JP2000071269A - Calendered molding - Google Patents

Calendered molding

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JP2000071269A
JP2000071269A JP10244499A JP24449998A JP2000071269A JP 2000071269 A JP2000071269 A JP 2000071269A JP 10244499 A JP10244499 A JP 10244499A JP 24449998 A JP24449998 A JP 24449998A JP 2000071269 A JP2000071269 A JP 2000071269A
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JP
Japan
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ethylene
weight
olefin copolymer
degree
olefin
Prior art date
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Pending
Application number
JP10244499A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hajime Nishihara
一 西原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a calendered molding excellent in environmental deterioration resistance, abrasion resistance, durability, mechanical strength, and touch (flexibility). SOLUTION: A calendered molding comprises (A) 1-99 pts.wt. of an ethylene-α-olefin copolymer prepared from ethylene and a 6-12C α-olefin which is produced by using a metallocene catalyst and (B) 1-99 pts.wt. of a propylene resin [(A)+(B)=100 pts.wt.] and is prepared from a partially or completely crosslinked composition in which the degree of crosslinking of the ethylene-α- olefin copolymer is at least 50%, and the degree of swelling of the ethylene-α- olefin copolymer is 5-40%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カレンダー成形品
に関するものである。更に詳しくは、卓越した耐環境劣
化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感
(柔軟性)に優れたカレンダー成形品に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a calender molded product. More specifically, the present invention relates to a calender molded product having excellent resistance to environmental degradation, abrasion resistance, durability, and mechanical strength, and excellent touch feeling (flexibility).

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より農業用品、家電・OA機器部
品、自動車内外装部品、住宅・建材部品、医療用品、食
品用品、包装用品等として、テープ類、防水シートやレ
ザー、内装材料用表皮シートやレザー等が広く使用され
ている。
2. Description of the Related Art Conventionally, tapes, waterproof sheets, leather, and skin sheets for interior materials have been used as agricultural supplies, home electric and OA equipment parts, automobile interior and exterior parts, housing and building material parts, medical supplies, food supplies, packaging supplies, and the like. And leather are widely used.

【0003】しかしながら、柔らかいカレンダー成形品
は、触感は柔らかく良好であるが、機械的強度が低く、
一方、硬いカレンダー成形品は、触感(柔軟性)が不充
分であり、問題となっている。このために上記特性に加
えて、耐環境劣化性、耐摩耗性、及び耐久性を満足した
カレンダー成形品の出現が待たれている。
[0003] However, a soft calender molded product has a soft and good tactile sensation but low mechanical strength.
On the other hand, a hard calender molded product has a problem in that the feel (flexibility) is insufficient. For this reason, in addition to the above-mentioned characteristics, the appearance of a calender molded product satisfying environmental degradation resistance, abrasion resistance, and durability is expected.

【0004】これらの問題に対して、特定のエチレン・
α−オレフィン共重合体と無機フィラーからなる土木用
シート(特開平9−157456号公報)、水素添加し
た共役ジエン・ビニル芳香族化合物共重合体とポリプロ
ピレンからなるシート(特開平9−87431号公報)
が開示されている。しかしながら、上記2つの公報のシ
ートは、架橋されていないために耐摩耗性または耐久
性、特に圧縮永久歪み(C−Set)が劣り、問題とな
る。
[0004] To solve these problems, specific ethylene
Civil engineering sheet comprising an α-olefin copolymer and an inorganic filler (JP-A-9-157456), and a sheet comprising a hydrogenated conjugated diene-vinyl aromatic compound copolymer and polypropylene (JP-A-9-87431) )
Is disclosed. However, since the sheets of the above two publications are not crosslinked, abrasion resistance or durability, in particular, compression set (C-Set) is inferior, which is problematic.

【0005】また、特定のエチレン・α−オレフィン・
非共役ジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、及び有機ペルオキシドの存在下で動的架橋した熱可
塑性エラストマーシート(特公平6−871号公報)が
開示されている。上記公報の組成物は、架橋されている
ためにある程度の耐久性及び成形性を有しているが、ポ
リマー鎖中にジエン成分が存在するために、耐環境劣化
性が劣り、耐摩耗性または耐久性が劣る。
Further, specific ethylene / α-olefin /
A thermoplastic elastomer sheet dynamically crosslinked in the presence of a non-conjugated diene copolymer, polyethylene, polypropylene, and an organic peroxide (Japanese Patent Publication No. 6-871) is disclosed. The composition of the above publication has a certain degree of durability and moldability due to cross-linking, but due to the presence of a diene component in the polymer chain, has poor environmental degradation resistance, abrasion resistance or Poor durability.

【0006】そして、α−オレフィン系共重合ゴム、ポ
リオレフィン、及びパラフィン系鉱油を含有してなる部
分的に架橋された熱可塑性エラストマーシート(特開平
7−233288号公報)が開示されている。上記公報
のシートは、特定の架橋構造を有していないために同様
に耐摩耗性または耐久性、特に圧縮永久歪み(C−Se
t)が劣り、産業界では実用的使用に耐えるカレンダー
成形品が求められている。
[0006] A partially crosslinked thermoplastic elastomer sheet containing an α-olefin copolymer rubber, a polyolefin, and a paraffinic mineral oil (JP-A-7-233288) is disclosed. Since the sheet of the above publication does not have a specific crosslinked structure, it also has abrasion resistance or durability, especially compression set (C-Se).
t) is inferior, and there is a need in the industry for a calender molded product that can withstand practical use.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち耐環境劣
化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感
(柔軟性)に優れたカレンダー成形品を提供することを
目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of such circumstances, the present invention does not have the above-mentioned problems, that is, it has environmental degradation resistance, abrasion resistance, durability, mechanical strength, and tactile sensation. It is an object of the present invention to provide a calender molded product excellent in (flexibility).

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、触感(柔
軟性)、耐環境劣化性、耐久性及び機械的強度に優れた
カレンダー成形品を鋭意検討した結果、エチレンとα−
オレフィンとからなるある特定の構造を有したオレフィ
ン系エラストマーを必須成分として用いることにより、
驚くべきことに、耐環境劣化性、触感(柔軟性)を保持
しつつ、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が飛躍的に向
上する事を見出し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied calender molded products excellent in tactile sensation (flexibility), environmental degradation resistance, durability and mechanical strength.
By using an olefin-based elastomer having a specific structure composed of olefin as an essential component,
Surprisingly, they have found that the wear resistance, durability and mechanical strength are dramatically improved while maintaining the environmental deterioration resistance and the tactile sensation (flexibility), and completed the present invention.

【0009】即ち本発明は、(A)エチレンと炭素数6
〜12のα−オレフィンからなる、メタロセン系触媒を
用いて製造したエチレン・α−オレフィン共重合体1〜
99重量部と(B)プロピレン系樹脂1〜99重量部
[(A)と(B)の合計量が100重量部]とからな
り、(A)エチレン・α−オレフィン共重合体の架橋度
が50%以上であり、かつ膨潤度が5〜40%である部
分的または完全に架橋された組成物からなるカレンダー
成形品、とりわけ(A)エチレン・α−オレフィン共重
合体中に占める炭素数6〜12のα−オレフィンの重量
比率が30〜60重量%であり、かつ(A)エチレン・
α−オレフィン共重合体の密度が0.80〜0.86で
あるカレンダー成形品を提供するものである。
That is, the present invention relates to (A) ethylene and a compound having 6 carbon atoms.
Ethylene-α-olefin copolymers 1 to 12 produced from metallocene catalysts
99 parts by weight and (B) 1 to 99 parts by weight of the propylene-based resin (the total amount of (A) and (B) is 100 parts by weight). A calender molded article comprising a partially or completely crosslinked composition having a swelling degree of at least 50% and a swelling degree of 5 to 40%, in particular, (A) a carbon number 6 in an ethylene / α-olefin copolymer. The weight ratio of the α-olefin is from 30 to 60% by weight, and (A) ethylene.
An object of the present invention is to provide a calender molded product in which the density of the α-olefin copolymer is 0.80 to 0.86.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳しく述べ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0011】本発明のカレンダー成形品は、(A)特定
のエチレン・α−オレフィン共重合体と(B)プロピレ
ン系樹脂からなる部分的または完全に架橋された組成物
を成形したものである。
The calender molded article of the present invention is obtained by molding a partially or completely crosslinked composition comprising (A) a specific ethylene / α-olefin copolymer and (B) a propylene resin.

【0012】ここで、(A)エチレン・α−オレフィン
共重合体は特に触媒としてメタロセン系触媒、及びα−
オレフィンとして炭素数が6〜12であることが重要で
あり、このような(A)エチレン・α−オレフィン共重
合体を用いることにより卓越した触感(柔軟性)、耐環
境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が発現する
ことができる。
Here, (A) the ethylene / α-olefin copolymer is preferably a metallocene catalyst or α-olefin copolymer.
It is important that the olefin has 6 to 12 carbon atoms, and by using such an ethylene / α-olefin copolymer (A), excellent tactile sensation (flexibility), environmental degradation resistance, and wear resistance are obtained. , Durability and mechanical strength.

【0013】以下に本発明の各成分について詳細に説明
する。
Hereinafter, each component of the present invention will be described in detail.

【0014】(A)エチレン・α−オレフィン共重合体
は、炭素数が6〜12のα−オレフィンからなるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体である。
(A) The ethylene / α-olefin copolymer is an ethylene / α-olefin copolymer comprising an α-olefin having 6 to 12 carbon atoms.

【0015】炭素数6〜12のα−オレフィンとして
は、例えば、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、
ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−
1、ウンデセン−1、ドデセン−1等が挙げられる。中
でもヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン
−1が好ましく、特に好ましくはオクテン−1である。
オクテン−1は少量でも柔軟化する効果に優れ、得られ
た共重合体は機械的強度に優れている。
As the α-olefin having 6 to 12 carbon atoms, for example, hexene-1,4-methylpentene-1,
Heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-
1, undecene-1, dodecene-1 and the like. Among them, hexene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1 are preferred, and octene-1 is particularly preferred.
Octene-1 is excellent in softening effect even in a small amount, and the obtained copolymer is excellent in mechanical strength.

【0016】(A)エチレン・α−オレフィン共重合体
は、公知のメタロセン系触媒を用いて製造する。一般に
はメタロセン系触媒は、チタン、ジルコニウム等のIV
族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒からな
り、重合触媒として高活性であるだけでなく、チーグラ
ー系触媒と比較して、得られる重合体の分子量分布が狭
く、共重合体中のコモノマーである炭素数6〜12のα
−オレフィンの分布が均一である。
(A) The ethylene / α-olefin copolymer is produced using a known metallocene catalyst. Generally, a metallocene-based catalyst is an IV such as titanium or zirconium.
Consisting of a cyclopentadienyl derivative of a group metal and a co-catalyst, it is not only highly active as a polymerization catalyst, but also has a narrower molecular weight distribution of the resulting polymer compared to a Ziegler-based catalyst. Α having a carbon number of 6 to 12
The olefin distribution is uniform;

【0017】(A)エチレン・α−オレフィン共重合体
は、α−オレフィンの共重合比率が1〜60重量%であ
ることが好ましく、更に好ましくは20〜60重量%、
最も好ましくは30〜60重量%である。α−オレフィ
ンの共重合比率が60重量%を越えると、組成物の硬
度、引張強度等の低下傾向にあり、一方、1重量%未満
では、機械的強度が低下する傾向にある。
(A) The ethylene / α-olefin copolymer preferably has an α-olefin copolymerization ratio of 1 to 60% by weight, more preferably 20 to 60% by weight.
Most preferably, it is 30 to 60% by weight. If the copolymerization ratio of the α-olefin exceeds 60% by weight, the hardness and tensile strength of the composition tend to decrease, while if it is less than 1% by weight, the mechanical strength tends to decrease.

【0018】(A)エチレン・α−オレフィン共重合体
の密度は、0.8〜0.9g/cm3の範囲にあること
が好ましく、更に0.80〜0.86g/cm3の範囲
にあることが好ましい。
[0018] The density of (A) an ethylene · alpha-olefin copolymer, preferably in the range of 0.8 to 0.9 g / cm 3, further in the range of 0.80~0.86g / cm 3 Preferably, there is.

【0019】(A)エチレン・α−オレフィン共重合体
は、長鎖分岐を有していることが望ましい。長鎖分岐が
存在することで、機械的強度を落とさずに、共重合され
ているα−オレフィンの比率(重量%)に比して、密度
をより小さくすることが可能となり、低密度、低硬度、
高強度のエラストマーを得ることができる。長鎖分岐を
有するオレフィン系エラストマーとしては、米国特許第
5278272号明細書等に記載されている。
(A) The ethylene / α-olefin copolymer desirably has a long chain branch. The presence of the long-chain branch enables the density to be lower than the ratio (% by weight) of the copolymerized α-olefin without lowering the mechanical strength. hardness,
A high-strength elastomer can be obtained. The olefin elastomer having a long chain branch is described in US Pat. No. 5,278,272 and the like.

【0020】また、(A)エチレン・α−オレフィン共
重合体は、室温以上にDSCの融点ピークを有すること
が望ましい。融点ピークを有するとき、融点以下の温度
範囲では形態が安定しており、取扱い性に優れ、ベタツ
キも少ない。
It is desirable that the ethylene / α-olefin copolymer (A) has a DSC melting point peak at room temperature or higher. When it has a melting point peak, the form is stable in the temperature range below the melting point, the handleability is excellent, and the stickiness is small.

【0021】また、(A)エチレン・α−オレフィン共
重合体のメルトインデックスは、0.01〜100g/
10分(190℃、2.16kg荷重)の範囲のものが
好ましく用いられ、更に好ましくは0.2〜10g/1
0分である。100g/10分を越えると、熱可塑性エ
ラストマー組成物の架橋性が不十分となる傾向があり、
また0.01g/10分より小さいと流動性が悪く、加
工性が低下する傾向がある。
The melt index of the ethylene / α-olefin copolymer (A) is 0.01 to 100 g /
Those having a range of 10 minutes (190 ° C., 2.16 kg load) are preferably used, and more preferably 0.2 to 10 g / 1.
0 minutes. If the amount exceeds 100 g / 10 minutes, the crosslinking property of the thermoplastic elastomer composition tends to be insufficient,
If it is less than 0.01 g / 10 minutes, the fluidity is poor, and the processability tends to decrease.

【0022】(A)エチレン・α−オレフィン共重合体
は、複数の種類のものを混合して用いても良い。そのよ
うな場合には、加工性のさらなる向上を図ることが可能
となる。
The (A) ethylene / α-olefin copolymer may be a mixture of a plurality of types. In such a case, it is possible to further improve the workability.

【0023】本発明において(B)プロピレン系樹脂
は、例えばホモのアイソタクチックポリプロピレン、プ
ロピレンとエチレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキ
セン−1等の他のα−オレフィンとのアイソタクチック
プロピレン系樹脂(ブロック、ランダムを含む)等が挙
げられ、複数の種類のものを混合して用いてもよい。
In the present invention, the propylene resin (B) may be, for example, a homo isotactic polypropylene or an isotactic propylene of propylene with another α-olefin such as ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1. Base resin (including block and random) and the like, and a plurality of types may be mixed and used.

【0024】また、(B)プロピレン系樹脂のメルトイ
ンデックスは、0.1〜100g/10分(230℃、
2.16kg荷重)の範囲のものが好ましく用いられ
る。100g/10分を越えると、組成物の耐熱性、接
着強度等の機械的強度が低下傾向であり、また0.1g
/10分より小さいと流動性が悪く、成形加工性が低下
する傾向がある。
The melt index of the propylene resin (B) is 0.1 to 100 g / 10 min (230 ° C.,
2.16 kg load) is preferably used. If it exceeds 100 g / 10 minutes, the mechanical strength such as the heat resistance and the adhesive strength of the composition tends to decrease.
If it is shorter than / 10 minutes, the fluidity is poor and the moldability tends to decrease.

【0025】本発明の組成物は、(A)エチレン・α−
オレフィン共重合体1〜99重量部と(B)プロピレン
系樹脂1〜99重量部[(A)と(B)の合計量が10
0重量部]とからなる。好ましくは(A)エチレン・α
−オレフィン共重合体10〜95重量部と(B)プロピ
レン系樹脂5〜90重量部、更に好ましくは(A)エチ
レン・α−オレフィン共重合体20〜80重量部と
(B)プロピレン系樹脂20〜80重量部である。
(B)プロピレン系樹脂が1重量部未満では組成物の流
動性、加工性が低下し、99重量部を越えると組成物の
柔軟性が不十分であり、望ましくない。
The composition of the present invention comprises (A) ethylene • α-
1 to 99 parts by weight of the olefin copolymer and 1 to 99 parts by weight of the propylene resin (B) [the total amount of (A) and (B) is 10
0 parts by weight]. Preferably (A) ethylene α
-10 to 95 parts by weight of olefin copolymer and 5 to 90 parts by weight of (B) propylene resin, more preferably 20 to 80 parts by weight of (A) ethylene / α-olefin copolymer and (B) propylene resin 20 8080 parts by weight.
When the content of the propylene resin (B) is less than 1 part by weight, the fluidity and processability of the composition are deteriorated. When the content exceeds 99 parts by weight, the flexibility of the composition is insufficient, which is not desirable.

【0026】本発明において、組成物に加工性の向上の
ために必要に応じて、(C)軟化剤を配合することがで
きる。
In the present invention, if necessary, a softener (C) can be added to the composition to improve processability.

【0027】(C)軟化剤は、パラフィン系、ナフテン
系などのプロセスオイルが好ましい。これらは組成物の
硬度、柔軟性の調整用に5〜250重量部、好ましくは
10〜150重量部用いる。5重量部未満では柔軟性、
加工性が不足する傾向にあり、250重量部を越えると
オイルのブリードが顕著となる傾向がる。
The (C) softening agent is preferably a paraffinic or naphthenic process oil. These are used in an amount of 5 to 250 parts by weight, preferably 10 to 150 parts by weight, for adjusting the hardness and flexibility of the composition. If less than 5 parts by weight, flexibility,
Workability tends to be insufficient, and if it exceeds 250 parts by weight, bleeding of oil tends to be remarkable.

【0028】本発明において、組成物は、先に説明した
特定のオレフィン系エラストマーである(A)エチレン
・α−オレフィン共重合体と(B)プロピレン系樹脂に
対して、(C)軟化剤を特定の組成比で組み合わせるこ
とにより、機械的強度と柔軟性、加工性のバランスが改
善され、好ましく用いることができる。
In the present invention, the composition is prepared by adding (C) a softening agent to (A) an ethylene / α-olefin copolymer which is the specific olefin elastomer described above and (B) a propylene resin. By combining them at a specific composition ratio, the balance between mechanical strength, flexibility and workability is improved, and they can be preferably used.

【0029】本発明にて提供される組成物は、その組成
物を有機過酸化物等のラジカル開始剤あるいはラジカル
開始剤および架橋助剤により部分的または完全に架橋さ
せることが必要である。これにより、更に耐摩耗性や機
械的強度、耐熱性等を向上させることが可能となる。
The composition provided by the present invention needs to be partially or completely crosslinked with a radical initiator such as an organic peroxide or a radical initiator and a crosslinking assistant. Thereby, it becomes possible to further improve the wear resistance, mechanical strength, heat resistance, and the like.

【0030】ここで、(A)エチレン・α−オレフィン
共重合体は架橋度が50%以上であることが重要であ
り、好ましくは60%以上であり、より好ましくは70
%以上、最も好ましくは80%以上、極めて好ましくは
90%以上である。架橋度が50%未満の場合、引張強
度、圧縮永久歪み(C−set)等の機械的強度が低下
する。
Here, it is important that the ethylene / α-olefin copolymer (A) has a degree of crosslinking of 50% or more, preferably 60% or more, more preferably 70% or more.
%, Most preferably at least 80%, very preferably at least 90%. When the degree of crosslinking is less than 50%, mechanical strength such as tensile strength and compression set (C-set) is reduced.

【0031】また、(A)エチレン・α−オレフィン共
重合体は膨潤度が5〜40%であることが必須であり、
好ましくは10〜35%であり、より好ましくは10〜
30%、最も好ましくは10〜25%、極めて好ましく
は10〜20%である。膨潤度は架橋密度の尺度であ
り、従来のオレフィン系エラストマーは、膨潤度は5%
未満または40%を越えていたが、本発明者は膨潤度が
5〜40%の間にある場合のみ、卓越した機械特性を有
するカレンダー成形品が得られることを見出した。
The (A) ethylene / α-olefin copolymer must have a swelling degree of 5 to 40%,
Preferably it is 10 to 35%, more preferably 10 to 35%.
It is 30%, most preferably 10-25%, very preferably 10-20%. The degree of swelling is a measure of the crosslink density; conventional olefin-based elastomers have a degree of swelling of 5%.
Although less than or greater than 40%, the present inventor has found that only when the degree of swelling is between 5 and 40% a calendered article with excellent mechanical properties can be obtained.

【0032】ここで、好ましく使用されるラジカル開始
剤の具体的な例として、1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ヘキ
シルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−
ブチルパーオキシ)シクロドデカン、1,1−ビス(t
−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス
(t−ブチルパーオキシ)オクタン、n−ブチル−4,
4−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、n−ブチル
−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート等
のパーオキシケタール類;ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオ
キサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m
−イソプロピル)ベンゼン、α,α’−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5−ジメ
チル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン
および2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキシン−3等のジアルキルパーオキサイド
類を挙げることができる。
Here, specific examples of the radical initiator preferably used include 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5
-Trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-
Butylperoxy) cyclododecane, 1,1-bis (t
-Butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,
Peroxy ketals such as 4-bis (t-butylperoxy) butane and n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate; di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t -Butylcumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxy-m
-Isopropyl) benzene, α, α'-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5 And dialkyl peroxides such as -bis (t-butylperoxy) hexyne-3.

【0033】また、アセチルパーオキサイド、イソブチ
リルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デ
カノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイドおよびm−トリオイルパーオキサイド
等のジアシルパーオキサイド類;t−ブチルパーオキシ
アセテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t
−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−
ブチルパーオキシラウリレート、t−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレー
ト、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオ
キシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t
−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、および
クミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル類
を挙げることができる。
Further, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide,
3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide,
Diacyl peroxides such as benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and m-trioyl peroxide; t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyisobutyrate, t
-Butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-
Butylperoxylaurate, t-butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxymaleate
Peroxyesters such as -butylperoxyisopropyl carbonate and cumylperoxyoctate.

【0034】また、t−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキ
サン−2,5−ジハイドロパーオキサイドおよび1,
1,3,3−テトラメチルブチルパーオキサイド等のハ
イドロパーオキサイド類を挙げることができる。
Also, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide and 1,1
Hydroperoxides such as 1,3,3-tetramethylbutyl peroxide can be exemplified.

【0035】これらの化合物の中では、1,1−ビス
(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンおよび2,5−ジメ
チル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン
−3が好ましい。
Among these compounds, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl -2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3 are preferred.

【0036】これらのラジカル開始剤は、組成物100
重量部に対し0.02〜3重量部、好ましくは0.05
〜1重量部の量で用いられる。0.02重量部未満では
架橋が不十分である傾向があり、3重量部を越えても組
成物の物性は向上しない傾向がある。
These radical initiators are used in the composition 100
0.02 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight
Used in an amount of 11 part by weight. If the amount is less than 0.02 parts by weight, crosslinking tends to be insufficient, and if it exceeds 3 parts by weight, the physical properties of the composition tend not to be improved.

【0037】更に、架橋助剤としては、ジビニルベンゼ
ン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレ
ート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、ジイソプロペニルベンゼン、P−キノンジオ
キシム、P,P’−ジベンゾイルキノンジオキシム、フ
ェニルマレイミド、アリルメタクリレート、N,N’−
m−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、
テトラアリルオキシエタン、1,2−ポリブタジエン等
が好ましく用いられる。これらの架橋助剤は複数のもの
を併用して用いてもよい。
Further, as a crosslinking assistant, divinylbenzene, triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diacetone diacrylamide, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate , Ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diisopropenylbenzene, P-quinone dioxime, P, P'-dibenzoylquinone dioxime, phenylmaleimide, allyl methacrylate, N, N'-
m-phenylene bismaleimide, diallyl phthalate,
Tetraallyloxyethane, 1,2-polybutadiene and the like are preferably used. These crosslinking aids may be used in combination of two or more.

【0038】これらの架橋助剤は、組成物100重量部
に対し0.1〜5重量部、好ましくは0.5〜2重量部
の量で用いられる。0.1重量部未満では架橋が不十分
である傾向があり、5重量部を越えても組成物の物性は
向上せず過剰の架橋助剤が残存する傾向がある。
These crosslinking aids are used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition. If the amount is less than 0.1 part by weight, the crosslinking tends to be insufficient. If the amount exceeds 5 parts by weight, the physical properties of the composition do not improve and an excessive amount of the crosslinking aid tends to remain.

【0039】また、本発明の組成物には、その特徴を損
ねない程度に他の樹脂、エラストマーを添加しても良
い。
Further, other resins and elastomers may be added to the composition of the present invention to the extent that its characteristics are not impaired.

【0040】また、本発明の組成物には、その特徴を損
ねない程度に無機フィラーおよび可塑剤を含有すること
が可能である。
The composition of the present invention can contain an inorganic filler and a plasticizer to such an extent that the characteristics of the composition are not impaired.

【0041】ここで用いる無機フィラーとしては、例え
ば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、カー
ボンブラック、ガラス繊維、酸化チタン、クレー、マイ
カ、タルク、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム
等が挙げられる。また、可塑剤としては、例えば、ポリ
エチレングリコール、ジオクチルフタレート(DOP)
等のフタル酸エステル等が挙げられる。
Examples of the inorganic filler used here include calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, carbon black, glass fiber, titanium oxide, clay, mica, talc, magnesium hydroxide, and aluminum hydroxide. As the plasticizer, for example, polyethylene glycol, dioctyl phthalate (DOP)
And the like.

【0042】また、その他の添加剤、例えば、難燃剤、
有機・無機顔料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、シリコンオイル、アンチブロッキング
剤、発泡剤、帯電防止剤、抗菌剤等も好適に使用され
る。
Further, other additives such as a flame retardant,
Organic / inorganic pigments, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, silicone oils, antiblocking agents, foaming agents, antistatic agents, antibacterial agents and the like are also suitably used.

【0043】本発明における組成物は、具体例として、
次のような加工工程を経由して製造することができる。
The composition of the present invention is, as a specific example,
It can be manufactured through the following processing steps.

【0044】すなわち、(A)エチレン・α−オレフィ
ン共重合体と(B)プロピレン系樹脂とをよく混合し、
押出機のホッパーに投入する。ラジカル開始剤、架橋助
剤は、(A)エチレン・α−オレフィン共重合体と
(B)プロピレン系樹脂とともに当初から添加してもよ
いし、押出機の途中から添加してもよい。またオイルは
押出機の途中から添加してもよいし、当初と途中とに分
けて添加してもよい。(A)エチレン・α−オレフィン
共重合体と(B)プロピレン系樹脂は一部を押出機の途
中から添加してもよい。押出機内で加熱溶融し混練され
る際に、(A)エチレン・α−オレフィン共重合体とラ
ジカル開始剤および架橋助剤とが架橋反応し、さらにオ
イル等を添加して溶融混練することにより架橋反応と混
練分散とを充分させたのち押出機から取り出す。ペレタ
イズして本発明の組成物のペレットを得ることができ
る。
That is, (A) an ethylene / α-olefin copolymer and (B) a propylene-based resin are thoroughly mixed,
Put into the hopper of the extruder. The radical initiator and the crosslinking assistant may be added from the beginning together with (A) the ethylene / α-olefin copolymer and (B) the propylene-based resin, or may be added from the middle of the extruder. The oil may be added from the middle of the extruder, or may be added separately at the beginning and during the middle. Part of (A) the ethylene / α-olefin copolymer and (B) the propylene-based resin may be partially added in the middle of the extruder. When heated and melted and kneaded in an extruder, (A) a cross-linking reaction occurs between the ethylene / α-olefin copolymer and a radical initiator and a cross-linking auxiliary, and further, an oil or the like is added and the mixture is melt-kneaded to form a cross-link. After the reaction and kneading and dispersion have been sufficiently performed, the mixture is taken out of the extruder. Pelletized to obtain pellets of the composition of the present invention.

【0045】ここで、(A)エチレン・α−オレフィン
共重合体の架橋度、膨潤度の制御は、ラジカル開始剤、
架橋助剤の種類、添加量、反応温度、反応方式により行
われる。ラジカル開始剤、架橋助剤の過度の添加は架橋
度は増大するが、膨潤度が低下し、これらの要件を満足
しない。または、過度に高活性なラジカル開始剤、架橋
助剤、または高温反応条件は、同様に架橋度は増大する
が、膨潤度が低下し、これらの要件を満足しない。そし
て、(A)エチレン・α−オレフィン共重合体に前もっ
て少量の(C)軟化剤を吸収させながら、ラジカル開始
剤、架橋助剤を(A)エチレン・α−オレフィン共重合
体に配合する事により、架橋反応が穏和に進行するため
に、膨潤度の低下を抑制しつつ、架橋度を増大すること
ができる。
Here, (A) the degree of crosslinking and the degree of swelling of the ethylene / α-olefin copolymer are controlled by a radical initiator,
The reaction is carried out according to the type and amount of the crosslinking aid, the reaction temperature, and the reaction system. Excessive addition of a radical initiator and a crosslinking aid increases the degree of crosslinking, but decreases the degree of swelling and does not satisfy these requirements. Alternatively, excessively active radical initiators, cross-linking aids, or high temperature reaction conditions likewise increase the degree of cross-linking but decrease the degree of swelling and do not satisfy these requirements. Then, a radical initiator and a crosslinking assistant are blended into the (A) ethylene / α-olefin copolymer while a small amount of the (C) softener is absorbed in advance in the (A) ethylene / α-olefin copolymer. Thereby, since the crosslinking reaction proceeds gently, it is possible to increase the degree of crosslinking while suppressing a decrease in the degree of swelling.

【0046】本発明のカレンダー成形品の製造方法は、
公知の方法を使用することができる。
The method for producing a calender molded article according to the present invention comprises:
Known methods can be used.

【0047】特に溶融混練機とカレンダーロールからな
るカレンダー成形法が本発明の特徴が発揮され、望まし
く、溶融混練機で溶融後、溶融組成物をカレンダーロー
ルでフィルム、シート、レザー類に成形する方法等があ
る。
In particular, a calendering method comprising a melt kneader and a calender roll exhibits the characteristics of the present invention, and is desirably a method of forming a molten composition into a film, sheet, or leather with a calender roll after melting with the melt kneader. Etc.

【0048】また、成形に際しては、射出成形、押出成
形、2色成形、インサート成形など、複数の素材を組み
合わせて製造することも可能である。
In molding, it is also possible to manufacture by combining a plurality of materials such as injection molding, extrusion molding, two-color molding and insert molding.

【0049】[0049]

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により更に詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、これら実施例および比較例において、各種
物性の評価に用いた試験法は以下の通りである。
The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In these examples and comparative examples, the test methods used for evaluating various physical properties are as follows.

【0050】(1)架橋度、膨潤度 組成物0.5gを、オルトジクロロベンゼン200ml
中で20時間リフラックスさせ、溶液をフィルターで濾
過し、膨潤組成物の重量(W1)を測定する。次いで、
上記膨潤組成物を100℃で真空乾燥し溶剤を除去した
後、再度重量(W2)を測定する。架橋度、膨潤度は以
下の式にて算出される。即ち、組成物0.5g中の
(A)エチレン・α−オレフィン共重合体の重量をW0
とすると、架橋度(%)=100×W2/W0、膨潤度
(%)=100×W1/W2となる。
(1) Degree of crosslinking and degree of swelling 0.5 g of the composition was added to 200 ml of orthodichlorobenzene.
The mixture is allowed to reflux for 20 hours, the solution is filtered through a filter, and the weight (W 1 ) of the swelling composition is measured. Then
After the swelling composition is vacuum-dried at 100 ° C. to remove the solvent, the weight (W 2 ) is measured again. The degree of crosslinking and the degree of swelling are calculated by the following equations. That is, the weight of (A) the ethylene / α-olefin copolymer in 0.5 g of the composition is W 0
Then, the degree of crosslinking (%) = 100 × W 2 / W 0 and the degree of swelling (%) = 100 × W 1 / W 2 .

【0051】(2)耐環境劣化性 成形品をギヤオーブン中で120℃、100時間の条件
で加熱し、色調変化を観察し、耐環境劣化性を評価し
た。
(2) Environmental Degradation Resistance The molded article was heated in a gear oven at 120 ° C. for 100 hours, and the change in color tone was observed to evaluate the environmental degradation resistance.

【0052】(3)引張破断強度[kgf/cm2] JIS・K6251に準じ、23℃にて評価した。(3) Tensile breaking strength [kgf / cm 2 ] Evaluated at 23 ° C. according to JIS K6251.

【0053】(4)引張破断伸度[%] JIS・K6251に準じ、23℃にて評価した。(4) Tensile Elongation at Break [%] Evaluated at 23 ° C. in accordance with JIS K6251.

【0054】(5)圧縮永久歪み(C−Set)[%] JIS・K6301に準じ、70℃×22時間にて、耐
久性の指標として評価した。数値が小さいほど耐久性に
優れる。
(5) Permanent Compression Set (C-Set) [%] Evaluated as an index of durability at 70 ° C. for 22 hours according to JIS K6301. The smaller the value, the better the durability.

【0055】(6)耐摩耗性 シートの上にフェルト布を下面に貼り付けた5cm×5
cm×2mmのステンレス板を置き、100g/cm2
の荷重がかかるように重しを載せ、30往復/分の速度
で10000回往復運動をさせ、表面状態を観察した。
(6) Abrasion resistance 5 cm × 5 in which a felt cloth is stuck on the lower surface of a sheet
A stainless steel plate of cm × 2 mm is placed and 100 g / cm 2
Was applied so as to apply a load, and reciprocated 10,000 times at a speed of 30 reciprocations / minute to observe the surface condition.

【0056】(7)密度 ASTM D792に準じ、23℃にて評価した。(7) Density The density was evaluated at 23 ° C. according to ASTM D792.

【0057】実施例、比較例で用いる各成分は以下のも
のを用いた。
The following components were used in the examples and comparative examples.

【0058】(イ)エチレン・α−オレフィン共重合体 a)エチレンとオクテン−1との共重合体(TPE−
1) 特開平3−163088号公報に記載のメタロセン触媒
を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン/オ
クテン−1の組成比は、72/28(重量比)であり、
密度は0.863である(TPE−1と称する)。
(A) Ethylene / α-olefin copolymer a) Copolymer of ethylene and octene-1 (TPE-
1) It was prepared by a method using a metallocene catalyst described in JP-A-3-1630088. The ethylene / octene-1 composition ratio of the copolymer is 72/28 (weight ratio),
The density is 0.863 (referred to as TPE-1).

【0059】b)エチレンとオクテン−1との共重合体
(TPE−2) 通常のチーグラー触媒を用いた方法により製造した。共
重合体のエチレン/オクテン−1の組成比は、72/2
8(重量比)である(TPE−2と称する)。
B) Copolymer of ethylene and octene-1 (TPE-2) This was prepared by a method using a usual Ziegler catalyst. The ethylene / octene-1 composition ratio of the copolymer is 72/2.
8 (weight ratio) (referred to as TPE-2).

【0060】c)エチレン・プロピレン・ジシクロペン
タジエン共重合体(TPE−3) 特開平3−163088号公報に記載のメタロセン触媒
を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン/プ
ロピレン/ジシクロペンタジエンの組成比は、72/2
4/4(重量比)である(TPE−3と称する)。
C) Ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer (TPE-3) Produced by a method using a metallocene catalyst described in JP-A-3-16388. The composition ratio of ethylene / propylene / dicyclopentadiene in the copolymer is 72/2.
4/4 (weight ratio) (referred to as TPE-3).

【0061】d)エチレンとオクテン−1との共重合体
(TPE−4) 特開平3−163088号公報に記載のメタロセン触媒
を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン/オ
クテン−1の組成比は、60/40(重量比)であり、
密度は0.857である(TPE−4と称する)。
D) Copolymer of ethylene and octene-1 (TPE-4) It was prepared by a method using a metallocene catalyst described in JP-A-3-16388. The ethylene / octene-1 composition ratio of the copolymer is 60/40 (weight ratio),
The density is 0.857 (referred to as TPE-4).

【0062】(ロ)プロピレン系樹脂 日本ポリケム(株)製、アイソタクチックポリプロピレ
ン(PPと称する)。
(B) Propylene resin Isotactic polypropylene (referred to as PP) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.

【0063】(ハ)パラフィン系オイル 出光興産(株)製、ダイアナプロセスオイルPW−38
0(MOと称する)。
(C) Paraffin oil Diana Process Oil PW-38 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
0 (referred to as MO).

【0064】(ニ)ラジカル開始剤 日本油脂社製、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン(商品名パーヘキサ25
B)(POXと称する)。
(D) Radical initiator 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-manufactured by NOF Corporation)
Butylperoxy) hexane (trade name Perhexa 25)
B) (referred to as POX).

【0065】(ホ)架橋助剤 和光純薬(株)製、ジビニルベンゼン(DVBと称す
る)。
(E) Crosslinking aid Divinylbenzene (referred to as DVB) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

【0066】(実施例1)押出機として、バレル中央部
に注入口を有した2軸押出機(40mmφ、L/D=4
7)を用いた。スクリューとしては注入口の前後に混練
部を有した2条スクリューを用いた。
Example 1 As an extruder, a twin-screw extruder (40 mmφ, L / D = 4) having an injection port at the center of the barrel was used.
7) was used. As the screw, a double screw having a kneading portion before and after the injection port was used.

【0067】TPE−1/PP/POX/DVB/MO
=65/35/0.5/1.0/45(重量部)からな
る組成物において、まずTPE−1の65重量部とMO
15重量部、POXの0.5重量部、DVBの1.0重
量部を予備ドライブレンドした後に、残りのMO以外の
成分と上記ブレンド物とを混合した。次いで、上記混合
物を2軸押出機(シリンダー温度220℃)に導入し、
引き続き、押出機の中央部にある注入口より残りのMO
の30重量部をポンプにより注入し、溶融押出を行な
い、ペレタイザーでペレット化した。このようにして得
られたペレットを、カレンダー成形機を用いて、厚さ2
mmのシートを作製した(押出温度220℃)。
TPE-1 / PP / POX / DVB / MO
= 65/35 / 0.5 / 1.0 / 45 (parts by weight), first, 65 parts by weight of TPE-1 and MO
After preliminary dry blending 15 parts by weight, 0.5 part by weight of POX and 1.0 part by weight of DVB, the remaining components other than MO were mixed with the above blend. Next, the mixture was introduced into a twin-screw extruder (cylinder temperature 220 ° C.),
Subsequently, the remaining MO is injected from the injection port at the center of the extruder.
Was injected by a pump, melt-extruded, and pelletized by a pelletizer. The pellets obtained in this manner were processed to a thickness of 2 using a calendering machine.
mm sheet (extrusion temperature 220 ° C.).

【0068】得られたシートは、感触(柔軟性)に優
れ、ギヤオーブン中で120℃、100時間でも初期の
白色に対して色調変化はなく、卓越した耐環境劣化性を
有している。またシートの架橋度が75%であり、膨潤
度が15%であるために、卓越した耐摩耗性、耐久性及
び機械的強度を有している。
The obtained sheet is excellent in feel (flexibility), has no color tone change with respect to the initial white color even in a gear oven at 120 ° C. for 100 hours, and has excellent environmental degradation resistance. Further, since the degree of crosslinking of the sheet is 75% and the degree of swelling is 15%, the sheet has excellent wear resistance, durability and mechanical strength.

【0069】引張破断強度:100[kgf/cm2] 引張破断伸度:450[%] 圧縮永久歪み(C−Set):37[%] 耐摩耗性:傷がほとんど目立たない。Tensile breaking strength: 100 [kgf / cm 2 ] Tensile breaking elongation: 450 [%] Compression set (C-Set): 37 [%] Abrasion resistance: scars are hardly noticeable.

【0070】(比較例1)実施例1において、組成比は
同一であるが、予備ブレンドなしに、MO以外の成分を
まず2軸押出機に導入し、引き続き、押出機の中央部に
ある注入口よりMO全量をポンプにより注入し、溶融押
出を行ない、実施例1と同一の実験を繰り返した。
(Comparative Example 1) In Example 1, the components except for MO were introduced into the twin-screw extruder first, except that the composition ratio was the same, but without the pre-blend, followed by the injection at the center of the extruder. The same experiment as in Example 1 was repeated by injecting the entire amount of MO from the inlet by a pump and performing melt extrusion.

【0071】得られたシートは、感触(柔軟性)に優
れ、ギヤオーブン中で120℃、100時間でも初期の
白色に対して色調変化はなく、優れた耐環境劣化性を有
しているが、シートの架橋度が75%であり、膨潤度が
3%であるために、実施例1に比較すると耐摩耗性、耐
久性及び機械的強度が劣っている。
The obtained sheet is excellent in feel (flexibility), has no color change with respect to the initial white color even at 120 ° C. for 100 hours in a gear oven, and has excellent environmental degradation resistance. Since the degree of crosslinking of the sheet was 75% and the degree of swelling was 3%, the abrasion resistance, durability and mechanical strength were inferior to those of Example 1.

【0072】引張破断強度:70[kgf/cm2] 引張破断伸度:350[%] 圧縮永久歪み(C−Set):40[%] 耐摩耗性:傷がほとんど目立たない。Tensile breaking strength: 70 [kgf / cm 2 ] Tensile breaking elongation: 350 [%] Compression set (C-Set): 40 [%] Abrasion resistance: scars are hardly noticeable.

【0073】(比較例2)実施例1においてTPE−1
をTPE−2に変更する以外、同一の実験を繰り返し
た。
(Comparative Example 2) TPE-1 in Example 1
The same experiment was repeated except that was changed to TPE-2.

【0074】得られたシートは、ギヤオーブン中で12
0℃、100時間でも初期の白色に対して色調変化はな
く、耐環境劣化性に優れているが、耐摩耗性、耐久性及
び機械的強度が劣る。
The obtained sheet was placed in a gear oven for 12 hours.
Even at 0 ° C. for 100 hours, there is no change in color tone with respect to the initial white color, and the environment resistance is excellent, but the wear resistance, durability and mechanical strength are inferior.

【0075】引張破断強度:69[kgf/cm2] 引張破断伸度:370[%] 圧縮永久歪み(C−Set):50[%] 耐摩耗性:傷が目立つ。Tensile breaking strength: 69 [kgf / cm 2 ] Tensile breaking elongation: 370 [%] Compression set (C-Set): 50 [%] Abrasion resistance: scratches are noticeable.

【0076】(比較例3)実施例1においてTPE−1
をTPE−3に変更する以外、同一の実験を繰り返し
た。
Comparative Example 3 TPE-1 in Example 1
The same experiment was repeated except that was changed to TPE-3.

【0077】得られたシートは、ギヤオーブン中で12
0℃、100時間において初期の白色が黄色に変色し、
その上耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が劣る。
The obtained sheet was placed in a gear oven for 12 hours.
At 0 ° C. for 100 hours, the initial white color changes to yellow,
In addition, the wear resistance, durability and mechanical strength are poor.

【0078】引張破断強度:59[kgf/cm2] 引張破断伸度:290[%] 圧縮永久歪み(C−Set):58[%] 耐摩耗性:傷がかなり目立つ。Tensile rupture strength: 59 [kgf / cm 2 ] Tensile rupture elongation: 290 [%] Compression set (C-Set): 58 [%] Abrasion resistance: scratches are noticeable.

【0079】(実施例2)実施例1においてTPE−1
をTPE−4に変更する以外、同一の実験を繰り返し
た。
(Example 2) TPE-1 in Example 1
The same experiment was repeated except that was changed to TPE-4.

【0080】得られたシートは、ギヤオーブン中で12
0℃、100時間でも初期の白色に対して色調変化はな
く、耐環境劣化性に優れている。また、シートの架橋度
が85%であり、膨潤度が16%であるために、実施例
1に比較すると耐摩耗性、耐久性が極めて優れている。
The obtained sheet was placed in a gear oven for 12 hours.
Even at 0 ° C. for 100 hours, there is no change in color tone with respect to the initial white color, and the resistance to environmental degradation is excellent. Further, since the degree of cross-linking of the sheet was 85% and the degree of swelling was 16%, the abrasion resistance and the durability were extremely excellent as compared with Example 1.

【0081】引張破断強度:90[kgf/cm2] 引張破断伸度:650[%] 圧縮永久歪み(C−Set):21[%] 耐摩耗性:傷がほとんど目立たない。Tensile breaking strength: 90 [kgf / cm 2 ] Tensile breaking elongation: 650 [%] Compression set (C-Set): 21 [%] Abrasion resistance: scars are hardly noticeable.

【0082】(実施例3〜6、比較例4〜5)実施例1
または比較例1において、予備ブレンドの有無、PO
X、DVBの量比を変更して、架橋度、膨潤度を制御す
る事以外は、実施例1または比較例1と同様の実験を繰
り返した。得られたシートの評価結果を表1に示す。
(Examples 3-6, Comparative Examples 4-5) Example 1
Alternatively, in Comparative Example 1, the presence or absence of
The same experiment as in Example 1 or Comparative Example 1 was repeated except that the degree of crosslinking and the degree of swelling were controlled by changing the ratio of X and DVB. Table 1 shows the evaluation results of the obtained sheets.

【0083】[0083]

【表1】 [Table 1]

【0084】[0084]

【発明の効果】本発明のカレンダー成形品は、卓越した
耐環境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有
し、触感(柔軟性)に優れているために、テープ類、防
水シートやレザー、内装材料用表皮シートやレザー等を
始めとする、農業用品、家電・OA機器部品、自動車内
外装部品、住宅・建材部品、医療用品、食品用品、包装
用品等として、多岐の分野に幅広く使用可能であり、産
業界に果たす役割は大きい。
Industrial Applicability The calender molded product of the present invention has excellent environmental degradation resistance, abrasion resistance, durability and mechanical strength, and is excellent in tactile sensation (flexibility). A wide variety of fields such as agricultural supplies, home appliances and OA equipment parts, automotive interior and exterior parts, housing and building parts parts, medical supplies, food supplies, packaging supplies, etc., including seats and leather, skin sheets for interior materials, leather, etc. It can be used widely and plays a large role in the industrial world.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)エチレンと炭素数6〜12のα−
オレフィンからなる、メタロセン系触媒を用いて製造し
たエチレン・α−オレフィン共重合体1〜99重量部と
(B)プロピレン系樹脂1〜99重量部[(A)と
(B)の合計量が100重量部]とからなり、(A)エ
チレン・α−オレフィン共重合体の架橋度が50%以上
であり、かつ膨潤度が5〜40%である部分的または完
全に架橋された組成物からなるカレンダー成形品。
(A) ethylene and α- having 6 to 12 carbon atoms
1 to 99 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer produced using a metallocene-based catalyst composed of an olefin and 1 to 99 parts by weight of (B) a propylene-based resin [the total amount of (A) and (B) is 100 Parts by weight], and (A) a partially or completely crosslinked composition having a degree of crosslinking of the ethylene / α-olefin copolymer of 50% or more and a degree of swelling of 5 to 40%. Calender molded product.
【請求項2】 (A)エチレン・α−オレフィン共重合
体中に占める炭素数6〜12のα−オレフィンの重量比
率が30〜60重量%であり、かつ(A)エチレン・α
−オレフィン共重合体の密度が0.80〜0.86であ
る請求項1記載のカレンダー成形品。
2. The weight ratio of the α-olefin having 6 to 12 carbon atoms in the ethylene / α-olefin copolymer (A) is 30 to 60% by weight, and (A) ethylene / α
The calender molded article according to claim 1, wherein the density of the olefin copolymer is 0.80 to 0.86.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4758588B2 (en) * 2000-02-28 2011-08-31 旭化成ケミカルズ株式会社 Cross-linked olefin rubber composition

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