JP2000007850A - Thermoplastic polymer composition - Google Patents

Thermoplastic polymer composition

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JP2000007850A
JP2000007850A JP17422098A JP17422098A JP2000007850A JP 2000007850 A JP2000007850 A JP 2000007850A JP 17422098 A JP17422098 A JP 17422098A JP 17422098 A JP17422098 A JP 17422098A JP 2000007850 A JP2000007850 A JP 2000007850A
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JP
Japan
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ethylene
olefin
weight
thermoplastic polymer
polymer composition
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JP17422098A
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Japanese (ja)
Inventor
Hajime Nishihara
一 西原
Kensuke Uchida
健輔 内田
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thermoplastic polymer composition processed according to dynamic cross-linking and capable of manifesting excellent processability, resistance to environmental deterioration and mechanical characteristics by using an olefinic elastomer having a specific structure comprising ethylene and an α-olefin. SOLUTION: This composition is a partially cross-linked or a completely cross-linked thermoplastic polymer composition comprising (A) 1-99 pts.wt. of an ethylene-α-olefin copolymer composed of ethylene and a 3-20C α-olefin and obtained by using a metallocene-based catalyst and (B) 1-99 pts.wt. of an olefinic resin (with the proviso that the sum total of the components A and B is 100 pts.wt.). The block ratio determined from the formula [PE] is the contained molar fraction of units derived from ethylene in the component A; [PO] is the contained molar fraction of units derived from the α-olefin in the component A; [POE] is the ratio of the number of α-olefin-ethylene chains based on the number of the total dyad chains in the component A} by using a 13C-NMR spectrum of the component A is 0-0.999.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性重合体組
成物に関するものである。更に詳しくは、機械的強度に
優れた熱可塑性重合体組成物に関する物である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic polymer composition. More specifically, it relates to a thermoplastic polymer composition having excellent mechanical strength.

【0002】[0002]

【従来の技術】ラジカル架橋性オレフィン系エラストマ
ーとPP等のラジカル架橋性のないオレフィン系樹脂と
をラジカル開始剤の存在下、押出機中で溶融混練させな
がら架橋する、いわゆる動的架橋による熱可塑性重合体
組成物、とりわけ熱可塑性エラストマー組成物は、既に
公知の技術であり、自動車部品等の用途に広く使用され
ている。
2. Description of the Related Art Thermoplastic by so-called dynamic crosslinking, in which a radically crosslinkable olefinic elastomer and an olefinic resin having no radical crosslinkability such as PP are crosslinked while being melt-kneaded in an extruder in the presence of a radical initiator. Polymer compositions, especially thermoplastic elastomer compositions, are already known technologies and are widely used in applications such as automobile parts.

【0003】このような熱可塑性エラストマー組成物に
は、従来より、オレフィン系エラストマーとして、エチ
レン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)が用いられ
てきている。このEPDMはポリマー鎖中にジエン成分
が存在するために架橋性に優れているものの、耐環境劣
化性が劣るために品質上の改善が望まれていた。
[0003] In such a thermoplastic elastomer composition, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) has been conventionally used as an olefin elastomer. Although EPDM is excellent in crosslinkability due to the presence of a diene component in the polymer chain, improvement in quality has been desired because of poor environmental degradation resistance.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち加工性、
耐環境劣化性及び機械的特性に優れた動的架橋による熱
可塑性重合体組成物を提供することを目的とするもので
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of such circumstances, the present invention has no such problems as described above, that is, the workability,
An object of the present invention is to provide a thermoplastic polymer composition by dynamic crosslinking excellent in environmental degradation resistance and mechanical properties.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は機械的強度
に優れた動的架橋による熱可塑性重合体を鋭意検討した
結果、エチレンとα−オレフィンとからなるある特定の
構造を有したオレフィン系エラストマーを用いることに
より、驚くべきことに機械的強度が飛躍的に向上する事
を見出だし、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies on a thermoplastic polymer obtained by dynamic crosslinking having excellent mechanical strength, and have found that an olefin having a specific structure comprising ethylene and an α-olefin has been obtained. Surprisingly, it has been found that the mechanical strength is dramatically improved by using a system elastomer, and the present invention has been completed.

【0006】即ち本発明は、(A)エチレンと炭素数3
〜20のα−オレフィンからなる、メタロセン系触媒を
用いて製造したエチレン・αーオレフィン共重合体 1
〜99重量部と(B)オレフィン系樹脂 1〜99重量
部[(A)と(B)の合計量が100重量部]とからな
る部分的または完全に架橋された熱可塑性重合体組成物
であって、該(A)の13C−NMRスペクトルを用い下
記式から求められるブロック比が、0〜0.999であ
ることを特徴とする熱可塑性重合体組成物、とりわけブ
ロック比が、0.800〜0.999である熱可塑性重合
体組成物。
That is, the present invention relates to (A) ethylene and a compound having 3 carbon atoms.
Ethylene-α-olefin copolymer comprising α-olefins of from 20 to 20 and produced using a metallocene catalyst 1
A partially or completely crosslinked thermoplastic polymer composition consisting of 1 to 99 parts by weight and (B) an olefinic resin of 1 to 99 parts by weight [the total amount of (A) and (B) is 100 parts by weight]. The thermoplastic polymer composition characterized in that the block ratio determined from the following formula using the 13 C-NMR spectrum of (A) is from 0 to 0.999, and particularly the block ratio is from 0.1 to 0.999. A thermoplastic polymer composition having a molecular weight of 800 to 0.999.

【0007】 ブロック比=[POE]/(2・〔PE〕・〔PO〕) (式中、〔PE〕は、(A)中のエチレンから導かれる
単位の含有モル分率であり、〔P0〕は、(A)中のα
ーオレフィンから導かれる単位の含有モル分率であり、
[POE]は(A)における全ダイアド(dyad)連鎖数に対
するαーオレフィン・エチレン連鎖数の割合である。) 以下、本発明に関して詳しく述べる。
Block ratio = [P OE ] / (2 · [P E ] · [P O ]) (where [P E ] is a mole fraction of a unit derived from ethylene in (A)) And [P 0 ] is α in (A)
-The molar fraction of units derived from olefins,
[P OE ] is the ratio of the number of α-olefin / ethylene chains to the total number of dyad chains in (A). Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0008】本発明の熱可塑性重合体組成物は、(A)
メタロセン系触媒を用いて製造したエチレン・αーオレ
フィン共重合体ゴムと(B)オレフィン系樹脂からな
る。ここで、(A)は前記規定のブロック比が、0〜
0.999であることが重要であり、好ましくは0.00
1〜0.999であり、より好ましくは0.500〜0.
999、最も好ましくは0.800〜0.999、極めて
好ましくは0.990〜0.999である。ブロック比は
共重合体中におけるエチレンとαーオレフィンとの分布
状態を表す指標であり、ブロック比が0〜0.999の
範囲にある場合はエチレンとαーオレフィンとのブロッ
ク的連鎖が長くなり、その結果として共重合体の組成分
布が広くなる。広い共重合組成分布を有する(A)を用
いることにより、(B)として特に共重合樹脂、または
複数個の熱可塑性樹脂の組み合わせに対して、優れた相
溶性向上効果が発現する。
[0008] The thermoplastic polymer composition of the present invention comprises (A)
It comprises an ethylene / α-olefin copolymer rubber produced using a metallocene catalyst and (B) an olefin resin. Here, (A) shows that the specified block ratio is 0 to 0.
It is important that it is 0.999, preferably 0.000.
1 to 0.999, more preferably 0.500 to 0.99.
999, most preferably from 0.800 to 0.999, and most preferably from 0.990 to 0.999. The block ratio is an index indicating the distribution of ethylene and α-olefin in the copolymer, and when the block ratio is in the range of 0 to 0.999, the block-like chain of ethylene and α-olefin becomes longer, As a result, the composition distribution of the copolymer becomes wider. By using (A) having a wide copolymer composition distribution, an excellent compatibility improving effect is exhibited as (B) especially for a copolymer resin or a combination of a plurality of thermoplastic resins.

【0009】以下に本発明の各成分について詳細に説明
する。本発明において、(A)メタロセン系触媒を用い
て製造したエチレンおよび炭素数が3〜20のα−オレ
フィンからなるエチレン・αーオレフィン共重合体は、
前記規定のブロック比を満足するものであれば、特に制
限されない。上記炭素数3〜20のα−オレフィンとし
ては、例えば、プロピレン、ブテンー1、ペンテンー
1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、ヘプテン
−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、ウンデ
セン−1、ドデセン−1等が挙げられる。中でもヘキセ
ン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン−1が好ま
しく、特に好ましくはオクテン−1である。オクテン−
1は少量でも柔軟化する効果に優れ、得られた共重合体
は機械的強度に優れている。
Hereinafter, each component of the present invention will be described in detail. In the present invention, (A) an ethylene / α-olefin copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms produced using a metallocene catalyst,
There is no particular limitation as long as the specified block ratio is satisfied. Examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, Undecene-1, dodecene-1 and the like. Among them, hexene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1 are preferred, and octene-1 is particularly preferred. Octene
1 is excellent in softening effect even in a small amount, and the obtained copolymer is excellent in mechanical strength.

【0010】本発明において用いられるオレフィン系エ
ラストマーとしてのエチレン・αーオレフィン共重合体
は、公知のメタロセン系触媒を用いて製造する。一般に
はメタロセン系触媒は、チタン、ジルコニウム等のIV
族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒からな
り、重合触媒として高活性であるだけでなく、チーグラ
ー系触媒と比較して、得られる重合体の分子量分布が狭
く、共重合体中のコモノマーである炭素数3〜20のα
−オレフィンの分布が均一である。
The ethylene / α-olefin copolymer as the olefin elastomer used in the present invention is produced using a known metallocene catalyst. Generally, a metallocene-based catalyst is an IV such as titanium or zirconium.
Consisting of a cyclopentadienyl derivative of a group metal and a co-catalyst, it is not only highly active as a polymerization catalyst, but also has a narrower molecular weight distribution of the resulting polymer compared to a Ziegler-based catalyst. Α having a certain carbon number of 3 to 20
The olefin distribution is uniform;

【0011】本発明において用いられる(A)のエチレ
ン・αーオレフィン共重合体は、α−オレフィンの共重
合比率が1〜50重量%であることが好ましく、更に好
ましくは10〜40重量%、最も好ましくは20〜30
重量%である。α−オレフィンの共重合比率が50重量
%を越えると、組成物の硬度、引張強度等の低下が大き
く、一方、1重量%未満ではブロック比が大きくなり、
相溶性が低下する結果、機械的強度が低下する。
The ethylene / α-olefin copolymer (A) used in the present invention preferably has an α-olefin copolymerization ratio of 1 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, most preferably Preferably 20 to 30
% By weight. If the copolymerization ratio of the α-olefin exceeds 50% by weight, the hardness, tensile strength, etc. of the composition are greatly reduced, while if it is less than 1% by weight, the block ratio becomes large,
As a result of reduced compatibility, mechanical strength is reduced.

【0012】(A)の密度は、0.8〜0.9g/cm
3 の範囲にあることが好ましい。この範囲の密度を有す
るものを用いることにより、柔軟性に優れ、硬度の低い
熱可塑性重合体組成物を得ることができる。特に、共重
合比率c(重量%)と密度d(g/cm3)との間に、
次式(a)が成立するとき、機械的強度と硬度の物性の
バランスに優れ、より好ましい。 −0.0026×c+0.9200≦d≦−0.0026×c+0.9400 (a) この範囲よりも密度dが低いと機械的強度が不足し、逆
にこの範囲よりも密度dが高いとオイルを用いる場合
は、オイルブリードが発生しやすく好ましくない。
The density of (A) is 0.8 to 0.9 g / cm.
It is preferably in the range of 3 . By using a resin having a density in this range, a thermoplastic polymer composition having excellent flexibility and low hardness can be obtained. In particular, between the copolymerization ratio c (% by weight) and the density d (g / cm 3 ),
When the following formula (a) is satisfied, the balance between the physical properties of mechanical strength and hardness is excellent and more preferable. −0.0026 × c + 0.9200 ≦ d ≦ −0.0026 × c + 0.9400 (a) If the density d is lower than this range, the mechanical strength is insufficient. Conversely, if the density d is higher than this range, the oil When oil is used, oil bleeding tends to occur, which is not preferable.

【0013】本発明にて用いられるエチレン・αーオレ
フィン共重合体は、長鎖分岐を有していることが望まし
い。長鎖分岐が存在することで、機械的強度を落とさず
に、共重合されているα−オレフィンの比率(重量%)
に比して、密度をより小さくすることが可能となり、低
密度、低硬度、高強度のエラストマーを得ることができ
る。
It is desirable that the ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention has a long chain branch. Due to the presence of long-chain branching, the ratio of the copolymerized α-olefin (% by weight) without lowering the mechanical strength
As compared with the above, the density can be further reduced, and a low-density, low-hardness, high-strength elastomer can be obtained.

【0014】また、エチレン・αーオレフィン共重合体
は、室温以上にDSCの融点ピークを有することが望ま
しい。融点ピークを有するとき、融点以下の温度範囲で
は形態が安定しており、取扱い性に優れ、ベタツキも少
ない。また、本発明にて用いられるエチレン・αーオレ
フィン共重合体のメルトインデックスは、0.01〜1
00g/10分(190℃、2.16kg荷重)の範囲
のものが好ましく用いられ、更に、好ましくは0.2〜
10g/10分である。100g/10分を越えると、
熱可塑性重合体組成物の架橋性が不十分であり、また
0.01g/10分より小さいと流動性が悪く、加工性
が低下して望ましくない。
The ethylene / α-olefin copolymer preferably has a DSC melting point peak at room temperature or higher. When it has a melting point peak, the form is stable in the temperature range below the melting point, the handleability is excellent, and the stickiness is small. The melt index of the ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is 0.01 to 1
Those having a range of 00 g / 10 minutes (190 ° C., 2.16 kg load) are preferably used, and more preferably 0.2 to 10 minutes.
10 g / 10 min. If it exceeds 100g / 10 minutes,
If the crosslinkability of the thermoplastic polymer composition is insufficient, and if it is less than 0.01 g / 10 minutes, the fluidity is poor and the processability is undesirably reduced.

【0015】本発明にて用いられる(A)は、複数の種
類のものを混合して用いても良い。そのような場合に
は、加工性のさらなる向上を図ることが可能となる。本
発明において(B)のオレフィン系樹脂は、ポリエチレ
ン、ホモのアイソタクチックポリプロピレン、プロピレ
ンとエチレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−
1等の他のα−オレフィンとのアイソタクチック共重合
樹脂(ブロック、ランダムを含む)等が挙げられる。
(A) used in the present invention may be a mixture of a plurality of types. In such a case, it is possible to further improve the workability. In the present invention, the olefin resin (B) may be polyethylene, homoisotactic polypropylene, propylene and ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-.
And isotactic copolymer resins (including block and random) with other α-olefins such as 1.

【0016】これらの樹脂から選ばれる少なくとも1種
以上の樹脂が1〜99重量部の組成比で用いられる。好
ましくは5〜90重量部、更に好ましくは20〜80重
量部である。1重量部未満では組成物の流動性、加工性
が低下し、99重量部を越えると組成物の柔軟性が不十
分であり、望ましくない。また、本発明にて好適に用い
られるプロピレン系樹脂のメルトインデックスは、0.
1〜100g/10分(230℃、2.16kg荷重)
の範囲のものが好ましく用いられる。100g/10分
を越えると、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性、機
械的強度が不十分であり、また0.1g/10分より小
さいと流動性が悪く、成形加工性が低下して望ましくな
い。
At least one resin selected from these resins is used in a composition ratio of 1 to 99 parts by weight. Preferably it is 5-90 parts by weight, more preferably 20-80 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the fluidity and processability of the composition are reduced, and if it exceeds 99 parts by weight, the flexibility of the composition is insufficient, which is not desirable. The melt index of the propylene resin suitably used in the present invention is 0.1.
1-100g / 10min (230 ° C, 2.16kg load)
Those in the range are preferably used. If it exceeds 100 g / 10 minutes, the heat resistance and mechanical strength of the thermoplastic elastomer composition will be insufficient, and if it is less than 0.1 g / 10 minutes, the fluidity will be poor and the moldability will be reduced, which is not desirable. .

【0017】本発明において、加工性の向上のために必
要に応じて、(C)軟化剤を配合することができる。上
記(C)は、パラフィン系、ナフテン系などのプロセス
オイルが好ましい。これらは組成物の硬度、柔軟性の調
整用に(A)と(B)の100重量部に対して、5〜2
50重量部、好ましくは10〜150重量部用いる。5
重量部未満では柔軟性、加工性が不足し、250重量部
を越えるとオイルのブリードが顕著となり望ましくな
い。
In the present invention, (C) a softening agent can be blended as required to improve workability. The above (C) is preferably a paraffinic or naphthenic process oil. These are used in order to adjust the hardness and flexibility of the composition, and 5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of (A) and (B).
50 parts by weight, preferably 10 to 150 parts by weight are used. 5
If the amount is less than parts by weight, flexibility and workability are insufficient, and if it exceeds 250 parts by weight, oil bleeding becomes remarkable, which is not desirable.

【0018】本発明にて提供される好適な熱可塑性重合
体組成物は、先に説明した(A)特定のエチレン・αー
オレフィン共重合体、(B)オレフィン系樹脂、(C)
軟化剤を特定の組成比で組み合わせることにより、機械
的強度と柔軟性、加工性のバランスが改善され、好まし
く用いることができる。本発明にて提供される熱可塑性
重合体組成物は、その組成物を有機過酸化物等のラジカ
ル開始剤あるいはラジカル開始剤および架橋助剤により
部分的に架橋させることが必要である。これにより、更
に耐摩耗性や機械的強度、耐熱性等を向上させることが
可能となる。
The preferred thermoplastic polymer composition provided by the present invention includes (A) the specific ethylene / α-olefin copolymer described above, (B) an olefin resin, and (C)
By combining a softening agent at a specific composition ratio, the balance between mechanical strength, flexibility, and processability is improved, and it can be preferably used. The thermoplastic polymer composition provided by the present invention requires that the composition be partially cross-linked with a radical initiator such as an organic peroxide or a radical initiator and a crosslinking aid. Thereby, it becomes possible to further improve the wear resistance, mechanical strength, heat resistance, and the like.

【0019】ここで、好ましく使用されるラジカル開始
剤の具体的な例として、1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ヘキ
シルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−
ブチルパーオキシ)シクロドデカン、1,1−ビス(t
−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス
(t−ブチルパーオキシ)オクタン、n−ブチル−4,
4−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、n−ブチル
−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート等
のパーオキシケタール類;ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオ
キサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m
−イソプロピル)ベンゼン、α,α’−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5−ジメ
チル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン
および2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキシン−3等のジアルキルパーオキサイド
類;アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5−ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドおよびm−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパ
ーオキサイド類;t−ブチルパーオキシアセテート、t
−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオ
キシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキ
シラウリレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレート、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサ
ン、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、およびクミルパーオ
キシオクテート等のパーオキシエステル類;ならびに、
t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイ
ドロパーオキサイドおよび1,1,3,3−テトラメチ
ルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類
を挙げることができる。
Here, specific examples of the radical initiator preferably used include 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5
-Trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-
Butylperoxy) cyclododecane, 1,1-bis (t
-Butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,
Peroxy ketals such as 4-bis (t-butylperoxy) butane and n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate; di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t -Butylcumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxy-m
-Isopropyl) benzene, α, α'-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5 Dialkyl peroxides such as -bis (t-butylperoxy) hexyne-3; acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexa Diacyl peroxides such as noyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and m-trioyl peroxide; t-butylperoxyacetate, t
-Butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxybenzoate,
Di-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate, and cumylperoxyoctate Peroxyesters; and
Hydrogens such as t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide and 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxide Peroxides can be mentioned.

【0020】これらの化合物の中では、1,1−ビス
(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンおよび2,5−ジメ
チル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン
−3が好ましい。
Among these compounds, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl -2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3 are preferred.

【0021】これらのラジカル開始剤は、(A)100
重量部に対し0.02〜3重量部、好ましくは0.05
〜1重量部の量で用いられる。0.02重量部未満では
架橋が不十分であり、3重量部を越えても組成物の物性
は向上せず好ましくない。更に、架橋助剤としては、ジ
ビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルシアヌレート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼン、P
−キノンジオキシム、P,P'−ジベンゾイルキノンジ
オキシム、フェニルマレイミド、アリルメタクリレー
ト、N,N'−m−フェニレンビスマレイミド、ジアリ
ルフタレート、テトラアリルオキシエタン、1,2−ポ
リブタジエン等が好ましく用いられる。これらの架橋助
剤は複数のものを併用して用いてもよい。
These radical initiators are (A) 100
0.02 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight
Used in an amount of 11 part by weight. If the amount is less than 0.02 parts by weight, the crosslinking is insufficient, and if it exceeds 3 parts by weight, the physical properties of the composition are not improved, which is not preferable. Further, as a crosslinking aid, divinylbenzene, triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diacetone diacrylamide, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene glycol Dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diisopropenylbenzene, P
- quinone dioxime, P, P '- dibenzoyl quinone dioxime, phenylmaleimide, allyl methacrylate, N, N'-m-phenylene bismaleimide, diallyl phthalate, tetraallyloxyethane, 1,2-polybutadiene or the like is preferably used Can be These crosslinking aids may be used in combination of two or more.

【0022】これらの架橋助剤は、(A)100重量部
に対し0.1〜5重量部、好ましくは0.5〜2重量部
の量で用いられる。0.1重量部未満では架橋が不十分
であり、5重量部を越えても組成物の物性は向上せず過
剰の架橋助剤が残存し、好ましくない。また、本発明の
熱可塑性重合体組成物には、その特徴を損ねない程度に
他の樹脂、エラストマーを添加しても良い。
These crosslinking aids are used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of (A). If the amount is less than 0.1 part by weight, crosslinking is insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, the physical properties of the composition are not improved, and an excessive amount of a crosslinking aid remains, which is not preferable. Further, other resins and elastomers may be added to the thermoplastic polymer composition of the present invention to such an extent that its characteristics are not impaired.

【0023】特に、少なくとも1個のビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックAと少なくとも1個の共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBとからな
るブロック共重合体、もしくはこのブロック共重合体を
水素添加してなるブロック共重合体が添加することによ
り、オイルの保持性を飛躍的に高めることが可能となり
望ましい。
In particular, a block copolymer comprising at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound, or a block copolymer of this type. The addition of a block copolymer obtained by hydrogenating the coalesced oil is preferable because the oil retention can be dramatically improved.

【0024】このブロック共重合体は、例えば、A−
B、A−B−A、B−A−B−A、A−B−A−B−
A、B−A−B−A−B、(A−B)4Si、(B−A
−B)4Si、(B−A−B)4Sn等の構造を有してい
る。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと
はビニル芳香族化合物を50重量%以上含有するビニル
芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロック
および/またはビニル芳香族化合物単独重合体ブロック
を示す。
This block copolymer is, for example, A-
B, A-B-A, B-A-B-A, A-B-A-B-
A, BABAB, (AB) 4 Si, (BA
-B) 4 Si, and has a (B-A-B) 4 Sn structure such. The polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound is a copolymer block of a vinyl aromatic compound containing 50% by weight or more of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound and / or a homopolymer block of a vinyl aromatic compound. Show.

【0025】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックとは共役ジエン化合物を50重量%以上含有する共
役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロ
ックおよび/または共役ジエン化合物単独重合体ブロッ
クを示す。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化
合物としては、スチレン、メチルスチレン、1,3−ジ
メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン等の中
から1種もしくは2種以上を使用できる。中でもスチレ
ンが好ましい。
The polymer block mainly composed of a conjugated diene compound is a copolymer block of a conjugated diene compound containing at least 50% by weight of a conjugated diene compound and a vinyl aromatic compound and / or a homopolymer block of a conjugated diene compound. Show. As the vinyl aromatic compound constituting the block copolymer, one or more of styrene, methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene and the like can be used. Among them, styrene is preferred.

【0026】ブロック共重合体を構成する共役ジエン化
合物としては、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペン
タジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等の
中から1種もしくは2種以上を使用できる。中でもブタ
ジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わせが好まし
い。これらのブロック共重合体の製造方法としては、公
知のいかなる方法でもよく、例えば、炭化水素溶剤中で
有機リチウム化合物等の重合開始剤を用い、ビニル芳香
族化合物と共役ジエン化合物をブロック重合する方法で
ある。
As the conjugated diene compound constituting the block copolymer, one or more of butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like can be used. . Among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferred. As a method for producing these block copolymers, any known method may be used, for example, a method of block-polymerizing a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound using a polymerization initiator such as an organic lithium compound in a hydrocarbon solvent. It is.

【0027】水素添加してなるブロック共重合体は上記
ブロック共重合体に、水素添加反応を施すことにより得
ることができる。水素添加反応の方法としては、公知の
いかなる方法でもよく、例えば、不活性溶剤中で水素添
加触媒存在下で水素添加させることができる。水素添加
するための反応条件は、共役ジエン化合物の少なくとも
80%、好ましくは90%以上が水素添加され、一方ビ
ニル芳香族化合物の20%未満、好ましくは10%未満
が水素添加されるように選択される。
The hydrogenated block copolymer can be obtained by subjecting the block copolymer to a hydrogenation reaction. The method of the hydrogenation reaction may be any known method, for example, hydrogenation can be performed in an inert solvent in the presence of a hydrogenation catalyst. The reaction conditions for hydrogenation are selected such that at least 80%, preferably 90% or more, of the conjugated diene compound is hydrogenated, while less than 20%, preferably less than 10%, of the vinyl aromatic compound is hydrogenated. Is done.

【0028】上記構造を有するブロック共重合体の数平
均分子量は20000〜300000、好ましくは30
000〜200000の範囲である。本発明のブロック
共重合体は、エラストマーとしての機械的特性を持ち、
オイル保持能力が高くかつラジカル開始剤により架橋す
る特性を有している。従ってブロック共重合体を一成分
として有することにより、本発明の組成物は多量のゴム
用オイルを保持することが可能となり、低硬度組成物を
得ることが容易になる。また、動的架橋反応の際には、
エチレン・αーオレフィン共重合体とともに架橋性エラ
ストマー成分としても機能する。
The number average molecular weight of the block copolymer having the above structure is 20,000 to 300,000, preferably 30.
000 to 200,000. The block copolymer of the present invention has mechanical properties as an elastomer,
It has a high oil retention ability and has the property of being crosslinked by a radical initiator. Therefore, by having the block copolymer as one component, the composition of the present invention can hold a large amount of rubber oil, and it becomes easy to obtain a low hardness composition. In the case of a dynamic crosslinking reaction,
It also functions as a crosslinkable elastomer component together with the ethylene / α-olefin copolymer.

【0029】ブロック共重合体は(A)と(B)の10
0重量部に対して、0〜100重量部の組成比で用いら
れる。100重量部を越えると組成物の架橋性が低下し
望ましくない。また特に、数平均分子量が20000以
下の低分子量エチレン系重合体を添加することにより、
組成物の成形加工性、成形品の表面肌、等が著しく改良
され、望ましい。
The block copolymer is composed of 10 (A) and (B).
It is used in a composition ratio of 0 to 100 parts by weight with respect to 0 parts by weight. If it exceeds 100 parts by weight, the crosslinkability of the composition decreases, which is not desirable. Particularly, by adding a low molecular weight ethylene polymer having a number average molecular weight of 20,000 or less,
The molding processability of the composition, the surface texture of the molded product, and the like are remarkably improved, which is desirable.

【0030】その他、本発明の組成物には、以下のよう
なポリマーを特徴を損ねない程度に加えてもよい。具体
的には、ポリエチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエ
ステル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体等のエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、等がある。
In addition, the following polymers may be added to the composition of the present invention to such an extent that the characteristics are not impaired. Specifically, polyethylene, polybutene, polyisobutene,
Ethylene-vinyl ester copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers such as ethylene-ethyl acrylate copolymers,
And ethylene-vinyl alcohol copolymer.

【0031】また、本発明の熱可塑性重合体組成物に
は、その特徴を損ねない程度に無機フィラーおよび可塑
剤を含有することが可能である。ここで用いる無機フィ
ラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維、酸化チ
タン、クレー、マイカ、タルク、水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム等が挙げられる。また、可塑剤とし
ては、例えば、ポリエチレングリコール、ジオクチルフ
タレート(DOP)等のフタル酸エステル等が挙げられ
る。また、その他の添加剤、例えば、有機・無機顔料、
熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃
剤、シリコンオイル、アンチブロッキング剤、発泡剤、
帯電防止剤、抗菌剤等も好適に使用される。
Further, the thermoplastic polymer composition of the present invention can contain an inorganic filler and a plasticizer to such an extent that the characteristics thereof are not impaired. As the inorganic filler used here, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, carbon black, glass fiber, titanium oxide, clay, mica, talc, magnesium hydroxide,
Aluminum hydroxide and the like. Examples of the plasticizer include phthalic acid esters such as polyethylene glycol and dioctyl phthalate (DOP). Also, other additives, for example, organic and inorganic pigments,
Heat stabilizer, antioxidant, ultraviolet absorber, light stabilizer, flame retardant, silicone oil, anti-blocking agent, foaming agent,
Antistatic agents, antibacterial agents and the like are also preferably used.

【0032】本発明の熱可塑性重合体組成物の製造に
は、通常の樹脂組成物、エラストマー組成物の製造に用
いられるバンバリーミキサー、ニーダー、単軸押出機、
2軸押出機、等の一般的な方法を採用することが可能で
ある。とりわけ効率的に動架橋を達成するためには2軸
押出機が好ましく用いられる。2軸押出機は、オレフィ
ン系エラストマーとオレフィン系樹脂とを均一かつ微細
に分散させ、さらに他の成分を添加させて、架橋反応を
生じせしめ、本発明の熱可塑性重合体組成物を連続的に
製造するのに、より適している。
For the production of the thermoplastic polymer composition of the present invention, a Banbury mixer, a kneader, a single-screw extruder used for the production of ordinary resin compositions and elastomer compositions are used.
It is possible to employ a general method such as a twin-screw extruder. In particular, a twin-screw extruder is preferably used to achieve dynamic crosslinking efficiently. The twin-screw extruder uniformly and finely disperses the olefin-based elastomer and the olefin-based resin, and further adds other components to cause a crosslinking reaction, thereby continuously producing the thermoplastic polymer composition of the present invention. More suitable for manufacturing.

【0033】動的架橋は混練加工機内で短時間に架橋反
応を行わせる加工方法であり、架橋速度の指標である架
橋時間(Tc90)が400秒以下、好ましくは300
秒以下である共重合体が望ましく、さらに好ましくは2
00秒以下が望ましい。ここで、架橋時間(Tc90)
とは、エラストマーにパーオキサイドとしてジクミルパ
ーオキサイド1.0重量部を添加し、170℃でレオメ
ーターによる加硫特性を測定したとき、最大架橋度(粘
度)の90%値の達するまでの時間である。
Dynamic cross-linking is a processing method in which a cross-linking reaction is carried out in a kneading machine in a short time.
A copolymer having a length of 2 seconds or less is desirable, and more preferably 2 copolymers.
00 seconds or less is desirable. Here, the crosslinking time (Tc90)
Is the time required to reach 90% of the maximum degree of crosslinking (viscosity) when adding 1.0 part by weight of dicumyl peroxide as a peroxide to an elastomer and measuring the vulcanization characteristics with a rheometer at 170 ° C. It is.

【0034】本発明において、エチレン・αーオレフィ
ン共重合体、オレフィン系樹脂の形態はペレット、パウ
ダー、クラム等の細分化された形態が好ましい。本発明
の熱可塑性重合体組成物は、具体例として、次のような
加工工程を経由して製造することができる。すなわち、
エチレン・αーオレフィン共重合体ゴムとオレフィン系
樹脂とをよく混合し、押出機のホッパーに投入する。ラ
ジカル開始剤、架橋助剤は、エチレン・αーオレフィン
共重合体ゴムとオレフィン系樹脂とともに当初から添加
してもよいし、押出機の途中から添加してもよい。また
オイルは押出機の途中から添加してもよいし、当初と途
中とに分けて添加してもよい。エチレン・αーオレフィ
ン共重合体ゴムとオレフィン系樹脂は一部を押出機の途
中から添加してもよい。押出機内で加熱溶融し混練され
る際に、前記エラストマーとラジカル開始剤および架橋
助剤とが架橋反応し、さらにオイル等を添加して溶融混
練することにより架橋反応と混練分散とを充分させたの
ち押出機から取り出す。ペレタイズして本発明の熱可塑
性重合体組成物のペレットを得ることができる。
In the present invention, the form of the ethylene / α-olefin copolymer or olefin resin is preferably a finely divided form such as pellets, powders, and crumbs. As a specific example, the thermoplastic polymer composition of the present invention can be produced through the following processing steps. That is,
The ethylene / α-olefin copolymer rubber and the olefin resin are mixed well and put into a hopper of an extruder. The radical initiator and the crosslinking assistant may be added together with the ethylene / α-olefin copolymer rubber and the olefin resin from the beginning, or may be added from the middle of the extruder. The oil may be added from the middle of the extruder, or may be added separately at the beginning and during the middle. Part of the ethylene / α-olefin copolymer rubber and the olefin resin may be added in the middle of the extruder. When heated and melted and kneaded in an extruder, the elastomer and the radical initiator and the crosslinking auxiliary undergo a crosslinking reaction, and the crosslinking reaction and kneading dispersion are sufficiently performed by further adding and melting oil and kneading. Then remove from the extruder. Pellets can be obtained to obtain pellets of the thermoplastic polymer composition of the present invention.

【0035】組成物の架橋性の尺度として架橋度を定義
すると、本発明の熱可塑性重合体組成物0.5gを、キ
シレン200ml中で4時間リフラックスさせる。溶液
を定量用濾紙で濾過し、濾紙上の残査を真空乾燥後定量
し、組成物中のオレフィン系エラストマーの重量に対す
る残査の重量の比率(%)として算出する。本発明の好
適な組成物としての熱可塑性重合体組成物の架橋度は、
30%以上が望ましい。30%未満では架橋が不十分で
あるため、圧縮永久歪み等の耐熱性、反撥弾性等の物性
が低下する。
Defining the degree of crosslinking as a measure of the crosslinkability of the composition, 0.5 g of the thermoplastic polymer composition of the present invention is refluxed in 200 ml of xylene for 4 hours. The solution is filtered through a filter paper for quantification, the residue on the filter paper is vacuum-dried, quantified, and calculated as a ratio (%) of the weight of the residue to the weight of the olefin-based elastomer in the composition. The degree of crosslinking of the thermoplastic polymer composition as a preferred composition of the present invention,
30% or more is desirable. If it is less than 30%, crosslinking is insufficient, and heat resistance such as compression set and physical properties such as rebound resilience are reduced.

【0036】こうして得られた熱可塑性重合体組成物は
任意の成形方法で各種成型品の製造が可能である。射出
成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、カレンダー成
形、発泡成形等が好ましく用いられる。
The thermoplastic polymer composition thus obtained can be used to produce various molded articles by any molding method. Injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, calender molding, foam molding and the like are preferably used.

【0037】[0037]

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例、比較例に
より更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、これら実施例および比較例にお
いて、各種物性の評価に用いた試験法は以下の通りであ
る。 (1)ブロック比 日本電子(株)製、JEOL-GX270 NMR測定装置を用い
て、試料濃度5重量%のヘキサクロロブタジエン/d6
ーベンゼン=2/1(体積比)の混合液を、67.8M
Hz、60℃にてd6ーベンゼン(128ppm)基準
で測定する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In these examples and comparative examples, the test methods used for evaluating various physical properties are as follows. (1) Block ratio Using a JEOL-GX270 NMR measurement device manufactured by JEOL Ltd., hexachlorobutadiene / d 6 having a sample concentration of 5% by weight was used.
-Benzene = 2/1 (volume ratio) was mixed with 67.8M
It is measured on the basis of d 6 -benzene (128 ppm) at 60 ° C. and Hz.

【0038】13C−NMRスペクトルの解析は、基本的
にリンデマンアダムスの提案〔Analysis Chemistry 43,
p.1245(1971);J.C.Randall(Review Macromolecular Che
mistry Physics,C29,201(1989)〕に従って下記式の通り
行った。 ブロック比=[POE]/(2・〔PE〕・〔PO〕) (式中、〔PE〕は、(A)中のエチレンから導かれる
単位の含有モル分率であり、〔P0〕は、(A)中のα
ーオレフィンから導かれる単位の含有モル分率であり、
[POE]は(A)における全ダイアド(dyad)連鎖数に対
するαーオレフィン・エチレン連鎖数の割合である。) (2)表面硬度 2mm厚シートを4枚重ねて、ASTM D2240に
準じ、Aタイプにて23℃雰囲気下にて評価した。 (3)引張破断強度[kgf/cm2] JIS K6251に準じ、23℃にて評価した。 (4)引張破断伸度[%] JIS K6251に準じ、23℃にて評価した。
The analysis of the 13 C-NMR spectrum is basically based on the proposal of Lindemann Adams [Analysis Chemistry 43,
p.1245 (1971); JCRandall (Review Macromolecular Che
mistry Physics, C29, 201 (1989)]. Block ratio = [P OE ] / (2 · [P E ] · [P O ]) (where [P E ] is the content mole fraction of the unit derived from ethylene in (A), P 0 ] is α in (A)
-The molar fraction of units derived from olefins,
[P OE ] is the ratio of the number of α-olefin / ethylene chains to the total number of dyad chains in (A). (2) Surface Hardness Four sheets having a thickness of 2 mm were stacked and evaluated according to ASTM D2240 using a type A in a 23 ° C. atmosphere. (3) Tensile breaking strength [kgf / cm 2 ] Evaluated at 23 ° C. according to JIS K6251. (4) Tensile Elongation at Break [%] Evaluated at 23 ° C. according to JIS K6251.

【0039】実施例、比較例で用いる各成分は以下のも
のを用いた。 (イ)エチレン・αーオレフィン共重合体 エチレンとブテン−1との共重合体 メタロセン触媒を用い、特開平3ー163088号公報
に記載の方法により製造した。
The following components were used in Examples and Comparative Examples. (A) Ethylene / α-olefin copolymer Copolymer of ethylene and butene-1 It was produced using a metallocene catalyst by the method described in JP-A-3-16388.

【0040】得られた共重合体のエチレン/ブテンー1
の組成比は、72/28(重量比)であり、ブロック比
は、表1に記載した。 (ロ)オレフィン系樹脂 ポリプロピレン 日本ポリケム(株)製、アイソタクチックポリプロピレ
ン(PPと称する) ポリエチレン 旭化成工業(株)製、低密度ポリエチレン(サンテック
ーLD M6555)(PEと称する) エチレンーエチルアクリレート共重合樹脂体 日本ユニカー(株)製、EEA樹脂(NUCコポリマー
DPDJー8026(EEAと称する) (ハ)パラフィン系オイル 出光興産(株)製、ダイアナプロセスオイル PW−3
80(MOと称する) (ニ)ラジカル開始剤 日本油脂社製、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン(商品名パーヘキサ25
B)(POXと称する) (ホ)架橋助剤 和光純薬(株)製、ジビニルベンゼン(DVBと称す
る)
Ethylene / butene-1 of the obtained copolymer
Is 72/28 (weight ratio), and the block ratio is shown in Table 1. (B) Olefin resin Polypropylene manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., isotactic polypropylene (referred to as PP) Polyethylene manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., low density polyethylene (Suntec-LD M6555) (referred to as PE) Ethylene-ethyl acrylate copolymer Resin body Nippon Unicar Co., Ltd., EEA resin (NUC copolymer DPDJ-8026 (referred to as EEA)) (c) Paraffin oil Idemitsu Kosan Co., Ltd., Diana Process Oil PW-3
80 (referred to as MO) (d) Radical initiator 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-manufactured by NOF Corporation)
Butylperoxy) hexane (trade name Perhexa 25)
B) (referred to as POX) (e) Crosslinking auxiliary divinylbenzene (referred to as DVB) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

【0041】[0041]

【実施例1〜8、比較例1〜4】押出機として、バレル
中央部に注入口を有した2軸押出機(40mmφ、L/
D=47)を用いた。スクリューとしては注入口の前後
に混練部を有した2条スクリューを用いた。表1に記載
した組成比(重量部)でMO以外を混合したのち2軸押
出機(シリンダー温度220℃)に導入し、引き続き、
押出機の中央部にある注入口より所定量のMOをポンプ
により注入し、溶融押出を行った。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 As an extruder, a twin screw extruder (40 mmφ, L /
D = 47) was used. As the screw, a double screw having a kneading portion before and after the injection port was used. After mixing other than MO at the composition ratio (parts by weight) described in Table 1, the mixture was introduced into a twin-screw extruder (cylinder temperature 220 ° C.).
A predetermined amount of MO was injected by a pump from an injection port at the center of the extruder, and melt extrusion was performed.

【0042】このようにして得られたエラストマー組成
物から200℃にて圧縮成形により2mm厚のシートを
作成し、各機械的特性を評価した。その結果を表1に示
す。
A 2 mm-thick sheet was formed from the elastomer composition thus obtained by compression molding at 200 ° C., and each mechanical property was evaluated. Table 1 shows the results.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】表1によると、本発明の要件のブロック比
を有するエチレン・αーオレフィン共重合体は、特に
(B)として単独重合樹脂より、共重合樹脂あるいは複
数個の単独重合樹脂ブレンド体との組み合わせの方が優
れた機械的特性を有することが分かる。また、卓越した
機械的特性が発現することが分かる。
According to Table 1, the ethylene / α-olefin copolymer having the block ratio of the requirement of the present invention can be used as (B) with a copolymer resin or a blend of a plurality of homopolymer resins rather than a homopolymer resin. It can be seen that the combination has better mechanical properties. Further, it can be seen that excellent mechanical properties are exhibited.

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の熱可塑性重合体組成物は、優れ
た機械的物性を有している。本発明の組成物は、自動車
用部品、自動車用内装材、エアバッグカバー、機械部
品、電気部品、ケーブル、ホース、ベルト、玩具、雑
貨、日用品、建材、シート、フィルム等を始めとする用
途に幅広く使用可能であり、産業界に果たす役割は大き
い。
Industrial Applicability The thermoplastic polymer composition of the present invention has excellent mechanical properties. The composition of the present invention can be used for automotive parts, automotive interior materials, airbag covers, mechanical parts, electrical parts, cables, hoses, belts, toys, miscellaneous goods, daily necessities, building materials, sheets, films, and other applications. It can be used widely and plays a large role in the industrial world.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)エチレンと炭素数3〜20のα−
オレフィンからなるメタロセン系触媒を用いて製造した
エチレン・αーオレフィン共重合体 1〜99重量部と
(B)オレフィン系樹脂 1〜99重量部[(A)と
(B)の合計量が100重量部]とからなる部分的また
は完全に架橋された熱可塑性重合体組成物であって、該
(A)の13C−NMRスペクトルを用い下記式から求め
られるブロック比が、0〜0.999であることを特徴
とする熱可塑性重合体組成物。 ブロック比=[POE]/(2・〔PE〕・〔PO〕) (式中、〔PE〕は、(A)中のエチレンから導かれる
単位の含有モル分率であり、〔P0〕は、(A)中のα
ーオレフィンから導かれる単位の含有モル分率であり、
[POE]は(A)における全ダイアド(dyad)連鎖数に対
するαーオレフィン・エチレン連鎖数の割合である。)
(A) ethylene and α- having 3 to 20 carbon atoms
1 to 99 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer produced using a metallocene catalyst comprising an olefin, and 1 to 99 parts by weight of an olefin resin (B) [the total amount of (A) and (B) is 100 parts by weight. A partially or completely crosslinked thermoplastic polymer composition, wherein the block ratio determined from the following formula using the 13 C-NMR spectrum of (A) is 0 to 0.999: What is claimed is: 1. A thermoplastic polymer composition comprising: Block ratio = [P OE ] / (2 · [P E ] · [P O ]) (where [P E ] is the content mole fraction of the unit derived from ethylene in (A), P 0 ] is α in (A)
-The molar fraction of units derived from olefins,
[P OE ] is the ratio of the number of α-olefin / ethylene chains to the total number of dyad chains in (A). )
【請求項2】ブロック比が、0.800〜0.999であ
る請求項1記載の熱可塑性重合体組成物。
2. The thermoplastic polymer composition according to claim 1, wherein the block ratio is from 0.800 to 0.999.
JP17422098A 1998-06-22 1998-06-22 Thermoplastic polymer composition Pending JP2000007850A (en)

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