JP2000169640A - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents

Thermoplastic elastomer composition

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JP2000169640A
JP2000169640A JP34642098A JP34642098A JP2000169640A JP 2000169640 A JP2000169640 A JP 2000169640A JP 34642098 A JP34642098 A JP 34642098A JP 34642098 A JP34642098 A JP 34642098A JP 2000169640 A JP2000169640 A JP 2000169640A
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JP
Japan
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weight
parts
thermoplastic elastomer
composition
elastomer composition
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JP34642098A
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Japanese (ja)
Inventor
Naohiko Sato
尚彦 佐藤
Shinichi Shibayama
伸一 柴山
Hajime Nishihara
一 西原
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thermoplastic elastomer composition having excellent mechanical properties and having excellent abrasion resistance and dry touch feeling as well. SOLUTION: This thermoplastic elastomer composition which is partially or wholly crosslinked comprises a total of 100 pts.wt. of (A) 1-99 pts.wt. of a crosslinkable elastomer and (B) 1-99 pts.wt. of a thermoplastic resin and (C) 0.01-20 pts.wt. of a high-molecular weight polyorganosiloxane >=5,000 cSt in the dynamic viscosity at 25 deg.C specified in the JIS K-2410.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の粘度を有す
る高分子量ポリオルガノシロキサンを含有する架橋性エ
ラストマーと熱可塑性樹脂からなる熱可塑性エラストマ
ー組成物に関する。更には、耐摩耗性が大幅に改善さ
れ、べたつき感のない手触り感に優れた熱可塑性エラス
トマー組成物に関する。
The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition comprising a crosslinkable elastomer containing a high molecular weight polyorganosiloxane having a specific viscosity and a thermoplastic resin. Further, the present invention relates to a thermoplastic elastomer composition having significantly improved abrasion resistance and excellent touch feeling without stickiness.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、自動車内外装部品や家電部
品、OA機器用品、スポーツ用品、日用雑貨品等にて、
外観や感触を改善し、また意匠性や直接触れる部分に対
する感触の良さ、滑り止め等の機能を付与する目的のた
め、軟質エラストマー成形品を外観部品に用いる技術が
頻繁に用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, automobile interior / exterior parts, home appliance parts, OA equipment supplies, sports goods, daily miscellaneous goods, etc.
For the purpose of improving the appearance and feel, imparting good design properties, good feel to directly touching parts, and functions such as anti-slip, a technique of using a soft elastomer molded article as an appearance part is frequently used.

【0003】この軟質エラストマー成形品には、従来よ
りエチレン−プロピレン−ジエンゴム(以下EPDMと
称す)あるいはスチレン−ブタジエンゴム等を用いた加
硫ゴムや、軟質塩化ビニールが多用されていたが、近
年、製造コストに起因する経済的理由や環境問題に対す
る配慮等から、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレ
フィン系熱可塑性エラストマー等に代表される熱可塑性
エラストマーへの代替検討が盛んに行われている。
[0003] Vulcanized rubber using ethylene-propylene-diene rubber (hereinafter referred to as EPDM) or styrene-butadiene rubber or the like, or soft vinyl chloride has been frequently used for the soft elastomer molded product. From the viewpoint of economic reasons and environmental problems caused by the production cost, studies on substitution of thermoplastic elastomers represented by styrene-based thermoplastic elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, and the like have been actively conducted.

【0004】これらの熱可塑性エラストマーは、射出成
形や押出成形、ブロー成形等の成形性に優れることに加
え、柔軟性や感触に優れていることから、多岐の分野で
使用されている。とりわけオレフィン系熱可塑性エラス
トマーにおいては、架橋性オレフィン系エラストマーと
ポリプロピレン(以下PPと称す)等の架橋性を有しな
いポリオレフィン系樹脂とを架橋剤の存在下、押出機中
で溶融混練させながら架橋反応させる、いわゆる動的架
橋により製造されるオレフィン系熱可塑性エラストマー
は、近年自動車内装部品用途等、従来材料からの代替検
討が盛んに行われており、実際、多くの部品に採用とな
っている。
[0004] These thermoplastic elastomers are used in a wide variety of fields because they are excellent in moldability such as injection molding, extrusion molding, blow molding and the like, and are also excellent in flexibility and feel. Particularly, in the case of an olefin-based thermoplastic elastomer, a crosslinking reaction is performed while melt-kneading a crosslinkable olefin-based elastomer and a non-crosslinkable polyolefin-based resin such as polypropylene (hereinafter referred to as PP) in an extruder in the presence of a crosslinking agent. In recent years, olefin-based thermoplastic elastomers produced by so-called dynamic crosslinking have been actively studied for alternatives to conventional materials for automotive interior parts and the like, and have actually been adopted for many parts.

【0005】しかし一方においては、例えばグリップ等
の直接手に触れる部品や、あるいはベダル等、常に他の
部分と接触する外部部品においては、触れた際のべたつ
き感や傷つき、あるいは摩耗量が大きい等の問題があ
り、これらの感触や傷付き性、耐摩耗性等の特性に比較
的優れている上記軟質塩化ビニールからの代替が遅れて
いるのが現状である。
On the other hand, on the other hand, parts that directly touch the hand, such as grips, or external parts that always contact other parts, such as a bed, have a feeling of stickiness or damage when touched, or a large amount of wear. At present, there is a delay in substituting the above-mentioned soft vinyl chloride, which is relatively superior in characteristics such as feel, scratch resistance, and abrasion resistance.

【0006】近年、上記問題を解決するため、特に自動
車内装材向けのオレフィン系熱可塑性エラストマー成形
材料において、汎用的な低粘度シリコンオイルを添加し
た材料が開発されている。該低粘度シリコンオイルの添
加により、成形品表面の摩擦係数を低減させ、耐傷付き
性は一見改善されたかのように感ぜられるが、特に繰り
返し摩擦に対する耐摩耗性に関しては改良は不十分であ
った。更には、さらっとした手触り感を出すには、低粘
度シリコンオイルでは効果が不十分である。
[0006] In recent years, in order to solve the above-mentioned problems, a general-purpose low-viscosity silicone oil-added material has been developed as an olefin-based thermoplastic elastomer molding material particularly for an automobile interior material. By adding the low-viscosity silicone oil, the coefficient of friction on the surface of the molded article was reduced, and the scratch resistance seemed to be improved at first glance, but the improvement was insufficient, especially with respect to the wear resistance against repeated friction. . In addition, low viscosity silicone oil is not sufficiently effective to give a soft touch.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、自動車内外
装部品や家電部品、OA機器用品、スポーツ用品、日用
雑貨品等に好適に使用される、従来技術と比較して大幅
に手触り感、耐傷性、耐摩耗性が改善された熱可塑性エ
ラストマー組成物を提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a significantly improved touch compared to the prior art, which is preferably used for interior and exterior parts of automobiles, home electric parts, OA equipment, sports goods, daily necessities and the like. Another object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition having improved scratch resistance and abrasion resistance.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の点
を鑑み鋭意検討を重ねた結果、以下に示す熱可塑性エラ
ストマー組成物が、前記課題を全て解決することを見出
し本発明に至った。即ち本発明は、(A)架橋性エラス
トマー 1〜99重量部、(B)熱可塑性樹脂 1〜9
9重量部[(A)と(B)の合計量が100重量部]、
及び(C)高分子量ポリオルガノシロキサン0.01〜
20重量部とからなる部分的または完全に架橋された熱
可塑性樹脂組成物を提供するものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in view of the above points, and as a result, have found that the following thermoplastic elastomer compositions can solve all of the above-mentioned problems, and have reached the present invention. Was. That is, the present invention provides (A) 1 to 99 parts by weight of a crosslinkable elastomer, and (B) thermoplastic resin 1 to 9
9 parts by weight [the total amount of (A) and (B) is 100 parts by weight],
And (C) a high molecular weight polyorganosiloxane 0.01 to
It is intended to provide a partially or completely crosslinked thermoplastic resin composition comprising 20 parts by weight.

【0009】以下、本発明に関して詳しく述べる。本発
明の組成物は、(A)架橋性エラストマー、(B)熱可
塑性樹脂、及び(C)高分子量ポリオルガノシロキサン
とからなる部分的または完全に架橋された熱可塑性樹脂
組成物である。ここで、(B)の”海”に、部分的また
は完全に架橋されたゴム成分(A)が”島”として存在
することが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The composition of the present invention is a partially or completely crosslinked thermoplastic resin composition comprising (A) a crosslinkable elastomer, (B) a thermoplastic resin, and (C) a high molecular weight polyorganosiloxane. Here, it is preferable that the rubber component (A) partially or completely crosslinked exists as an "island" in the "sea" of (B).

【0010】以下に本発明の各成分について詳細に説明
する。 [(A)架橋性エラストマー]本発明における(A)架橋
性エラストマーは、例えば、ポリスチレン系、ポリオレ
フィン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、1,2−
ポリブタジエン系等であり、中でもとりわけポリオレフ
ィン系エラストマ−が好適に使用される。その中でも特
にエチレン・α−オレフィン共重合体、あるいはエチレ
ン・α−オレフィン・ジエン共重合体が好ましく、例え
ばエチレンおよび炭素数が3〜20のα−オレフィンか
らなるエチレン・α−オレフィン共重合体、あるいはエ
チレンおよび炭素数が3〜20のα−オレフィン、およ
びジシクロペンタジエンに代表されるジエン成分からな
るエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体が挙げら
れる。その中でも、エチレンおよび炭素数が3〜20の
α−オレフィンからなるエチレン・α−オレフィン共重
合体がより好ましい。
Hereinafter, each component of the present invention will be described in detail. [(A) Crosslinkable Elastomer] The (A) crosslinkable elastomer in the present invention includes, for example, polystyrene-based, polyolefin-based, polyester-based, polyurethane-based, 1,2-
It is a polybutadiene type or the like, and among them, a polyolefin type elastomer is particularly preferably used. Among them, particularly preferred are ethylene / α-olefin copolymers or ethylene / α-olefin / diene copolymers, for example, ethylene / α-olefin copolymers comprising ethylene and α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, Alternatively, an ethylene / α-olefin / diene copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a diene component represented by dicyclopentadiene may be used. Among them, an ethylene / α-olefin copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms is more preferable.

【0011】上記炭素数3〜20のα−オレフィンとし
ては、例えば、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−
1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、ヘプテン
−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、ウンデ
セン−1、ドデセン−1等が挙げられる。中でもヘキセ
ン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン−1が好ま
しく、その中でもオクテン−1が最も好ましい。オクテ
ン−1は少量ながらもポリマー自身の柔軟性を付与する
効果に優れ、得られた共重合体は機械的強度と柔軟性の
バランスが特に優れている。
The α-olefin having 3 to 20 carbon atoms includes, for example, propylene, butene-1, pentene-
1, hexene-1, 4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, undecene-1, dodecene-1, and the like. Of these, hexene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1 are preferred, and octene-1 is most preferred. Octene-1 has a small but excellent effect of imparting flexibility of the polymer itself, and the obtained copolymer has particularly excellent balance between mechanical strength and flexibility.

【0012】本発明の(A)架橋性エラストマーとして
好適に用いられるポリオレフィン系エラストマーは、公
知のメタロセン系触媒により製造することが好ましい。
一般に、メタロセン系触媒とは、チタン、ジルコニウム
等のIV族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒
からなり、重合触媒として高活性であるだけでなく、チ
ーグラー系触媒と比較して、得られる重合体の分子量分
布が狭く、共重合体中のコモノマーである炭素数3〜2
0のα−オレフィンの分布が均一であることが特徴であ
る。
The polyolefin elastomer suitably used as the crosslinkable elastomer (A) of the present invention is preferably produced using a known metallocene catalyst.
In general, a metallocene-based catalyst is composed of a cyclopentadienyl derivative of a group IV metal such as titanium or zirconium and a co-catalyst, and is not only highly active as a polymerization catalyst but also obtains a heavy weight in comparison with a Ziegler-based catalyst. The molecular weight distribution of the union is narrow, and the comonomer in the copolymer has 3 to 2 carbon atoms.
It is characterized in that the distribution of α-olefins of 0 is uniform.

【0013】本発明の(A)架橋性エラストマーとして
好適に用いられるポリオレフィン系エラストマーは、α
−オレフィンの共重合比率が1〜50重量%であること
が好ましく、更に好ましくは10〜40重量%、最も好
ましくは20〜40重量%である。α−オレフィンの共
重合比率が50重量%を越えると、組成物の機械的強度
や耐熱性の低下が大きく、一方、1重量%未満では組成
物の硬度が高く、エラストマー材料としての柔軟性に欠
けることから好ましくない。
The polyolefin elastomer preferably used as the crosslinkable elastomer (A) of the present invention is αα
-The copolymerization ratio of the olefin is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, and most preferably 20 to 40% by weight. When the copolymerization ratio of the α-olefin exceeds 50% by weight, the mechanical strength and heat resistance of the composition are greatly reduced. On the other hand, when it is less than 1% by weight, the hardness of the composition is high and flexibility as an elastomer material is reduced. It is not preferable because it lacks.

【0014】本発明の(A)架橋性エラストマーの密度
dは、0.8〜0.9g/cm3 の範囲にあることが好
ましい。この範囲の密度を有する架橋性エラストマーを
用いることにより、機械的強度と柔軟性のバランスに優
れた熱可塑性エラストマー組成物を得ることができる。
本発明の(A)架橋性エラストマーは、長鎖分岐を有し
ていることが望ましい。長鎖分岐が存在することで、機
械的強度を落とさずに、共重合されているα−オレフィ
ンの比率(重量%)に比して、密度をより小さくするこ
とが可能となり、低密度、低硬度、高強度のエラストマ
ーを得ることができる。長鎖分岐を有するオレフィン系
の架橋性エラストマーとしては、USP5278272
等に記載されている。
The density (d) of the crosslinkable elastomer (A) of the present invention is preferably in the range of 0.8 to 0.9 g / cm 3 . By using a crosslinkable elastomer having a density in this range, a thermoplastic elastomer composition having an excellent balance between mechanical strength and flexibility can be obtained.
It is desirable that the crosslinkable elastomer (A) of the present invention has a long-chain branch. The presence of the long-chain branch enables the density to be lower than the ratio (% by weight) of the copolymerized α-olefin without lowering the mechanical strength. Hardness and high strength elastomer can be obtained. As an olefin-based crosslinkable elastomer having a long-chain branch, US Pat.
And so on.

【0015】また、上記ポリオレフィン系の架橋性エラ
ストマーは、室温以上にDSCの融点ピークを有するこ
とが望ましい。融点ピークを有するとき、融点以下の温
度範囲では形態が安定しており、取扱い性に優れ、べた
つき感も無い。また、本発明の(A)架橋性エラストマ
ーのメルトフローレイトは、0.01〜100g/10
分(190℃、2.16kg荷重)の範囲のものが好ま
しく用いられ、更に好ましくは0.1〜10g/10分
である。
The above-mentioned polyolefin crosslinkable elastomer preferably has a DSC melting point peak at room temperature or higher. When it has a melting point peak, the form is stable in the temperature range below the melting point, the handleability is excellent, and there is no sticky feeling. Further, the melt flow rate of the crosslinkable elastomer (A) of the present invention is 0.01 to 100 g / 10
Min (190 ° C., 2.16 kg load) is preferably used, and more preferably 0.1 to 10 g / 10 min.

【0016】100g/10分を越えると、熱可塑性エ
ラストマー組成物の架橋性が不十分であり、また0.0
1g/10分より低いと流動性が悪化し、加工性悪影響
を及ぼすため望ましくない。本発明にて用いられる
(A)成分は、複数の種類のものを混合して用いても良
い。そのような場合には、加工性のさらなる向上を図る
ことが可能となる。 [(B)熱可塑性樹脂]本発明における(B)熱可塑性
樹脂は、(A)と相溶もしくは均一分散し得るものであ
ればとくに制限はない。たとえば、ポリスチレン系(ア
タクティックおよびシンジオタクティック)、ポリフェ
ニレンエーテル系、ポリオレフィン系、ポリアミド系、
ポリエステル系、ポリフェニレンスルフィド系、ポリカ
ーボネート系、ポリメタクリレート系等の単独もしくは
2種以上を混合したものを使用することが可能である。
中でも特にポリオレフィン系樹脂が好ましく、その中で
もポリプロピレン系樹脂が最も好ましい。
When the amount exceeds 100 g / 10 minutes, the crosslinking property of the thermoplastic elastomer composition is insufficient, and
If it is less than 1 g / 10 minutes, the fluidity deteriorates and the processability is adversely affected, which is not desirable. The component (A) used in the present invention may be a mixture of a plurality of types. In such a case, it is possible to further improve the workability. [(B) Thermoplastic resin] The thermoplastic resin (B) in the present invention is not particularly limited as long as it is compatible with or homogeneously dispersed with (A). For example, polystyrene (atactic and syndiotactic), polyphenylene ether, polyolefin, polyamide,
Polyester, polyphenylene sulfide, polycarbonate, polymethacrylate and the like can be used alone or in combination of two or more.
Among them, polyolefin resins are particularly preferable, and among them, polypropylene resins are most preferable.

【0017】本発明で最も好適に使用されるポリプロピ
レン系樹脂を具体的に示すと、ホモのアイソタクチック
ポリプロピレン、プロピレンとエチレン、ブテン−1、
ペンテン−1、ヘキセン−1等の他のα−オレフィンと
のアイソタクチック共重合樹脂(ブロック、ランダムを
含む)等が挙げられる。これらの樹脂から選ばれる少な
くとも1種以上の(B)熱可塑性樹脂が、(A)と
(B)の合計100重量部中、1〜99重量部の組成比
で用いられる。好ましくは5〜90重量部、更に好まし
くは15〜80重量部、最も好ましくは15〜70重量
部である。1重量部未満では,組成物の流動性、加工性
の悪化を招き、99重量部を越えると組成物の柔軟性が
不十分であり、いずれも望ましくない。
Specific examples of the polypropylene resin most preferably used in the present invention include homo isotactic polypropylene, propylene and ethylene, butene-1,
And isotactic copolymer resins (including block and random) with other α-olefins such as pentene-1 and hexene-1. At least one or more thermoplastic resins (B) selected from these resins are used in a composition ratio of 1 to 99 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of (A) and (B). Preferably it is 5 to 90 parts by weight, more preferably 15 to 80 parts by weight, most preferably 15 to 70 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the fluidity and processability of the composition are deteriorated. If the amount is more than 99 parts by weight, the flexibility of the composition is insufficient, and both are undesirable.

【0018】また、本発明にて用いられる(B)熱可塑
性樹脂のメルトフローレイトは、0.1〜100g/1
0分(230℃、2.16kg荷重)の範囲のものが好
ましく用いられる。100g/10分を越えると、熱可
塑性エラストマー組成物の耐熱性、機械的強度が不十分
であり、また0.1g/10分より小さいと流動性が悪
く、成形加工性が低下して望ましくない。 [(C)高分子量ポリオルガノシロキサン]本発明にお
ける(C)高分子量ポリオルガノシロキサンは、粘調な
水飴状からガム状の様態であり、JIS−K2410規
定の動粘度(25℃)が5000センチストークス(以
下、CSと記す)以上であることが必須条件である。該
成分(C)の動粘度が5000CSを超えることによ
り、耐摩耗性や手触り感の向上に優れた効果を発揮す
る。
The melt flow rate of the thermoplastic resin (B) used in the present invention is 0.1 to 100 g / 1.
Those in the range of 0 minutes (230 ° C., 2.16 kg load) are preferably used. If it exceeds 100 g / 10 minutes, the heat resistance and mechanical strength of the thermoplastic elastomer composition will be insufficient, and if it is less than 0.1 g / 10 minutes, the fluidity will be poor and the moldability will be reduced, which is not desirable. . [(C) High-molecular-weight polyorganosiloxane] The (C) high-molecular-weight polyorganosiloxane in the present invention has a viscous syrupy to gum-like form, and has a kinematic viscosity (25 ° C.) specified in JIS-K2410 of 5,000 cm. It is an essential condition that it is equal to or more than Stokes (hereinafter, referred to as CS). When the kinematic viscosity of the component (C) exceeds 5000 CS, an excellent effect of improving abrasion resistance and touch feeling is exhibited.

【0019】(C)の動粘度の上限に関しては、実際に
粘度測定が可能な範囲は数百万CS程度までであるが、
当該領域の(C)高分子量ポリオルガノシロキサンを用
いても、本発明の趣旨に沿った良好な組成物を得ること
が可能である。加えて、更に粘度測定不可能な領域のガ
ム状(C)高分子量ポリオルガノシロキサンを用いて
も、良好な組成物が得られることから、上限に関しては
無限大である。
Regarding the upper limit of the kinematic viscosity of (C), the range in which the viscosity can be actually measured is up to about several million CS.
Even if the (C) high molecular weight polyorganosiloxane in the region is used, it is possible to obtain a good composition according to the gist of the present invention. In addition, even if a gum-like (C) high molecular weight polyorganosiloxane in a region where viscosity cannot be measured is used, a favorable composition can be obtained, and therefore the upper limit is infinite.

【0020】本発明に用いられる(C)高分子量ポリオ
ルガノシロキサンの動粘度(25℃)は、5000CS
以上であり、更に好ましくは、1万CS以上、最も好ま
しくは5万CS以上である。本発明において有用な高分
子量ポリオルガノシロキサンは、一般にアルキル、ビニ
ル及び/またはアリール基置換シロキサン単位を含むラ
ンダムポリマーであり、その構造は化1に示される。そ
の中でもR1〜R4が全てメチル基であるポリジメチル
シロキサンが最も好ましい。
The kinematic viscosity (25 ° C.) of the high molecular weight polyorganosiloxane (C) used in the present invention is 5000 CS
It is more preferably 10,000 CS or more, and most preferably 50,000 CS or more. The high molecular weight polyorganosiloxanes useful in the present invention are generally random polymers containing alkyl, vinyl and / or aryl substituted siloxane units, the structure of which is shown in Chemical Formula 1. Among them, polydimethylsiloxane in which R1 to R4 are all methyl groups is most preferable.

【0021】[0021]

【化1】 Embedded image

【0022】(R1〜R4は炭素数1〜10の炭化水素
であり、同一でも異なっていても良い。nは1以上の整
数であり、25℃における動粘度が5000CS以上の
範囲で変動する。) 本発明における(C)高分子量ポリオルガノシロキサン
の添加量は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の構
成成分である(A)架橋性エラストマーと(B)熱可塑
性樹脂との合計を100重量部とした場合で、0.01
〜20重量部である。(C)の添加量が0.01重量部
未満では、添加効果が十分に発揮されず、また20重量
部を越えても、耐摩耗性の効果は頭打ちとなり、反って
(C)自身によるべたつきが生じるため、好ましくな
い。中でも好ましい添加量の範囲は、(A)+(B)1
00重量部に対し、0.1〜20重量部であり、更に好
ましくは、0.2〜10重量部である。
(R1 to R4 are hydrocarbons having 1 to 10 carbon atoms and may be the same or different. N is an integer of 1 or more, and the kinematic viscosity at 25 ° C. varies within a range of 5000 CS or more. The amount of the high molecular weight polyorganosiloxane (C) used in the present invention is 100 parts by weight based on the total of (A) the crosslinkable elastomer and (B) the thermoplastic resin, which are the components of the thermoplastic elastomer composition of the present invention. And 0.01
-20 parts by weight. If the addition amount of (C) is less than 0.01 part by weight, the effect of addition is not sufficiently exhibited, and if it exceeds 20 parts by weight, the effect of abrasion resistance reaches a peak and the sticking by (C) itself is caused. Is not preferred. Above all, the preferable range of the addition amount is (A) + (B) 1
The amount is 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 00 parts by weight.

【0023】また、離型性など他の機能を付与する目的
で、上記(C)高分子量ポリオルガノシロキサンと併用
して、5000CS未満のポリオルガノシロキサンを用
いても良い。本発明における熱可塑性エラストマー組成
物には、柔軟性の付与および加工性の改善のために、必
要に応じて軟化剤を配合することが好ましい。
For the purpose of imparting other functions such as releasability, a polyorganosiloxane having a molecular weight of less than 5000 CS may be used in combination with the above-mentioned (C) high molecular weight polyorganosiloxane. It is preferable to add a softener to the thermoplastic elastomer composition of the present invention, if necessary, in order to impart flexibility and improve processability.

【0024】上記軟化剤は、パラフィン系、ナフテン系
などのプロセスオイルが好ましい。上記の軟化剤の配合
量はなんら規定されないが、好ましい配合量を例示すれ
ば、本発明の熱可塑性エラストマー組成物100重量部
に対し、5〜300重量部、好ましくは10〜150重
量部添加して用いることが一般的である。5重量部未満
ではプロセスオイルの添加効果が十分発揮されず、ま
た、300重量部を越えると組成物がオイルを保持しき
れずに成形品表面へのオイルブリードが顕著となり、外
観を損ない、手触り感の悪化の観点から望ましくない。
The softening agent is preferably a paraffinic or naphthenic process oil. The blending amount of the above-mentioned softener is not specified at all, but if a preferred blending amount is exemplified, 5-300 parts by weight, preferably 10-150 parts by weight, is added to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer composition of the present invention. It is common to use them. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of adding the process oil is not sufficiently exhibited, and if the amount exceeds 300 parts by weight, the composition cannot retain the oil sufficiently and oil bleeding to the surface of the molded article becomes remarkable. Is not desirable from the viewpoint of deterioration of

【0025】本発明にて提供される熱可塑性エラストマ
ー組成物は、先に説明した(A)架橋性エラストマー、
(B)ポリプロピレン系重合体に代表される熱可塑性樹
脂、(C)特定の粘度を有する高分子量ポリオルガノシ
ロキサン、更には先述の軟化剤であるプロセスオイルを
特定の組成比で組み合わせることにより、耐傷性、耐摩
耗性、手触り感などの外観性能と、機械的強度、柔軟
性、成形加工性のすべてのバランスが改善され、成形材
料として好ましく用いることができる。
The thermoplastic elastomer composition provided by the present invention comprises (A) the crosslinkable elastomer described above,
By combining (B) a thermoplastic resin represented by a polypropylene-based polymer, (C) a high-molecular-weight polyorganosiloxane having a specific viscosity, and a process oil as the above-mentioned softener in a specific composition ratio, scratch resistance is obtained. The balance between appearance properties such as wearability, abrasion resistance, and feel, and all of mechanical strength, flexibility, and moldability is improved, and the composition can be preferably used as a molding material.

【0026】本発明における熱可塑性エラストマー組成
物は、その組成物を部分的または完全に架橋させること
が必要である。このことにより、更に耐摩耗性や機械的
強度、耐熱性等を向上させることが可能となる。本発明
では該組成物を部分的または完全に架橋せしめる手段に
ついてはなんら規定はしないが、有機過酸化物等のラジ
カル開始剤あるいはラジカル開始剤および架橋助剤を用
いて架橋させる手法が最も推奨される。
The thermoplastic elastomer composition of the present invention needs to partially or completely crosslink the composition. This makes it possible to further improve wear resistance, mechanical strength, heat resistance, and the like. In the present invention, means for partially or completely cross-linking the composition is not specified, but a method of cross-linking using a radical initiator such as an organic peroxide or a radical initiator and a cross-linking auxiliary is most recommended. You.

【0027】ここで、好ましく使用されるラジカル開始
剤の具体的な例として、1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ヘキ
シルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−
ブチルパーオキシ)シクロドデカン、1,1−ビス(t
−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス
(t−ブチルパーオキシ)オクタン、n−ブチル−4,
4−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、n−ブチル
−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート等
のパーオキシケタール類;ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオ
キサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m
−イソプロピル)ベンゼン、α,α’−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5−ジメ
チル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン
および2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキシン−3等のジアルキルパーオキサイド
類;アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5−ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドおよびm−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパ
ーオキサイド類;t−ブチルパーオキシアセテート、t
−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオ
キシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキ
シラウリレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレート、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサ
ン、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、およびクミルパーオ
キシオクテート等のパーオキシエステル類;ならびに、
t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイ
ドロパーオキサイドおよび1,1,3,3−テトラメチ
ルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類
を挙げることができる。
Here, specific examples of the radical initiator preferably used include 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5
-Trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-
Butylperoxy) cyclododecane, 1,1-bis (t
-Butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,
Peroxy ketals such as 4-bis (t-butylperoxy) butane and n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate; di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t -Butylcumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxy-m
-Isopropyl) benzene, α, α'-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5 Dialkyl peroxides such as -bis (t-butylperoxy) hexine-3; acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexa Diacyl peroxides such as noyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and m-trioyl peroxide; t-butylperoxyacetate, t
-Butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxybenzoate,
Di-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate, and cumylperoxyoctate Peroxyesters; and
Hydrogens such as t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide and 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxide Peroxides can be mentioned.

【0028】これらの化合物の中でも、1,1−ビス
(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンおよび2,5−ジメ
チル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン
−3が特に好ましく用いられる。
Among these compounds, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl- 2,5-Bis (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3 are particularly preferably used.

【0029】これらのラジカル開始剤は、(A)100
重量部に対し0.02〜3重量部、好ましくは0.05
〜1重量部の量で用いられる。0.02重量部未満では
架橋反応が不十分であり、一方、3重量部を越えて添加
してもエラストマー組成物の機械的強度等の物性は頭打
ちとなり、無意味なものとなる。更に、架橋助剤として
は、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルシアヌレート、ダイアセトンジアクリルアミ
ド、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼ
ン、P−キノンジオキシム、P,P'−ジベンゾイルキ
ノンジオキシム、フェニルマレイミド、アリルメタクリ
レート、N,N'−m−フェニレンビスマレイミド、ジ
アリルフタレート、テトラアリルオキシエタン、1,2
−ポリブタジエン等が好ましく用いられる。これらの架
橋助剤は単独で使用してもよいし、複数のものを併用し
てもよい。
These radical initiators are (A) 100
0.02 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight
Used in an amount of 11 part by weight. If the amount is less than 0.02 parts by weight, the crosslinking reaction is insufficient. On the other hand, if the amount exceeds 3 parts by weight, the physical properties such as the mechanical strength of the elastomer composition level off and become meaningless. Further, as a crosslinking aid, divinylbenzene, triallyl isocyanurate,
Triallyl cyanurate, diacetone diacrylamide, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate,
Triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diisopropenylbenzene, P- quinone dioxime, P, P '- dibenzoyl quinone dioxime, phenylmaleimide, allyl methacrylate, N, N'-m-phenylene bismaleimide, diallyl Phthalate, tetraallyloxyethane, 1,2
-Polybutadiene and the like are preferably used. These crosslinking aids may be used alone or in combination of two or more.

【0030】これらの架橋助剤は、(A)架橋性エラス
トマー100重量部に対し0.1〜5重量部、好ましく
は0.5〜2重量部の量で用いられる。0.1重量部未
満では架橋反応が不十分であり、5重量部を越えて添加
しても組成物の機械的強度等の物性は向上せず、むしろ
過剰の架橋助剤が組成物中に残存する結果となり、品質
上好ましくない。
These crosslinking assistants are used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the crosslinkable elastomer (A). If the amount is less than 0.1 part by weight, the crosslinking reaction is insufficient. If the amount exceeds 5 parts by weight, the physical properties such as the mechanical strength of the composition are not improved. The result remains and is not preferable in quality.

【0031】また、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物の構成成分である(B)熱可塑性樹脂に関して、その
特徴を損ねない程度に他の熱可塑性樹脂や熱可塑性エラ
ストマーと併用しても良い。具体的には、高密度ポリエ
チレン、定密度ポリエチレン、ポリブテン、ポリイソブ
テン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビ
ニルエステル共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体等のエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重
合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体およびその水素添加物、
スチレン−イソプレンブロック共重合体およびその水素
添加物等のブロック共重合体等が好ましく用いられる。
The thermoplastic resin (B), which is a component of the thermoplastic elastomer composition of the present invention, may be used in combination with another thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer to such an extent that its characteristics are not impaired. Specifically, ethylene-vinyl ester copolymers such as high-density polyethylene, constant-density polyethylene, polybutene, polyisobutene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-unsaturated carboxylic acid esters such as ethylene-ethyl acrylate copolymer Copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, styrene-butadiene block copolymer and hydrogenated product thereof,
Block copolymers such as styrene-isoprene block copolymers and hydrogenated products thereof are preferably used.

【0032】とりわけ上記のブロック共重合体は商品化
されており、一例を挙げると、旭化成工業より上市され
ているタフテック、タフプレン、クラレより上市されて
いるセプトン、ハイブラー、シェル化学より上市されて
いるクレイトンG、クレイトンD等が挙げられる。本発
明における熱可塑性エラストマー組成物において、更に
卓越した安定性が要求される場合には、必要に応じて、
紫外線吸収剤、ヒンダ−ドアミン系光安定剤、酸化防止
剤、または酸化チタン等の遮光剤から選ばれる1種また
は2種以上の安定性改良剤を配合することができる。
In particular, the above-mentioned block copolymer has been commercialized. For example, as an example, it is marketed by Tuftec, Tufprene, which is marketed by Asahi Kasei Kogyo, Septon, Hibler, and shell chemicals which are marketed by Kuraray. Clayton G, Clayton D and the like. In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, if further excellent stability is required, if necessary,
One or more stability improvers selected from ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers, antioxidants, and light-shielding agents such as titanium oxide can be blended.

【0033】上記安定性改良剤の添加量は、本発明では
なんら限定はしないが、推奨される添加量は(A)と
(B)の合計量100重量部に対して、0.05〜20
重量部、好ましくは、0.1〜10重量部、最も好まし
くは、0.5〜5重量部である。また、本発明の熱可塑
性エラストマー組成物には、その特徴を損ねない程度に
無機フィラーを含有することが可能である。ここで用い
る無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊
維、酸化チタン、クレー、マイカ、タルク、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
The addition amount of the above-mentioned stability improver is not limited at all in the present invention, but the recommended addition amount is 0.05 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B).
Parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, most preferably 0.5 to 5 parts by weight. Further, the thermoplastic elastomer composition of the present invention can contain an inorganic filler to such an extent that its characteristics are not impaired. Examples of the inorganic filler used here include calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, carbon black, glass fiber, titanium oxide, clay, mica, talc, magnesium hydroxide, and aluminum hydroxide.

【0034】また、その他の添加剤、例えば、有機・無
機顔料、難燃剤、金属繊維、有機繊維、エチレンビスス
テアレートに代表されるアンチブロッキング剤、発泡
剤、発泡核剤、帯電防止剤、抗菌剤等も好適に使用され
る。本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造には、
通常の熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性エラストマー組成
物の製造に用いられるバンバリーミキサー、ニーダー、
単軸押出機、2軸押出機等の一般的な方法を採用するこ
とが可能である。とりわけ効率的に動的架橋を達成する
ためには2軸押出機が好ましく用いられる。2軸押出機
は、架橋性エラストマーと熱可塑性樹脂とを均一かつ微
細に分散させ、さらに他の成分を添加させて、架橋反応
を生じせしめ、本発明の好適な熱可塑性エラストマー組
成物を連続的に製造するのにより適している。
Other additives such as organic / inorganic pigments, flame retardants, metal fibers, organic fibers, anti-blocking agents represented by ethylene bisstearate, foaming agents, foam nucleating agents, antistatic agents, antibacterial agents Agents and the like are also preferably used. For the production of the thermoplastic elastomer composition of the present invention,
Ordinary thermoplastic resin composition, Banbury mixer used in the production of thermoplastic elastomer composition, kneader,
General methods such as a single screw extruder and a twin screw extruder can be employed. In particular, a twin-screw extruder is preferably used to achieve dynamic crosslinking efficiently. The twin-screw extruder uniformly and finely disperses the crosslinkable elastomer and the thermoplastic resin, and further adds another component to cause a crosslink reaction. Thus, the suitable thermoplastic elastomer composition of the present invention is continuously produced. More suitable for manufacturing.

【0035】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
下記の例の如き加工工程を経由して製造することができ
る。すなわち、架橋性エラストマーとポリプロピレン系
樹脂とをよく混合し、押出機のホッパーに投入する。ラ
ジカル開始剤と架橋助剤および/または高分子量ポリオ
ルガノシロキサンは、それぞれについて架橋性エラスト
マーとポリプロピレン系樹脂とともに当初から添加して
もよいし、押出機の途中から添加してもよい。また高分
子量ポリオルガノシロキサンおよび/または軟化剤とし
て用いるプロセスオイルは、押出機の途中から添加して
もよいし、最初と途中とに分割して添加してもよい。ま
た、架橋性エラストマーとポリプロピレン系樹脂の一部
を、押出機の途中から添加してもよい。押出機内で加熱
溶融し混練される際に、前記架橋性エラストマーとラジ
カル開始剤および架橋助剤とが架橋反応を起こし、さら
にプロセスオイル等を添加して溶融混練することにより
架橋反応と混練分散とを充分させた後、押出機から取り
出す。最後にペレタイズを行い、本発明の好適な熱可塑
性エラストマー組成物のペレットを得ることができる。
The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises:
It can be manufactured through a processing step as described below. That is, the crosslinkable elastomer and the polypropylene-based resin are well mixed, and are charged into a hopper of an extruder. The radical initiator, the crosslinking aid and / or the high molecular weight polyorganosiloxane may be added together with the crosslinkable elastomer and the polypropylene resin from the beginning, or may be added in the middle of the extruder. The high molecular weight polyorganosiloxane and / or the process oil used as the softening agent may be added from the middle of the extruder, or may be added separately at the beginning and the middle. Further, a part of the crosslinkable elastomer and the polypropylene resin may be added in the middle of the extruder. When heated and melted and kneaded in an extruder, the crosslinkable elastomer and a radical initiator and a crosslinking aid cause a crosslinking reaction, and furthermore, a process oil and the like are added and melt-kneaded to form a crosslinking reaction and kneading dispersion. And let it go out of the extruder. Finally, pelletization is performed to obtain pellets of the preferred thermoplastic elastomer composition of the present invention.

【0036】また、(C)高分子量ポリオルガノシロキ
サンの添加方法については、上記の具体例以外にも、任
意の熱可塑性樹脂を用いて予め高濃度化されたマスター
バッチを用いる方法でもよい。その場合、用いる熱可塑
性樹脂は本発明の(B)成分と同系統の樹脂が好まし
い。組成物の架橋性の尺度として架橋度を定義する。本
発明の熱可塑性重合体組成物0.5gを、キシレン20
0ml中で4時間リフラックスさせる。溶液を定量用濾
紙で濾過し、濾紙上の残査を真空乾燥後定量し、組成物
中のオレフィン系エラストマーの重量に対する残査の重
量の比率(%)として算出する。
As for the method of adding (C) the high molecular weight polyorganosiloxane, a method using a masterbatch which has been previously made highly concentrated using an arbitrary thermoplastic resin may be used in addition to the above specific examples. In this case, the thermoplastic resin used is preferably a resin of the same system as the component (B) of the present invention. The degree of crosslinking is defined as a measure of the crosslinkability of the composition. 0.5 g of the thermoplastic polymer composition of the present invention was added to xylene 20
Reflux in 0 ml for 4 hours. The solution is filtered through a filter paper for quantification, the residue on the filter paper is vacuum-dried, quantified, and calculated as a ratio (%) of the weight of the residue to the weight of the olefin-based elastomer in the composition.

【0037】本発明の好適な組成物としての熱可塑性エ
ラストマー組成物の架橋度は、30%以上が望ましい。
30%未満では架橋が不十分であるため、圧縮永久歪み
等の耐熱性、反撥弾性等の物性が低下し、好ましくな
い。こうして得られた本発明の熱可塑性エラストマー組
成物は、任意の成形方法により各種成形品を好適に製造
することが可能である。具体的には、射出成形、押出成
形、圧縮成形、中空成形、2色成形、インサート成形、
射出中空成形、カレンダー成形、発泡成形等、任意の成
形法に好適に用いられる。
The degree of crosslinking of the thermoplastic elastomer composition as a preferred composition of the present invention is desirably 30% or more.
If it is less than 30%, the crosslinking is insufficient, and the heat resistance such as compression set and the physical properties such as rebound resilience decrease, which is not preferable. With the thermoplastic elastomer composition of the present invention thus obtained, various molded articles can be suitably produced by an arbitrary molding method. Specifically, injection molding, extrusion molding, compression molding, hollow molding, two-color molding, insert molding,
It is suitably used in any molding method such as injection hollow molding, calendar molding, and foam molding.

【0038】[0038]

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例および比較
例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、これら実施例および比較例
において、各種物性の評価に用いた試験法は以下の通り
である。 (1)表面硬度 2mm厚シートを4枚重ねて、ASTM D2240に
準じ、Aタイプにて23℃雰囲気下にて評価した。 (2)引張破断強度[MPa] JIS K6251に準じ、23℃雰囲気下にて評価し
た。 (3)引張破断伸度[%] JIS K6251に準じ、23℃雰囲気下にて評価し
た。 (4)耐摩耗性 評価は学振型摩耗試験機を用いて行った。評価条件は以
下の通り。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In these examples and comparative examples, the test methods used for evaluating various physical properties are as follows. (1) Surface Hardness Four sheets having a thickness of 2 mm were piled up and evaluated according to ASTM D2240 using an A type in a 23 ° C. atmosphere. (2) Tensile breaking strength [MPa] Evaluated in a 23 ° C. atmosphere according to JIS K6251. (3) Tensile elongation at break [%] Evaluated in a 23 ° C. atmosphere according to JIS K6251. (4) Wear resistance Evaluation was performed using a Gakushin type wear tester. The evaluation conditions are as follows.

【0039】 温度条件 :23℃雰囲気下 ストローク:120mm 周波数 :1往復/2秒 荷重 :1kg 摩擦物 :綿布100% かなきん3号(JIS L
0803準拠)三つ折りにして装着 接触面積 :1平方cm 評価は、成形品表面皮シボが消滅するまでの摩擦往復回
数 (5)手触り感(官能テスト) 23℃雰囲気下にて、実際に手で触ってそのさらっと感
(べたつきの無いこと)と指紋跡が成形品表面に残るか
否かを評価した。
Temperature condition: 23 ° C. atmosphere Stroke: 120 mm Frequency: 1 reciprocation / 2 seconds Load: 1 kg Friction material: 100% cotton cloth Kanakin No. 3 (JIS L
0803)) Fold in three and attach. Contact area: 1 square cm. Evaluation is the number of times of friction reciprocation until disappearance of grain on the surface of molded article. (5) Feeling of touch (sensory test). The touch was evaluated for its dry feel (no stickiness) and whether or not a fingerprint mark was left on the surface of the molded article.

【0040】 ◎:極めて手触り感が良好かつさらっとしており、指紋
跡も残らない。 ○:成形品表面に指紋の跡が残るが、べたつきは感じら
れない。 ×:指紋跡が残り、べたつき感や、ぬめり感がある。 実施例、比較例で用いる各成分は以下のものを用いた。 (A)架橋性エラストマー エチレン・オクテン−1共重合体− メタロセン触媒を用いた方法により製造した。共重合体
のエチレン/オクテン−1の組成比は、重量比で72/
28である。
A: The feel is extremely good and smooth, and no fingerprint is left. :: Fingerprint marks remain on the surface of the molded product, but no stickiness is felt. ×: Fingerprint marks remain, and there is a sticky feeling and a slimy feeling. The following components were used for each component used in Examples and Comparative Examples. (A) Crosslinkable Elastomer Ethylene / octene-1 copolymer-produced by a method using a metallocene catalyst. The ethylene / octene-1 composition ratio of the copolymer was 72 / weight ratio.
28.

【0041】エチレン・オクテン−1共重合体− 通常のチーグラー触媒を用いた方法により製造した。共
重合体のエチレン/オクテン−1の組成比は、重量比で
72/28である。 EPDM− メタロセン触媒を用いた方法により製造した。共重合体
のエチレン/プロピレン/ジシクロペンタジエンの組成
比は、重量比で72/24/4である。
Ethylene / octene-1 copolymer-Produced by a method using a usual Ziegler catalyst. The ethylene / octene-1 composition ratio of the copolymer was 72/28 by weight. It was produced by a method using an EPDM-metallocene catalyst. The composition ratio of ethylene / propylene / dicyclopentadiene in the copolymer is 72/24/4 by weight.

【0042】EPDM− 通常のチーグラー触媒を用いた方法により製造した。共
重合体のエチレン/プロピレン/ジシクロペンタジエン
の組成比は、重量比で72/24/4である。 (B)熱可塑性樹脂 ポリプロピレン− 日本ポリケム(株)製、アイソタクチックポリプロピレ
ン ホモポリマータイプ 230℃、2.16kg荷重条件におけるメルトフロー
レイト:30 ポリプロピレン− 日本ポリケム(株)製、アイソタクチックポリプロピレ
ン エチレンとのブロックポリマータイプ 230℃、2.16kg荷重条件におけるメルトフロー
レイト:1.5 (C)高分子量ポリオルガノシロキサン シリコンオイル− 信越化学(株)製、ポリジメチルシロキサン JIS−K2410規定の25℃における動粘度:1万
CS 商品名:KF96H−10000CS シリコンオイル− 信越化学(株)製、ポリジメチルシロキサン JIS−K2410規定の25℃における動粘度:6万
CS 商品名:KF96H−60000CS シリコンオイル− 信越化学(株)製、ポリジメチルシロキサン JIS−K2410規定の25℃における動粘度:大き
すぎて測定不可 商品名:X−22−2101(PPとのマスターバッ
チ;50%) (C’)比較例に用いた低分子量ポリオルガノシロキサ
ン シリコンオイル− 信越化学(株)製、ポリジメチルシロキサン JIS−K2410規定の25℃における動粘度:10
0CS 商品名:KF96−100CS (D)軟化剤 パラフィンオイル 出光興産(株)製、ダイアナプロセスオイル PW−9
0 (E)ラジカル開始剤 日本油脂(株)製 2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン 商品名:パーヘキサ25B (F)架橋助剤 和光純薬(株)製、ジビニルベンゼン (G)安定剤 チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製 ラクトン系、ヒンダードフェノール系、及びリン系酸化
防止剤の混合物 商品名:IRGANOX HP2411,FF
EPDM-produced by a method using a usual Ziegler catalyst. The composition ratio of ethylene / propylene / dicyclopentadiene in the copolymer is 72/24/4 by weight. (B) Thermoplastic resin Polypropylene-Nippon Polychem Co., Ltd., isotactic polypropylene homopolymer type Melt flow rate at 230 ° C., 2.16 kg load condition: 30 polypropylene-Nippon Polychem Co., Ltd., isotactic polypropylene ethylene (C) high molecular weight polyorganosiloxane silicone oil-manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., polydimethylsiloxane at 25 ° C specified by JIS-K2410. Kinematic viscosity: 10,000 CS Trade name: KF96H-10000CS Silicon oil-polydimethylsiloxane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Kinematic viscosity at 25 ° C specified by JIS-K2410: 60,000 CS Trade name: KF96H-60000C Silicon oil-Polydimethylsiloxane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Kinematic viscosity at 25 ° C specified by JIS-K2410: too large to be measured. Trade name: X-22-2101 (master batch with PP; 50%) (C ' ) Low molecular weight polyorganosiloxane silicone oil used in Comparative Example-Polydimethylsiloxane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Kinematic viscosity at 25 ° C specified by JIS-K2410: 10
0CS Trade name: KF96-100CS (D) Softener Paraffin oil Idemitsu Kosan Co., Ltd., Diana Process Oil PW-9
0 (E) Radical initiator 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane manufactured by NOF Corporation Perhexa 25B (F) Crosslinking assistant manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. , Divinylbenzene (G) stabilizer A mixture of lactone-based, hindered-phenol-based, and phosphorus-based antioxidants manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. Trade name: IRGANOX HP2411, FF

【0043】[0043]

【実施例1〜13、比較例1〜3】押出機として、バレ
ル中央部にオイル注入口を有した2軸押出機(40mm
φ、L/D=47)を用いた。スクリューとしては注入
口の前後に混練部を有した2条スクリューを用いた。表
1に記載した組成比で混合したのち2軸押出機(シリン
ダー温度220℃)に導入し、溶融押出を行った。但
し、(D)パラフィンオイルを用いる組成物について
は、(D)以外を混合したのち2軸押出機(シリンダー
温度220℃)に導入し、引き続き、押出機の中央部に
ある注入口より所定量の(D)をポンプにより注入し、
溶融押出を行った。
Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 As an extruder, a twin screw extruder (40 mm) having an oil injection port at the center of the barrel was used.
φ, L / D = 47). As the screw, a double screw having a kneading portion before and after the injection port was used. After mixing at the composition ratios shown in Table 1, the mixture was introduced into a twin-screw extruder (cylinder temperature: 220 ° C.) to perform melt extrusion. However, for the composition using (D) paraffin oil, after mixing other than (D), the mixture is introduced into a twin-screw extruder (cylinder temperature 220 ° C.), and then a predetermined amount is injected from an injection port at the center of the extruder. (D) is injected by a pump,
Melt extrusion was performed.

【0044】このようにして得られたエラストマー組成
物から200℃にて圧縮成形により2mm厚のシートを
作成し、各機械的特性を評価し、更に射出成形機によ
り、表面に皮シボを有し裏面が鏡面である平板(MD:
15cm,TD:9cm)をシリンダー温度200℃に
て射出成形し、ついで幅2.5cmに切り出し、n数2
にて学振式摩耗試験機により皮シボ面について耐摩耗性
の評価を行った。更に裏面の鏡面を用いて手触り感によ
る官能テストを実施した。その結果を表1に併せて示
す。
From the elastomer composition thus obtained, a sheet having a thickness of 2 mm was prepared by compression molding at 200 ° C., and its mechanical properties were evaluated. A flat plate whose back is a mirror surface (MD:
15 cm, TD: 9 cm) was injection-molded at a cylinder temperature of 200 ° C., then cut out to a width of 2.5 cm, and n number 2
The abrasion resistance of the grained surface was evaluated by a gakushin abrasion tester. Further, a sensory test based on a feeling of touch was performed using the mirror surface on the back surface. The results are shown in Table 1.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】結果からも明らかなように、本発明の熱可
塑性エラストマー組成物は機械的特性を保持しつつ、卓
越した耐摩耗性およびさらっとした手触り感を有してい
ることがわかる。
As is clear from the results, it is understood that the thermoplastic elastomer composition of the present invention has excellent abrasion resistance and smooth feel while maintaining mechanical properties.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、優れた機械的強度に加え、卓越した耐摩耗性及びさ
らっとした手触り感を有しており、インパネ表皮、エア
バッグカバー、ハンドル、シフトノブレバー、ウィンド
ウモール、ペダルパッド等に代表される自動車用内装
材、更には家電、雑貨、日用品、スポーツ用品、建材、
シート、フィルム等を始めとする用途に幅広く使用可能
であり、その工業的価値は極めて高い。
Industrial Applicability The thermoplastic elastomer composition of the present invention has excellent mechanical strength, excellent abrasion resistance and a crisp feel, and has an instrument panel skin, an airbag cover, a handle, and a shift knob. Interior materials for automobiles represented by levers, window moldings, pedal pads, etc., as well as home appliances, sundries, daily necessities, sporting goods, building materials,
It can be widely used for applications such as sheets and films, and its industrial value is extremely high.

フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 AC04W BB00W BB00X BB05W BB12X BB14X BB15W BB15X BC03X BC04W BG05X CF00W CF00X CG00X CH07X CK02W CL00X CN01X CP033 CP143 FD025 Continued on the front page F term (reference) 4J002 AC04W BB00W BB00X BB05W BB12X BB14X BB15W BB15X BC03X BC04W BG05X CF00W CF00X CG00X CH07X CK02W CL00X CN01X CP033 CP143 FD025

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)架橋性エラストマー 1〜99重
量部、(B)熱可塑性樹脂 1〜99重量部[ただし
(A)と(B)の合計量は100重量部]、及び(C)
JIS−K2410規定の25℃における動粘度が50
00センチストークス以上である高分子量ポリオルガノ
シロキサン 0.01〜20重量部とからなる部分的ま
たは完全に架橋された熱可塑性エラストマー組成物。
(A) 1 to 99 parts by weight of a crosslinkable elastomer, (B) 1 to 99 parts by weight of a thermoplastic resin [however, the total amount of (A) and (B) is 100 parts by weight], and (C)
The kinematic viscosity at 25 ° C. specified in JIS-K2410 is 50.
A partially or completely crosslinked thermoplastic elastomer composition comprising 0.01 to 20 parts by weight of a high molecular weight polyorganosiloxane having a molecular weight of not less than 00 centistokes.
【請求項2】 (A)架橋性エラストマーがエチレンと
炭素数3〜20のα−オレフィンからなるエチレン・α
ーオレフィン共重合体であり、(B)熱可塑性樹脂がポ
リオレフィン系樹脂である請求項1記載の熱可塑性エラ
ストマー組成物。
2. A method according to claim 1, wherein the crosslinkable elastomer comprises ethylene and α-olefin having 3 to 20 carbon atoms.
The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomer composition is a polyolefin resin, and the thermoplastic resin (B) is a polyolefin resin.
【請求項3】 (A)架橋性エラストマーがメタロセン
系触媒を用いて製造したものであることを特徴とする請
求項1または2記載の熱可塑性エラストマー組成物。
3. The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein (A) the crosslinkable elastomer is produced using a metallocene catalyst.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002020581A (en) * 2000-07-13 2002-01-23 Polyplastics Co Electroconductive polyacetal resin composition
JP2011518905A (en) * 2008-04-28 2011-06-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Thermoplastic polyurethane composition
JP2015086246A (en) * 2013-10-28 2015-05-07 旭化成ケミカルズ株式会社 Polyolefin-based elastomer composition and manufacturing method therefor
US9593237B2 (en) 2010-06-14 2017-03-14 Dow Global Technologies Llc Olefin block copolymer composition with low tack

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