JP4283352B2

JP4283352B2 - Injection molded product

Info

Publication number: JP4283352B2
Application number: JP24460698A
Authority: JP
Inventors: 一西原
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 1998-08-31
Filing date: 1998-08-31
Publication date: 2009-06-24
Anticipated expiration: 2018-08-31
Also published as: JP2000071276A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、射出成形品に関するものである。更に詳しくは、卓越した耐環境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感（柔軟性）に優れた射出成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より家電部品、自動車外装部品、住宅・建材部品等として、射出成形品が広く使用されている。しかしながら、柔らかい射出成形品は、触感は柔らかく良好であるが、機械的強度が低く、一方、硬い射出成形品は、触感（柔軟性）が不充分であり、問題となっている。このために上記特性に加えて、耐環境劣化性、耐摩耗性、及び耐久性を満足した射出成形品の出現が待たれている。
【０００３】
これらの問題に対して、特定の線膨張係数、成形収縮率、曲げ弾性率の、動的架橋されたオレフィン系エラストマー射出成形体（特許第２７２０４０３号公報）が開示されている。上記公報の材料は、特定の架橋構造を有していないために耐摩耗性または耐久性、特に圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）が劣り、産業界では実用的使用に耐える射出成形品が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち耐環境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感（柔軟性）に優れた射出成形品を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、触感（柔軟性）、耐環境劣化性、耐久性及び機械的強度に優れた射出成形品を鋭意検討した結果、エチレンとα−オレフィンとからなるある特定の構造を有したオレフィン系エラストマーを必須成分として用いることにより、驚くべきことに、耐環境劣化性、触感（柔軟性）を保持しつつ、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が飛躍的に向上する事を見出し、本発明を完成した。
【０００６】
即ち本発明は、（Ａ）エチレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンからなる、メタロセン系触媒を用いて製造したエチレン・α−オレフィン共重合体１〜９９重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂１〜９９重量部［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１００重量部］と（Ｃ）軟化剤５〜２５０重量部とからなり、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体中に占める炭素数６〜１２のα−オレフィンの重量比率が２８〜４０重量％であり、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の架橋度が５０％以上であり、かつ膨潤度が５〜４０である部分的または完全に架橋された組成物からなる射出成形品、とりわけ（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が０．８０〜０．８６である射出成形品を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳しく述べる。
【０００８】
本発明の射出成形品は、（Ａ）特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂からなる部分的または完全に架橋された組成物を成形したものである。
【０００９】
ここで、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は特に触媒としてメタロセン系触媒、及びα−オレフィンとして炭素数が６〜１２であることが重要であり、このような（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体を用いることにより卓越した触感（柔軟性）、耐環境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が発現することができる。
【００１０】
以下に本発明の各成分について詳細に説明する。
【００１１】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、炭素数が６〜１２のα−オレフィンからなるエチレン・α−オレフィン共重合体である。
【００１２】
炭素数６〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。中でもヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１が好ましく、特に好ましくはオクテン−１である。オクテン−１は少量でも柔軟化する効果に優れ、得られた共重合体は機械的強度に優れている。
【００１３】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、公知のメタロセン系触媒を用いて製造する。一般にはメタロセン系触媒は、チタン、ジルコニウム等のＩＶ族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒からなり、重合触媒として高活性であるだけでなく、チーグラー系触媒と比較して、得られる重合体の分子量分布が狭く、共重合体中のコモノマーである炭素数６〜１２のα−オレフィンの分布が均一である。
【００１４】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、α−オレフィンの共重合比率が１〜６０重量％であることが好ましく、更に好ましくは２０〜６０重量％、最も好ましくは３０〜６０重量％である。α−オレフィンの共重合比率が６０重量％を越えると、組成物の硬度、引張強度等の低下傾向にあり、一方、１重量％未満では、機械的強度が低下する傾向にある。
【００１５】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、０．８〜０．９ｇ／ｃｍ³の範囲にあることが好ましく、更に０．８０〜０．８６ｇ／ｃｍ³の範囲にあることが好ましい。
【００１６】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、長鎖分岐を有していることが望ましい。長鎖分岐が存在することで、機械的強度を落とさずに、共重合されているα−オレフィンの比率（重量％）に比して、密度をより小さくすることが可能となり、低密度、低硬度、高強度のエラストマーを得ることができる。長鎖分岐を有するオレフィン系エラストマーとしては、米国特許第５２７８２７２号明細書等に記載されている。
【００１７】
また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、室温以上にＤＳＣの融点ピークを有することが望ましい。融点ピークを有するとき、融点以下の温度範囲では形態が安定しており、取扱い性に優れ、ベタツキも少ない。
【００１８】
また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトインデックスは、０．０１〜１００ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好ましく用いられ、更に好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分である。１００ｇ／１０分を越えると、熱可塑性エラストマー組成物の架橋性が不十分となる傾向があり、また０．０１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、加工性が低下する傾向がある。
【００１９】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、複数の種類のものを混合して用いても良い。そのような場合には、加工性のさらなる向上を図ることが可能となる。
【００２０】
本発明において（Ｂ）プロピレン系樹脂は、例えばホモのアイソタクチックポリプロピレン、プロピレンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１等の他のα−オレフィンとのアイソタクチックプロピレン系樹脂（ブロック、ランダムを含む）等が挙げられ、複数の種類のものを混合して用いてもよい。
【００２１】
また、（Ｂ）プロピレン系樹脂のメルトインデックスは、０．１〜１００ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好ましく用いられる。１００ｇ／１０分を越えると、組成物の耐熱性、接着強度等の機械的強度が低下傾向であり、また０．１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、成形加工性が低下する傾向がある。
【００２２】
本発明の組成物は、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体１〜９９重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂１〜９９重量部［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１００重量部］とからなる。好ましくは（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体１０〜９５重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂５〜９０重量部、更に好ましくは（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体２０〜８０重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂２０〜８０重量部である。（Ｂ）プロピレン系樹脂が１重量部未満では組成物の流動性、加工性が低下し、９９重量部を越えると組成物の柔軟性が不十分であり、望ましくない。
【００２３】
本発明において、組成物に加工性の向上のために必要に応じて、（Ｃ）軟化剤を配合することができる。
【００２４】
（Ｃ）軟化剤は、パラフィン系、ナフテン系などのプロセスオイルが好ましい。これらは組成物の硬度、柔軟性の調整用に５〜２５０重量部、好ましくは１０〜１５０重量部用いる。５重量部未満では柔軟性、加工性が不足する傾向にあり、２５０重量部を越えるとオイルのブリードが顕著となる傾向がる。
【００２５】
本発明において、組成物は、先に説明した特定のオレフィン系エラストマーである（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂に対して、（Ｃ）軟化剤を特定の組成比で組み合わせることにより、機械的強度と柔軟性、加工性のバランスが改善され、好ましく用いることができる。
【００２６】
本発明にて提供される組成物は、その組成物を有機過酸化物等のラジカル開始剤あるいはラジカル開始剤および架橋助剤により部分的または完全に架橋させることが必要である。これにより、更に耐摩耗性や機械的強度、耐熱性等を向上させることが可能となる。
【００２７】
ここで、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は架橋度が５０％以上であることが重要であり、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上、極めて好ましくは９０％以上である。架橋度が５０％未満の場合、引張強度、圧縮永久歪み（Ｃ−ｓｅｔ）等の機械的強度が低下する。
【００２８】
また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は膨潤度が５〜４０であることが必須であり、好ましくは１０〜３５であり、より好ましくは１０〜３０、最も好ましくは１０〜２５、極めて好ましくは１０〜２０である。膨潤度は架橋密度の尺度であり、従来のオレフィン系エラストマーは、膨潤度は５未満または４０を越えていたが、本発明者は膨潤度が５〜４０の間にある場合のみ、卓越した機械特性を有する射出成形品が得られることを見出した。
【００２９】
ここで、好ましく使用されるラジカル開始剤の具体的な例として、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド類を挙げることができる。
【００３０】
また、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドおよびｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、およびクミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル類を挙げることができる。
【００３１】
また、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイドおよび１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類を挙げることができる。
【００３２】
これらの化合物の中では、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３が好ましい。
【００３３】
これらのラジカル開始剤は、組成物１００重量部に対し０．０２〜３重量部、好ましくは０．０５〜１重量部の量で用いられる。０．０２重量部未満では架橋が不十分である傾向があり、３重量部を越えても組成物の物性は向上しない傾向がある。
【００３４】
更に、架橋助剤としては、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼン、Ｐ−キノンジオキシム、Ｐ，Ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、フェニルマレイミド、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テトラアリルオキシエタン、１，２−ポリブタジエン等が好ましく用いられる。これらの架橋助剤は複数のものを併用して用いてもよい。
【００３５】
これらの架橋助剤は、組成物１００重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部の量で用いられる。０．１重量部未満では架橋が不十分である傾向があり、５重量部を越えても組成物の物性は向上せず過剰の架橋助剤が残存する傾向がある。
【００３６】
また、本発明の組成物には、その特徴を損ねない程度に他の樹脂、エラストマーを添加しても良い。
【００３７】
また、本発明の組成物には、その特徴を損ねない程度に無機フィラーおよび可塑剤を含有することが可能である。
【００３８】
ここで用いる無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維、酸化チタン、クレー、マイカ、タルク、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。また、可塑剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル等が挙げられる。
【００３９】
また、その他の添加剤、例えば、難燃剤、有機・無機顔料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シリコンオイル、アンチブロッキング剤、発泡剤、帯電防止剤、抗菌剤等も好適に使用される。
【００４０】
本発明における組成物は、具体例として、次のような加工工程を経由して製造することができる。
【００４１】
すなわち、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂とをよく混合し、押出機のホッパーに投入する。ラジカル開始剤、架橋助剤は、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂とともに当初から添加してもよいし、押出機の途中から添加してもよい。またオイルは押出機の途中から添加してもよいし、当初と途中とに分けて添加してもよい。（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂は一部を押出機の途中から添加してもよい。押出機内で加熱溶融し混練される際に、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体とラジカル開始剤および架橋助剤とが架橋反応し、さらにオイル等を添加して溶融混練することにより架橋反応と混練分散とを充分させたのち押出機から取り出す。ペレタイズして本発明の組成物のペレットを得ることができる。
【００４２】
ここで、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の架橋度、膨潤度の制御は、ラジカル開始剤、架橋助剤の種類、添加量、反応温度、反応方式により行われる。ラジカル開始剤、架橋助剤の過度の添加は架橋度は増大するが、膨潤度が低下し、これらの要件を満足しない。または、過度に高活性なラジカル開始剤、架橋助剤、または高温反応条件は、同様に架橋度は増大するが、膨潤度が低下し、これらの要件を満足しない。そして、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体に前もって少量の（Ｃ）軟化剤を吸収させながら、ラジカル開始剤、架橋助剤を（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体に配合する事により、架橋反応が穏和に進行するために、膨潤度の低下を抑制しつつ、架橋度を増大することができる。
【００４３】
本発明の射出成形品の製造方法は、公知の方法を使用することができる。特に射出成形法が本発明の特徴が発揮され、望ましく、製造することができる。
【００４４】
また、成形に際しては、押出成形、２色成形、インサート成形など、複数の素材を組み合わせて製造することも可能である。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明を実施例、比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、これら実施例および比較例において、各種物性の評価に用いた試験法は以下の通りである。
【００４６】
（１）架橋度、膨潤度
組成物０．５ｇを、オルトジクロロベンゼン２００ｍｌ中で２０時間リフラックスさせ、溶液をフィルターで濾過し、膨潤組成物の重量（Ｗ₁）を測定する。次いで、上記膨潤組成物を１００℃で真空乾燥し溶剤を除去した後、再度重量（Ｗ₂）を測定する。架橋度、膨潤度は以下の式にて算出される。即ち、組成物０．５ｇ中の（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の重量をＷ₀とすると、架橋度（％）＝１００×Ｗ₂／Ｗ₀、膨潤度＝Ｗ ₁ ／Ｗ ₂となる。
【００４７】
（２）耐環境劣化性
成形品をギヤオーブン中で１２０℃、１００時間の条件で加熱し、色調変化を観察し、耐環境劣化性を評価した。
【００４８】
（３）引張破断強度［ｋｇｆ／ｃｍ²］
成形品を圧縮成形してシートを作製し、ＪＩＳ・Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。
【００４９】
（４）引張破断伸度［％］
成形品を圧縮成形してシートを作製し、ＪＩＳ・Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。
【００５０】
（５）圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）［％］
成形品を圧縮成形してシートを作製し、ＪＩＳ・Ｋ６３０１に準じ、７０℃×２２時間にて、耐久性の指標として評価した。数値が小さいほど耐久性に優れる。
【００５１】
（６）耐摩耗性
成形品を圧縮成形してシートを作製し、シートの上にフェルト布を下面に貼り付けた５ｃｍ×５ｃｍ×２ｍｍのステンレス板を置き、１００ｇ／ｃｍ²の荷重がかかるように重しを載せ、３０往復／分の速度で１００００回往復運動をさせ、表面状態を観察した。
【００５２】
（７）密度
ＡＳＴＭＤ７９２に準じ、２３℃にて評価した。
【００５３】
実施例、比較例で用いる各成分は以下のものを用いた。
【００５４】
（イ）エチレン・α−オレフィン共重合体
ａ）エチレンとオクテン−１との共重合体（ＴＰＥ−１）
特開平３−１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／オクテン−１の組成比は、７２／２８（重量比）であり、密度は０．８６３である（ＴＰＥ−１と称する）。
【００５５】
ｂ）エチレンとオクテン−１との共重合体（ＴＰＥ−２）
通常のチーグラー触媒を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／オクテン−１の組成比は、７２／２８（重量比）である（ＴＰＥ−２と称する）。
【００５６】
ｃ）エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体（ＴＰＥ−３）
特開平３−１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエンの組成比は、７２／２４／４（重量比）である（ＴＰＥ−３と称する）。
【００５７】
ｄ）エチレンとオクテン−１との共重合体（ＴＰＥ−４）
特開平３−１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／オクテン−１の組成比は、６０／４０（重量比）であり、密度は０. ８５７である（ＴＰＥ−４と称する）。
【００５８】
（ロ）プロピレン系樹脂
日本ポリケム（株）製、アイソタクチックポリプロピレン（ＰＰと称する）。
【００５９】
（ハ）パラフィン系オイル
出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０（ＭＯと称する）。
【００６０】
（ニ）ラジカル開始剤
日本油脂社製、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名パーヘキサ２５Ｂ）（ＰＯＸと称する）。
【００６１】
（ホ）架橋助剤
和光純薬（株）製、ジビニルベンゼン（ＤＶＢと称する）。
【００６２】
（実施例１）
押出機として、バレル中央部に注入口を有した２軸押出機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４７）を用いた。スクリューとしては注入口の前後に混練部を有した２条スクリューを用いた。
【００６３】
ＴＰＥ−１／ＰＰ／ＰＯＸ／ＤＶＢ／ＭＯ＝６５／３５／０．５／１．０／４５（重量部）からなる組成物において、まずＴＰＥ−１の６５重量部とＭＯ１５重量部、ＰＯＸの０．５重量部、ＤＶＢの１．０重量部を予備ドライブレンドした後に、残りのＭＯ以外の成分と上記ブレンド物とを混合した。次いで、上記混合物を２軸押出機（シリンダー温度２２０℃）に導入し、引き続き、押出機の中央部にある注入口より残りのＭＯの３０重量部をポンプにより注入し、溶融押出を行ない、ペレタイザーでペレット化した。このようにして得られたペレットを、射出成形機を用いて、縦２ｍ、横１ｍ、幅２ｃｍの大きさの冷蔵庫パッキング（射出成形品）を作製した（押出温度２２０℃）。
【００６４】
得られた射出成形品は、感触（柔軟性）に優れ、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の白色に対して色調変化はなく、卓越した耐環境劣化性を有している。
【００６５】
また、射出成形品を圧縮成形して得られた２ｍｍのシートは、架橋度７５％、膨潤度１５であるために、卓越した耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有している。
【００６６】
引張破断強度：１００［ｋｇｆ／ｃｍ²］
引張破断伸度：４５０［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：３７［％］
耐摩耗性：傷がほとんど目立たない。
【００６７】
（比較例１）
実施例１において、組成比は同一であるが、予備ブレンドなしに、ＭＯ以外の成分をまず２軸押出機に導入し、引き続き、押出機の中央部にある注入口よりＭＯ全量をポンプにより注入し、溶融押出を行ない、実施例１と同一の実験を繰り返した。
【００６８】
得られた射出成形品は、感触（柔軟性）に優れ、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の白色に対して色調変化はなく、優れた耐環境劣化性を有しているが、射出成形品を圧縮成形して得られた２ｍｍのシートは、架橋度７５％、膨潤度３であるために、実施例１に比較すると耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が劣っている。
【００６９】
引張破断強度：７０［ｋｇｆ／ｃｍ²］
引張破断伸度：３５０［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：４０［％］
耐摩耗性：傷がほとんど目立たない。
【００７０】
（比較例２）
実施例１においてＴＰＥ−１をＴＰＥ−２に変更する以外、同一の実験を繰り返した。
【００７１】
得られた射出成形品は、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の白色に対して色調変化はなく、耐環境劣化性に優れているが、射出成形品を圧縮成形して得られた２ｍｍのシートについては、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が劣る。
【００７２】
引張破断強度：６９［ｋｇｆ／ｃｍ²］
引張破断伸度：３７０［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：５０［％］
耐摩耗性：傷が目立つ。
【００７３】
（比較例３）
実施例１においてＴＰＥ−１をＴＰＥ−３に変更する以外、同一の実験を繰り返した。
【００７４】
得られた射出成形品は、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間において初期の白色が黄色に変色した。また、射出成形品を圧縮成形して得られた２ｍｍのシートについては、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が劣る。
【００７５】
引張破断強度：５９［ｋｇｆ／ｃｍ²］
引張破断伸度：２９０［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：５８［％］
耐摩耗性：傷がかなり目立つ。
【００７６】
（実施例２）
実施例１においてＴＰＥ−１をＴＰＥ−４に変更する以外、同一の実験を繰り返した。
【００７７】
得られた射出成形品は、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の白色に対して色調変化はなく、耐環境劣化性に優れている。また、射出成形品を圧縮成形して得られた２ｍｍのシートは、架橋度８５％、膨潤度１６であるために、実施例１に比較すると耐摩耗性、耐久性が極めて優れている。
【００７８】
引張破断強度：９０［ｋｇｆ／ｃｍ²］
引張破断伸度：６５０［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：２１［％］
耐摩耗性：傷がほとんど目立たない。
【００７９】
（実施例３〜６、比較例４〜５）
実施例１または比較例１において、予備ブレンドの有無、ＰＯＸ、ＤＶＢの量比を変更して、架橋度、膨潤度を制御する事以外は、実施例１または比較例１と同様の実験を繰り返した。得られた射出成形品を圧縮成形して得られた２ｍｍのシートの評価結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】

【００８１】
【発明の効果】
本発明の射出成形品は、卓越した耐環境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感（柔軟性）に優れているために、家電部品、自動車外装部品、住宅・建材部品等の多岐の分野に幅広く使用可能であり、産業界に果たす役割は大きい。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an injection molded product. More specifically, the present invention relates to an injection-molded article having excellent environmental degradation resistance, abrasion resistance, durability and mechanical strength, and excellent tactile feel (flexibility).
[0002]
[Prior art]
Conventionally, injection molded products have been widely used as home appliance parts, automobile exterior parts, housing / building material parts, and the like. However, a soft injection-molded product is soft and good, but has a low mechanical strength. On the other hand, a hard injection-molded product has a problem of insufficient touch (flexibility). For this reason, in addition to the above characteristics, the appearance of an injection molded product that satisfies environmental degradation resistance, wear resistance, and durability is awaited.
[0003]
In order to solve these problems, a dynamically crosslinked olefin elastomer injection molded article (Japanese Patent No. 2720403) having a specific linear expansion coefficient, molding shrinkage rate, and flexural modulus is disclosed. Since the material of the above publication does not have a specific cross-linked structure, the wear resistance or durability, particularly compression set (C-Set) is inferior, and there is a need for an injection molded product that can withstand practical use in the industry. ing.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In view of such a current situation, the present invention has no such problems as described above, that is, has an environment deterioration resistance, wear resistance, durability and mechanical strength, and has excellent tactile feeling (flexibility). The purpose is to provide goods.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on an injection molded product excellent in tactile sensation (flexibility), environmental degradation resistance, durability, and mechanical strength, the present inventors have a specific structure composed of ethylene and α-olefin. Surprisingly, it has been found that wear resistance, durability and mechanical strength are dramatically improved while maintaining environmental degradation resistance and tactile sensation (flexibility) by using olefin elastomer as an essential component. The present invention has been completed.
[0006]
That is, the present invention relates to (A) 1 to 99 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer produced using a metallocene catalyst composed of ethylene and an α-olefin having 6 to 12 carbon atoms, and (B) a propylene resin. 1 to 99 parts by weight [the total amount of (A) and (B) is 100 parts by weight] and (C) 5 to 250 parts by weight of a softening agent , and occupies (A) the ethylene / α-olefin copolymer. The weight ratio of the α-olefin having 6 to 12 carbon atoms is 28 to 40% by weight, the crosslinking degree of the (A) ethylene / α-olefin copolymer is 50% or more, and the swelling degree is 5 to 40. The present invention provides an injection molded article comprising a partially or completely crosslinked composition, particularly (A) an injection molded article having an ethylene / α-olefin copolymer density of 0.80 to 0.86. .
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0008]
The injection-molded article of the present invention is obtained by molding a partially or completely crosslinked composition comprising (A) a specific ethylene / α-olefin copolymer and (B) a propylene-based resin.
[0009]
Here, it is important that the (A) ethylene / α-olefin copolymer particularly has a metallocene catalyst as a catalyst and a carbon number of 6 to 12 as an α-olefin. Such (A) ethylene / α -By using an olefin copolymer, excellent tactile sensation (flexibility), environmental degradation resistance, abrasion resistance, durability, and mechanical strength can be exhibited.
[0010]
Hereinafter, each component of the present invention will be described in detail.
[0011]
(A) The ethylene / α-olefin copolymer is an ethylene / α-olefin copolymer composed of an α-olefin having 6 to 12 carbon atoms.
[0012]
Examples of the α-olefin having 6 to 12 carbon atoms include hexene-1, 4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, undecene-1, dodecene-1, and the like. Can be mentioned. Among them, hexene-1, 4-methylpentene-1, and octene-1 are preferable, and octene-1 is particularly preferable. Octene-1 is excellent in the effect of softening even in a small amount, and the obtained copolymer is excellent in mechanical strength.
[0013]
(A) The ethylene / α-olefin copolymer is produced using a known metallocene catalyst. In general, a metallocene catalyst comprises a cyclopentadienyl derivative of a group IV metal such as titanium or zirconium and a co-catalyst, and is not only highly active as a polymerization catalyst but also a polymer obtained in comparison with a Ziegler catalyst. The molecular weight distribution is narrow and the distribution of the α-olefin having 6 to 12 carbon atoms, which is a comonomer in the copolymer, is uniform.
[0014]
(A) The ethylene / α-olefin copolymer preferably has an α-olefin copolymerization ratio of 1 to 60% by weight, more preferably 20 to 60% by weight, and most preferably 30 to 60% by weight. is there. When the copolymerization ratio of α-olefin exceeds 60% by weight, the hardness and tensile strength of the composition tend to decrease, whereas when it is less than 1% by weight, the mechanical strength tends to decrease.
[0015]
(A) The density of the ethylene · alpha-olefin copolymer, preferably in the range of 0.8 to 0.9 g / cm ^3, that further the range of 0.80~0.86g / cm ³ preferable.
[0016]
(A) It is desirable that the ethylene / α-olefin copolymer has a long chain branch. Due to the presence of long chain branching, it is possible to make the density smaller compared to the proportion (% by weight) of the α-olefin copolymerized without reducing the mechanical strength. An elastomer with high hardness and high strength can be obtained. Examples of the olefin-based elastomer having a long chain branch are described in US Pat. No. 5,278,272.
[0017]
The (A) ethylene / α-olefin copolymer preferably has a DSC melting point peak at room temperature or higher. When it has a melting point peak, the form is stable in the temperature range below the melting point, it is easy to handle and has little stickiness.
[0018]
The melt index of the (A) ethylene / α-olefin copolymer is preferably in the range of 0.01 to 100 g / 10 min (190 ° C., 2.16 kg load), more preferably 0.2. -10 g / 10 min. If it exceeds 100 g / 10 min, the crosslinkability of the thermoplastic elastomer composition tends to be insufficient, and if it is less than 0.01 g / 10 min, the fluidity tends to be poor and the processability tends to decrease.
[0019]
(A) A plurality of types of ethylene / α-olefin copolymers may be mixed and used. In such a case, the workability can be further improved.
[0020]
In the present invention, the (B) propylene-based resin is, for example, homoisotactic polypropylene, isotactic propylene-based resin of propylene and other α-olefins such as ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1 ( (Including blocks and random), and a plurality of types may be mixed and used.
[0021]
In addition, the melt index of the (B) propylene-based resin is preferably in the range of 0.1 to 100 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kg load). If it exceeds 100 g / 10 minutes, the mechanical strength such as heat resistance and adhesive strength of the composition tends to decrease, and if it is less than 0.1 g / 10 minutes, the fluidity is poor and the moldability tends to decrease. is there.
[0022]
The composition of the present invention comprises (A) 1 to 99 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer and (B) 1 to 99 parts by weight of a propylene-based resin [the total amount of (A) and (B) is 100 parts by weight. ]. Preferably (A) 10 to 95 parts by weight of ethylene / α-olefin copolymer and (B) 5 to 90 parts by weight of propylene-based resin, more preferably 20 to 80 parts by weight of (A) ethylene / α-olefin copolymer. And (B) 20-80 parts by weight of propylene-based resin. (B) If the propylene-based resin is less than 1 part by weight, the fluidity and processability of the composition are lowered, and if it exceeds 99 parts by weight, the composition is not sufficiently flexible and is not desirable.
[0023]
In the present invention, a softening agent (C) can be added to the composition as necessary for improving processability.
[0024]
(C) The softening agent is preferably a process oil such as paraffinic or naphthenic. These are used in an amount of 5 to 250 parts by weight, preferably 10 to 150 parts by weight, for adjusting the hardness and flexibility of the composition. If it is less than 5 parts by weight, flexibility and workability tend to be insufficient, and if it exceeds 250 parts by weight, oil bleeding tends to be remarkable.
[0025]
In the present invention, the composition is a specific composition of (C) a softener with respect to (A) an ethylene / α-olefin copolymer and (B) a propylene resin which are the specific olefin elastomers described above. By combining in a ratio, the balance between mechanical strength, flexibility and workability is improved, and it can be preferably used.
[0026]
The composition provided in the present invention needs to be partially or completely crosslinked with a radical initiator such as an organic peroxide or a radical initiator and a crosslinking aid. Thereby, it is possible to further improve the wear resistance, mechanical strength, heat resistance, and the like.
[0027]
Here, it is important that the (A) ethylene / α-olefin copolymer has a crosslinking degree of 50% or more, preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and most preferably 80% or more. Very preferably 90% or more. When the degree of crosslinking is less than 50%, the mechanical strength such as tensile strength and compression set (C-set) decreases.
[0028]
The (A) ethylene / α-olefin copolymer must have a degree of swelling of 5 to 40 , preferably 10 to 35 , more preferably 10 to 30, most preferably 10 to 25, Most preferably, it is 10-20 . The degree of swelling is a measure of the crosslink density, conventional olefinic elastomers, although the degree of swelling was more than 5 less than or 40, the present inventors when the degree of swelling is between 5-40 only outstanding It has been found that an injection molded product having mechanical properties can be obtained.
[0029]
Here, specific examples of the radical initiator preferably used include 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy). ) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, 1,1-bis (t-butylper) Oxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) butane, n-butyl-4,4-bis (t-butylper) Peroxyketals such as oxy) valerate; di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, α, α′-bis (t-butyl) Peroxy-m-isopropyl) benzene, α, α′-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl- And dialkyl peroxides such as 2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3.
[0030]
Acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and diacyl peroxides such as m-trioyl peroxide; t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, t-butyl peroxylaurate, t-butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl Carbonates, and cumyl peroxy esters such as oxy octoate and the like.
[0031]
Further, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxide, etc. The hydroperoxides can be mentioned.
[0032]
Among these compounds, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2, 5-bis (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3 are preferred.
[0033]
These radical initiators are used in an amount of 0.02 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the composition. If the amount is less than 0.02 part by weight, the crosslinking tends to be insufficient, and if it exceeds 3 parts by weight, the physical properties of the composition tend not to be improved.
[0034]
Furthermore, as crosslinking aids, divinylbenzene, triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diacetone diacrylamide, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene glycol Dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diisopropenylbenzene, P-quinonedioxime, P, P'-dibenzoylquinonedioxime, phenylmaleimide, allyl methacrylate, N, N'-m-phenylenebis Maleimide, diallyl phthalate, tetraallyloxyethane, 1,2-polybutadiene and the like are preferably used. A plurality of these crosslinking assistants may be used in combination.
[0035]
These crosslinking aids are used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the crosslinking tends to be insufficient, and if the amount exceeds 5 parts by weight, the physical properties of the composition do not improve and an excess crosslinking aid tends to remain.
[0036]
Moreover, you may add another resin and an elastomer to the composition of this invention to such an extent that the characteristic is not impaired.
[0037]
In addition, the composition of the present invention can contain an inorganic filler and a plasticizer to the extent that the characteristics are not impaired.
[0038]
Examples of the inorganic filler used here include calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, carbon black, glass fiber, titanium oxide, clay, mica, talc, magnesium hydroxide, and aluminum hydroxide. Examples of the plasticizer include phthalic acid esters such as polyethylene glycol and dioctyl phthalate (DOP).
[0039]
Other additives such as flame retardants, organic / inorganic pigments, heat stabilizers, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, silicone oils, antiblocking agents, foaming agents, antistatic agents, antibacterial agents, etc. Are also preferably used.
[0040]
As a specific example, the composition in the present invention can be produced through the following processing steps.
[0041]
That is, (A) an ethylene / α-olefin copolymer and (B) a propylene-based resin are mixed well and charged into a hopper of an extruder. The radical initiator and the crosslinking aid may be added from the beginning together with (A) the ethylene / α-olefin copolymer and (B) the propylene-based resin, or may be added from the middle of the extruder. The oil may be added from the middle of the extruder, or may be added separately at the beginning and midway. Part of (A) the ethylene / α-olefin copolymer and (B) the propylene-based resin may be added partway through the extruder. When heated and melted and kneaded in the extruder, (A) the ethylene / α-olefin copolymer, the radical initiator, and the crosslinking auxiliary agent undergo a crosslinking reaction, and further crosslinked by adding oil or the like and melt-kneading. After sufficient reaction and kneading dispersion, the product is taken out from the extruder. It can be pelletized to obtain pellets of the composition of the present invention.
[0042]
Here, (A) The degree of crosslinking and the degree of swelling of the ethylene / α-olefin copolymer are controlled by the type, amount of addition, reaction temperature, and reaction method of the radical initiator and crosslinking aid. Excessive addition of a radical initiator and a crosslinking aid increases the degree of crosslinking, but decreases the degree of swelling and does not satisfy these requirements. Alternatively, excessively active radical initiators, crosslinking aids, or high temperature reaction conditions will similarly increase the degree of crosslinking but reduce the degree of swelling and do not satisfy these requirements. Then, (A) the ethylene / α-olefin copolymer is preliminarily absorbed with a small amount of the (C) softening agent, and a radical initiator and a crosslinking assistant are added to the (A) ethylene / α-olefin copolymer. Thus, since the crosslinking reaction proceeds moderately, the degree of crosslinking can be increased while suppressing a decrease in the degree of swelling.
[0043]
A well-known method can be used for the manufacturing method of the injection molded product of this invention. In particular, the injection molding method exhibits the characteristics of the present invention and is desirable and can be manufactured.
[0044]
In molding, it is also possible to manufacture by combining a plurality of materials such as extrusion molding, two-color molding, and insert molding.
[0045]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these. In these examples and comparative examples, the test methods used for evaluating various physical properties are as follows.
[0046]
(1) Crosslinking degree, swelling degree 0.5 g of the composition is refluxed in 200 ml of orthodichlorobenzene for 20 hours, the solution is filtered through a filter, and the weight (W ₁ ) of the swelling composition is measured. Next, the swelling composition is vacuum-dried at 100 ° C. to remove the solvent, and the weight (W ₂ ) is measured again. The degree of crosslinking and the degree of swelling are calculated by the following formulas. That is, when the weight of the (A) ethylene / α-olefin copolymer in 0.5 g of the composition is W ₀ , the degree of crosslinking (%) = 100 × W ₂ / W ₀ , the degree of swelling = W ₁ / W ₂ It becomes.
[0047]
(2) Environmental degradation resistance The molded product was heated in a gear oven under the conditions of 120 ° C and 100 hours, the color tone change was observed, and the environmental degradation resistance was evaluated.
[0048]
(3) Tensile strength at break [kgf / cm ² ]
The molded product was compression molded to produce a sheet, and evaluated at 23 ° C. according to JIS K6251.
[0049]
(4) Tensile elongation at break [%]
The molded product was compression molded to produce a sheet, and evaluated at 23 ° C. according to JIS K6251.
[0050]
(5) Compression set (C-Set) [%]
The molded product was compression molded to produce a sheet, which was evaluated as a durability index at 70 ° C. × 22 hours in accordance with JIS · K6301. The smaller the value, the better the durability.
[0051]
(6) A wear-resistant molded product is compression-molded to produce a sheet, and a 5 cm × 5 cm × 2 mm stainless steel plate with a felt cloth attached to the lower surface is placed on the sheet so that a load of 100 g / cm ² is applied. A surface was observed by reciprocating 10,000 times at a speed of 30 reciprocations / minute.
[0052]
(7) Density was evaluated at 23 ° C. according to ASTM D792.
[0053]
The following were used for each component used in Examples and Comparative Examples.
[0054]
(A) Ethylene / α-olefin copolymer a) Copolymer of ethylene and octene-1 (TPE-1)
It was produced by a method using a metallocene catalyst described in JP-A-3-16388. The composition ratio of ethylene / octene-1 in the copolymer is 72/28 (weight ratio), and the density is 0.863 (referred to as TPE-1).
[0055]
b) Copolymer of ethylene and octene-1 (TPE-2)
It was produced by a method using an ordinary Ziegler catalyst. The composition ratio of ethylene / octene-1 in the copolymer is 72/28 (weight ratio) (referred to as TPE-2).
[0056]
c) Ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer (TPE-3)
It was produced by a method using a metallocene catalyst described in JP-A-3-16388. The composition ratio of the copolymer ethylene / propylene / dicyclopentadiene is 72/24/4 (weight ratio) (referred to as TPE-3).
[0057]
d) Copolymer of ethylene and octene-1 (TPE-4)
It was produced by a method using a metallocene catalyst described in JP-A-3-16388. The composition ratio of ethylene / octene-1 in the copolymer is 60/40 (weight ratio), and the density is 0.857 (referred to as TPE-4).
[0058]
(B) Propylene-based resin, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., isotactic polypropylene (referred to as PP).
[0059]
(C) Paraffin oil Idemitsu Kosan Co., Ltd., Diana Process Oil PW-380 (referred to as MO).
[0060]
(D) Radical initiator, manufactured by NOF Corporation, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane (trade name Perhexa 25B) (referred to as POX).
[0061]
(E) Crosslinking assistant Wako Pure Chemical Industries, Ltd. divinylbenzene (referred to as DVB).
[0062]
Example 1
As the extruder, a twin-screw extruder (40 mmφ, L / D = 47) having an injection port at the center of the barrel was used. As the screw, a two-thread screw having kneading parts before and after the injection port was used.
[0063]
In a composition comprising TPE-1 / PP / POX / DVB / MO = 65/35 / 0.5 / 1.0 / 45 (parts by weight), first, 65 parts by weight of TPE-1 and 15 parts by weight of MO, After 0.5 parts by weight and 1.0 part by weight of DVB were pre-dry blended, the remaining components other than MO and the blend were mixed. Next, the mixture was introduced into a twin-screw extruder (cylinder temperature 220 ° C.), and subsequently, 30 parts by weight of the remaining MO was injected from the injection port at the center of the extruder by a pump, melt extrusion was performed, and the pelletizer And pelletized. The pellets thus obtained were used to produce refrigerator packing (injection molded product) having a size of 2 m in length, 1 m in width and 2 cm in width using an injection molding machine (extrusion temperature 220 ° C.).
[0064]
The obtained injection-molded product is excellent in touch (flexibility), has no color change with respect to the initial white color even in a gear oven at 120 ° C. for 100 hours, and has excellent environmental degradation resistance.
[0065]
Further, the 2 mm sheet obtained by compression molding the injection-molded product has a degree of crosslinking of 75% and a degree of swelling of 15, and thus has excellent wear resistance, durability and mechanical strength.
[0066]
Tensile strength at break: 100 [kgf / cm ² ]
Tensile elongation at break: 450 [%]
Compression set (C-Set): 37 [%]
Abrasion resistance: scratches are hardly noticeable.
[0067]
(Comparative Example 1)
In Example 1, the composition ratio is the same, but without pre-blending, components other than MO are first introduced into the twin-screw extruder, and then the entire amount of MO is injected by a pump from the injection port in the center of the extruder. Then, melt extrusion was performed, and the same experiment as in Example 1 was repeated.
[0068]
The obtained injection-molded product has excellent touch (flexibility), has no color change with respect to the initial white color even at 120 ° C. for 100 hours in a gear oven, and has excellent environmental degradation resistance. A 2 mm sheet obtained by compression molding an injection molded product has a degree of cross-linking of 75% and a degree of swelling of 3, and therefore is inferior in wear resistance, durability and mechanical strength compared to Example 1.
[0069]
Tensile strength at break: 70 [kgf / cm ² ]
Tensile elongation at break: 350 [%]
Compression set (C-Set): 40 [%]
Abrasion resistance: scratches are hardly noticeable.
[0070]
(Comparative Example 2)
The same experiment was repeated except that TPE-1 was changed to TPE-2 in Example 1.
[0071]
The obtained injection-molded product did not change in color tone with respect to the initial white color even in a gear oven at 120 ° C. for 100 hours and was excellent in environmental degradation resistance, but was obtained by compression molding the injection-molded product. A 2 mm sheet is inferior in wear resistance, durability and mechanical strength.
[0072]
Tensile strength at break: 69 [kgf / cm ² ]
Tensile elongation at break: 370 [%]
Compression set (C-Set): 50 [%]
Abrasion resistance: Scratches are conspicuous.
[0073]
(Comparative Example 3)
The same experiment was repeated except that TPE-1 was changed to TPE-3 in Example 1.
[0074]
The obtained injection-molded product turned yellow at an initial white color in a gear oven at 120 ° C. for 100 hours. Moreover, about the 2 mm sheet | seat obtained by compression-molding an injection molded product, abrasion resistance, durability, and mechanical strength are inferior.
[0075]
Tensile strength at break: 59 [kgf / cm ² ]
Tensile elongation at break: 290 [%]
Compression set (C-Set): 58 [%]
Abrasion resistance: scratches are quite noticeable.
[0076]
(Example 2)
The same experiment was repeated except that TPE-1 was changed to TPE-4 in Example 1.
[0077]
The obtained injection-molded product has no color change with respect to the initial white color even in a gear oven at 120 ° C. for 100 hours, and is excellent in resistance to environmental degradation. In addition, since the 2 mm sheet obtained by compression molding the injection molded product has a degree of crosslinking of 85% and a degree of swelling of 16, the abrasion resistance and durability are extremely excellent as compared with Example 1.
[0078]
Tensile strength at break: 90 [kgf / cm ² ]
Tensile elongation at break: 650 [%]
Compression set (C-Set): 21 [%]
Abrasion resistance: scratches are hardly noticeable.
[0079]
(Examples 3-6, Comparative Examples 4-5)
In Example 1 or Comparative Example 1, the same experiment as in Example 1 or Comparative Example 1 was repeated except that the presence / absence of a pre-blend and the amount ratio of POX and DVB were changed to control the degree of crosslinking and the degree of swelling. It was. Table 1 shows the evaluation results of the 2 mm sheet obtained by compression-molding the obtained injection molded product.
[0080]
[Table 1]

[0081]
【The invention's effect】
The injection-molded product of the present invention has excellent environmental degradation resistance, wear resistance, durability and mechanical strength, and is excellent in tactile feeling (flexibility). It can be used in a wide variety of fields such as building material parts and plays a major role in the industrial world.

Claims

(A) 1 to 99 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer produced using a metallocene catalyst composed of ethylene and an α-olefin having 6 to 12 carbon atoms, and (B) 1 to 99 parts by weight of a propylene resin. [The total amount of (A) and (B) is 100 parts by weight] and (C) 5 to 250 parts by weight of a softener , and (A) 6 to 12 carbon atoms in the ethylene / α-olefin copolymer. The α-olefin is in a weight ratio of 28 to 40% by weight, (A) the ethylene / α-olefin copolymer has a degree of crosslinking of 50% or more, and a degree of swelling of 5 to 40, partially or completely An injection-molded article comprising a composition crosslinked with

(A) The injection molded article according to claim 1, wherein the ethylene / α-olefin copolymer has a density of 0.80 to 0.86.