JP2000169869A - 冷凍機油組成物及び該組成物を用いた潤滑方法 - Google Patents

冷凍機油組成物及び該組成物を用いた潤滑方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 CO2 を主成分とする冷媒を用いた圧縮
式冷凍サイクルにおいて、潤滑性能及びシール性が良好
で、長期の安定使用が可能な冷凍機油組成物及び該組成
物を用いた潤滑方法を提供する。 【解決手段】 (1)CO2 を主成分とする冷媒と潤滑
油組成物とからなり、該潤滑油組成物が、エステル油を
主成分とし、40℃における動粘度が56〜130mm
2 /sである基油を含有し、該エステル油が、ペンタエ
リスリトールと炭素数8及び/又は炭素数9の脂肪酸と
のエステル化合物、及び/又は炭酸エステル化合物であ
る冷凍機油組成物、及び(2)油分離器及び/又はホッ
トガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルにおいて、上
記冷凍機油組成物を用いる潤滑方法を提供するものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機用潤滑油組成
物に関し、さらに詳しくは、CO2 を主成分をとする冷
媒を用いた冷凍機用潤滑油組成物及び該組成物を用いた
潤滑方法、特に油分離器及び/又はホットガスラインを
有する圧縮式冷凍サイクルにおける潤滑方法に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、冷凍機、例えば圧縮機,凝縮
器,膨張弁,蒸発器からなる圧縮型冷凍機の圧縮式冷凍
サイクルは、冷媒と潤滑油との混合液体がこの密閉され
た系内を循環する構造となっている。このような圧縮型
冷凍機には、冷媒として、従来ジクロロジフルオロメタ
ン(R−12)やクロロジフルオロメタン(R−22)
等のクロロフルオロカーボンが用いられており、また、
それと併用する多数の潤滑油が製造され使用されてき
た。しかるに、従来冷媒として使用されてきたこれらの
フロン化合物は、大気中に放出されたときに、成層圏に
存在するオゾン層を破壊するなどの環境汚染をもたらす
おそれがあることから、最近、世界的にその使用に対す
る規制が厳しくなりつつある。そのため、新しい冷媒と
してハイドロフルオロカーボンやハイドロクロロフルオ
ロカーボンなどの水素含有フロン化合物が注目されるよ
うになってきた。この水素含有フロン化合物、特に1,
1,1,2−テトラフルオロエタン(R−134a)で
代表されるハイドロフルオロカーボンは、オゾン層を破
壊するおそれがないが、大気中での寿命が長いため地球
温暖化への影響が懸念され、近年このような問題のない
自然系冷媒の使用が考えられてきた。
【0003】一方で、炭酸ガスは環境に対して無害であ
り、人に対する安全性という観点では優れたものであ
り、更に、経済的に最適水準に近い圧力、従来の冷
媒に比べ、非常に小さい圧力比、通常のオイルと機械
の構造材料に対して優れた適合性、いたる場所で簡単
に入手可能、回収不要で非常に安価である、などの利
点を有しており、従来から冷凍機などの冷媒として通常
使用されてきたものである。しかしながら、このような
炭酸ガスを冷媒として使用した場合、冷凍機の潤滑油と
して、従来一般的に使用されている潤滑油で潤滑すると
潤滑性に劣り、耐摩耗性が不充分となり、その結果安定
性が悪くなり長期の安定使用ができなくなる。更に、炭
酸ガスを用いた系では、R−134aなどを用いた系に
比べ吐出圧が高く、その結果潤滑油の粘度が低下し、系
のシール性が悪化するという問題も生じていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、CO2 を主成分とする冷媒を用いた
圧縮式冷凍サイクルにおいて、潤滑性能及びシール性が
良好で、長期の安定使用が可能な冷凍機油組成物及び該
組成物を用いた潤滑方法を提供することを目的とするも
のである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
重ねた結果、基油の主成分として特定のエステル油を使
用することにより、上記本発明の目的を効果的に達成し
うることを見出し本発明を完成したものである。すなわ
ち、本発明は、(1)CO2 を主成分とする冷媒と潤滑
油組成物とからなり、該潤滑油組成物が、エステル油を
主成分とし、40℃における動粘度が56〜130mm
2 /sである基油を含有し、該エステル油が、ペンタエ
リスリトールと炭素数8及び/又は炭素数9の脂肪酸と
のエステル化合物、及び/又は炭酸エステル化合物であ
る冷凍機油組成物、及び(2)油分離器及び/又はホッ
トガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルにおいて、C
2 を主成分とする冷媒と潤滑油組成物とからなり、該
潤滑油組成物が、エステル油を主成分とし、40℃にお
ける動粘度が56〜130mm2 /sである基油を含有
し、該エステル油が、ペンタエリスリトールと炭素数8
及び/又は炭素数9の脂肪酸とのエステル化合物、及び
/又は炭酸エステル化合物である冷凍機油組成物を用い
ることを特徴とする潤滑方法を提供するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を説
明する。本発明の冷凍機油組成物は、CO2 を主成分と
する冷媒と潤滑油組成物とからなり、該潤滑油組成物
が、エステル油を主成分とし、40℃における動粘度が
56〜130mm2 /sである基油を含有し、該エステ
ル油が、ペンタエリスリトールと炭素数8及び/又は炭
素数9の脂肪酸とのエステル化合物、及び/又は炭酸エ
ステル化合物である。本発明に用いられるCO2 を主成
分とする冷媒としては、CO2 をそのまま使用する場合
のほか、これを炭化水素、R−134a等のフッ化炭化
水素(あるいは塩化フッ化炭化水素)、エーテルなどの
冷媒等と混合したものを使用することができる。
【0007】本発明を構成する潤滑油組成物の基油の粘
度は、40℃における動粘度が56〜130mm2 /s
のものが使用される。40℃における動粘度が56〜1
30mm2 /s、特に70〜120mm2 /sであるこ
とが、圧縮機の効率、潤滑性の点から好ましい。該基油
の主成分であるエステル油としては、ペンタエリスリ
トールと炭素数8及び/又は炭素数9の脂肪酸とのエス
テル化合物、炭酸エステル及びそれらの混合物を挙げ
ることができる。順に説明する。
【0008】ペンタエリスリトールのエステル化合物 炭素数8及び9の脂肪酸は、直鎖状でもよいし、分岐鎖
状でもよい。また、飽和脂肪酸でもよいし、不飽和脂肪
酸でもよいが飽和脂肪酸の方が好ましい。炭素数8の脂
肪酸は一種でもよいし二種以上でもよい。炭素数9の脂
肪酸も一種でもよいし二種以上でもよい。さらに、炭素
数8の脂肪酸と9の脂肪酸の混合酸がよく、中でも分岐
鎖状の混合酸が好ましい。その場合、炭素数8の脂肪酸
と炭素数9の脂肪酸の割合は、モル分率で90:10〜
10:90の範囲で選択できる。炭素数8の好ましい脂
肪酸として、オクタン酸、イソオクタン酸、2−エチル
ヘキサン酸などを挙げることができる。炭素数9の好ま
しい脂肪酸として、ノナン酸、イソノナン酸、2−エチ
ルヘプタン酸、3,3,5−トリメチルヘキサン酸など
を挙げることができる。
【0009】なお、ペンタエリスリトールと上記脂肪酸
との部分エステルも使用できる。また、ペンタエリスリ
トールと炭素数8及び/又は炭素数9の脂肪酸との部分
エステルと、脂肪族二塩基酸又は芳香族二塩基酸とのコ
ンプレックスエステルをも使用することができる。その
場合の脂肪族二塩基酸としては、コハク酸,アジピン
酸,ピメリン酸,スベリン酸,アゼライン酸,セバシン
酸,ウンデカン二酸,ドデカン二酸,トリデカン二酸,
ドコサンナ二酸を挙げることができ、芳香族二塩基酸と
してフタル酸,イソフタル酸を挙げることができる。コ
ンプレックスエステルを調製するためのエステル化反応
は、まず多価アルコールと二塩基酸とを所定の割合で反
応させて部分エステル化し、次いでその部分エステルと
脂肪酸とを反応させてもよいし、また二塩基酸と脂肪酸
の反応順序を逆にしてもよく、また二塩基酸と脂肪酸を
混合してエステル化に供してもよい。
【0010】炭酸エステル 炭酸エステルとしては、下記一般式(I)
【0011】
【化1】
【0012】(式中、R1 は炭素数2〜10のアルキル
基、R2 は炭素数2〜10のアルキレン基又はシクロア
ルキレン基、aは1〜4の整数を示す。)で表される化
合物、又は下記一般式(II)
【0013】
【化2】
【0014】(式中、R3 は炭素数2〜6の水酸基を有
する多価アルコール残基、R4 は炭素数2〜10のアル
キル基、bは2〜6の整数を示す。)で表される化合物
を挙げることができる。上記の炭酸エステルは、ジメチ
ルカーボネートとアルコール類を塩基性触媒の存在下で
のエステル交換反応により調製される。また、下記一般
式(III)
【0015】
【化3】
【0016】(式中、R5 は炭素数1〜10のアルキル
基、R6 は炭素数2〜10のアルキル基を示し、cは2
〜10の整数、dは2〜100の整数を示し、−AO−
は−CH2 −CH(CH3 )−O−、又は−CH2 −C
2 −O−を示す。)で表される化合物も使用できる。
この炭酸エステルは、例えば炭酸とアルキレンオキシド
とを反応させて得られるものであるが、そのアルキレン
オキシドの付加形態は、エチレンオキサイド単独又はプ
ロピレンオキサイド単独でもよく、混合体でもよい。
【0017】上記ののエステル油は、同種のエステ
ル油を一種又は二種以上を混合して使用してもよいし、
とのエステル油を混合して使用してもよい。なお、
基油の粘度について40℃における動粘度を前述のよう
に56〜130mm2 /sに調節する必要がある。該エ
ステル油を基油に使用する際、その粘度の範囲をはずれ
た場合には、他の成分で添加して調節すればよい。粘度
が高い場合には、例えば、脂肪族多価アルコールと炭素
数3〜9の脂肪酸のエステル油で、100℃における動
粘度が6mm2 /s以下のものを適宜添加して適正範囲
に調整することができる。また、粘度が低い場合には、
ポリマー類を添加して粘度を調節するとよい。該ポリマ
ーは100℃における動粘度が10mm2 /s以上のも
のが好ましい。
【0018】このようなポリマーとしては、ポリアルキ
ルメタクリレート(例えば、アルキル基が1〜8のも
の)、ポリアルキレングリコール(例えば、ポリプロピ
レングリコール,ポリプロピレングリコール成分とポリ
エチレングリコール成分からなる共重合体,ポリプロピ
レングリコール成分とポリブチレングリコール成分から
なる共重合体等),ネオペンチルグリコールと脂肪族ジ
カルボン酸とのポリエステルで、下記式(IV)
【0019】
【化4】
【0020】(eは1〜20の整数を示し、fは1〜1
0の整数を示す。)で表されるもの等を挙げることがで
きる。なお、上記のエステル油を主成分として含む基油
は、油分10重量%(冷媒90重量%)の二層分離温度
(高温側)を通常5℃以上のものを使用すればがよい。
好ましくは10℃以上、更に好ましくは15℃以上のも
のを使用すればよい。この温度は実機系内の油と冷媒と
の相溶性を示すもので、潤滑性にも大いに関係する。
【0021】本発明の冷凍機油組成物を構成する潤滑油
組成物においては、基油に必要に応じ公知の各種の添加
剤、例えばトリクレジルホスフェート(TCP),ジオ
レイルハイドロゲンホスファイト,2−エチルヘキシル
ジフェニルホスファイト,トリブチルホスファイトなど
の極圧剤;フェニルグリシジルエーテル,シクロヘキセ
ンオキシド,α−オレフィンオキサイドなどの酸捕捉
剤;フェノール系,アミン系の酸化防止剤;ベンゾトリ
アゾールやその誘導体などの銅不活性化剤;シリコーン
油やフッ化シリコーン油などの消泡剤などを適宜配合す
ることができる。更に、清浄分散剤,粘度指数向上剤,
油性剤,防錆剤,腐食防止剤,流動点降下剤等を所望に
応じて添加することができる。これらの添加剤は、通常
潤滑油組成物中に、0.5〜10重量%の量で含有され
る。
【0022】本発明においては、前記CO2 冷媒と潤滑
油組成物の使用量については、冷媒/潤滑油組成物の重
量比で99/1〜10/90の範囲にあることが好まし
い。冷媒の量が上記範囲より少ない場合は冷凍能力の低
下が見られ、また上記範囲よりも多い場合は潤滑性能が
低下し好ましくない。このような観点から、冷媒/潤滑
油組成物の重量比は、95/5〜30/70の範囲にあ
ることが更に好ましい。
【0023】本発明の冷凍機油組成物は、種々の冷凍機
に使用可能であるが、特に、圧縮型冷凍機の圧縮式冷凍
サイクルに好ましく適用できる。とりわけ、本発明の冷
凍機油組成物は、例えば添付図1〜3の各々で示される
ような油分離器及び/又はホットガスラインを有する圧
縮式冷凍サイクルに適用する場合にその効果を有効に奏
する。通常、圧縮式冷凍サイクルは、圧縮機−凝縮機−
膨張弁−蒸発器からなる。また、冷凍機用の潤滑油は、
一般に、冷凍機に使用される冷媒と相溶性が良好なもの
が使用される。しかし、上記の冷凍サイクルで炭酸ガス
を主成分とする冷媒を用いたときに、冷凍機を一般に使
用されている潤滑油で潤滑すると、耐摩耗性が不十分で
あったり、安定性が不足して長期安定使用ができなかっ
た。特に、電気冷蔵庫や小型エアコンディショナーなど
の冷凍サイクルのように、膨張弁としてキャピラリーチ
ューブを使用する場合にこの傾向が著しい。そこで、本
発明の潤滑方法は、油分離器及び/又はホットガスライ
ンを有する圧縮式冷凍サイクルを炭酸ガスを主成分とす
る冷媒を使用して運転する場合に、潤滑油組成物とし
て、40℃の動粘度が56〜130mm2 /sの前記基
油を含有する組成物を用いることを特徴とするものであ
る。
【0024】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例1〜9及び比較例1〜3 第1表に示す性状の基油を用いて下記の方法で各試験を
行い評価を行った。結果を第2表に示す。
【0025】なお、基油の性状及び性能は、次の方法に
従って求めた。 (1)溶解性 油100gに50kg/cm2 の加圧条件で炭酸ガスを
吹き込み、油中における炭酸ガスの溶解量(重量%)を
測定した。 (2)二層分離温度(高温側) 試料油0.2g、冷媒(炭酸ガス)1.8gをガラスチ
ューブに入れ封管した。−10℃より1℃/分割合で加
熱し高温側での二層分離温度を求めた。
【0026】(3)シールドチューブ試験 ガラス管に触媒Fe/Cu/Alを入れ、炭酸ガス/油
/水=0.5g/4g/0.02gの割合で試料を充填
し封管した。175℃で10日間保持した後、油外観、
触媒外観、全酸価及びスラッジの有無を評価した。 (4)吸湿性試験 油10gを湿度85%R.H.(30℃)にて120時
間放置した後の吸湿量(重量%)を求めた。 (5)ファレックス焼付試験 ファレックス試験機を用い、ピン/ブロック材料材料を
AISIC1137/SAE3135とした。ピン/ブ
ロックをセットし、試験容器内に試料の油200gを入
れ炭酸ガスを5リットル/hで吹き込んだ後、回転数2
90rpm、油温50℃で焼付荷重を測定した。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】実施例10〜14及び比較例4〜6 第1表に示した基油に、基油に対して1重量%のトリク
レジルホスフェート(TCP)及び1.5重量%のα−
オレフィンオキサイド(実施例10,11)、1.5重
量%のフェニルグリシジルエーテル(実施例12〜14
及び比較例4〜6)を添加した潤滑油組成物について下
記の方法で実機テストを行い評価を行った。結果を第3
表に示す。
【0030】なお、潤滑油組成物についての実機テスト
は、下記に示す圧縮式冷凍サイクルを用いて行った。圧縮式冷凍サイクルの方式 A:油分離器を有する「圧縮機−凝縮器−膨張弁−蒸発
器」の圧縮式冷凍サイクル(図2参照) なお、膨張弁はキャピラリーチューブ式のものを使用し
た。
【0031】実機テストは、出力100WのAの冷凍機
について、冷媒として炭酸ガスを用い、炭酸ガス70重
量%、潤滑油組成物30重量%の割合で下記条件で1年
間に亘って冷凍試験を実施した。運転状況 吸入温度 : 0℃ 吐出温度 : 100℃ 凝縮器出口温度 : 10℃評価法 運転状態に異常が生じた時点で停止し、その原因追求の
ため各部を観察した。
【0032】
【表3】
【0033】
【発明の効果】本発明によれば、CO2 を主成分とする
冷媒を用いた圧縮式冷凍サイクルにおいて、潤滑性能及
びシール性が良好で、長期の安定使用が可能な冷凍機油
組成物及び該組成物を用いた潤滑方法を提供することが
できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】油分離器及びホットガスラインを有する「圧縮
機−凝縮器−膨張弁−蒸発器」の圧縮式冷凍サイクルの
一例を示す流れ図である。
【図2】油分離器を有する「圧縮機−凝縮器−膨張弁−
蒸発器」の圧縮式冷凍サイクルの一例を示す流れ図であ
る。
【図3】ホットガスラインを有する「圧縮機−凝縮器−
膨張弁−蒸発器」の圧縮式冷凍サイクルの一例を示す流
れ図である。
【図4】「圧縮機−凝縮器−膨張弁−蒸発器」の圧縮式
冷凍サイクルの一例を示す流れ図である。
【符号の説明】
1:圧縮機 2:凝縮器 3:膨張弁 4:蒸発器 5:油分離器 6:ホットガスライン 7:ホットガスライン用弁
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10N 40:30

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 CO2 を主成分とする冷媒と潤滑油組成
    物とからなり、該潤滑油組成物が、エステル油を主成分
    とし、40℃における動粘度が56〜130mm2 /s
    である基油を含有し、該エステル油が、ペンタエリスリ
    トールと炭素数8及び/又は炭素数9の脂肪酸とのエス
    テル化合物、及び/又は炭酸エステル化合物である冷凍
    機油組成物。
  2. 【請求項2】 CO2 を主成分とする冷媒と潤滑油組成
    物とからなり、該潤滑油組成物が、エステル油を主成分
    とし、40℃における動粘度が56〜130mm2 /s
    である 基油を含有し、該エステル油が、ペンタエリス
    リトールと炭素数8及び/又は炭素数9の脂肪酸とのエ
    ステル化合物、及び/又は炭酸エステル化合物である、
    油分離器及び/又はホットガスラインを有する圧縮式冷
    凍サイクルに用いる冷凍機油組成物。
  3. 【請求項3】 油分離器及び/又はホットガスラインを
    有する圧縮式冷凍サイクルにおいて、CO2 を主成分と
    する冷媒と潤滑油組成物とからなり、該潤滑油組成物
    が、エステル油を主成分とし、40℃における動粘度が
    56〜130mm2 /sである基油を含有し、該エステ
    ル油が、ペンタエリスリトールと炭素数8及び/又は炭
    素数9の脂肪酸とのエステル化合物、及び/又は炭酸エ
    ステル化合物である冷凍機油組成物を用いることを特徴
    とする潤滑方法。
  4. 【請求項4】 脂肪酸が、炭素数8の分岐鎖状脂肪酸と
    炭素数9の分岐鎖状脂肪酸の混合酸である請求項1又は
    2に記載の冷凍機油組成物。
  5. 【請求項5】 脂肪酸が、炭素数8の分岐鎖状脂肪酸と
    炭素数9の分岐鎖状脂肪酸の混合酸である請求項3記載
    の潤滑方法。
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