ2 等のカ
ルコゲン化合物等が用いることができ、なかでも放電電
圧が高く、電気化学的安定性の高い、ＬｉＣｏＯ2，Ｌ
ｉＮｉＯ2，ＬｉＭｎＯ2等のα−ＮａＣｒＯ2構造を母
体とする複合リチウム酸化物、ＬｉＭｎ2Ｏ4等のスピネ
ル型構造を母体とするリチウム複合酸化物が望ましい。
用いることのできる材料としては、従来公知のリチウム
を吸蔵・放出できる材料の何れも使用することができ
る。例えばＬｉＣｏＯ2，ＬｉＮｉＯ2，ＬｉＭｎＯ2，
ＬｉＭｎ2Ｏ4 等のリチウム含有複合酸化物、ＴｉＯ2，
ＭｎＯ2，ＭｏＯ3，Ｖ2Ｏ5，ＴｉＳ2，ＭｏＳ2 等のカ
ルコゲン化合物等が用いることができ、なかでも放電電
圧が高く、電気化学的安定性の高い、ＬｉＣｏＯ2，Ｌ
ｉＮｉＯ2，ＬｉＭｎＯ2等のα−ＮａＣｒＯ2構造を母
体とする複合リチウム酸化物、ＬｉＭｎ2Ｏ4等のスピネ
ル型構造を母体とするリチウム複合酸化物が望ましい。
【００１４】また、本発明のリチウム二次電池に用いら
れる、非水電解液の溶媒としては従来公知の物質を用い
ることができる。例えば、プロピレンカーボネート，エ
チレンカーボネート，ブチレンカーボネート，γ−ブチ
ロラクトン，ビニレンカーボネート，２−メチル−γ−
ブチロラクトン，アセチル−γ−ブチロラクトン，γ−
バレロラクトン等の環状エステルを、ジメチルカーボネ
ート，ジエチルカーボネート，メチルエチルカーボネー
ト，メチルプロピルカーボネート，メチルイソプロピル
カーボネート，エチルプロピルカーボネート，エチルイ
ソプロピルカーボネート，ジプロピルカーボネート，ジ
イソプロピルカーボネートといった鎖状カーボネート、
あるいはプロピオン酸アルキルエステル，マロン酸ジア
ルキルエステル，酢酸アルキルエステルなどのカルボン
酸エステルと混合して用いることができる。
れる、非水電解液の溶媒としては従来公知の物質を用い
ることができる。例えば、プロピレンカーボネート，エ
チレンカーボネート，ブチレンカーボネート，γ−ブチ
ロラクトン，ビニレンカーボネート，２−メチル−γ−
ブチロラクトン，アセチル−γ−ブチロラクトン，γ−
バレロラクトン等の環状エステルを、ジメチルカーボネ
ート，ジエチルカーボネート，メチルエチルカーボネー
ト，メチルプロピルカーボネート，メチルイソプロピル
カーボネート，エチルプロピルカーボネート，エチルイ
ソプロピルカーボネート，ジプロピルカーボネート，ジ
イソプロピルカーボネートといった鎖状カーボネート、
あるいはプロピオン酸アルキルエステル，マロン酸ジア
ルキルエステル，酢酸アルキルエステルなどのカルボン
酸エステルと混合して用いることができる。
【００１５】また、本発明の非水電解液に用いられる電
解質として用いられるリチウム塩としては、上記非水溶
媒中で解離し、リチウムイオンを供給するＬｉＣｌ
Ｏ4，ＬｉＢＦ4，ＬｉＰＦ6，ＬｉＡｓＦ6，ＬｉＦ，Ｌ
ｉＣｌ，ＬｉＢｒ 等の無機リチウム塩及びＬｉＢ(Ｃ6
Ｈ5)4，ＬｉＮ(ＳＯ2ＣＦ3)2，ＬｉＮ(ＳＯ2Ｃ2Ｆ5)2,
ＬｉＮ(ＳＯ2ＣＦ3)(ＳＯ2Ｃ4Ｆ9）,ＬｉＣ(ＳＯ2Ｃ
Ｆ3)3，ＬｉＯＳＯ2ＣＦ3,ＬｉＯＳＯ2Ｃ2Ｆ5,ＬｉＯＳ
Ｏ2Ｃ3Ｆ7,ＬｉＯＳＯ2Ｃ4Ｆ9,ＬiＯＳＯ2Ｃ5Ｆ１1，Ｌ
ｉＯＳＯ2Ｃ6Ｆ13，ＬｉＯＳＯ2Ｃ7Ｆ15 等の有機リチ
ウム塩がある。
解質として用いられるリチウム塩としては、上記非水溶
媒中で解離し、リチウムイオンを供給するＬｉＣｌ
Ｏ4，ＬｉＢＦ4，ＬｉＰＦ6，ＬｉＡｓＦ6，ＬｉＦ，Ｌ
ｉＣｌ，ＬｉＢｒ 等の無機リチウム塩及びＬｉＢ(Ｃ6
Ｈ5)4，ＬｉＮ(ＳＯ2ＣＦ3)2，ＬｉＮ(ＳＯ2Ｃ2Ｆ5)2,
ＬｉＮ(ＳＯ2ＣＦ3)(ＳＯ2Ｃ4Ｆ9）,ＬｉＣ(ＳＯ2Ｃ
Ｆ3)3，ＬｉＯＳＯ2ＣＦ3,ＬｉＯＳＯ2Ｃ2Ｆ5,ＬｉＯＳ
Ｏ2Ｃ3Ｆ7,ＬｉＯＳＯ2Ｃ4Ｆ9,ＬiＯＳＯ2Ｃ5Ｆ１1，Ｌ
ｉＯＳＯ2Ｃ6Ｆ13，ＬｉＯＳＯ2Ｃ7Ｆ15 等の有機リチ
ウム塩がある。
【００１６】つまり本発明の方法によれば、サイクル特
性に優れた非水電解液二次電池を得ることができる。
性に優れた非水電解液二次電池を得ることができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明の電池の電池特性を確認す
るために以下に示すような試験を行った。
るために以下に示すような試験を行った。
【００１８】（実施例１）負極材料として黒鉛粉末、ア
クリルポリオールとしてタケラックＵＡ−７０２，イソ
シアネート化合物としてタケネートＤ−１７０Ｎを溶媒
としてＮ−メチル−２−ピロリドンを重量比で９：１：
０.１８：９ の割合で混合し、スラリー状の負極合剤を
得た。このスラリーをドクターブレード法により負極集
電体として厚さ２０μｍの銅箔の両面に塗布し、乾燥し
て厚さ５０μｍの活物質層を形成し、プレスで圧縮し、
真空オーブン中で熱処理して溶剤、及び残留水分を除去
し負極を作製した。
クリルポリオールとしてタケラックＵＡ−７０２，イソ
シアネート化合物としてタケネートＤ−１７０Ｎを溶媒
としてＮ−メチル−２−ピロリドンを重量比で９：１：
０.１８：９ の割合で混合し、スラリー状の負極合剤を
得た。このスラリーをドクターブレード法により負極集
電体として厚さ２０μｍの銅箔の両面に塗布し、乾燥し
て厚さ５０μｍの活物質層を形成し、プレスで圧縮し、
真空オーブン中で熱処理して溶剤、及び残留水分を除去
し負極を作製した。
【００１９】正極活物質としてＬｉＭｎ2Ｏ4粉末、導電
剤としてグラファイト粉末、アクリルポリオールとして
タケラックＵＡ−７０２，イソシアネート化合物として
タケネートＤ−１７０Ｎを溶媒（重合物をポリウレタン
１と記す）としてＮ−メチル−２−ピロリドンを重量比
で９.５：０.５：１.０８：９ の割合で混合し、スラリ
ー状の正極活物質合剤を得た。このスラリーをドクター
ブレード法により正極集電体として厚さ２０μｍのアル
ミニウム箔の両面に塗布し、乾燥して厚さ５０μｍの活
物質層を形成し、プレスで圧縮し、真空オーブン中で熱
処理して溶剤、及び残留水分を除去し正極を作製した。
剤としてグラファイト粉末、アクリルポリオールとして
タケラックＵＡ−７０２，イソシアネート化合物として
タケネートＤ−１７０Ｎを溶媒（重合物をポリウレタン
１と記す）としてＮ−メチル−２−ピロリドンを重量比
で９.５：０.５：１.０８：９ の割合で混合し、スラリ
ー状の正極活物質合剤を得た。このスラリーをドクター
ブレード法により正極集電体として厚さ２０μｍのアル
ミニウム箔の両面に塗布し、乾燥して厚さ５０μｍの活
物質層を形成し、プレスで圧縮し、真空オーブン中で熱
処理して溶剤、及び残留水分を除去し正極を作製した。
【００２０】このようにして得られた正極と負極とセパ
レータとして厚さ２５μｍのポリプロピレン微孔膜を積
層し、巻回することにより渦巻き式電極体を作製した。
この電極体を図１に示すように電池缶６に収納し、ニッ
ケル製負極リード４の一端を負極２に圧着し、他端を電
池缶に溶接した。また、アルミニウム製正極リード３の
一端を正極１に取り付け、他端を電池内圧力に応じて電
流を遮断する電流遮断用薄板（圧力スイッチ）１１を介
して電池蓋に接続した。
レータとして厚さ２５μｍのポリプロピレン微孔膜を積
層し、巻回することにより渦巻き式電極体を作製した。
この電極体を図１に示すように電池缶６に収納し、ニッ
ケル製負極リード４の一端を負極２に圧着し、他端を電
池缶に溶接した。また、アルミニウム製正極リード３の
一端を正極１に取り付け、他端を電池内圧力に応じて電
流を遮断する電流遮断用薄板（圧力スイッチ）１１を介
して電池蓋に接続した。
【００２１】そして、エチレンカーボネートにジメチル
カーボネートを体積比１：２割合で混合し、これにＬｉ
ＰＦ6 を１mol／ｌ の濃度で溶解して作製した電解液を
注入し、絶縁封口ガスケット８を介して電池をかしめ、
電池蓋７を固定し、図１に示した構造の直径１８mm，長
さ６５mmの円筒型電池非水電解液二次電池を作製した。
カーボネートを体積比１：２割合で混合し、これにＬｉ
ＰＦ6 を１mol／ｌ の濃度で溶解して作製した電解液を
注入し、絶縁封口ガスケット８を介して電池をかしめ、
電池蓋７を固定し、図１に示した構造の直径１８mm，長
さ６５mmの円筒型電池非水電解液二次電池を作製した。
【００２２】（実施例２）負極の結着剤としてＰＶＤＦ
を用い、負極合剤の混合比を重量比で黒鉛粉末：ＰＶＤ
Ｆ：ＮＭＰが９：１：９とした以外は実施例１と同様に
して非水電解液二次電池を作製した。
を用い、負極合剤の混合比を重量比で黒鉛粉末：ＰＶＤ
Ｆ：ＮＭＰが９：１：９とした以外は実施例１と同様に
して非水電解液二次電池を作製した。
【００２３】（実施例３）正極の結着剤としてＰＶＤＦ
を用い、正極合剤の混合比を重量比でＬiＭn2Ｏ4粉末：
グラファイト粉末：ＰＶＤＦ：ＮＭＰが８.５：０.５：
１：９とした以外は実施例１と同様にして非水電解液二
次電池を作製した。
を用い、正極合剤の混合比を重量比でＬiＭn2Ｏ4粉末：
グラファイト粉末：ＰＶＤＦ：ＮＭＰが８.５：０.５：
１：９とした以外は実施例１と同様にして非水電解液二
次電池を作製した。
【００２４】（実施例４）結着剤として、ポリエステル
ポリオール（タケラックＵ−２５）とイソシアネート化
合物（タケネートＤ−１３０）の重合物（ポリウレタン
２）を用い、正極合剤の混合比をＬｉＭｎ2Ｏ4粉末：グ
ラファイト粉末：Ｕ−２５：Ｄ−１３０：ＮＭＰを重量
比で８.５：０.５：０.５：０.４にし、負極合剤の混合
比を黒鉛粉末：Ｕ−２５：Ｄ−１３０：ＮＭＰを重量比
で９：０.５：０.５：９とした以外は実施例１と同様に
して非水電解液二次電池を作製した。
ポリオール（タケラックＵ−２５）とイソシアネート化
合物（タケネートＤ−１３０）の重合物（ポリウレタン
２）を用い、正極合剤の混合比をＬｉＭｎ2Ｏ4粉末：グ
ラファイト粉末：Ｕ−２５：Ｄ−１３０：ＮＭＰを重量
比で８.５：０.５：０.５：０.４にし、負極合剤の混合
比を黒鉛粉末：Ｕ−２５：Ｄ−１３０：ＮＭＰを重量比
で９：０.５：０.５：９とした以外は実施例１と同様に
して非水電解液二次電池を作製した。
【００２５】（実施例５）負極の結着剤としてＰＶＤＦ
を用い、負極合剤の混合比を重量比で黒鉛粉末：ＰＶＤ
Ｆ：ＮＭＰが９：１：９とした以外は実施例４と同様に
して非水電解液二次電池を作製した。
を用い、負極合剤の混合比を重量比で黒鉛粉末：ＰＶＤ
Ｆ：ＮＭＰが９：１：９とした以外は実施例４と同様に
して非水電解液二次電池を作製した。
【００２６】（実施例６）正極の結着剤としてＰＶＤＦ
を用い、正極合剤の混合比を重量比でＬiＭn2Ｏ4粉末：
グラファイト粉末：ＰＶＤＦ：ＮＭＰが８.５：０.５：
１：９とした以外は実施例４と同様にして非水電解液二
次電池を作製した。
を用い、正極合剤の混合比を重量比でＬiＭn2Ｏ4粉末：
グラファイト粉末：ＰＶＤＦ：ＮＭＰが８.５：０.５：
１：９とした以外は実施例４と同様にして非水電解液二
次電池を作製した。
【００２７】（実施例７）結着剤として、ポリエーテル
ポリオール（タケラックＥ−５５１Ｔ）とイソシアネー
ト化合物（タケネートＤ−１４０Ｎ）の重合物（ポリウ
レタン３）を用い、正極合剤の混合比をＬｉＭｎ2Ｏ4粉
末：グラファイト粉末：Ｅ−５５１Ｔ：Ｄ−１４０Ｎ：
ＮＭＰを重量比で８.５：０.５：１：０.１５：９ に
し、負極合剤の混合比を黒鉛粉末：Ｅ−５５１Ｔ：Ｄ−
１４０Ｎ：ＮＭＰを重量比で９：１：０.１５：９ とし
た以外は実施例１と同様にして非水電解液二次電池を作
製した。
ポリオール（タケラックＥ−５５１Ｔ）とイソシアネー
ト化合物（タケネートＤ−１４０Ｎ）の重合物（ポリウ
レタン３）を用い、正極合剤の混合比をＬｉＭｎ2Ｏ4粉
末：グラファイト粉末：Ｅ−５５１Ｔ：Ｄ−１４０Ｎ：
ＮＭＰを重量比で８.５：０.５：１：０.１５：９ に
し、負極合剤の混合比を黒鉛粉末：Ｅ−５５１Ｔ：Ｄ−
１４０Ｎ：ＮＭＰを重量比で９：１：０.１５：９ とし
た以外は実施例１と同様にして非水電解液二次電池を作
製した。
【００２８】（実施例８）負極の結着剤としてＰＶＤＦ
を用い、負極合剤の混合比を重量比で黒鉛粉末：ＰＶＤ
Ｆ：ＮＭＰが９：１：９とした以外は実施例７と同様に
して非水電解液二次電池を作製した。
を用い、負極合剤の混合比を重量比で黒鉛粉末：ＰＶＤ
Ｆ：ＮＭＰが９：１：９とした以外は実施例７と同様に
して非水電解液二次電池を作製した。
【００２９】（実施例９）正極の結着剤としてＰＶＤＦ
を用い、正極合剤の混合比を重量比でＬiＭn2Ｏ4粉末：
グラファイト粉末：ＰＶＤＦ：ＮＭＰが８.５：０.５：
１：９とした以外は実施例７と同様にして非水電解液二
次電池を作製した。
を用い、正極合剤の混合比を重量比でＬiＭn2Ｏ4粉末：
グラファイト粉末：ＰＶＤＦ：ＮＭＰが８.５：０.５：
１：９とした以外は実施例７と同様にして非水電解液二
次電池を作製した。
【００３０】（比較例１）正極及び負極の結着剤として
ポリフッ化ビニリデンを用い、乾燥後２００℃で加熱す
る工程を省略した以外は実施例１と同様にして非水電解
液二次電池を作製した。
ポリフッ化ビニリデンを用い、乾燥後２００℃で加熱す
る工程を省略した以外は実施例１と同様にして非水電解
液二次電池を作製した。
【００３１】このようにして作製した、非水電解液二次
電池の電池特性の試験を行った。充電電流７００ｍＡ，
充電電圧４.２Ｖ の定電流定電圧充電，放電電流７００
ｍＡ，放電終止電圧２.５Ｖ の定電流放電で３００サイ
クルのサイクル試験を行い、３００サイクル目での電池
の放電容量を測定し、電池の容量維持率を求めた。結果
を表１に示す。
電池の電池特性の試験を行った。充電電流７００ｍＡ，
充電電圧４.２Ｖ の定電流定電圧充電，放電電流７００
ｍＡ，放電終止電圧２.５Ｖ の定電流放電で３００サイ
クルのサイクル試験を行い、３００サイクル目での電池
の放電容量を測定し、電池の容量維持率を求めた。結果
を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】以上の如く本発明によれば、電気化学的
にリチウムを吸蔵・放出できる材料を活物質として用い
た負極と、電気化学的にリチウムを吸蔵・放出できる材
料を活物質として用いた正極と、非水溶媒に電解質とし
てリチウム塩を溶解した非水電解液とからなる非水電解
液二次電池において、前記負極、及び正極の結着剤がポ
リイミド樹脂を用いることにより、サイクル特性に優れ
た非水電解液二次電池を得ることができる。
にリチウムを吸蔵・放出できる材料を活物質として用い
た負極と、電気化学的にリチウムを吸蔵・放出できる材
料を活物質として用いた正極と、非水溶媒に電解質とし
てリチウム塩を溶解した非水電解液とからなる非水電解
液二次電池において、前記負極、及び正極の結着剤がポ
リイミド樹脂を用いることにより、サイクル特性に優れ
た非水電解液二次電池を得ることができる。
【図１】本発明の実施に用いた円筒型非水電解液二次電
池の断面図である。
池の断面図である。
１…正極、２…負極、３…正極リード、４…負極リー
ド、５…セパレータ、６…電池缶、７…電池蓋、８…封
口ガスケット、９，１０…絶縁板、１１…電流遮断用薄
板（圧力スイッチ）。
ド、５…セパレータ、６…電池缶、７…電池蓋、８…封
口ガスケット、９，１０…絶縁板、１１…電流遮断用薄
板（圧力スイッチ）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤星 晴夫 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 Ｆターム(参考） 5H003 AA04 AA06 BB01 BB11 5H014 AA02 EE01 5H029 AK02 AK03 AK05 AL02 AL06 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ02 BJ14 EJ12
Claims (1)
- 【請求項１】電気化学的にリチウムを吸蔵・放出できる
材料を活物質として用いた負極と、電気化学的にリチウ
ムを吸蔵・放出できる材料を活物質として用いた正極
と、非水溶媒に電解質としてリチウム塩を溶解した非水
電解液とからなる非水電解液二次電池において、前記負
極，正極の一方もしくは両方の結着剤がポリウレタン樹
脂であることを特徴とする非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10341357A JP2000173620A (ja) | 1998-12-01 | 1998-12-01 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10341357A JP2000173620A (ja) | 1998-12-01 | 1998-12-01 | 非水電解液二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000173620A true JP2000173620A (ja) | 2000-06-23 |
Family
ID=18345446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10341357A Pending JP2000173620A (ja) | 1998-12-01 | 1998-12-01 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000173620A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006112640A1 (en) | 2005-04-20 | 2006-10-26 | Lg Chem, Ltd. | Lithium secondary battery having improved stability to overcharge |
| EP3057158A4 (en) * | 2013-10-07 | 2016-10-12 | Nissan Motor | ELECTRODE MATERIAL FOR A NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY, NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY ELECTRODE, AND NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY AND THIS ELECTRODE |
| EP3057159A4 (en) * | 2013-10-07 | 2016-11-02 | Nissan Motor | ELECTRODE MATERIAL FOR A NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY, NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY ELECTRODE, AND NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY AND THIS ELECTRODE |
-
1998
- 1998-12-01 JP JP10341357A patent/JP2000173620A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006112640A1 (en) | 2005-04-20 | 2006-10-26 | Lg Chem, Ltd. | Lithium secondary battery having improved stability to overcharge |
| KR100773247B1 (ko) | 2005-04-20 | 2007-11-05 | 주식회사 엘지화학 | 향상된 과충전 안전성의 리튬 이차전지 |
| EP1872424A1 (en) * | 2005-04-20 | 2008-01-02 | LG Chem, Ltd. | Lithium secondary battery having improved stability to overcharge |
| EP1872424A4 (en) * | 2005-04-20 | 2010-12-29 | Lg Chemical Ltd | LITHIUM SECONDARY BATTERY WITH IMPROVED OVERLOAD STRENGTH |
| EP3057158A4 (en) * | 2013-10-07 | 2016-10-12 | Nissan Motor | ELECTRODE MATERIAL FOR A NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY, NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY ELECTRODE, AND NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY AND THIS ELECTRODE |
| EP3057159A4 (en) * | 2013-10-07 | 2016-11-02 | Nissan Motor | ELECTRODE MATERIAL FOR A NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY, NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY ELECTRODE, AND NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY AND THIS ELECTRODE |
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