JP2000143994A - 難燃性組成物 - Google Patents
難燃性組成物Info
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- JP2000143994A JP2000143994A JP10319527A JP31952798A JP2000143994A JP 2000143994 A JP2000143994 A JP 2000143994A JP 10319527 A JP10319527 A JP 10319527A JP 31952798 A JP31952798 A JP 31952798A JP 2000143994 A JP2000143994 A JP 2000143994A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑性の難燃性組成物の難燃性及び柔軟性
を確保し、外観良好な成形品を得る。 【解決手段】 熱可塑性ポリマー、熱可塑性ポリマーを
１００重量部としたときに５０〜２０００重量部の軟化
剤及び熱可塑性ポリマーと軟化剤との混合物の融点より
も高融点の臭素系難燃化剤を含むことにより、目的の難
燃性組成物が得られる。
を確保し、外観良好な成形品を得る。 【解決手段】 熱可塑性ポリマー、熱可塑性ポリマーを
１００重量部としたときに５０〜２０００重量部の軟化
剤及び熱可塑性ポリマーと軟化剤との混合物の融点より
も高融点の臭素系難燃化剤を含むことにより、目的の難
燃性組成物が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性組成物の技
術分野に属する。
術分野に属する。
【０００２】
【従来の技術】電子機器等では、例えば衝撃対策や振動
防止等を目的として柔軟な樹脂組成物が使用されてい
る。
防止等を目的として柔軟な樹脂組成物が使用されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような樹脂組成物
では難燃性が要求されるが、柔軟性を高めるために軟化
剤（オイル成分）の添加量を増やすと、難燃性の確保が
困難であった。また、難燃性を付与するための難燃剤が
成形性を低下させたり、外観を損なうという問題もあっ
た。
では難燃性が要求されるが、柔軟性を高めるために軟化
剤（オイル成分）の添加量を増やすと、難燃性の確保が
困難であった。また、難燃性を付与するための難燃剤が
成形性を低下させたり、外観を損なうという問題もあっ
た。
【０００４】なお、従来は、成形温度よりも融点の低い
難燃剤を選択することにより、均一な相溶または分散を
得ていた。
難燃剤を選択することにより、均一な相溶または分散を
得ていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】発明者は、成形性の低下
や外観の悪化は、成形時の加熱によって難燃剤が溶融し
て軟化剤成分と相溶するために、難燃剤が軟化剤成分と
共にブリーディングして成形品の表面に難燃剤が偏析し
たことが原因であることを解明し、成形に際して軟化剤
成分と相溶しないような難燃剤を選択すればこの問題を
解決できることに想到し、本発明を完成するに至った。
や外観の悪化は、成形時の加熱によって難燃剤が溶融し
て軟化剤成分と相溶するために、難燃剤が軟化剤成分と
共にブリーディングして成形品の表面に難燃剤が偏析し
たことが原因であることを解明し、成形に際して軟化剤
成分と相溶しないような難燃剤を選択すればこの問題を
解決できることに想到し、本発明を完成するに至った。
【０００６】上記の課題を解決するための請求項１記載
の難燃性組成物は、熱可塑性ポリマー、該熱可塑性ポリ
マーを１００重量部としたときに５０〜２０００重量部
の軟化剤及び前記熱可塑性ポリマーと前記軟化剤との混
合物の融点よりも高融点の臭素系難燃化剤を含むことを
特徴とする。
の難燃性組成物は、熱可塑性ポリマー、該熱可塑性ポリ
マーを１００重量部としたときに５０〜２０００重量部
の軟化剤及び前記熱可塑性ポリマーと前記軟化剤との混
合物の融点よりも高融点の臭素系難燃化剤を含むことを
特徴とする。
【０００７】請求項２記載の難燃性組成物は、請求項１
記載の難燃性組成物において、前記臭素系難燃化剤の配
合比が５〜５０重量％であることを特徴とする。請求項
３記載の難燃性組成物は、請求項１または２記載の難燃
性組成物において、三酸化アンチモンを添加したことを
特徴とする。
記載の難燃性組成物において、前記臭素系難燃化剤の配
合比が５〜５０重量％であることを特徴とする。請求項
３記載の難燃性組成物は、請求項１または２記載の難燃
性組成物において、三酸化アンチモンを添加したことを
特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】請求項１ないし３記載の難燃性組
成物に使用される熱可塑性ポリマーには特に限定はな
く、公知の熱可塑性ポリマーを使用できる。熱可塑性ポ
リマーとしては、スチレン系（イソプレン系、エチレン
−プロピレンスチレン系、エチレン−ブタジエン系な
ど）、オレフィン系、エステル系、アミド系、ウレタン
系などの各熱可塑性エラストマー、これらの水添その他
による変成物、スチレン系、ＡＢＳ系、オレフィン系、
塩化ビニル系、アクリル系、カーボネート系、アセター
ル系、ナイロン系、ハロゲン化オレフィン系（四フッ化
エチレン系、フッ化−塩化エチレン系、フッ化エチレン
プロピレン系など）、セルロース系（エチルセルロース
系など）などの熱可塑性樹脂、これらの樹脂のゴム変成
物などが例示される。なかでもスチレン系のエラストマ
ーが好適に用いられる。これらの熱可塑性ポリマーは主
に単独で用いられるが、２種類以上をブレンドしてもよ
い。
成物に使用される熱可塑性ポリマーには特に限定はな
く、公知の熱可塑性ポリマーを使用できる。熱可塑性ポ
リマーとしては、スチレン系（イソプレン系、エチレン
−プロピレンスチレン系、エチレン−ブタジエン系な
ど）、オレフィン系、エステル系、アミド系、ウレタン
系などの各熱可塑性エラストマー、これらの水添その他
による変成物、スチレン系、ＡＢＳ系、オレフィン系、
塩化ビニル系、アクリル系、カーボネート系、アセター
ル系、ナイロン系、ハロゲン化オレフィン系（四フッ化
エチレン系、フッ化−塩化エチレン系、フッ化エチレン
プロピレン系など）、セルロース系（エチルセルロース
系など）などの熱可塑性樹脂、これらの樹脂のゴム変成
物などが例示される。なかでもスチレン系のエラストマ
ーが好適に用いられる。これらの熱可塑性ポリマーは主
に単独で用いられるが、２種類以上をブレンドしてもよ
い。
【０００９】軟化剤にも特に限定はなく公知のものを使
用できる。軟化剤は親水性、疎水性のいずれでもよい
が、室温で液体または液状の材料が好適に使用できる。
好ましい軟化剤の例としては、鉱物油系、植物油系、合
成系などのゴム用または樹脂用軟化剤が挙げられ、鉱物
油系としては、ナフテン系、パラフィン系などのプロセ
ス油が、植物油系としては、綿実油、ひまし油、菜種
油、大豆油、亜麻仁油、椰子油、木蝋（日本蝋）、落花
生油、オリーブ油などが挙げられる。なかでも鉱物油
系、そのなかでもある種のプロセスオイルが好適に用い
られる。これらの軟化剤は、１種を単独で用いてもよい
し、互いの相溶性が良好であれば２種以上を混合して用
いてもよい。
用できる。軟化剤は親水性、疎水性のいずれでもよい
が、室温で液体または液状の材料が好適に使用できる。
好ましい軟化剤の例としては、鉱物油系、植物油系、合
成系などのゴム用または樹脂用軟化剤が挙げられ、鉱物
油系としては、ナフテン系、パラフィン系などのプロセ
ス油が、植物油系としては、綿実油、ひまし油、菜種
油、大豆油、亜麻仁油、椰子油、木蝋（日本蝋）、落花
生油、オリーブ油などが挙げられる。なかでも鉱物油
系、そのなかでもある種のプロセスオイルが好適に用い
られる。これらの軟化剤は、１種を単独で用いてもよい
し、互いの相溶性が良好であれば２種以上を混合して用
いてもよい。
【００１０】軟化剤の配合量は、熱可塑性ポリマーを１
００重量部としたときに５０〜２０００重量部が好まし
い。軟化剤は可塑剤としても作用するので、これが少な
すぎると（上記の下限値を下回ると）熱可塑性組成物が
固くなるだけでなく、成形性が良好でなくなる。またあ
まり多すぎると、軟化剤のにじみ出しや成形品からのア
ウトガス量が増加するおそれがあり、上記の上限値を超
えるのは好ましくない。
００重量部としたときに５０〜２０００重量部が好まし
い。軟化剤は可塑剤としても作用するので、これが少な
すぎると（上記の下限値を下回ると）熱可塑性組成物が
固くなるだけでなく、成形性が良好でなくなる。またあ
まり多すぎると、軟化剤のにじみ出しや成形品からのア
ウトガス量が増加するおそれがあり、上記の上限値を超
えるのは好ましくない。
【００１１】臭素系難燃化剤は、熱可塑性ポリマーと軟
化剤との混合物の融点との関係で選択されるが、融点に
関する制限（熱可塑性ポリマーと軟化剤との混合物の融
点よりも高融点）を満たしさえすれば、特に限定なく使
用できる。いくつか例示すると、デカブロモジフェニル
エーテル（融点３１０℃）、２，２−ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）（融点１８２℃）、
１，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロドデカ
ン（融点１９０℃）、ヘキサブロモベンゼン（融点３１
０℃）、テトラブロモ無水フタル酸（融点２７５℃）、
ペンタブロモトルエン（融点２８０℃）等がある。
化剤との混合物の融点との関係で選択されるが、融点に
関する制限（熱可塑性ポリマーと軟化剤との混合物の融
点よりも高融点）を満たしさえすれば、特に限定なく使
用できる。いくつか例示すると、デカブロモジフェニル
エーテル（融点３１０℃）、２，２−ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）（融点１８２℃）、
１，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロドデカ
ン（融点１９０℃）、ヘキサブロモベンゼン（融点３１
０℃）、テトラブロモ無水フタル酸（融点２７５℃）、
ペンタブロモトルエン（融点２８０℃）等がある。
【００１２】臭素系難燃化剤の選択に当たって熱可塑性
ポリマーと軟化剤との混合物の融点よりも高融点である
ことを条件にしているのは、成形時の加熱によって熱可
塑性ポリマーと軟化剤との混合物が溶融した際でも臭素
系難燃化剤を溶融させないことにより、軟化剤成分との
相溶を防止し、この相溶を原因とするブリーディングや
偏析を防止するためである。そして、それにより、成形
性の低下や外観の悪化は防止され、難燃性でかつ柔軟性
に富み、しかも外観良好な成形品を得ることができる。
ポリマーと軟化剤との混合物の融点よりも高融点である
ことを条件にしているのは、成形時の加熱によって熱可
塑性ポリマーと軟化剤との混合物が溶融した際でも臭素
系難燃化剤を溶融させないことにより、軟化剤成分との
相溶を防止し、この相溶を原因とするブリーディングや
偏析を防止するためである。そして、それにより、成形
性の低下や外観の悪化は防止され、難燃性でかつ柔軟性
に富み、しかも外観良好な成形品を得ることができる。
【００１３】ただし、臭素系難燃化剤の配合量が少なす
ぎると期待する難燃性を得られないことがあるので、難
燃性組成物中の５重量％以上とするのが好ましい。ま
た、臭素系難燃剤の配合量が多くなると、難燃性組成物
の諸物性が低下し（例えば引張強度や引裂強度の低下、
伸び率の減少など）又は成形不良（焼け、ショートショ
ットなど）も発生するから、難燃性組成物中の５０重量
％以下とするのが好ましい。すなわち、請求項２に記載
するように、臭素系難燃化剤の配合比を５〜５０重量％
とするのが好ましい。
ぎると期待する難燃性を得られないことがあるので、難
燃性組成物中の５重量％以上とするのが好ましい。ま
た、臭素系難燃剤の配合量が多くなると、難燃性組成物
の諸物性が低下し（例えば引張強度や引裂強度の低下、
伸び率の減少など）又は成形不良（焼け、ショートショ
ットなど）も発生するから、難燃性組成物中の５０重量
％以下とするのが好ましい。すなわち、請求項２に記載
するように、臭素系難燃化剤の配合比を５〜５０重量％
とするのが好ましい。
【００１４】さらに、請求項３記載のように、請求項１
または２記載の難燃性組成物において、三酸化アンチモ
ンを添加すると、三酸化アンチモンと臭素系難燃化剤と
の相乗効果により、より高い難燃化効果を発揮させるこ
とができる。この効果は、ＳｂＢｒ3 ガスによる酸素遮
断効果、ＳｂＯＢｒの脱水炭化作用、ＳｂＢｒ3 のフリ
ーラジカルトラップ効果などによると考えられ、また三
酸化アンチモンと臭素系難燃化剤とが加熱された際に生
成するガラス状のＳｂ2Ｏ3が溶融滴下を防ぐことも難燃
化効果の向上に関わっていると思われる。
または２記載の難燃性組成物において、三酸化アンチモ
ンを添加すると、三酸化アンチモンと臭素系難燃化剤と
の相乗効果により、より高い難燃化効果を発揮させるこ
とができる。この効果は、ＳｂＢｒ3 ガスによる酸素遮
断効果、ＳｂＯＢｒの脱水炭化作用、ＳｂＢｒ3 のフリ
ーラジカルトラップ効果などによると考えられ、また三
酸化アンチモンと臭素系難燃化剤とが加熱された際に生
成するガラス状のＳｂ2Ｏ3が溶融滴下を防ぐことも難燃
化効果の向上に関わっていると思われる。
【００１５】三酸化アンチモンの添加量は熱可塑性ポリ
マー、臭素系難燃化剤、軟化剤の種類や配合比に応じて
適宜決定すればよいが、通常は臭素系難燃化剤の１／２
〜１／３（重量）が好適である。難燃性組成物を製造す
るには、各成分を秤量し、それらを例えばニーダー（例
えば二軸混練機）にて混練したりミキサにて撹拌後２軸
の押出成形機に通したりすればよい。混練あるいは撹拌
の温度や時間などの条件は配合される成分などによって
異なるが、例えば１４０〜１５０℃、１５分程度であ
る。また、混練あるいは撹拌に当たっての熱劣化を予防
するために熱安定剤を数％添加するとよい。なお、これ
らの条件は、実験などに基づいて好適な条件を設定する
とよい。混練あるいは撹拌に用いる装置等に特に限定は
なく、例えばバンバリーミキサ、２本ロール、加圧式ニ
ーダーなどを用いることもできる。
マー、臭素系難燃化剤、軟化剤の種類や配合比に応じて
適宜決定すればよいが、通常は臭素系難燃化剤の１／２
〜１／３（重量）が好適である。難燃性組成物を製造す
るには、各成分を秤量し、それらを例えばニーダー（例
えば二軸混練機）にて混練したりミキサにて撹拌後２軸
の押出成形機に通したりすればよい。混練あるいは撹拌
の温度や時間などの条件は配合される成分などによって
異なるが、例えば１４０〜１５０℃、１５分程度であ
る。また、混練あるいは撹拌に当たっての熱劣化を予防
するために熱安定剤を数％添加するとよい。なお、これ
らの条件は、実験などに基づいて好適な条件を設定する
とよい。混練あるいは撹拌に用いる装置等に特に限定は
なく、例えばバンバリーミキサ、２本ロール、加圧式ニ
ーダーなどを用いることもできる。
【００１６】
【実施例及び比較例】 （実施例１）配合 スチレン系エラストマー（ＳＩＳ共重合体）： １００重量部 パラフィン系プロセスオイル： ６００重量部 ペンタブロモトルエン： ２５０重量部 三酸化アンチモン： １２０重量部 なお、スチレン系エラストマー（ＳＩＳ共重合体）の平
均分子量は１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオ
イル（ＣnＨ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が
３５０〜５５００）で、このＳＩＳ共重合体とパラフィ
ン系プロセスオイルの混合物の融点は約１５０℃であ
る。
均分子量は１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオ
イル（ＣnＨ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が
３５０〜５５００）で、このＳＩＳ共重合体とパラフィ
ン系プロセスオイルの混合物の融点は約１５０℃であ
る。
【００１７】上記の成分をニーダー（二軸混練機）にて
混練して（１４０℃、４０分）、難燃性組成物を得た。
この難燃性組成物は、ＵＬ（Underwriters Laboratorie
s Inc.）９４垂直燃焼試験で自消性があり、高分子計器
株式会社製のアナログ硬さ計（商品名アスカー）のＦＰ
型で好適に硬度を計測できる、アスカーＦＰクラスの低
硬度であった。また、この難燃性組成物を溶融して金型
に射出し成形したところ、流動性及び離型性とも良好で
あり、成形品にはブリードはなく、外観にも問題なかっ
た。 （実施例２）配合 スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体： ５．７％ パラフィン系プロセスオイル： ４５．３％ ペンタブロモトルエン（融点２８０℃）： ２６．０％ 三酸化アンチモン： １３．０％ なお、スチレン系エラストマーに該当するスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体の平均分子量は
１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオイル（Ｃn
Ｈ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が３５０〜
５５００）で、このスチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体とパラフィン系プロセスオイルの混合
物の融点は約１５０℃である。
混練して（１４０℃、４０分）、難燃性組成物を得た。
この難燃性組成物は、ＵＬ（Underwriters Laboratorie
s Inc.）９４垂直燃焼試験で自消性があり、高分子計器
株式会社製のアナログ硬さ計（商品名アスカー）のＦＰ
型で好適に硬度を計測できる、アスカーＦＰクラスの低
硬度であった。また、この難燃性組成物を溶融して金型
に射出し成形したところ、流動性及び離型性とも良好で
あり、成形品にはブリードはなく、外観にも問題なかっ
た。 （実施例２）配合 スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体： ５．７％ パラフィン系プロセスオイル： ４５．３％ ペンタブロモトルエン（融点２８０℃）： ２６．０％ 三酸化アンチモン： １３．０％ なお、スチレン系エラストマーに該当するスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体の平均分子量は
１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオイル（Ｃn
Ｈ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が３５０〜
５５００）で、このスチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体とパラフィン系プロセスオイルの混合
物の融点は約１５０℃である。
【００１８】上記の成分を実施例１と同様条件で混練し
て難燃性組成物を得た。この難燃性組成物は、ＵＬ９４
Ｖ０レベルの難燃性であり、アスカーＦＰクラスの低硬
度であった。また、この難燃性組成物を溶融して金型に
射出し成形したところ、湯流れ及び離型性とも良好であ
り、成形品にはブリードはなく、外観にも問題なかっ
た。 （実施例３）配合 スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体： ６．４％ パラフィン系プロセスオイル： ６３．６％ ペンタブロモトルエン： ２０．０％ 三酸化アンチモン： １０．０％ なお、スチレン系エラストマーに該当するスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体の平均分子量は
１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオイル（Ｃn
Ｈ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が３５０〜
５５００）で、このスチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体とパラフィン系プロセスオイルの混合
物の融点は約１５０℃である。
て難燃性組成物を得た。この難燃性組成物は、ＵＬ９４
Ｖ０レベルの難燃性であり、アスカーＦＰクラスの低硬
度であった。また、この難燃性組成物を溶融して金型に
射出し成形したところ、湯流れ及び離型性とも良好であ
り、成形品にはブリードはなく、外観にも問題なかっ
た。 （実施例３）配合 スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体： ６．４％ パラフィン系プロセスオイル： ６３．６％ ペンタブロモトルエン： ２０．０％ 三酸化アンチモン： １０．０％ なお、スチレン系エラストマーに該当するスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体の平均分子量は
１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオイル（Ｃn
Ｈ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が３５０〜
５５００）で、このスチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体とパラフィン系プロセスオイルの混合
物の融点は約１５０℃である。
【００１９】上記の成分を実施例１と同様条件で混練し
て難燃性組成物を得た。この難燃性組成物は、ＵＬ９４
Ｖ２レベルで自消性があり、アスカーＦＰクラスの低硬
度であった。また、この難燃性組成物を溶融して金型に
射出し成形したところ、湯流れ及び離型性とも良好であ
り、成形品にはブリードはなく、外観にも問題なかっ
た。 （実施例４）配合 スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体： １３．８％ パラフィン系プロセスオイル： ４１．２％ ペンタブロモトルエン： ３０．０％ 三酸化アンチモン： １５．０％ なお、スチレン系エラストマーに該当するスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体の平均分子量は
１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオイル（Ｃn
Ｈ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が３５０〜
５５００）で、このスチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体とパラフィン系プロセスオイルの混合
物の融点は約１５０℃である。
て難燃性組成物を得た。この難燃性組成物は、ＵＬ９４
Ｖ２レベルで自消性があり、アスカーＦＰクラスの低硬
度であった。また、この難燃性組成物を溶融して金型に
射出し成形したところ、湯流れ及び離型性とも良好であ
り、成形品にはブリードはなく、外観にも問題なかっ
た。 （実施例４）配合 スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体： １３．８％ パラフィン系プロセスオイル： ４１．２％ ペンタブロモトルエン： ３０．０％ 三酸化アンチモン： １５．０％ なお、スチレン系エラストマーに該当するスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体の平均分子量は
１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオイル（Ｃn
Ｈ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が３５０〜
５５００）で、このスチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体とパラフィン系プロセスオイルの混合
物の融点は約１５０℃である。
【００２０】上記の成分を実施例１と同様条件で混練し
て難燃性組成物を得た。この難燃性組成物は、ＵＬ９４
ＨＢレベルの難燃性で、また柔軟性は、実施例１〜３よ
りもやや劣るが、成形時の湯流れ及び離型性とも問題は
なく、成形品にブリードはなく、外観にも問題なかっ
た。 （実施例５）配合 スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体： ７．９％ パラフィン系プロセスオイル： ４７．１％ デカブロモジフェニルエーテル： ３０．０％ 三酸化アンチモン： １５．０％ なお、スチレン系エラストマーに該当するスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体の平均分子量は
１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオイル（Ｃn
Ｈ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が３５０〜
５５００）で、このスチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体とパラフィン系プロセスオイルの混合
物の融点は約１５０℃である。
て難燃性組成物を得た。この難燃性組成物は、ＵＬ９４
ＨＢレベルの難燃性で、また柔軟性は、実施例１〜３よ
りもやや劣るが、成形時の湯流れ及び離型性とも問題は
なく、成形品にブリードはなく、外観にも問題なかっ
た。 （実施例５）配合 スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体： ７．９％ パラフィン系プロセスオイル： ４７．１％ デカブロモジフェニルエーテル： ３０．０％ 三酸化アンチモン： １５．０％ なお、スチレン系エラストマーに該当するスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体の平均分子量は
１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオイル（Ｃn
Ｈ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が３５０〜
５５００）で、このスチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体とパラフィン系プロセスオイルの混合
物の融点は約１５０℃である。
【００２１】上記の成分を実施例１と同様条件で混練し
て難燃性組成物を得た。この難燃性組成物は、ＵＬ９４
ＨＢレベルの難燃性で、また柔軟性は、実施例１〜３よ
りもやや劣り、離型性にも若干問題があるが、成形品に
ブリードはなく、外観にも問題なかった。 （比較例１）配合 スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体： ７．９％ パラフィン系プロセスオイル： ４７．１％ テトラブロモビスフェノールＡ： ２７．０％ 三酸化アンチモン： １３．０％ なお、スチレン系エラストマーに該当するスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体の平均分子量は
１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオイル（Ｃn
Ｈ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が３５０〜
５５００）で、このスチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体とパラフィン系プロセスオイルの混合
物の融点は約１５０℃である。
て難燃性組成物を得た。この難燃性組成物は、ＵＬ９４
ＨＢレベルの難燃性で、また柔軟性は、実施例１〜３よ
りもやや劣り、離型性にも若干問題があるが、成形品に
ブリードはなく、外観にも問題なかった。 （比較例１）配合 スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体： ７．９％ パラフィン系プロセスオイル： ４７．１％ テトラブロモビスフェノールＡ： ２７．０％ 三酸化アンチモン： １３．０％ なお、スチレン系エラストマーに該当するスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体の平均分子量は
１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオイル（Ｃn
Ｈ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が３５０〜
５５００）で、このスチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体とパラフィン系プロセスオイルの混合
物の融点は約１５０℃である。
【００２２】上記の成分を実施例１と同様条件で混練し
て難燃性組成物を得た。この難燃性組成物は、ＵＬ９４
ＨＢレベルの難燃性であったが、柔軟性に劣り、テトラ
ブロモビスフェノールＡの融点が９５℃であるために、
ブリードが発生し、偏析し、離型性も良好ではなかっ
た。 （比較例２）配合 スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体）： １３．０％ パラフィン系プロセスオイル： ３９．０％ テトラブロモビスフェノールＡ： １９．５％ 三酸化アンチモン： ７．５％ カーボンブラック（＃５５００）： ５．０％ なお、スチレン系エラストマーに該当するスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体の平均分子量は
１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオイル（Ｃn
Ｈ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が３５０〜
５５００）で、このスチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体とパラフィン系プロセスオイルの混合
物の融点は約１５０℃である。
て難燃性組成物を得た。この難燃性組成物は、ＵＬ９４
ＨＢレベルの難燃性であったが、柔軟性に劣り、テトラ
ブロモビスフェノールＡの融点が９５℃であるために、
ブリードが発生し、偏析し、離型性も良好ではなかっ
た。 （比較例２）配合 スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体）： １３．０％ パラフィン系プロセスオイル： ３９．０％ テトラブロモビスフェノールＡ： １９．５％ 三酸化アンチモン： ７．５％ カーボンブラック（＃５５００）： ５．０％ なお、スチレン系エラストマーに該当するスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体の平均分子量は
１０万〜４５万で、パラフィン系プロセスオイル（Ｃn
Ｈ2n+2 ）はｎ＝２５〜４００（平均分子量が３５０〜
５５００）で、このスチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体とパラフィン系プロセスオイルの混合
物の融点は約１５０℃である。
【００２３】上記の成分を実施例１と同様条件で混練し
て難燃性組成物を得た。この難燃性組成物は、ＵＬ９４
ＨＢレベルの難燃性であったが、柔軟性に劣り、テトラ
ブロモビスフェノールＡの融点が９５℃であるために、
ブリードが発生し、偏析し、離型性も良好ではなかっ
た。
て難燃性組成物を得た。この難燃性組成物は、ＵＬ９４
ＨＢレベルの難燃性であったが、柔軟性に劣り、テトラ
ブロモビスフェノールＡの融点が９５℃であるために、
ブリードが発生し、偏析し、離型性も良好ではなかっ
た。
【００２４】これら実施例及び比較例からも、熱可塑性
ポリマーと軟化剤との混合物の融点よりも高融点の臭素
系難燃化剤を採用することにより、ブリーディング、成
形性の低下及び外観の悪化は防止され、難燃性でかつ柔
軟性に富み、しかも外観良好な成形品を得られることが
確認できる。
ポリマーと軟化剤との混合物の融点よりも高融点の臭素
系難燃化剤を採用することにより、ブリーディング、成
形性の低下及び外観の悪化は防止され、難燃性でかつ柔
軟性に富み、しかも外観良好な成形品を得られることが
確認できる。
【００２５】
【発明の効果】以上詳細に説明したとおり、請求項１記
載の難燃性組成物は、ブリーディング、成形性の低下及
び外観の悪化は防止され、難燃性でかつ柔軟性に富み、
しかも外観良好な成形品を得られる。
載の難燃性組成物は、ブリーディング、成形性の低下及
び外観の悪化は防止され、難燃性でかつ柔軟性に富み、
しかも外観良好な成形品を得られる。
【００２６】特に、請求項２記載のように、臭素系難燃
化剤の配合量を難燃性組成物中の５〜５０重量％とする
と、難燃性組成物において、難燃性と諸物性（例えば引
張強度、引裂強度、伸び率など）が良好又は成形性が良
好（焼けやショートショットなどが発生しない）とを好
適に両立させることができる。
化剤の配合量を難燃性組成物中の５〜５０重量％とする
と、難燃性組成物において、難燃性と諸物性（例えば引
張強度、引裂強度、伸び率など）が良好又は成形性が良
好（焼けやショートショットなどが発生しない）とを好
適に両立させることができる。
【００２７】また、請求項３記載のように、三酸化アン
チモンを添加すると、三酸化アンチモンと臭素系難燃化
剤との相乗効果により、より高い難燃化効果を発揮させ
ることができる。
チモンを添加すると、三酸化アンチモンと臭素系難燃化
剤との相乗効果により、より高い難燃化効果を発揮させ
ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年１月１１日（２０００．１．１
１）
１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】上記の課題を解決するための請求項１記載
の難燃性組成物は、スチレン系エラストマー、該スチレ
ン系エラストマーを１００重量部としたときに５０〜２
０００重量部の鉱物油系軟化剤及び前記スチレン系エラ
ストマーと前記鉱物油系軟化剤との混合物の融点よりも
高融点の臭素系難燃化剤を含むことを特徴とする。
の難燃性組成物は、スチレン系エラストマー、該スチレ
ン系エラストマーを１００重量部としたときに５０〜２
０００重量部の鉱物油系軟化剤及び前記スチレン系エラ
ストマーと前記鉱物油系軟化剤との混合物の融点よりも
高融点の臭素系難燃化剤を含むことを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】請求項２記載の難燃性組成物は、請求項１
記載の難燃性組成物において、前記臭素系難燃化剤の該
難燃性組成物全体に対する配合比が５〜５０重量％であ
ることを特徴とする。請求項３記載の難燃性組成物は、
請求項１または２記載の難燃性組成物において、三酸化
アンチモンを添加したことを特徴とする。
記載の難燃性組成物において、前記臭素系難燃化剤の該
難燃性組成物全体に対する配合比が５〜５０重量％であ
ることを特徴とする。請求項３記載の難燃性組成物は、
請求項１または２記載の難燃性組成物において、三酸化
アンチモンを添加したことを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】
【発明の実施の形態】請求項１ないし３記載の難燃性組
成物に使用されるスチレン系エラストマーには、イソプ
レン系、エチレン−プロピレン系、エチレン−ブタジエ
ン系などのエラストマーがあるが、特に限定なく使用で
きる。これらのスチレン系エラストマーは主に単独で用
いられるが、２種類以上をブレンドしてもよい。
成物に使用されるスチレン系エラストマーには、イソプ
レン系、エチレン−プロピレン系、エチレン−ブタジエ
ン系などのエラストマーがあるが、特に限定なく使用で
きる。これらのスチレン系エラストマーは主に単独で用
いられるが、２種類以上をブレンドしてもよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】軟化剤には鉱物油系軟化剤が用いられる。
鉱物油系軟化剤としては、ナフテン系、パラフィン系な
どのプロセス油が例示され、そのなかでもある種のプロ
セスオイルが好適に用いられる。軟化剤は、１種を単独
で用いてもよいし、互いの相溶性が良好であれば２種以
上を混合して用いてもよい。
鉱物油系軟化剤としては、ナフテン系、パラフィン系な
どのプロセス油が例示され、そのなかでもある種のプロ
セスオイルが好適に用いられる。軟化剤は、１種を単独
で用いてもよいし、互いの相溶性が良好であれば２種以
上を混合して用いてもよい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】軟化剤の配合量は、スチレン系エラストマ
ーを１００重量部としたときに５０〜２０００重量部が
好ましい。軟化剤は可塑剤としても作用するので、これ
が少なすぎると（上記の下限値を下回ると）熱可塑性組
成物が固くなるだけでなく、成形性が良好でなくなる。
またあまり多すぎると、軟化剤のにじみ出しや成形品か
らのアウトガス量が増加するおそれがあり、上記の上限
値を超えるのは好ましくない。
ーを１００重量部としたときに５０〜２０００重量部が
好ましい。軟化剤は可塑剤としても作用するので、これ
が少なすぎると（上記の下限値を下回ると）熱可塑性組
成物が固くなるだけでなく、成形性が良好でなくなる。
またあまり多すぎると、軟化剤のにじみ出しや成形品か
らのアウトガス量が増加するおそれがあり、上記の上限
値を超えるのは好ましくない。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】臭素系難燃化剤は、スチレン系エラストマ
ーと鉱物油系軟化剤との混合物の融点との関係で選択さ
れるが、融点に関する制限（スチレン系エラストマーと
鉱物油系軟化剤との混合物の融点よりも高融点）を満た
しさえすれば、特に限定なく使用できる。いくつか例示
すると、デカブロモジフェニルエーテル（融点３１０
℃）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）（融点１８２℃）、１，２，５，６，９，
１０−ヘキサブロモシクロドデカン（融点１９０℃）、
ヘキサブロモベンゼン（融点３１０℃）、テトラブロモ
無水フタル酸（融点２７５℃）、ペンタブロモトルエン
（融点２８０℃）等がある。
ーと鉱物油系軟化剤との混合物の融点との関係で選択さ
れるが、融点に関する制限（スチレン系エラストマーと
鉱物油系軟化剤との混合物の融点よりも高融点）を満た
しさえすれば、特に限定なく使用できる。いくつか例示
すると、デカブロモジフェニルエーテル（融点３１０
℃）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）（融点１８２℃）、１，２，５，６，９，
１０−ヘキサブロモシクロドデカン（融点１９０℃）、
ヘキサブロモベンゼン（融点３１０℃）、テトラブロモ
無水フタル酸（融点２７５℃）、ペンタブロモトルエン
（融点２８０℃）等がある。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】臭素系難燃化剤の選択に当たってスチレン
系エラストマーと鉱物油系軟化剤との混合物の融点より
も高融点であることを条件にしているのは、成形時の加
熱によってスチレン系エラストマーと鉱物油系軟化剤と
の混合物が溶融した際でも臭素系難燃化剤を溶融させな
いことにより、軟化剤成分との相溶を防止し、この相溶
を原因とするブリーディングや偏析を防止するためであ
る。そして、それにより、成形性の低下や外観の悪化は
防止され、難燃性でかつ柔軟性に富み、しかも外観良好
な成形品を得ることができる。
系エラストマーと鉱物油系軟化剤との混合物の融点より
も高融点であることを条件にしているのは、成形時の加
熱によってスチレン系エラストマーと鉱物油系軟化剤と
の混合物が溶融した際でも臭素系難燃化剤を溶融させな
いことにより、軟化剤成分との相溶を防止し、この相溶
を原因とするブリーディングや偏析を防止するためであ
る。そして、それにより、成形性の低下や外観の悪化は
防止され、難燃性でかつ柔軟性に富み、しかも外観良好
な成形品を得ることができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】ただし、臭素系難燃化剤の配合量が少なす
ぎると期待する難燃性を得られないことがあるので、難
燃性組成物中の５重量％以上とするのが好ましい。ま
た、臭素系難燃剤の配合量が多くなると、難燃性組成物
の諸物性が低下し（例えば引張強度や引裂強度の低下、
伸び率の減少など）又は成形不良（焼け、ショートショ
ットなど）も発生するか、難燃性組成物中の５０重量％
以下とするのが好ましい。すなわち、請求項２に記載す
るように、臭素系難燃化剤の難燃性組成物全体に対する
配合比を５〜５０重量％とするのが好ましい。
ぎると期待する難燃性を得られないことがあるので、難
燃性組成物中の５重量％以上とするのが好ましい。ま
た、臭素系難燃剤の配合量が多くなると、難燃性組成物
の諸物性が低下し（例えば引張強度や引裂強度の低下、
伸び率の減少など）又は成形不良（焼け、ショートショ
ットなど）も発生するか、難燃性組成物中の５０重量％
以下とするのが好ましい。すなわち、請求項２に記載す
るように、臭素系難燃化剤の難燃性組成物全体に対する
配合比を５〜５０重量％とするのが好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】三酸化アンチモンの添加量はスチレン系エ
ラストマー、臭素系難燃化剤、鉱物油系軟化剤の種類や
配合比に応じて適宜決定すればよいが、通常は臭素系難
燃化剤の１／２〜１／３（重量）が好適である。難燃性
組成物を製造するには、各成分を秤量し、それらを例え
ばニーダー（例えば二軸混練機）にて混練したりミキサ
にて攪拌後２軸の押出成形機に通したりすればよい。混
練あるいは攪拌の温度や時間などの条件は配合される成
分などによって異なるが、例えば１４０〜１５０℃、１
５分程度である。また、混練あるいは攪拌に当たっての
熱劣化を予防するために熱安定剤を数％添加するとよ
い。なお、これらの条件は、実験などに基づいて好適な
条件を設定するとよい。混練あるいは攪拌に用いる装置
等に特に限定はなく、例えばバンバリーミキサ、２本ロ
ール、加圧式ニーダーなどを用いることもできる。
ラストマー、臭素系難燃化剤、鉱物油系軟化剤の種類や
配合比に応じて適宜決定すればよいが、通常は臭素系難
燃化剤の１／２〜１／３（重量）が好適である。難燃性
組成物を製造するには、各成分を秤量し、それらを例え
ばニーダー（例えば二軸混練機）にて混練したりミキサ
にて攪拌後２軸の押出成形機に通したりすればよい。混
練あるいは攪拌の温度や時間などの条件は配合される成
分などによって異なるが、例えば１４０〜１５０℃、１
５分程度である。また、混練あるいは攪拌に当たっての
熱劣化を予防するために熱安定剤を数％添加するとよ
い。なお、これらの条件は、実験などに基づいて好適な
条件を設定するとよい。混練あるいは攪拌に用いる装置
等に特に限定はなく、例えばバンバリーミキサ、２本ロ
ール、加圧式ニーダーなどを用いることもできる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】これら実施例及び比較例からも、スチレン
系エラストマーと鉱物油系軟化剤との混合物の融点より
も高融点の臭素系難燃化剤を採用することにより、ブリ
ーディング、成形性の低下及び外観の悪化は防止され、
難燃性でかつ柔軟性に富み、しかも外観良好な成形品を
得られることが確認できる。
系エラストマーと鉱物油系軟化剤との混合物の融点より
も高融点の臭素系難燃化剤を採用することにより、ブリ
ーディング、成形性の低下及び外観の悪化は防止され、
難燃性でかつ柔軟性に富み、しかも外観良好な成形品を
得られることが確認できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリマー、該熱可塑性ポリマー
を１００重量部としたときに５０〜２０００重量部の軟
化剤及び前記熱可塑性ポリマーと前記軟化剤との混合物
の融点よりも高融点の臭素系難燃化剤を含むことを特徴
とする難燃性組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の難燃性組成物において、
前記臭素系難燃化剤の配合比が５〜５０重量％であるこ
とを特徴とする難燃性組成物。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の難燃性組成物に
おいて、三酸化アンチモンを添加したことを特徴とする
難燃性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10319527A JP3040098B1 (ja) | 1998-11-10 | 1998-11-10 | 難燃性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10319527A JP3040098B1 (ja) | 1998-11-10 | 1998-11-10 | 難燃性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3040098B1 JP3040098B1 (ja) | 2000-05-08 |
| JP2000143994A true JP2000143994A (ja) | 2000-05-26 |
Family
ID=18111241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10319527A Expired - Lifetime JP3040098B1 (ja) | 1998-11-10 | 1998-11-10 | 難燃性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3040098B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6192143B1 (ja) * | 2016-10-03 | 2017-09-06 | 東洋スチレン株式会社 | 難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体 |
-
1998
- 1998-11-10 JP JP10319527A patent/JP3040098B1/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6192143B1 (ja) * | 2016-10-03 | 2017-09-06 | 東洋スチレン株式会社 | 難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体 |
| KR101841538B1 (ko) | 2016-10-03 | 2018-03-23 | 도요 스티렌 가부시키가이샤 | 난연성 수지 조성물 및 난연성 수지 성형체 |
| US10550258B2 (en) | 2016-10-03 | 2020-02-04 | TOYO STYRENE Co., LTD | Flame-retardant resin composition and flame-retardant resin molded article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3040098B1 (ja) | 2000-05-08 |
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