JP2000158839A - 平版印刷版用支持体の製造方法、該製造方法で製造した平版印刷版用支持体及び該支持体を用いた平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 平版印刷版用支持体の親水性表面加工を安価
な塗布により行うことができ、かつ、印刷版としての性
能、親水性の持続性及び汚し回復性に優れ、かつ、十分
な耐刷性を有し、親水性表面加工後ロール巻きにして保
存した場合にブロッキング発生しない印刷版用支持体と
その製造方法を提供する。 【解決手段】 粒子径が５〜１００ｎｍのコロイダルシ
リカと、少なくともカルボン酸ポリマーを含む水溶性ポ
リマーと、水とで組成されてなり、該コロイダルシリカ
と該水溶性ポリマーはその固形分重量比が３０：７０〜
７０：３０、その合計含有量が４〜２０重量％であると
ともに、該カルボン酸ポリマー中のカルボキシル基の含
有量が２０〜６３重量％であり、かつ、全体のｐＨ値が
１〜５である塗布液を、基材上に塗布、乾燥して親水性
層を形成することを特徴とする平版印刷版用支持体の製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版の作製
に使用される親水性の表面を有する支持体の製造方法及
び該製造方法で製造する支持体並びに該支持体を用いた
平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＰＳ版のような平版印刷版材の支
持体表面は、保水性・耐刷性を付与するために粗面加工
され、さらに親水性・耐摩耗性を付与するために陽極酸
化による酸化物皮膜層形成処理が行われてきた。

【０００３】平版印刷版の版面に供給される湿し水は、
ブランケットに転移したり、空中に蒸発して失われる。
粗面化され保水性が優れた支持体は、このような湿し水
の転移、蒸発を抑制したり、急激な湿し水の変動に対し
て緩衝効果をもつ。版の保水性が良くないと、湿し水と
インキバランスが取り難く、汚れや画質の変動が起きや
すい。また、親水性は、より湿し水にぬれやすく、イン
キを反発する表面にすることが目的であり、親水性が良
くないと、汚れが発生しやすくなる。例えば、手で触っ
たときに付着する汗（皮脂）などが原因で汚れを発生し
たり、汚し回復性が劣る。汚し回復性とは、何らかの原
因で汚れが発生しても、湿し水を供給することで次第に
汚れが取り除かれ正常な印刷物が得られることをいう。
一方、粗面化された支持体は、画像層との接着性が優れ
耐刷性が良い。また、酸化皮膜層は硬質皮膜のため支持
体耐摩耗性に優れより耐刷性を向上させることが可能で
ある。

【０００４】粗面加工の方法としては、一般的には化学
的（アルカリ・酸溶解等）、機械的（研磨剤を用いたブ
ラシ研磨、サンドブラスト、液体ホーニング、粗さ転写
ロールでの圧延等）、電気化学的（酸性溶液中での交流
または直流の電解処理）な粗面化が知られており、支持
体表面の加工にはこれらの方法のいくつかを適宜組み合
わせて行われている。

【０００５】特に保水性を良好にする０．１〜数μｍ径
のピットを形成するには電気化学的粗面化が必須である
が、均一な粗面を安定して形成するためには電解液の酸
の濃度、電解液中に溶け込むアルミの濃度、前処理の影
響で混入する不純物濃度、電解液温度等を厳密にコント
ロールする必要があり、また、使用可能なアルミ原反の
組成範囲も狭く、組織の均一性も良好であることを必要
とする等、制限が多い。

【０００６】また、陽極酸化処理には、一般に２０〜４
０％の高濃度の硫酸水溶液が使用され、安全性の問題
や、廃液処理等の環境面の問題も有している。

【０００７】一方で、電気化学的粗面化や陽極酸化処理
を必ずしも必要としない印刷版用支持体の表面加工方法
として、特表平９−５０４２４１号（ＷＯ９５／１８０
１９）のような、機械的粗面化で基材の表面粗さＲａを
０．３〜１．５μｍに加工した後、酸化物粒子を熱噴霧
（プラズマ溶射）処理で粗面化した表面に親水性層とし
て形成させるオフセット印刷版の支持体の製造方法や、
国際特許出願ＷＯ９６／０６２００のような、特定の物
質をプラズマ法により１．９９８４×１０⁴Ｐａ（１５
０ｔｏｒｒ）以下の低圧下で支持体表面に層として形成
する平版印刷版用支持体の製造方法が提案されている。

【０００８】しかし、このようなプラズマ溶射法による
粗面化では保水性を良好にする０．１〜数μｍ径のピッ
トを形成することができず、また印刷性能が不充分であ
り、かつ、連続して熱噴射処理加工するときの幅方向お
よび長手方向の加工処理の安定性に欠け、コスト的にも
満足のいくものではない。

【０００９】また、国際特許出願ＷＯ９７／１９８１９
では、基材上に無機粒子を分散させたシリケート水溶液
を塗布して親水性層を形成することを特徴とする印刷版
用支持体の製造方法が提案されている。この方法ではコ
スト低減を達成することは可能であるが、表面に多重的
な粗さ構造を付与することができず保水性が不充分であ
り、印刷時の水量変動により画質が低下したり、汚れが
発生したりする問題がある。また、結合剤は単なる水ガ
ラスであるため柔軟性に欠け、クラックが入りやすく剥
離しやすい欠点があり、耐刷性も満足のいくものではな
い。

【００１０】また、特開平９−９９６６２号公報記載の
技術では、支持体上に設けられた画像受容層が空隙率３
０〜８０％を有する三次元網目構造を有し、該層の構造
が平均１次粒子径が１００ｎｍ以下の無機微粒子と水溶
性樹脂から形成されているオフセット印刷版用基板が提
案されている。しかし、この技術には、初期の段階の親
水性は良好ではあるが、日間作業時などのように印刷機
を停止し、版が長時間放置されると親水性が劣る傾向が
あり、最終的には、汚れが発生するという問題があっ
た。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、印刷版用支持体の親水性表面加工を安価で加工
安定性に優れる塗布により行うことができ、かつ、平版
印刷版としての性能、保水性、特に湿し水量の急激な変
動に対して緩衝性があり、親水性、特に汚し回復性、触
ったときに付着する汗（皮脂）による汚し回復性、長時
間放置後の汚れ性に優れ、かつ、十分な耐刷性を有する
印刷版用支持体および支持体の製造方法を提供すること
にある。

【００１２】また、親水性層を塗布乾燥後に平版印刷版
用の支持体をロール巻きにして保存した場合に、平版印
刷版用の支持体どうしが付着してしまい、巻き戻し時
に、塗布面が剥がれたりする、いわゆるブロッキングが
発生する事がない取り扱い性の優れた平版印刷版用支持
体および支持体の製造方法を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の構成は下記である。

【００１４】（１）粒子径が５〜１００ｎｍのコロイダ
ルシリカと、少なくともカルボン酸ポリマーを含む水溶
性ポリマーと、水とで組成されてなり、該コロイダルシ
リカと該水溶性ポリマーはその固形分重量比が３０：７
０〜７０：３０、その合計含有量が４〜２０重量％であ
るとともに、該カルボン酸ポリマー中のカルボキシル基
の含有量が２０〜６３重量％であり、かつ、全体のｐＨ
値が１〜５である塗布液を、基材上に塗布、乾燥して親
水性層を形成することを特徴とする平版印刷版用支持体
の製造方法。

【００１５】（２）塗布液が更に多孔質無機粒子を含有
することを特徴とする上記（１）に記載の製造方法。

【００１６】（３）塗布液が更に無孔質無機粒子を含有
することを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の製
造方法。

【００１７】（４）基材上に塗布、乾燥して親水性層を
形成する平版印刷版用支持体の製造方法において、上記
多孔質無機粒子を機械的分散により破砕する工程を含む
ことを特徴とする上記（２）又は（３）に記載の製造方
法。

【００１８】（５）上記（１）〜（４）のいずれか１項
に記載の親水性層の乾燥後の塗膜量が０．５〜３．５ｇ
／ｍ²になるように塗布することを特徴とする製造方
法。

【００１９】（６）上記（１）〜（５）のいずれか１項
に記載の方法で製造することを特徴とする平版印刷版用
支持体。

【００２０】（７）上記（５）に記載の製造方法で製造
された平版印刷版用支持体の親水性層表面に形成された
球状のシリカゲルの独立粒径が０．１〜４．０μｍであ
り、かつ親水性層表面の平均粗さＲａが０．２〜１．０
μｍであることを特徴とする平版印刷版用支持体。

【００２１】（８）上記（６）又は（７）に記載の平版
印刷版用支持体上にインク受容性画像層を設けたことを
特徴とする平版印刷版。

【００２２】本発明の塗布液は、コロイダルシリカが安
定なコロイド溶液として液中に存在しており、塗布して
加熱乾燥する段階で水分が揮発して酸性度が上昇しつつ
（ｐＨが１以下になりつつ）皮膜が形成される際に、コ
ロイダルシリカが独立した状態で球状化し、塗膜表面が
粗面化状態となる。これにより、高レベルの親水性が得
られ汚し回復性及び触ったときに付着する汗（皮脂）に
よる汚れに優れる。更に粗面化状態によって優れた保水
性が得られるようになり、湿し水量の急激な変動に対し
て緩衝性があり、汚れや、画像濃度の変動の少ない平版
印刷版支持体を得ることが可能である。しかも、この優
れた親水性は初期段階のみならず長期にわたって維持さ
れるため日間作業時などのように印刷機を停止し、版が
長時間放置された後の汚れも解消することができる。更
にまた、この平版印刷版用支持体は、その塗膜表面に粒
状のシリカゲルが密集して存在して塗膜表面が粗面化状
態にあるため、物理的な影響すなわち耐刷性に優れる。
また、平版印刷版用支持体をロール巻きしたり重ね合わ
せたとしても、ブロッキングが発生することはない。

【００２３】以下、本発明について詳述する。

【００２４】本発明において、「コロイダルシリカ」と
は、コロイド状態のシリカ粒子（一般に粒径（直径）が
１〜５００ｎｍの範囲）を水あるいは有機溶媒に分散さ
せたコロイド溶液を意味する。

【００２５】本発明において塗布液が含有する前記特定
粒径のコロイダルシリカは水性分散液として提供され
る、酸（ｐＨ１〜４）安定型のシリカゾル又はアルカリ
（ｐＨ９〜１０．５）安定型のシリカゾルのいずれであ
ってもよく、その粒子径が５〜１００ｎｍ、好ましくは
１０〜３０ｎｍのものが使用される。本発明において、
コロダルシリカの粒子径は、ＢＥＴ法による平均粒径
（ＢＥＴ法により表面積を測定し、平均粒径を算出す
る）である。以下の記載において、コロダルシリカの粒
子径は特に断らない限りこの方法において測定したもの
である。アルカリ安定型のコロイダルシリカを使用する
場合には、そのコロイダルシリカはカルボン酸の酸によ
り中和されることになるが、ｐＨ値１〜５の浴中におい
てシリカの凝集を最小限にするため、そのアルカリ安定
型コロイダルシリカが浴中でｐＨ値５〜７の中性域を通
過（滞留）する時間を極力短縮させることが重要であ
る。粒子径が５ｎｍ未満では、シリカが凝集しやすくな
り、必要な粗面化状態の塗布表面が得られず親水性レベ
ルも低くなる。反対に１００ｎｍを超えると、シリカど
うしが合体して塗布液の安定性が悪化する。

【００２６】塗布液が含有する水溶性ポリマーは、水溶
性のカルボン酸ポリマー（カルボキシル基を有するポリ
マー）と、必要に応じて併用する後述の他のポリマー材
料とを含むものである。この水溶性ポリマーは、そのポ
リマーに存在するカルボン酸ポリマー中のカルボキシル
基の含有量、即ちカルボン酸ポリマ−の全重量中に占め
るカルボキシル基（ＣＯＯＨ）の重量割合が２０〜６３
重量％である。この含有量が２０重量％未満では水に対
する溶解性が悪くなり、一方、含有量の上限値（６３重
量％）は全量がアクリル酸ポリマーとするときの理論計
算値上の上限値なので、この値を超えることは実際には
あり得ない。このカルボキシル基の含有量については、
例えば、塗布前の液状態時には化学的分析方法（例えば
中和滴定により反応量を求めて換算する）により測定
し、塗布後の皮膜状態時には赤外分光分析方法により測
定する。

【００２７】水溶性カルボン酸ポリマーは、塗布前の液
状態として存在するときはｐＨ調整剤として機能し、塗
布による皮膜形成時にはコロイダルシリカ粒子の造膜保
持剤やバインダーとして機能する。このカルボン酸ポリ
マーとしては、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸
樹脂、ポリアクリル酸系共重合体、ポリアクリル酸のエ
ステル化物等のアクリル酸系ポリマーが単独で又は混合
されて使用される。ちなみに、アクリル酸系ポリマー単
体の水溶液（濃度：２０重量％）のｐＨ値は１〜３であ
る。また、カルボン酸ポリマーは、平均分子量が好まし
くは２０００〜５０００００、より好ましくは１５００
０〜１０００００である。この分子量が２０００未満で
は、塗膜が水に簡単に溶解してしまい、反対に５０００
００を超えると、塗料としての粘度が異常に高くなり水
に溶解し難くなり、また、他のポリマーとの相溶性が悪
くなり、塗布時に糸曳き現象が発生するようになって良
好な塗布ができなくなる。

【００２８】水溶性ポリマーにおいて併用するポリマー
としては、例えば、分子中にエーテル結合を有する樹脂
（ポリエチレングリコール、ポリエーテル系ウレタン、
ポリグリシジルエーテル化合物など）等が挙げられる。
このエーテル結合を有する樹脂を使用した場合には、熱
黄変性の少ない塗膜が得られる。

【００２９】水溶性ポリマーには、カルボン酸ポリマー
を水に不溶化させるための架橋剤や造膜軟化剤として機
能するポリマー材料等を配合することができる。架橋剤
として機能させるポリマーとしては、ジエチレングリコ
ール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アル
コール類、水溶性エポキシ樹脂、水溶性メラミン樹脂、
イソシアネート等の水溶性ウレタンポリマー等が使用さ
れる。また、造膜軟化剤として機能させるポリマーとし
ては、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコール、
ポリビニルアルコール、水溶性ポリエステル等が使用さ
れる。これらの配合量については、架橋剤ではカルボン
酸の等量値を限度とし、造膜軟化剤では水溶性ポリマー
の配合量からカルボン酸ポリマーと架橋剤の合計配合量
を除いた量を限度とする。

【００３０】本発明における塗布液において、前記特定
粒径のコロイダルシリカと水溶性ポリマーは、固形分重
量比が３０：７０〜７０：３０、好ましくは４０：６０
〜７０：３０となるように配合される。該コロイダルシ
リカの固形分重量比が３０未満では塗膜の全表面積に占
める親水基の濃度が不十分なため親水性持続量が低下し
てしまい、反対にその重量比が７０を超えて水溶性ポリ
マーの配合量がすくなくなると塗膜がもろくなる。

【００３１】本発明において、塗布液は、前記コイダル
シリカ及び水溶性ポリマーの他に多孔質無機粒子を含有
することが好ましい。本発明における多孔質無機粒子は
コロイド状態の粒子ではない粉体の粒子である。

【００３２】本発明で用いられる多孔質無機粒子として
は、アルギン酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、シリカ（酸化珪素）、アルミノシリケー
ト、ジルコン系等の微粒子を挙げることができる。

【００３３】この中でも、シリカ（酸化珪素）及びアル
ミノシリケートの多孔質粒子が好ましい。多孔質シリカ
粒子は一般に湿式法または乾式法により製造される。湿
式法ではケイ酸塩水溶液を中和して得られるゲルを乾
燥、粉砕するか、中和して析出した沈降物を粉砕するこ
とで得ることができる。乾式法では四塩化珪素を水素と
酸素とともに燃焼し、シリカを析出することで得られ
る。これらの粒子は製造条件の調整により多孔性や粒径
を制御することが可能である。多孔質シリカ粒子として
は、湿式法のゲルから得られるものが特に好ましい。多
孔質アルミノシリケート粒子は例えば特開平１０−７１
７６４号公報に記載されている方法により製造される。
すなわち、アルミニウムアルコキシドと珪素アルコキシ
ドを主成分として加水分解法により合成された非晶質な
複合体粒子である。

【００３４】アルミノシリケート粒子中のアルミナとシ
リカの比率は１：４〜４：１の範囲で合成することが可
能である。また、製造時にその他の金属のアルコキシド
を添加して３成分以上の複合体粒子として製造したもの
も本発明に使用できる。これらの複合体粒子も製造条件
の調整により多孔性や粒径を制御することが可能であ
る。

【００３５】多孔質無機粒子の多孔性としては、分散前
の状態で、細孔容積で１．０ｍｌ／ｇ以上であることが
好ましく、１．２ｍｌ／ｇ以上であることがより好まし
く、１．８ｍｌ／ｇ以上２．５ｍｌ／ｇ以下であること
がさらに好ましい。細孔容積は塗膜の保水性と密接に関
連しており、細孔容積が大きいほど保水性が良好となっ
て印刷時に汚れにくく、保水性も高くなるが、２．５ｍ
ｌ／ｇよりも大きくなると粒子自体が非常に脆くなるた
め塗膜の耐久性が低下する。細孔容積が１．０ｍｌ／ｇ
未満の場合には、印刷時の汚れにくさ、保水性が不充分
となる。粒径としては、親水性層に含有されている状態
で（分散破砕工程を経た場合も含めて）、実質的に１μ
ｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であるこ
とがさらに好ましい。粗大な粒子が存在すると親水性層
表面に多孔質で急峻な突起が形成され、突起周囲にイン
クが残りやすくなって非画線部汚れが劣化する。

【００３６】本発明における塗布液は前記コイダルシリ
カ及び水溶性ポリマーの他に無孔質無機粒子を含有する
か、前記コイダルシリカ、水溶性ポリマー及び多孔質無
機粒子の他に無孔質無機粒子を含有することが好まし
い。本発明における無孔質無機粒子はコロイド状態では
ない粉体の粒子である。

【００３７】無孔質無機粒子としては、多孔質ではない
金属酸化物粒子（シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコ
ニア、酸化鉄、酸化クロム等）や金属炭化物粒子（炭化
珪素等）、窒化ホウ素粒子、ダイアモンド粒子等が挙げ
られる。無孔質無機粒子は鋭角な角を有していない方が
好ましく、例えば溶融シリカ粒子、シラスバルーン粒子
等球形に近い粒子が好ましい。

【００３８】多孔質でないことの指標としては、比表面
積がＢＥＴ値で５０ｍ²／ｇ以下であることが好まし
く、１０ｍ²／ｇ以下であることがさらに好ましい。

【００３９】また、平均粒径は親水性層の層厚の１〜２
倍であることが好ましく、１．１〜１．５倍であること
がさらに好ましい。

【００４０】また粒度分布がシャープであることが好ま
しく、平均粒径の０．８〜１．２倍の範囲に全体の６０
％以上が含まれることが好ましく、さらに、平均粒径の
２倍以上の粒子が５％以下であることが好ましい。

【００４１】多孔質無機粒子と無孔質無機粒子の配合量
は、その合計量が、前記コロイダルシリカと水溶性ポリ
マーの合計固型分量に対して、５〜７０ｗｔ％の範囲が
好ましく、より好ましくは２０〜５０ｗｔ％の範囲であ
る。５ｗｔ％よりも少ないと配合した効果が得られず、
７０ｗｔ％よりも多いと、親水性層と基材の接着性が劣
り耐刷性が劣化する。また、多孔質無機粒子と無孔質無
機粒子の配合比は、前記配合量の範囲で任意に設定する
事ができる。

【００４２】本発明において、塗布液中の前記粒子径の
コロイダルシリカ及び水溶性ポリマーの合計含有量が４
〜２０重量％となるように配合する。この合計配合量が
４重量％未満では所望レベルの親水性を付与することが
できず塗膜の均一性が低下し、反対に２０重量％を超え
ると液の粘度が上昇して塗布作業性が低下したり塗膜の
均一性が低下する。

【００４３】塗布液のｐＨ値は１〜５であるが、ｐＨが
１未満では含有成分の塗布液中での安定性が悪く、塗膜
形成時に支持体を溶解するおそれもあるため適当ではな
く、ｐＨが５を超えると親水性層の皮膜形成時にコロイ
ダルシリカが球状となって表層部に析出しない。このｐ
Ｈ値の調整は、カルボン酸ポリマーの配合量を調整する
ことにより行うことができるが、硝酸或いは酢酸等の揮
発性酸を用いて行ってもよい。

【００４４】本発明において、塗布液には、必要に応じ
て、水溶性有機溶剤、レベリング剤、消泡剤、界面活性
剤、防腐剤、抗菌剤、抗かび剤等の任意成分を添加する
ことができ、その場合には塗布液全体に対して合計含有
量が３０重量％を超えない範囲内で添加する。また、任
意成分ごとの各含有量は塗布液全体に対して０．１〜１
０重量％の範囲内とする。なお、塗布液の浴中にはクロ
ムイオン等の多価の金属イオンを添加しないことが必要
である。このクロムイオンを添加した場合には、浴保存
中において水溶性ポリマーとしてのアクリル酸ポリマー
の重合硬化が進行して、適切な塗膜を形成することが困
難となる。

【００４５】水溶性有機溶剤は、水溶性ポリマーを希釈
するために添加するものであり、具体的にはメチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチ
ルアルコール、エチレングリコール等のアルコール類等
が使用される。レベリング剤は、塗布液の表面張力を低
下させるために添加するものであり、具体的にはポリシ
ロキサン、シリコンオリゴマー等のシリコン系レベリン
グ剤や、パーフルオロアルキル等のフッ素系レベリング
剤や、ポリアクリレート等のアクリル系レベリング剤等
が使用される。消泡剤は、塗布液の調製時や塗布時にお
ける泡発生を抑制するために添加するもので、具体的に
はポリプロピレングリコール等のグリコール類や、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、イソブタノール等の低級アルコール類や、金属せっ
けん等の高級脂肪酸金属せっけん等が使用される。界面
活性剤は、塗布液の表面張力を低下させて塗布性を向上
させたり塗膜における初期の親水性塗布液として機能さ
せるために添加するものであり、具体的にはアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のア
ニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオ
ン系界面活性剤等が使用される。なお、カチオン系界面
活性剤は塗布液の浴安定性から好ましくない。防腐剤、
抗菌剤、抗かび剤等は、腐食臭やかび発生によるかび臭
が発生するのを防止するために添加し、具体的には２
（４チアゾリル）−ベンゾイミダゾ−ル、２−ベンズイ
ミダゾ−ルカルバミン酸メチル、２−ジカルボキシイミ
ド・ｏ−フェニルフェノール等のイミダゾール系のもの
等が使用される。この防腐剤、抗菌剤、抗かび剤等は固
形分配合量が総量として５〜２０重量％となるように添
加することが好ましい。

【００４６】本発明の塗布液は、前記成分を前記した各
条件で配合することにより水性の塗布液として調製す
る。溶媒ないし分散媒として使用する水は、特に限定さ
れるものではないが、脱イオン水、純水等が使用され
る。この水は塗布液全体のうちコロイダルシリカと水溶
性ポリマーを除いた残部に相当するため、その含有量は
後述する任意成分も含めて８０〜９６重量％である。

【００４７】多孔質無機粒子を塗布液に含む場合は、機
械的分散により破砕する工程を行い塗布液を調整する事
が好ましい。該粒子の分散破砕には大きく乾式と湿式と
に分けることができる。乾式の分散破砕では乾燥工程が
不要であるため工程は比較的シンプルとなるが、サブミ
クロンオーダーまでの分散破砕には通常湿式の方が有利
である。乾式の分散破砕装置としては、高速回転衝撃剪
断式ミル（例えばアニュラータイプのイノマイザ）、気
流式粉砕機（ジェットミル）、ロール式ミル、乾式の媒
体撹拌ミル（例えばボールミル）、圧縮剪断型粉砕機
（例えばオングミル）などが使用できる。湿式の分散破
砕装置としては、湿式の媒体撹拌ミル（例えばボールミ
ル、アクアマイザ）、高速回転式剪断摩擦式ミル（例え
ばコロイドミル）などが使用できる。分散破砕後の多孔
質粒子の粒径は実質的に１μｍ以下であることが好まし
く、０．５μｍ以下であることがさらに好ましい。ま
た、粗大粒子が残存した場合には分級もしくはろ過によ
り除去してもよい。特に湿式分散を行った場合は、多孔
質粒子を乾燥させることなく塗布液を調整することが好
ましい。分散破砕または分散剥離を行った粒子を乾燥さ
せると再凝集を生じる場合があるためである。塗布液の
固形分濃度を調整するために濃縮または希釈を行っても
よい。さらに、上記分散破砕において、表面処理剤を添
加することで粒子に表面処理を行うこともできる。ま
た、上記分散破砕において、塗布液に添加する他の成分
を添加して同時に分散してもよく、あるいは上記分散破
砕の後で、塗布液に添加する他の成分を添加して再度分
散を行ってもよい。分散破砕においては、メカノケミカ
ルな反応が同時に起こっていると考えられ、塗布液に添
加する他の成分と同時に分散した場合、塗膜となった際
の強度向上効果が得られる場合がある。

【００４８】基材としては、平版印刷版の基材（版材）
として使用される公知の材料を使用することができる。
例えば、金属板、プラスチックフィルム、ポリオレフィ
ン等で処理された紙、上記材料を適宜貼り合わせた複合
基材等が挙げられる。

【００４９】基材の厚さとしては、印刷機に取り付け可
能であれば特に制限されるものではないが、５０〜５０
０μｍのものが一般的に取り扱いやすい。

【００５０】金属板としては、鉄、ステンレス、アルミ
ニウム等が挙げられるが、比重と剛性との関係から特に
アルミニウムが好ましい。アルミニウム板は、通常その
表面に存在する圧延・巻取り時に使用されたオイルを除
去するためにアルカリ、酸、溶剤等で脱脂した後に使用
される。脱脂処理としては特にアルカリ水溶液による脱
脂が好ましい。また、塗布層との接着性を向上させるた
めに、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが
好ましい．例えば、ケイ酸塩やシランカップリング剤等
のカップリング剤を含有する液に浸漬するか、液を塗布
した後、十分な乾燥を行う方法が挙げられる。陽極酸化
処理も易接着処理の一種と考えられ、使用することがで
きる。また、陽極酸化処理と上記浸漬または塗布処理を
組合わせて使用することもできる。また、公知の方法で
粗面化されたアルミニウム板を使用することもできる。

【００５１】プラスチックフィルムの材料としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリフェニレンオキサイド、セルロースエス
テル類等を挙げることができる。特にポリエチレンテレ
フタレート及びポリエチレンナフタレートが好ましい。
これらのプラスチックフィルムは親水性層との接着性を
向上させるために、親水性層の塗布面に易接着処理や下
塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理として
は、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙
げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテッ
クスを含む層等が挙げられる。

【００５２】また、複合基材としては、上記材料を適宜
貼り合わせて使用するが、親水性層を形成する前に貼り
合わせてもよく、また、親水性層を形成した後に貼り合
わせてもよく、印刷機に取り付ける直前に貼り合わせて
もよい。

【００５３】塗布液の基材への塗布は、ロールコート
法、バーコート法、スプレー法、浸漬法等の塗布手段を
用いて固形分付着量が０．５〜３．５ｇ／ｍ²になるよ
うに行う。この付着量が０．５ｇ／ｍ²未満では耐刷力
が充分得られない、反対に３．５ｇ／ｍ²を超えると、
耐刷力の向上がなく、また、該平版印刷版用支持体をロ
ール巻きしたときに塗膜が剥離する等の問題が発生す
る。

【００５４】塗布後の加熱乾燥は、加熱温度が８０〜２
００℃、加熱時間が０．５〜２０分の条件で行うことが
好ましい。加熱温度が８０℃未満では乾燥が不充分にな
ったり、ポリマー成分が未硬化となり、その塗膜が水に
触れた際に溶解してしまい、反対に２００℃を超えると
基材が変形して、平版印刷印刷版として好ましくない。
また、ポリマー成分の硬化が進み過ぎて塗膜がもろくな
る。また、加熱時間が２０分を超えると、塗膜性能の向
上がみられないばかりか、生産コストの上昇を招く。

【００５５】本発明の塗布液を塗布し乾燥して得られる
親水性層の表面は、球状の突起が形成され粗面化状態が
得られる。シリカゲルの独立粒径とは、この表面に観察
される球状の粒子径をいう。理由はさだかでないが、本
発明の塗布液は、コロイダルシリカが安定なコロイド溶
液として液中に存在しており、塗布して加熱乾燥する段
階で水分が揮発して酸性度が上昇しつつ（ｐＨが１以下
になりつつ）皮膜が形成される際にコロイダルシリカが
独立した状態で球状にゲル化し、球状の突起が形成され
粗面化状態が得られると考えられる。皮膜形成時に形成
される球状のシリカゲルの独立粒径は０．１〜４．０μ
ｍ、好ましくは０．２〜２．５μｍである。また平均粗
さＲａとしては、０．２〜１．０μｍの範囲が好ましく
０．２〜０．５μｍの範囲が更に好ましい。

【００５６】球状のシリカゲルの独立粒径が０．１μｍ
より小さいか、或いは平均粗さＲａ０．２μｍよりも小
さいと、保水性が低下し、湿し水の変動を受けやすく、
汚れや、画像濃度の変動が生じる。球状のシリカゲルの
独立粒径は２．５μｍより大きいか、或いは平均粗さＲ
ａ１．０μｍよりも大きいと、凹凸部にインキが付着し
やすくなり汚れが発生する。

【００５７】本発明において、親水性層の厚さとしては
０．２〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがさらに
好ましい。したがって平均粒径は０．２〜２０μｍであ
ることが好ましく、０．５〜１０μｍであることがさら
に好ましい。

【００５８】本発明の平版印刷版用支持体には以下のよ
うな公知の方法により画像を形成することができるが、
これらの方法に限るものではない。

【００５９】公知のインクジェット法により画像様にイ
ンキ受容素材を付着させてインク受容性画像層を形成す
る。該インキ受容素材は耐水性を有する素材であって、
ホットメルトや画像形成後に熱または光で硬化する熱硬
化性物質または光硬化性物質でもよい。

【００６０】熱硬化性物質の例としては、ハロゲン化ビ
スフェノール、レゾルシン、ビスフェノールＦ、テトラ
ヒドロキシフェニルエタン、ノボラック、ポリヒドロキ
シ化合物、ポリグリコール、グリセリントリエーテル、
ポリオレフィン、エポキシ化大豆油、ビニルシクロヘキ
センジオキシド、エポキシ化大豆油と有機酸又はその無
水物（例、フタル酸、マレイン酸、セバシン酸又はその
無水物）、あるいは有機過酸化物（例、過酸化ベンゾイ
ルまたは過酸化フタロイド）との組み合わせ、ジアリル
オルソフタレート、ジアリルイソフタレート又はジアリ
ルクロレンテート、あるいはこれらと有機化酸化物
（例、過酸化ベンゾイルまたは過酸化フタロイド）との
組み合わせ、Ｎ−メチル−Ｎ′−メチロールウロンエチ
ルエーテル、Ｎ−メチル−Ｎ′−メチロールウロンメチ
ルエーテル、Ｎ−エチル−Ｎ′−メチロールウロンメチ
ルエーテル、テトラメチロールウレア、Ｎ−メチル−
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリメチロールウレア、Ｎ−エチル−
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリメチロールウレア、Ｎ，Ｎ′−ジ
エチル−Ｎ，Ｎ′−ジメチロールウレア、モノ及びポリ
メチロールメラミン、ｐ−メチロールフェノール、フェ
ノール、ｏ−メチロールフェノール、２，４−ジメチロ
ールフェノールあるいは２，６−ジメチロールフェノー
ルとホルムアルデヒドとの組み合わせ、アニリン樹脂、
キシレン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、及びフラン樹
脂を挙げることができる。

【００６１】光硬化性物質としては、不飽和ポリエステ
ル（二塩基酸の例：無水マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無
水トリメリット酸及び無水ピロメリット酸；多価アルコ
ールの例：エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、グリセリントリメチロールプ
ロパン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール）；及びアクリレートまたはメタクリレートモノ
マー又はオリゴマー（例：メトキシジエチレングリコー
ルメタクリレート、メトキシテトラエチレングリコール
メタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、
２−ヒドロキシドデシルメタクリレート、２−ヒドロキ
シドデシルアクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、エチレングリコールメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコ
ールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジ
メタクリレート、１，６−ヘキサングリコールジメタク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピ
レングリコールジメタクリレート、２，２−ビス（４−
メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアク
リレート、１，６−ヘキサングリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジアクリレート、２，２′−ビス（４
−アクリロキシプロピロキシフェニル）プロパン、２，
２′−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プ
ロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタン
トリアクリレート、トリメチロールメタントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンジアクリレートモノヤシ
油脂肪酸エステル、テトラメチロールメタンテトラアク
リレート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、及び２，３−ジブロムプロピルアクリレー
ト）。上記光硬化性物質は、一般に光重合開始剤と共に
使用される。光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン等の芳香族ケトン類、アセトフェノン類、ジケトン類
及びアシルオキシムエステル類等を挙げることができ
る。

【００６２】公知の感熱転写法によりインク受容性の感
熱転写層を有したシートの感熱転写層を親水性層表面に
密着させ、シート側からサーマルヘッドもしくはレーザ
ー光によって画像様に加熱して、加熱部分の感熱転写層
をシートから親水性層表面に転写した後、シートを取り
去ることで画像層を形成する。

【００６３】公知の光硬化性または光可溶性の感光層を
親水性層上に塗設し、露光後、可溶部分を現像により除
去して画像層を形成する。該感光層は感光性平版印刷版
の感光層として用いられるものであればよく、例えば、
特願開平９−３３２９７０号明細書に記載された感光層
が挙げられる。

【００６４】公知の熱（赤外線）硬化性または熱（赤外
線）可溶性の感光層を親水性層上に塗設し、レーザー露
光後、可溶部分を現像により除去して画像層を形成す
る。

【００６５】

【実施例】実施例１ ポリエチレンテレフタレートフィルムの塗布面側を１５
Ｗ／（ｍ²・ｍｉｎ）のエネルギーでコロナ放電処理し
支持体を作製した。次いで下記塗布液１を、ワイヤーバ
ーで塗布し１５０℃で１０分乾燥し、乾燥膜厚が２．１
ｇ／ｍ²の平版印刷版用支持体１を作製した。

【００６６】 塗布液１ コロイダルシリカ：スノーテックスＳＴ−０ ２０ｇ （日産化学株式会社製、固形分２０％、粒径１０〜２０ｎｍ、ｐＨ２．７） ポリアクリル酸樹脂水溶液：アキュマー１５１０ １６ｇ （ローム＆ハス社製、固形分２５％、平均分子量６０，０００、カルボキシル 基の含有量６２重量％） 蒸留水 ６４ｇ 上記塗布液１のｐＨは２．６であった。

【００６７】上記塗布液１のコロイダルシリカとポリア
クリル酸樹脂水溶液の固形分重量比は、５０：５０であ
った。

【００６８】得られた平版印刷版用支持体１の親水性層
表面に形成される球状のシリカゲルの独立粒径及び親水
性層表面平均粗さＲａを測定し、また平版印刷版用支持
体１のブロッキング適性を評価した。その結果を表１に
示す。

【００６９】独立粒径は、平版印刷版用支持体１の親水
性層の表面を５０００倍に拡大したＳＥＭ写真により、
実寸法を個々に測定し独立粒径を求めた。平均粗さＲａ
は、平版印刷版用支持体１を非接触三次元表面解析装置
（ＷＹＫＯ社製；ＲＳＴ／ＰＬＵＳ）で平均粗さＲａを
測定した。ブロッキング適性は、平版印刷版用支持体１
をロール巻きし、８０℃で４８時間放置した。放置後の
支持体表面の脱落の有無、及びロール巻き時の裏面への
転写の有無を目視判定した。表１中、「問題なし」は、
放置後の支持体表面の脱落が無く、ロール巻き時の裏面
への転写が無く、ブロッキングは発生しなかったことを
意味する。

【００７０】また、印刷特性を評価するために、以下の
方法で平版印刷版用支持体の親水性層上にインク受容性
画像層を設けて平版印刷版を作製し、印刷特性を評価し
た。

【００７１】平版印刷版の作製 バインダーの合成 窒素気流下の三ツ口フラスコに２−ヒドロキシエチルメ
タアクリルアミド３５部、メタアクリル酸３部、メタア
クリル酸メチル３０部、アクリロニトリル２５部、メタ
アクリル酸エチル２部、ラウリルアクリレート５部にエ
タノール５００部、α，α′−アゾビスイソブチロニト
リル３部を入れ窒素気流中８０℃のオイルバスで６時間
反応させた。その後、反応停止剤としてハイドロキノン
を１０部添加し反応を終了させた。反応終了後、反応液
を室温まで冷却し水中で結析させこれを濾過・乾燥する
ことで目的の化合物を得た。得られた化合物の重量平均
分子量はＧＰＣによるプルラン標準、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド溶媒で測定したところ１３万であった。

【００７２】次いで、作製したバインダーを使用し、厚
さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に下記転写型組成物Ａを乾燥膜厚２．０μｍとなるよう
に塗布し、８０℃で３分間乾燥した。

【００７３】 転写型組成物Ａ アクリル系共重合体（合成バインダー２）分子量Ｍｗ＝５万 ３５．０重量部 ３，３′，４，４′−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル） ベンゾフェノン ４．０重量部 ＥＯ変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌルエート ３５．０重量部 ポリテトラメチレングリコールジアクリレート １０．０重量部 多官能ウレタンアクリレート（Ｕ−１５ＨＡ：新中村化学工業株式会社製） ５．０重量部 ２−ｔｅｒ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ −５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート ０．５重量部 フッ素系界面活性剤（ＦＣ−４３１：住友スリーエム（株）製） ０．５重量部 赤外線吸収色素（ＣＹ−９：日本化薬（株）製） ８．０重量部 シランカップリング剤（ＴＳＬ８３７０：東芝シリコーン（株）製） ８．０重量部 これら組成物をシクロヘキサノン／ＭＥＫ＝１／１で固
形分８％になるように調液した。

【００７４】このようにして作製した転写型シートを前
記平版印刷版用支持体１と対面しレーザー露光する事に
より画像を形成し平版印刷版を作製した。更に画像作製
後、１５０℃で１分間熱処理を行い平版印刷版を作製し
た。この平版印刷版を使用して下記印刷評価条件で印刷
特性を評価した。その結果を表１に示す。

【００７５】印刷評価条件 印刷機：三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１を用
い、コート紙、湿し水（東京インキ（株）製Ｈ液ＳＧ−
５１ 濃度１．５％）、インキ（東洋インキ製造（株）
製ハイプラスＭ紅）を使用して、毎時８０００枚のスピ
ードで印刷を行った。

【００７６】汗（皮脂）付着汚れ 平版印刷版用支持体の親水性層の表面に、指を２０秒間
接触させた後に、印刷をスタートさせ、４０枚印刷後の
印刷物を評価した。表１中の記号の意味は下記である。

【００７７】 ○：指紋状の汚れがない △：微かに指紋状の汚れが発生している ×：指紋状に汚れが発生している。

【００７８】湿し水量変動適性（保水性） 湿し水供給量（設定値）を下げていった際の非画像部に
汚れ発生するまでの枚数を評価した。

【００７９】汚し回復性 印刷機のインキローラを平版印刷版に付着させた状態で
版シリンダーを１０回転回し、平版印刷版の全面にイン
キを付着させる。１０分間放置した後に印刷をスタート
させ、正常な印刷物が得られるまでの枚数を評価した。

【００８０】放置適性（親水性の持続性） ２０００枚の印刷後、温度２４℃、湿度５０〜６０％
で、２４時間放置したのち、前記［汚し回復性］と同様
の評価を行い、正常な印刷物が得られるまでの枚数を評
価した。

【００８１】耐刷性 ２００００枚の印刷後、平版印刷版用支持体をＳＥＭ観
察し、塗膜のはがれの有無をＳＥＭ観察で評価した。表
１中の記号の意味は下記である。

【００８２】◎：はがれが見られない ○：わずかにはがれが見られるがＰＥＴ面はほとんど露
出していない △：面積率で５％以上はがれてＰＥＴ面が露出している ×：面積率で１０％以上はがれてＰＥＴ面が露出してい
る。

【００８３】実施例２ 実施例１の塗布液１を下記塗布液２に変更した以外は、
実施例１と同様にして平版印刷版用支持体２を作製し、
実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示
す。

【００８４】 塗布液２ コロイダルシリカ：スノーテックスＳＴ−０Ｓ ２０ｇ （日産化学株式会社製、固形分２０％、粒径８〜１１ｎｍ、ｐＨ２．４） ポリアクリル酸樹脂水溶液：アキュマー１５１０ １６ｇ （ローム＆ハス社製、固形分２５％、平均分子量６０，０００、カルボキシル 基の含有量６２重量％） 多孔質シリカ：サイロスフェアＣ−１５０４ ６ｇ （富士シリシア化学（株）製、細孔容積１．５ｍｌ／ｇ、平均粒径４．５μｍ ） 蒸留水 ５８ｇ 塗布液２のｐＨは２．８であった。

【００８５】コロイダルシリカ：ポリアクリル酸樹脂水
溶液＝５０：５０（固形分重量比） 実施例３ 実施例１の塗布液１を下記塗布液３に変更した以外は実
施例１と同様にして平版印刷版用支持体３を作製し、実
施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

【００８６】 塗布液３ コロイダルシリカ：スノーテックスＳＴ−０Ｓ ２０ｇ （日産化学株式会社製、固形分２０％、粒径８〜１１ｎｍ、ｐＨ２．４） ポリアクリル酸樹脂水溶液：アキュマー１５１０ １６ｇ （ローム＆ハス社製、固形分２５％、平均分子量６０，０００、カルボキシル 基の含有量６２重量％） 多孔質シリカ：サイロスフェアＣ−１５０４ ６ｇ （富士シリシア化学（株）製、細孔容積１．５ｍｌ／ｇ、平均粒径４．５μｍ ） 無孔質アルミナ：スミコランダムＡＡ−５ ２ｇ （住友化学工業（株）製、Ｂ．Ｅ．Ｔ．比表面積０．５ｍ²／ｇ、平均粒径４ ．６μｍ） 蒸留水 ５６ｇ 塗布液３のｐＨは２．８であった。

【００８７】コロイダルシリカ：ポリアクリル酸樹脂水
溶液＝５０：５０（固形分重量比） 実施例４ 塗布液２の組成中の多孔質シリカをサンドグラインダー
を使用し、媒体として硬質ガラスビーズ：ハイビー２０
を用いて、１０００ｒｐｍで１時間分散を行ったほかは
実施例２と同様にして平版印刷版用支持体４を作製し、
実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示
す。

【００８８】実施例５ 塗布液３の組成中の多孔質シリカをサンドグラインダー
を使用し、媒体として硬質ガラスビーズ：ハイビー２０
を用いて、１０００ｒｐｍで１時間分散を行ったほかは
実施例３と同様にして平版印刷版用支持体５を作製し、
実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示
す。

【００８９】実施例６ 親水性層の乾燥膜厚を０．４ｇ／ｍ²としたほかは実施
例１と同様にして平版印刷版用支持体６を作製し、実施
例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

【００９０】比較例１ 塗布液１に水酸化ナトリウムを添加して塗布液のｐＨ値
が９．０になるように調整したほかは塗布液１と同様に
して塗布液６を作製した。塗布液１の代わりに塗布液６
を用いた以外は実施例１と同様にして平版印刷版用支持
体７を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結
果を表１に示す。得られた平版印刷版用支持体７の親水
性層の表面を５０００倍に拡大したＳＥＭ写真を確認し
た結果、平滑な表面状態であり、球状のシリカゲルの独
立粒径は確認できなかった。

【００９１】比較例２ 塗布液１の組成中のコロイダルシリカを８ｇ、ポリアク
リル酸ポリマーを２５．６ｇとし、固形分重量比を２
０：８０とした塗布液７（ｐＨ値は２．５）を用いたほ
かは実施例１と同様にして平版印刷版用支持体８を作製
し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に
示す。得られた平版印刷版用支持体８の表面を５０００
倍に拡大したＳＥＭ写真を確認した結果、シリカゾルが
互いに連なった不定形状態であった。

【００９２】比較例３ 塗布液１の代わりに下記組成の塗布液８を用いたほかは
実施例１と同様にして平版印刷版用支持体９を作製し、
実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示
す。

【００９３】 塗布液８ 自己架橋型のアクリルエマルジョン １０ｇ （商品名：ジュリマーＳＥＫ−３０１、日本純薬（株）製、固形分４０％、ｐ Ｈ８．５〜９．５） コロイダルシリカ ２０ｇ （商品名：スノーテックスＳＴ−２０、日産化学（株）製、固形分２０％、粒 径１０〜２０ｎｍ、ｐＨ９．５〜１０） 多孔質シリカ：サイロスフェアＣ−１５０４ ６ｇ （富士シリシア化学（株）製、細孔容積１．５ｍｌ／ｇ、平均粒径４．５μｍ ） 無孔質アルミナ：スミコランダムＡＡ−５ ２ｇ （住友化学工業（株）、Ｂ．Ｅ．Ｔ．比表面積０．５ｍ²／ｇ、平均粒径４． ６μｍ） 蒸留水 ６２ｇ 塗布液８のｐＨは９．７であった。

【００９４】自己架橋型のアクリルエマルジョン：コロ
イダルシリカ＝５０：５０（固形分重量比） 得られた平版印刷版用支持体９の表面を５０００倍に拡
大したＳＥＭ写真を確認した結果、多孔質シリカ、無孔
質アルミナ粒子は確認できたが、球状化したコロイダル
シリカは確認できなかった。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【発明の効果】本発明によれば、安価で加工安定性に優
れる塗布で基体表面に親水性表面を形成する方法によっ
て下記〜の効果を奏する平版印刷版用支持体が得ら
れる。

【００９７】汚し回復性及び触ったときに付着する汗
（皮脂）による汚れに優れる。

【００９８】粗面化状態によって優れた保水性より、
湿し水量の急激な変動に対して、汚れや、画像濃度の変
動が少ない。

【００９９】親水性層の塗膜表面に粗面状態が得ら
れ、耐刷力が優れる。

【０１００】親水性の持続性に優れ、長時間放置にお
いても汚れの発生がない。

【０１０１】基材の表面に親水性層を塗設しロール巻
きにして保存した場合に支持体どうしが付着し巻き戻し
時に親水性層が剥がれたりするブロッキングの発生が改
良される。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA12 AA15 AB03 CC20 DA36 2H084 AA14 AA30 AA31 AA32 BB02 BB04 BB13 CC05 2H096 AA06 BA01 BA09 CA05 2H114 AA04 AA11 AA14 AA22 BA02 BA06 DA15 DA52 DA58 DA60 EA03 EA05 EA10 FA11 GA03 GA34 GA37 GA38

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒子径が５〜１００ｎｍのコロイダルシ
   リカと、少なくともカルボン酸ポリマーを含む水溶性ポ
   リマーと、水とで組成されてなり、該コロイダルシリカ
   と該水溶性ポリマーはその固形分重量比が３０：７０〜
   ７０：３０、その合計含有量が４〜２０重量％であると
   ともに、該カルボン酸ポリマー中のカルボキシル基の含
   有量が２０〜６３重量％であり、かつ、全体のｐＨ値が
   １〜５である塗布液を、基材上に塗布、乾燥して親水性
   層を形成することを特徴とする平版印刷版用支持体の製
   造方法。
2. 【請求項２】 塗布液が更に多孔質無機粒子を含有する
   ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 塗布液が更に無孔質無機粒子を含有する
   ことを特徴とする請求項１又は２記載の製造方法。
4. 【請求項４】 基材上に塗布、乾燥して親水性層を形成
   する平版印刷版用支持体の製造方法において、上記多孔
   質無機粒子を機械的分散により破砕する工程を含むこと
   を特徴とする請求項２又は３記載の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項記載の親水
   性層の乾燥後の塗膜量が０．５〜３．５ｇ／ｍ²になる
   ように塗布することを特徴とする製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項記載の方法
   で製造することを特徴とする平版印刷版用支持体。
7. 【請求項７】 請求項５記載の製造方法で製造された平
   版印刷版用支持体の親水性層表面に形成された球状のシ
   リカゲルの独立粒径が０．１〜４．０μｍであり、かつ
   親水性層表面の平均粗さＲａが０．２〜１．０μｍであ
   ることを特徴とする平版印刷版用支持体。
8. 【請求項８】 請求項６又は７記載の平版印刷版用支持
   体上にインク受容性画像層を設けたことを特徴とする平
   版印刷版。