JP2000135442A - Water-repellent substrate - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、セメント成形品、
石タイル、金属タイル等の建材、コンクリート等の土木
・建築物、砂岩等石材の建材・モニュメント、メガネ、
光学レンズ等のガラス製品、合成樹脂板、プラスチック
シート、繊維等の合成樹脂製品などの基材表面に撥水性
処理が施され、その表面が撥水作用及び光触媒作用を有
する防汚かつ防露機能を備えた撥水性基体に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cement molded product,
Construction materials such as stone tiles and metal tiles, civil engineering and buildings such as concrete, construction materials and monuments of stone materials such as sandstone, glasses,
Water-repellent treatment is applied to the surface of base materials such as glass products such as optical lenses, synthetic resin plates, plastic sheets, and synthetic resin products such as fibers, and the surface has a water-repellent and photocatalytic effect. And a water-repellent substrate comprising:
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、撥水作用を有する撥水性基体とし
ては次のものが知られている。例えば、特開平7−29
1667号公報には、光学特性を損なうことなく、透明
で撥水性を有しかつ紫外線や赤外線を吸収遮蔽、特に4
00nm付近の波長の紫外線を充分に遮蔽することがで
き、密着性、耐薬品性、耐擦傷性等耐久性に優れた撥水
性紫外線赤外線吸収ガラスを得るために、ガラス基板等
の透明基材の片面に、ケイ素イソシアネート化合物とフ
ルオロアルキルシラン化合物とを含有する撥水性薄膜を
形成し、該基板のもう一方の表面に、蛍光増白剤、紫外
線吸収剤及び赤外線吸収剤を溶解添加してなる合成樹脂
系プライマーコーティング溶液を塗布して加熱硬化し形
成した紫外線・赤外線吸収性薄膜と、該紫外線・赤外線
吸収性薄膜上にシロキサンプレポリマーが有機溶剤に溶
解されてなるシリコーン系ハードコーティング溶液を塗
布して加熱硬化し被覆形成した保護薄膜とを備えてなる
撥水性紫外線・赤外線吸収ガラスが記載されている。2. Description of the Related Art Conventionally, the following are known as water-repellent substrates having a water-repellent action. For example, JP-A-7-29
No. 1667 discloses a transparent and water-repellent, absorbing and shielding ultraviolet and infrared ray without impairing optical properties.
In order to obtain a water-repellent ultraviolet ray infrared-absorbing glass which can sufficiently shield ultraviolet rays having a wavelength of around 00 nm, and has excellent durability such as adhesion, chemical resistance, and scratch resistance, a transparent substrate such as a glass substrate is used. On one side, a water-repellent thin film containing a silicon isocyanate compound and a fluoroalkylsilane compound is formed, and on the other surface of the substrate, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber and an infrared absorber are dissolved and added. An ultraviolet / infrared absorbing thin film formed by applying a resin-based primer coating solution and curing by heating, and a silicone-based hard coating solution in which a siloxane prepolymer is dissolved in an organic solvent is applied on the ultraviolet / infrared absorbing thin film. And water-repellent ultraviolet / infrared absorbing glass comprising a protective thin film formed by heating and curing to form a coating.
【0003】特開平8−143332号公報には、反射
防止膜付きの光学素子のような被処理基材表面が汚染さ
れることを長期間防止でき、常に良好な表面を確保する
ことができる強固な撥水性薄膜を形成するために、撥水
性薄膜の形成前に基材の表面をイオンビーム法、プラズ
マ法、またはボンバード法等により活性化処理し、この
活性化処理された表面に、PVD法によって撥水性のあ
るパーフルオロ基を含む有機珪素化合物の薄膜を形成す
る方法が開示されている。[0003] Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-143332 discloses a strong solid material that can prevent a surface of a substrate to be treated such as an optical element having an antireflection film from being contaminated for a long period of time and can always ensure a good surface. Before forming a water-repellent thin film, the surface of the substrate is activated by an ion beam method, a plasma method, a bombardment method, or the like, and a PVD method is applied to the activated surface. Discloses a method for forming a water-repellent organic silicon compound containing a perfluoro group.
【0004】特開平8−12922号公報には、建築物
の窓枠の下などの雨水が集まって流れる部分に発生しや
すいすじ状の汚れの発生を防止するために、テトラアル
コキシシランまたはその多量体を加水分解させたシラノ
ール基を有するシラン化合物を0.01〜50%含む表
面処理剤を用い、屋外物品の疎水性合成樹脂塗膜表面を
この表面処理剤で処理して薄膜を形成することが記載さ
れている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-12222 discloses a method for preventing the formation of streak-like dirt which is likely to occur in a portion where rainwater gathers and flows, such as under a window frame of a building. Using a surface treating agent containing 0.01 to 50% of a silane compound having a silanol group obtained by hydrolyzing a body, treating the surface of a hydrophobic synthetic resin coating film of an outdoor article with the surface treating agent to form a thin film. Is described.
【0005】また従来、その表面に撥水機能と光触媒機
能を併せもつ撥水性部材も知られている。例えば、特開
平9−228073号公報には、表面に撥水性塗膜が形
成された撥水性部材において、前記撥水性塗膜の下地層
として光触媒粒子及び電子捕捉性金属を含む層が形成さ
れている撥水性部材が記載されている。A water-repellent member having a water-repellent function and a photocatalytic function on its surface is also known. For example, JP-A-9-228073 discloses that in a water-repellent member having a water-repellent coating film formed on its surface, a layer containing photocatalyst particles and an electron-capturing metal is formed as a base layer of the water-repellent coating film. Water repellent members are described.
【0006】他方、光触媒能を有さないアモルファス型
過酸化チタンゾル及びアモルファス型酸化チタンゾル
や、これらゾルを100℃以上で加熱することにより得
られる酸化チタンゾルも知られている。例えば、特開平
9−71418号公報には、アモルファス型過酸化チタ
ンゾルから形成されるチタニア膜が記載され、また本発
明者らによる、特開平9−262481号公報には、光
触媒を基体に担持固定してなる光触媒体の製造方法であ
って、光触媒能を有する酸化チタンゾルと光触媒能のな
いアモルファス型過酸化チタンゾルとを用いる光触媒体
の製造方法が、特開平10−53437号公報には、基
板にアモルファス型過酸化チタン層を固定する方法がそ
れぞれ記載されている。[0006] On the other hand, amorphous titanium peroxide sols and amorphous titanium oxide sols having no photocatalytic ability, and titanium oxide sols obtained by heating these sols at 100 ° C or higher are also known. For example, JP-A-9-71418 describes a titania film formed from an amorphous titanium peroxide sol, and JP-A-9-262481 by the present inventors discloses that a photocatalyst is supported and fixed on a substrate. JP-A-10-53437 discloses a method for producing a photocatalyst, which comprises using a titanium oxide sol having photocatalytic ability and an amorphous titanium peroxide sol having no photocatalytic ability. A method for fixing the amorphous titanium peroxide layer is described.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】上記のように、その表
面に撥水機能と光触媒機能を併せもつ撥水性部材は知ら
れているが、特開平9−228073号公報記載の撥水
性部材では、表面に撥水層、下地層として光触媒粒子及
び電子捕捉性金属を含む光触媒機能層が設けられている
ことから、光触媒機能の面において充分なものとはいえ
なかった。また、コンクリートや岩石等の多孔質で吸水
性を有する基材の場合、雨水等の浸入によりその表面に
油分等の汚れや藻の発生等の経年変化による基材の劣化
及び化粧性の低下が生じるなどの問題があった。As described above, a water-repellent member having both a water-repellent function and a photocatalytic function on its surface is known. However, in the water-repellent member described in JP-A-9-228073, Since the surface was provided with a water-repellent layer and a photocatalytic functional layer containing photocatalyst particles and an electron-capturing metal as an underlayer, it was not sufficient in terms of photocatalytic function. In the case of a porous and water-absorbing base material such as concrete or rock, the deterioration of the base material and the deterioration of the cosmetic property due to the secular change such as dirt such as oil and algae generation on the surface due to infiltration of rainwater or the like are caused. There were problems such as occurrence.
【0008】本発明の課題は、その表面に優れた撥水機
能と優れた光触媒機能を併せもち、防汚作用と防露作用
を共に有するばかりでなく、撥水性塗膜が有機高分子樹
脂製であっても光触媒層によって劣化作用を受けること
がない表面撥水性基体を提供することにある。It is an object of the present invention to provide not only an anti-fouling action and an anti-dew action, but also a water-repellent coating film made of an organic polymer resin, which has both excellent water repellent function and excellent photocatalytic function on its surface. Even so, an object of the present invention is to provide a surface water-repellent substrate which is not affected by a photocatalytic layer.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、鋭意研究したところ、撥水性処理が施された基材の
表面に、特定の光触媒、すなわち光触媒能を有さないア
モルファス型過酸化チタンゾルを100℃以上で加熱す
ることにより得られる光触媒能を有するアナターゼ型酸
化チタンゾルを用いた光触媒層を設けた撥水性基体が、
優れた光触媒性能を有するのみならず、優れた撥水性能
を有することを見い出し本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, a specific photocatalyst, that is, an amorphous titanium peroxide sol having no photocatalytic ability was formed on the surface of a substrate subjected to a water-repellent treatment. A water-repellent substrate provided with a photocatalyst layer using an anatase-type titanium oxide sol having photocatalytic ability obtained by heating
The inventors have found that they have not only excellent photocatalytic performance but also excellent water repellency, and have completed the present invention.
【0010】また、有機高分子樹脂製等の光触媒によっ
て劣化を受ける撥水性塗膜が形成された基材の表面に、
アルカリ金属シリカ化合物及び/又はアモルファス型過
酸化チタンゾルもしくはアモルファス型酸化チタンゾル
を用いたコーティング層を設け、さらにその上に、アモ
ルファス型過酸化チタンゾルを100℃以上で加熱する
ことにより得られるアナターゼ型酸化チタンゾルを用い
た光触媒層を設けた撥水性基体が、優れた光触媒能を有
するばかりでなく、有機高分子樹脂製の撥水性塗膜が光
触媒コーティング層によって劣化作用を受けず、長期間
にわたって優れた撥水性能を持続しうることを見い出し
本発明を完成するに至った。In addition, a water-repellent coating film which is deteriorated by a photocatalyst such as an organic polymer resin is formed on the surface of the substrate,
An anatase-type titanium oxide sol obtained by providing a coating layer using an alkali metal silica compound and / or an amorphous titanium oxide sol or an amorphous titanium oxide sol, and further heating the amorphous titanium peroxide sol at 100 ° C. or higher. The water-repellent substrate provided with the photocatalyst layer using the PTFE has not only excellent photocatalytic ability, but also the water-repellent coating film made of an organic polymer resin is not affected by the photocatalytic coating layer and has excellent repellency over a long period of time. They have found that water performance can be maintained, and have completed the present invention.
【0011】すなわち本発明は、基材の表面に、アルカ
リ金属シリカ化合物又はこのアルカリ金属シリカ化合物
を含有するアモルファス型過酸化チタンゾル、アモルフ
ァス型酸化チタンゾルもしくはアモルファス型チタン水
酸化物を用いた塗膜等の撥水性塗膜が形成され、該撥水
性塗膜の上に、アモルファス型過酸化チタンゾルを10
0℃以上で加熱することにより得られるアナターゼ型酸
化チタンゾルを用いた光触媒層が設けられていることを
特徴とする撥水性基体に関する。That is, the present invention relates to a coating film using an alkali metal silica compound or an amorphous titanium oxide sol, an amorphous titanium oxide sol or an amorphous titanium hydroxide containing the alkali metal silica compound on the surface of a substrate. Is formed, and an amorphous titanium peroxide sol is coated on the water-repellent coating film for 10 minutes.
The present invention relates to a water-repellent substrate provided with a photocatalyst layer using an anatase type titanium oxide sol obtained by heating at 0 ° C. or higher.
【0012】また本発明は、基材の表面に、撥水性塗膜
が形成され、該撥水性塗膜の上に、アモルファス型過酸
化チタンゾル又はアモルファス型酸化チタンゾルを用い
たコーティング層が設けられ、該コーティング層の上
に、アモルファス型過酸化チタンゾルを100℃以上で
加熱することにより得られるアナターゼ型酸化チタンゾ
ルを用いた光触媒層が設けられていることを特徴とする
撥水性基体に関する。Further, according to the present invention, a water-repellent coating film is formed on a surface of a substrate, and a coating layer using an amorphous titanium peroxide sol or an amorphous titanium oxide sol is provided on the water-repellent coating film. The present invention relates to a water-repellent substrate characterized in that a photocatalytic layer using an anatase-type titanium oxide sol obtained by heating an amorphous-type titanium peroxide sol at 100 ° C. or higher is provided on the coating layer.
【0013】また本発明は、基材の表面に、撥水性塗膜
が形成され、該撥水性塗膜の上に、アルカリ金属シリカ
化合物又はこのアルカリ金属シリカ化合物を含有するア
モルファス型過酸化チタンゾル、アモルファス型酸化チ
タンゾルもしくはアモルファス型チタン水酸化物を用い
たコーティング層が設けられ、該コーティング層の上
に、アモルファス型過酸化チタンゾルを100℃以上で
加熱することにより得られるアナターゼ型酸化チタンゾ
ルを用いた光触媒層が設けられていることを特徴とする
撥水性基体に関する。The present invention also provides a water-repellent coating film formed on a surface of a substrate, on which an alkali metal silica compound or an amorphous titanium peroxide sol containing the alkali metal silica compound is provided. A coating layer using an amorphous titanium oxide sol or an amorphous titanium hydroxide is provided. On the coating layer, an anatase type titanium oxide sol obtained by heating the amorphous titanium peroxide sol at 100 ° C. or more was used. The present invention relates to a water-repellent substrate provided with a photocatalyst layer.
【0014】また本発明は、基材の表面に、アモルファ
ス型過酸化チタンゾル又はアモルファス型酸化チタンゾ
ルを用いたコーティング層が設けられ、該コーティング
層の上に、アモルファス型過酸化チタンゾルを100℃
以上で加熱することにより得られるアナターゼ型酸化チ
タンゾルと、アルカリ金属シリカ化合物又はこのアルカ
リ金属シリカ化合物を含有するアモルファス型過酸化チ
タンゾル、アモルファス型酸化チタンゾルもしくはアモ
ルファス型チタン水酸化物等からなる撥水剤とを用いた
光触媒層が設けられていることを特徴とする撥水性基体
に関する。Further, according to the present invention, an amorphous titanium peroxide sol or a coating layer using an amorphous titanium oxide sol is provided on the surface of a substrate, and the amorphous titanium peroxide sol is heated to 100 ° C. on the coating layer.
A water repellent comprising an anatase-type titanium oxide sol obtained by heating as described above, an alkali metal silica compound or an amorphous titanium peroxide sol containing the alkali metal silica compound, an amorphous titanium oxide sol or an amorphous titanium hydroxide, or the like. The present invention relates to a water-repellent substrate provided with a photocatalyst layer using the above.
【0015】また本発明は、基材の表面に、アルカリ金
属シリカ化合物と、アモルファス型過酸化チタンゾル又
はアモルファス型酸化チタンゾルと、アモルファス型過
酸化チタンゾルを100℃以上で加熱することにより得
られるアナターゼ型酸化チタンゾルとを用いた光触媒層
が設けられていることを特徴とする撥水性基体に関す
る。Further, the present invention provides an anatase type obtained by heating an alkali metal silica compound, an amorphous titanium peroxide sol or an amorphous titanium oxide sol, and an amorphous titanium peroxide sol on a surface of a substrate at 100 ° C. or more. The present invention relates to a water-repellent substrate provided with a photocatalyst layer using titanium oxide sol.
【0016】さらに本発明は、その表面における水の接
触角が80°以上でかつ表面張力が70dyne/cm以下で
あることを特徴とする上記撥水性基体や、基材が無機質
で細孔をもつ基材、特にセメント若しくはコンクリート
基材、又は砂岩等の多孔質岩石系基材であることを特徴
とする上記撥水性基体に関する。Further, in the present invention, the water-repellent substrate, wherein the contact angle of water on the surface is 80 ° or more and the surface tension is 70 dyne / cm or less, or the substrate is inorganic and has pores The present invention relates to the above water-repellent substrate, which is a substrate, particularly a cement or concrete substrate, or a porous rock-based substrate such as sandstone.
【0017】[0017]
【発明の実施の形態】本発明の表面撥水性基体において
使用される基材としては、セメント成形品、金属タイル
等の建材、コンクリート等の土木・建築物、メガネ、光
学レンズ等のガラス製品、合成樹脂板、プラスチックシ
ート、繊維等の合成樹脂製品などを例示することがで
き、その材質としては、セメント、砂岩等の多孔質岩
石、セラミックス、ガラスなどの無機材、有機高分子樹
脂、ゴム、木、紙などの有機材、並びにアルミニウム、
鋼などの金属材等その種類に制限なく用いることができ
る。また、基材の大きさや形には特に制限されず、ブロ
ック状、板状、針状、ハニカム状、ファイバー状、濾過
シート状、ビーズ状、発泡状やそれらが集積したもので
もよい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The substrate used in the surface water-repellent substrate of the present invention includes cement moldings, building materials such as metal tiles, civil engineering and buildings such as concrete, glass products such as eyeglasses and optical lenses, and the like. Synthetic resin products such as synthetic resin plates, plastic sheets, and fibers can be exemplified. Examples of the material include cement, porous rocks such as sandstone, ceramics, inorganic materials such as glass, organic polymer resins, rubber, and the like. Organic materials such as wood and paper, as well as aluminum,
Metal materials such as steel can be used without any limitation. The size and shape of the substrate are not particularly limited, and may be block-shaped, plate-shaped, needle-shaped, honeycomb-shaped, fiber-shaped, filter-sheet-shaped, bead-shaped, foamed, or a stack of these.
【0018】そして、これら基材の中でも、無機質で細
孔をもつ基材、例えばセメント、コンクリート、GRC
(セメント中空押出成形材)、モルタル、瓦、レンガ、
砂岩等の多孔質岩石等を基材とし、アルカリ金属シリカ
化合物又はこのアルカリ金属シリカ化合物を含有するア
モルファス型過酸化チタンゾル、アモルファス型酸化チ
タンゾルもしくはアモルファス型チタン水酸化物を撥水
剤として用いた本発明の撥水性基体は、優れた撥水性能
と優れた光触媒能に加えて、基材表面に耐久性に優れた
強固な吸水防止層が形成される結果、塩害、凍害、中性
化等による劣化防止や藻の発生防止に優れた効果を示
す。[0018] Among these substrates, inorganic and porous substrates such as cement, concrete, GRC
(Cement hollow extruded material), mortar, tile, brick,
This book is based on porous rocks such as sandstone and uses an alkali metal silica compound or an amorphous titanium oxide sol, an amorphous titanium oxide sol or an amorphous titanium hydroxide containing the alkali metal silica compound as a water repellent. The water-repellent substrate of the present invention, in addition to excellent water-repellent performance and excellent photocatalytic ability, has a strong durable water-absorbing layer formed on the surface of the substrate, resulting in salt damage, frost damage, neutralization, etc. It has an excellent effect on preventing deterioration and the generation of algae.
【0019】また、基材がプラスチック板等の有機高分
子樹脂材などからなり、光触媒層によって劣化を受ける
可能性のあるときは、光触媒層と有機高分子樹脂系基材
との間に、アルカリ金属シリカ化合物溶液を用いたコー
ティング層、このアルカリ金属シリカ化合物を含有する
アモルファス型過酸化チタンゾル、アモルファス型酸化
チタンゾルもしくはアモルファス型チタン水酸化物を用
いたコーティング層、又はアモルファス型過酸化チタン
ゾルもしくはアモルファス型酸化チタンゾルを用いたコ
ーティング層を中間層として介在させることにより、あ
るいは、光触媒層として、アルカリ金属シリカ化合物
と、アモルファス型過酸化チタンゾル又はアモルファス
型酸化チタンゾルと、アナターゼ型酸化チタンゾルとを
含む光触媒層を設けることによって、該有機高分子樹脂
基材の光触媒による劣化を防止することができる。この
ように、本発明によると、従来の撥水性基体に比べて有
機高分子樹脂系基材の使用が制限されるということがな
い。When the substrate is made of an organic polymer resin material such as a plastic plate and may be deteriorated by the photocatalyst layer, an alkali is placed between the photocatalyst layer and the organic polymer resin-based substrate. Coating layer using metal silica compound solution, amorphous titanium peroxide sol containing this alkali metal silica compound, coating layer using amorphous titanium oxide sol or amorphous titanium hydroxide, or amorphous titanium peroxide sol or amorphous type By interposing a coating layer using a titanium oxide sol as an intermediate layer, or as a photocatalytic layer, a photocatalytic layer containing an alkali metal silica compound, an amorphous titanium peroxide sol or an amorphous titanium oxide sol, and an anatase titanium oxide sol. Establishment By, it is possible to prevent the deterioration due to photocatalytic of the organic polymeric resin substrate. Thus, according to the present invention, the use of the organic polymer resin-based substrate is not restricted as compared with the conventional water-repellent substrate.
【0020】本発明における撥水性塗膜には、撥水剤を
用いて基材表面に形成するコーティング層の他に、基材
表面自体が撥水性を有するものや、基材表面に撥水剤が
含浸したものや、基材表面における化学反応により撥水
性を示すものも便宜上含まれる。そして、撥水性塗膜の
形成に用いられる撥水剤としては、特開平7−2916
67号公報、特開平8−143332号公報、特開平8
−12922号公報、特開平9−228073号公報等
に記載された従来公知のものや市販されているものな
ど、基材に塗膜したときに撥水性や疎水性を示すもので
あれば、無機系又は有機系撥水剤を問わず、どのような
ものでも用いることができるが、撥水(疎水)剤として
は、熱、空気等によって撥水性(疎水性)能の発現をコ
ントロールすることができるものが望ましい。The water-repellent coating film of the present invention includes, in addition to a coating layer formed on the surface of a substrate using a water-repellent agent, one having a water-repellent surface itself or a water-repellent agent on the substrate surface. And those exhibiting water repellency due to a chemical reaction on the substrate surface are also included for convenience. Examples of the water repellent used for forming the water repellent coating include JP-A-7-2916.
No. 67, JP-A-8-143332, JP-A-8-143
As long as they exhibit water repellency or hydrophobicity when coated on a substrate, such as those known in the art, such as those disclosed in JP-A-12292 and JP-A-9-228073, and those which are commercially available, inorganic materials Any type of water-repellent (hydrophobic) agent can be used regardless of whether it is a water-based or organic water-repellent agent. What can be done is desirable.
【0021】有機系撥水剤、例えば、有機高分子系撥水
剤では、熱処理又は空気中のCO2と結合することで撥
水機能が発生するシリコン系やフッ素系の撥水剤を挙げ
ることができ、シラン・シリコン系撥水剤としては、メ
チル置換型線状ジメチルポリシロキサンやジメチルポリ
シロキサンとメチルヒドロキシシロキサンとの共重合物
を、フッ素系性剤としては、パーフルオロアルキル基含
有のアクリレートポリマーを主成分とするペルフルオロ
オクチルアクリレートポリマーや、飽和フッ素化1塩基
酸のクロム配位化合物、ポリテトラフルオロエチレン剤
等をそれぞれ具体的に挙げることができる。また、信越
化学株式会社製のシリコーン表面改質剤「X−24−7
890」を例示することができる。As an organic water repellent, for example, an organic polymer water repellent, a silicon-based or fluorine-based water repellent which generates a water repellent function by heat treatment or bonding with CO 2 in the air is mentioned. As a silane / silicone water repellent, a methyl-substituted linear dimethylpolysiloxane or a copolymer of dimethylpolysiloxane and methylhydroxysiloxane is used. As a fluorine-based agent, an acrylate containing a perfluoroalkyl group is used. Specific examples thereof include a perfluorooctyl acrylate polymer having a polymer as a main component, a chromium coordination compound of a saturated fluorinated monobasic acid, and a polytetrafluoroethylene agent. Also, a silicone surface modifier “X-24-7” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
890 ”.
【0022】そして、本発明の撥水性基体において、こ
れら有機高分子系撥水剤を用いて撥水性塗膜を形成する
場合には、この有機高分子系撥水性塗膜と光触媒層との
間に、アルカリ金属シリカ化合物溶液を用いたコーティ
ング層、このアルカリ金属シリカ化合物を含有するアモ
ルファス型過酸化チタンゾル、アモルファス型酸化チタ
ンゾルもしくはアモルファス型チタン水酸化物を用いた
コーティング層、又はアモルファス型過酸化チタンゾル
もしくはアモルファス型酸化チタンゾルを用いたコーテ
ィング層を中間層として介在させることにより、光触媒
による該有機高分子系撥水性塗膜の分解・劣化を防止す
ることが好ましい。この中間層は、光触媒作用をブロッ
クするが、撥水作用をブロックするものではない。In the case where a water-repellent coating is formed on the water-repellent substrate of the present invention using these organic polymer-based water-repellents, the water-repellent coating between the organic polymer-based water-repellent coating and the photocatalyst layer may be used. A coating layer using an alkali metal silica compound solution, an amorphous titanium peroxide sol containing the alkali metal silica compound, a coating layer using an amorphous titanium oxide sol or amorphous titanium hydroxide, or an amorphous titanium peroxide sol Alternatively, it is preferable to prevent the decomposition and deterioration of the organic polymer-based water-repellent coating film by a photocatalyst by interposing a coating layer using an amorphous titanium oxide sol as an intermediate layer. This intermediate layer blocks the photocatalytic action, but does not block the water repellent action.
【0023】無機系撥水剤としては、ケイ酸カリウム、
ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム等のアルカリ金属シ
リカ化合物の溶液、又はこれらアルカリ金属シリカ化合
物を含有するアモルファス型過酸化チタンゾル、アモル
ファス型酸化チタンゾルもしくはアモルファス型チタン
水酸化合物を例示することができる(特願平9−259
495号参照)。これらアルカリ金属シリカ化合物溶液
からなる無機系撥水剤やこれを含有する無機系撥水剤
を、セメントやコンクリート系基材あるいは砂岩等の多
孔質岩石系基材に適用すると、セメントやコンクリート
基材あるいは砂岩等の多孔質岩石の多孔質表面の細孔中
に該撥水剤が浸透し、コンクリート、岩石等中の石灰成
分である水酸化カルシウムCa(OH)2と反応してケイ
酸カルシウムCaSiO2層や、空気中の炭酸ガスと反
応して炭酸カリウムK2CO3層や、かかるケイ酸カルシ
ウムと炭酸カリウムからなる層が形成され、耐浸水性の
優れた撥水性塗膜が形成されることとなる。また、無機
系撥水剤の市販品としては、日本ケミックス株式会社製
の「ハイドロサムRX」を具体的に例示することができ
る。そして、これら無機系撥水剤を用いる場合は、有機
高分子系撥水剤を用いる場合と異なり、撥水性塗膜と光
触媒層との間に、アモルファス型過酸化チタンゾル又は
アモルファス型酸化チタンゾルからなる中間層を設ける
必要がない。As the inorganic water repellent, potassium silicate,
Examples thereof include a solution of an alkali metal silica compound such as lithium silicate and sodium silicate, or an amorphous titanium peroxide sol, an amorphous titanium oxide sol, or an amorphous titanium hydroxide compound containing these alkali metal silica compounds. 9-259
No. 495). When an inorganic water repellent comprising these alkali metal silica compound solutions or an inorganic water repellent containing the same is applied to a cement or concrete base material or a porous rock base material such as sandstone, a cement or concrete base material is obtained. Alternatively, the water repellent penetrates into the pores of the porous surface of porous rock such as sandstone and reacts with calcium hydroxide Ca (OH) 2 which is a lime component in concrete, rock and the like, and reacts with calcium silicate CaSiO Two layers, a potassium carbonate K 2 CO 3 layer by reacting with carbon dioxide in the air, and a layer composed of such calcium silicate and potassium carbonate are formed, and a water-repellent coating film excellent in water resistance is formed. It will be. As a commercially available inorganic water repellent, “Hydrosome RX” manufactured by Nippon Chemics Co., Ltd. can be specifically exemplified. And, when using these inorganic water repellents, unlike the case of using the organic polymer water repellents, an amorphous titanium peroxide sol or an amorphous titanium oxide sol is provided between the water-repellent coating film and the photocatalytic layer. There is no need to provide an intermediate layer.
【0024】また、上記ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウ
ム、ケイ酸ナトリウム等のアルカリ金属シリカ化合物
は、光触媒による該有機高分子系撥水性塗膜等の有機高
分子材料の分解・劣化を防止する作用の他に、他の撥水
剤の撥水性能を高める作用を有することから、このアル
カリ金属シリカ化合物を含有するコーティング層を、有
機高分子系撥水性塗膜や有機高分子系基材と、光触媒層
との間に中間層として介在させることにより、有機高分
子材料の光触媒による分解・劣化を防止するとともに、
優れた撥水性能の撥水性基体を得ることができる。The above-mentioned alkali metal silica compounds such as potassium silicate, lithium silicate and sodium silicate act to prevent decomposition and deterioration of the organic polymer material such as the organic polymer water-repellent coating film by a photocatalyst. In addition, since it has the effect of enhancing the water repellency of other water repellents, the coating layer containing the alkali metal silica compound, an organic polymer-based water-repellent coating or an organic polymer-based substrate, By interposing it as an intermediate layer with the photocatalyst layer, while preventing decomposition and deterioration of the organic polymer material by the photocatalyst,
A water-repellent substrate having excellent water-repellency can be obtained.
【0025】本発明におけるアモルファス型過酸化チタ
ンゾルやアモルファス型酸化チタンゾルは、光触媒機能
は有さないが、紫外線吸収機能は有している。これに対
して、アナターゼ型酸化チタンゾルは光触媒機能を有し
ている。これらアモルファス型過酸化チタンゾル、アモ
ルファス型酸化チタンゾル及びアナターゼ型酸化チタン
ゾルは、例えば次のようにして製造することができる。The amorphous titanium oxide sol and the amorphous titanium oxide sol of the present invention do not have a photocatalytic function, but have an ultraviolet absorbing function. In contrast, anatase-type titanium oxide sol has a photocatalytic function. These amorphous titanium peroxide sol, amorphous titanium oxide sol and anatase titanium oxide sol can be produced, for example, as follows.
【0026】四塩化チタンTiCl4のようなチタン塩
水溶液に、アンモニア水ないし水酸化ナトリウムのよう
な水酸化アルカリを加える。生じる淡青味白色、無定形
の水酸化チタンTi(OH)4はオルトチタン酸H4Ti
O4とも呼ばれ、この水酸化チタンを洗浄・分離後、過
酸化水素水で処理すると、アモルファス形態の過酸化チ
タン液が得られる。このアモルファス型過酸化チタンゾ
ルは、pH6.0〜7.0、粒子径8〜20nmであ
り、その外観は黄色透明の液体であり、常温で長期間保
存しても安定である。また、ゾル濃度は通常1.40〜
1.60%に調整されているが、必要に応じてその濃度
を調整することができ、低濃度で使用する場合は、蒸留
水等で希釈して使用する。また、このアモルファス型過
酸化チタンゾルを、常温〜100℃で加熱するとその一
部がアモルファス型酸化チタンゾルに変化し、100℃
以上で加熱すると徐々にアナターゼ型酸化チタンゾルに
なる。Aqueous ammonia or an alkali hydroxide such as sodium hydroxide is added to a titanium salt aqueous solution such as titanium tetrachloride TiCl 4 . The resulting pale bluish white, amorphous titanium hydroxide Ti (OH) 4 is orthotitanic acid H 4 Ti
Also called O 4 , this titanium hydroxide is washed and separated, and then treated with a hydrogen peroxide solution to obtain an amorphous titanium peroxide solution. The amorphous titanium peroxide sol has a pH of 6.0 to 7.0, a particle size of 8 to 20 nm, and is a yellow transparent liquid, and is stable even when stored at room temperature for a long time. The sol concentration is usually 1.40 to
The concentration is adjusted to 1.60%, but the concentration can be adjusted as needed. When used at a low concentration, dilute with distilled water or the like before use. Further, when this amorphous titanium oxide sol is heated at room temperature to 100 ° C., a part of the sol changes into amorphous titanium oxide sol,
When heated as described above, it gradually becomes an anatase type titanium oxide sol.
【0027】アモルファス型酸化チタンは、上記のよう
に、アモルファス型過酸化チタンゾルをそのまま常温〜
100℃で加熱することにより得られる他、アモルファ
ス型過酸化チタンゾルを基体にコーティング後200℃
程度で加熱して乾燥固定することによっても得ることが
できる。また、本発明において用いられるアモルファス
型チタン水酸化物としては、上記アモルファス型過酸化
チタンゾルの製造工程の中間生成物である無定形の水酸
化チタン溶液を例示することができる。As described above, the amorphous type titanium oxide sol is obtained by converting the amorphous type titanium peroxide sol as it is
In addition to being obtained by heating at 100 ° C., the substrate is coated with an amorphous titanium peroxide sol at 200 ° C.
It can also be obtained by heating to a certain degree and drying and fixing. Examples of the amorphous titanium hydroxide used in the present invention include an amorphous titanium hydroxide solution which is an intermediate product in the above-mentioned production process of the amorphous titanium peroxide sol.
【0028】このアモルファス型過酸化チタンゾルやア
モルファス型酸化チタンゾルは、常温ではアモルファス
の状態で未だ結晶化しておらず、密着性に優れ、成膜性
が高く、均一でフラットな薄膜を作製することができ、
かつ、乾燥被膜は水に溶けないという性質を有している
ことから、これらを用いると常温でコーティング層を容
易に形成することができる。そして、上記のように、こ
のアモルファス型過酸化チタンゾルやアモルファス型酸
化チタンゾルを用いたコーティング層は、隣接する下層
の有機高分子樹脂基材や有機高分子系撥水性塗膜の光触
媒による分解・劣化を防止する作用を有する上に、下層
として形成されている撥水性塗膜における撥水性能を妨
げることなく、このコーティング層表面に発現すること
ができる。また、このアモルファス型過酸化チタンゾル
やアモルファス型酸化チタンゾルと、アルカリ金属シリ
カ化合物と、アナターゼ型酸化チタンゾルとの混合物を
用いたコーティング層は、隣接する下層の有機高分子樹
脂基材の光触媒による分解・劣化を防止する作用を有す
る上に、優れた撥水性能と光触媒能をその表面に発現す
る。The amorphous titanium oxide sol and the amorphous titanium oxide sol are not yet crystallized in an amorphous state at room temperature, are excellent in adhesion, have high film-forming properties, and can form a uniform and flat thin film. Can,
In addition, since the dried film has a property of being insoluble in water, the use of these makes it possible to easily form a coating layer at room temperature. As described above, the coating layer using the amorphous titanium oxide sol or the amorphous titanium oxide sol is used to decompose and degrade the adjacent organic polymer resin base material and the organic polymer water-repellent coating film by the photocatalyst. In addition to having the action of preventing water repellency, the water repellent coating formed as a lower layer can exhibit water repellency on the surface of the coating layer without hindering the performance. Further, the coating layer using a mixture of the amorphous titanium oxide sol or the amorphous titanium oxide sol, the alkali metal silica compound, and the anatase titanium oxide sol is used to decompose the adjacent lower organic polymer resin base material by photocatalysis. In addition to having the effect of preventing deterioration, it exhibits excellent water repellency and photocatalytic ability on its surface.
【0029】本発明において、光触媒層の形成に用いら
れるアナターゼ型酸化チタンゾルは、アモルファス型過
酸化チタンゾルを100℃以上で加熱することにより調
製することができる。上記のように、アモルファス型過
酸化チタンゾルを、常温〜100℃で加熱するとその一
部がアモルファス型酸化チタンゾルに変化し、100℃
以上で加熱すると徐々にアナターゼ型酸化チタンゾルに
なることから、例えば、アモルファス型過酸化チタンゾ
ルを100℃以上で加熱した場合であっても、加熱が短
時間しか行われない場合等においては、そのすべてがア
ナターゼ型酸化チタンゾルにならず、アナターゼ型酸化
チタンゾルとアモルファス型過酸化チタンゾル及び/又
はアモルファス型酸化チタンゾルとの混合物が生成す
る。この混合物も光触媒能を有することから、本発明に
おける「アモルファス型過酸化チタンゾルを100℃以
上で加熱することにより得られるアナターゼ型酸化チタ
ンゾル」には、便宜上、アナターゼ型酸化チタンゾルと
アモルファス型過酸化チタンゾル及び/又はアモルファ
ス型酸化チタンゾルとの混合物も含まれる。このよう
に、アモルファス型過酸化チタンゾルの加熱温度と加熱
時間により、その生成物の種類や性状は変化するが、例
えば100℃で6時間処理すると、その大部分がアナタ
ーゼ型酸化チタンゾルとなる。このアナターゼ型の酸化
チタンゾルの性状は、pH7.5〜9.5、粒子径8〜
20nmであり、その外観は黄色懸濁の液体である。こ
のアナターゼ型酸化チタンゾルのゾル濃度は通常2.7
0〜2.90重量%に調整されているが、必要に応じて
その濃度を調整して使用することもできる。また、アナ
ターゼ型酸化チタンゾルは、アモルファス型過酸化チタ
ンゾルを基材にコーティング後乾燥固定したものを20
0℃程度以上に加熱してアナターゼ型酸化チタンとする
こともできる。In the present invention, the anatase type titanium oxide sol used for forming the photocatalyst layer can be prepared by heating the amorphous type titanium peroxide sol at 100 ° C. or higher. As described above, when the amorphous titanium peroxide sol is heated at room temperature to 100 ° C., a part thereof is changed to the amorphous titanium oxide sol,
Since heating to the above gradually turns into an anatase-type titanium oxide sol, for example, even when the amorphous-type titanium peroxide sol is heated at 100 ° C. or higher, when the heating is performed only for a short time, etc. Does not become an anatase-type titanium oxide sol, and a mixture of an anatase-type titanium oxide sol and an amorphous-type titanium peroxide sol and / or an amorphous-type titanium oxide sol is generated. Since this mixture also has a photocatalytic activity, the “anatase-type titanium oxide sol obtained by heating the amorphous-type titanium peroxide sol at 100 ° C. or more” in the present invention includes, for convenience, an anatase-type titanium oxide sol and an amorphous-type titanium peroxide sol. And / or a mixture with an amorphous titanium oxide sol. As described above, the type and properties of the product vary depending on the heating temperature and the heating time of the amorphous titanium peroxide sol. However, when the product is treated at, for example, 100 ° C. for 6 hours, most of the product becomes an anatase-type titanium oxide sol. The properties of the anatase-type titanium oxide sol have a pH of 7.5 to 9.5 and a particle size of 8 to
20 nm and its appearance is a yellow suspension liquid. The sol concentration of this anatase type titanium oxide sol is usually 2.7.
The concentration is adjusted to 0 to 2.90% by weight, but the concentration can be adjusted and used as needed. The anatase-type titanium oxide sol is obtained by coating an amorphous titanium peroxide sol on a base material and then drying and fixing the same.
It can also be heated to about 0 ° C. or more to obtain anatase type titanium oxide.
【0030】本発明は、このアナターゼ型酸化チタンゾ
ルを用いることを大きな特徴としている。光触媒層の形
成にこのアナターゼ型酸化チタンゾルを用いることによ
り、下層として形成されている撥水性塗膜等における撥
水性能が光触媒層に妨げられることなく、撥水性基体表
面に発現する。また、本発明においては、かかるアナタ
ーゼ型酸化チタンゾルの特性を損なわない範囲で、他の
光触媒や電子捕捉金属をこのアナターゼ型酸化チタンゾ
ルに含有させることもできる。このアナターゼ型酸化チ
タンゾルは、密着性に優れ、成膜性が高く、均一でフラ
ットな薄膜を作製することができ、かつ、乾燥被膜は水
に溶けないという性質を有し、常温でコーティング層を
容易に形成することができ、成膜に際して200〜30
0℃の加熱を必要としないことから、加熱による撥水性
塗膜等における撥水性能の低下をきたすことがないばか
りか、セメントやコンクリート面あるいは砂岩等の多孔
質岩石面を有する既存の建材・土木・建築物・モニュメ
ント等の外面に直接施工することもできる。The major feature of the present invention is to use this anatase type titanium oxide sol. By using this anatase-type titanium oxide sol for forming the photocatalyst layer, the water-repellent performance of the water-repellent coating film or the like formed as the lower layer is exhibited on the surface of the water-repellent substrate without being hindered by the photocatalyst layer. In the present invention, other photocatalysts and electron trapping metals can be contained in the anatase-type titanium oxide sol as long as the properties of the anatase-type titanium oxide sol are not impaired. This anatase-type titanium oxide sol has excellent adhesion, high film-forming properties, can produce a uniform and flat thin film, and has the property that the dried film is insoluble in water. It can be easily formed, and 200 to 30
Since heating at 0 ° C is not required, not only does water-repellent performance of the water-repellent coating film decrease due to heating, but also existing building materials with porous rock surfaces such as cement, concrete surfaces, and sandstone. It can also be applied directly to the exterior of civil engineering, buildings, monuments, etc.
【0031】また、本発明において、撥水性塗膜の成膜
やアモルファス型過酸化チタンゾルやアナターゼ型酸化
チタンゾル等のコーティング方法としては、スプレーコ
ート、ディッピング、スピンコートなどの工法で薄膜を
作る方法が挙げられる。また、コーティング層の厚みと
しては、撥水性付与、光触媒能の遮断、光触媒能の発現
等、それぞれの層における機能が達成しうる厚みや各コ
ーティング剤の造膜性能により決定される。In the present invention, as a method of forming a water-repellent coating film and a method of coating an amorphous titanium peroxide sol or an anatase titanium oxide sol, a method of forming a thin film by a method such as spray coating, dipping, or spin coating. No. The thickness of the coating layer is determined by the thickness at which the function of each layer can be achieved, such as imparting water repellency, blocking photocatalytic ability, and developing photocatalytic ability, and the film forming performance of each coating agent.
【0032】本発明の撥水性基体の構造の模式図を図1
〜6に示すが、本発明はこれによって制限されるもので
はない。図1には、無機系基材1の表面にアルカリ金属
シリカ化合物溶液を用いた撥水性塗膜2が設けられ、該
撥水性塗膜2の表面にアナターゼ型酸化チタンゾルを用
いた光触媒層3が設けられた本発明の撥水性基体が示さ
れている。図2には、無機系基材1の表面に有機高分子
系撥水性塗膜4が設けられ、該撥水性塗膜4の上に、ア
モルファス型過酸化チタンゾルを用いたコーティング層
5が設けられ、このコーティング層5の上面に、アナタ
ーゼ型酸化チタンゾルを用いた光触媒層3が設けられた
本発明の撥水性基体が示されている。図3には、無機系
基材1の表面に有機高分子系撥水性塗膜4が設けられ、
該撥水性塗膜4の上に、アルカリ金属シリカ化合物溶液
を用いたコーティング層2が設けられ、このコーティン
グ層2の上面に、アナターゼ型酸化チタンゾルを用いた
光触媒層3が設けられた本発明の撥水性基体が示されて
いる。FIG. 1 is a schematic view of the structure of the water-repellent substrate of the present invention.
6, the present invention is not limited by this. In FIG. 1, a water-repellent coating film 2 using an alkali metal silica compound solution is provided on the surface of an inorganic base material 1, and a photocatalyst layer 3 using an anatase type titanium oxide sol is provided on the surface of the water-repellent coating film 2. The provided water repellent substrate of the present invention is shown. In FIG. 2, an organic polymer-based water repellent coating 4 is provided on the surface of the inorganic base material 1, and a coating layer 5 using an amorphous titanium peroxide sol is provided on the water-repellent coating 4. The water-repellent substrate of the present invention in which a photocatalyst layer 3 using an anatase type titanium oxide sol is provided on the upper surface of the coating layer 5 is shown. In FIG. 3, an organic polymer-based water-repellent coating film 4 is provided on the surface of the inorganic base material 1,
A coating layer 2 using an alkali metal silica compound solution is provided on the water-repellent coating film 4, and a photocatalytic layer 3 using an anatase type titanium oxide sol is provided on the upper surface of the coating layer 2. A water repellent substrate is shown.
【0033】また図4には、無機系基材1の表面に有機
高分子系撥水性塗膜4が設けられ、該撥水性塗膜4の上
に、アルカリ金属シリカ化合物を含有するアモルファス
型過酸化チタンゾルを用いたコーティング層6が設けら
れ、このコーティング層6の上面に、アナターゼ型酸化
チタンゾルを用いた光触媒層3が設けられた本発明の撥
水性基体が示されている。図5には、有機高分子樹脂基
材7の表面に、アモルファス型過酸化チタンゾルを用い
たコーティング層5が設けられ、該コーティング層5の
上に、アナターゼ型酸化チタンゾルとアルカリ金属シリ
カ化合物からなる撥水剤を用いた光触媒層8が設けられ
た本発明の撥水性基体が示されている。図6には、有機
高分子樹脂基材7の表面に、アルカリ金属シリカ化合物
とアモルファス型過酸化チタンゾルとアナターゼ型酸化
チタンゾルとを用いた光触媒層9が設けられた本発明の
撥水性基体が示されている。In FIG. 4, an organic polymer-based water-repellent coating 4 is provided on the surface of the inorganic base material 1, and the water-repellent coating 4 is coated on an amorphous type coating containing an alkali metal silica compound. The water-repellent substrate of the present invention in which a coating layer 6 using a titanium oxide sol is provided, and a photocatalytic layer 3 using an anatase-type titanium oxide sol is provided on the upper surface of the coating layer 6 is shown. In FIG. 5, a coating layer 5 using an amorphous titanium peroxide sol is provided on the surface of an organic polymer resin base material 7, and the coating layer 5 is formed of an anatase titanium oxide sol and an alkali metal silica compound. A water-repellent substrate of the present invention provided with a photocatalyst layer 8 using a water-repellent is shown. FIG. 6 shows a water-repellent substrate of the present invention in which a photocatalyst layer 9 using an alkali metal silica compound, an amorphous titanium peroxide sol and an anatase titanium oxide sol is provided on the surface of an organic polymer resin substrate 7. Have been.
【0034】本発明の光触媒層を有する表面撥水性基体
は、紫外線照射時には優れた撥水(疎水)性能と光触媒
による防汚機能とを有し、紫外線非照射時には光触媒に
よる防汚機能は発揮し得ないが優れた撥水性能を有する
という特徴をもつ。そして、この本発明の撥水性基体の
場合、光触媒能を有する光触媒層と、有機高分子樹脂性
撥水性塗膜や有機高分子樹脂基材との間には、光触媒機
能による劣化をブロッキングする機能を有するアモルフ
ァス型過酸化チタンゾル及び/又はアモルファス型酸化
チタンゾルを含有するコーティング層や、アルカリ金属
シリカ化合物溶液を用いたコーティング層や、アルカリ
金属シリカ化合物を含有するアモルファス型過酸化チタ
ンゾル、アモルファス型酸化チタンゾルもしくはアモル
ファス型チタン水酸化物を用いたコーティング層がある
ので、上記有機高分子樹脂性撥水性塗膜や有機高分子樹
脂基材が劣化することなく、優れた撥水性能と防汚機能
が長期にわたって維持される。The surface water-repellent substrate having a photocatalyst layer of the present invention has excellent water repellency (hydrophobic) performance when irradiated with ultraviolet light and an antifouling function using a photocatalyst, and exhibits the antifouling function using a photocatalyst when not irradiated with ultraviolet light. It has the characteristic of having excellent water repellency although it cannot be obtained. In the case of the water-repellent substrate of the present invention, the function of blocking deterioration due to the photocatalytic function is provided between the photocatalytic layer having photocatalytic ability and the organic polymer resin water-repellent coating film or organic polymer resin substrate. Coating layer containing an amorphous titanium oxide sol and / or an amorphous titanium oxide sol, a coating layer using an alkali metal silica compound solution, an amorphous titanium peroxide sol containing an alkali metal silica compound, and an amorphous titanium oxide sol Or because there is a coating layer using amorphous titanium hydroxide, the above-mentioned organic polymer resin water-repellent coating film and organic polymer resin base material do not deteriorate, and excellent water repellency and antifouling function are maintained for a long time. Is maintained over
【0035】このように、本発明の撥水性基体の優れた
撥水(疎水)性能は、下層の撥水性能が光触媒層を通っ
て表面に発現し又は撥水剤が光触媒層に混合されている
場合はその光触媒層の表面に発現し、雨水等を寄せ付け
ないが、油等に対する撥油作用は有していない。このよ
うな撥水性や撥油性は、固体と液体との間の相互作用の
強弱、すなわち固/液界面張力の多寡によって決まると
いわれ、固体の臨界表面張力(rc)よりも液体の表面
張力(r)が大きいときに(rc<r)、基体表面が撥
水性や撥油性を呈することになる。例えば、基体の臨界
表面張力(rc)が24〜26dyne/cm程度のアルカリ
金属ケイ酸化合物系撥水剤、パラフィン系撥水剤、シリ
コン系撥水剤で処理した基体は、表面張力が72dyne/
cmである水や53dyne/cmである雨水に対して撥水作用
を有するが、表面張力が22dyne/cmであるガソリン等
に対しては撥油作用がなく、これらは基体表面に付着
し、これが汚れの原因となる。また、雨水滴表面に付着
した油膜は、撥水性基体から水滴が除去されるときにわ
ずかに残留し、この油膜の累積も汚れの原因となるが、
本発明の撥水性基体は、撥水性能と共に光触媒機能をも
有することから、基体表面に付着した油、垢等の汚染有
機物を光触媒作用によって分解することができる。As described above, the excellent water-repellent (hydrophobic) performance of the water-repellent substrate of the present invention is such that the water-repellent performance of the lower layer is expressed on the surface through the photocatalytic layer or the water-repellent is mixed with the photocatalytic layer. When it is present, it appears on the surface of the photocatalytic layer and does not attract rainwater or the like, but does not have an oil-repellent effect on oil or the like. It is said that such water repellency and oil repellency are determined by the strength of the interaction between the solid and the liquid, that is, the magnitude of the solid / liquid interfacial tension. When r) is large (rc <r), the substrate surface exhibits water repellency and oil repellency. For example, a substrate treated with an alkali metal silicate compound water repellent, a paraffin water repellent, or a silicon water repellent having a critical surface tension (rc) of about 24 to 26 dyne / cm has a surface tension of 72 dyne / cm2.
It has a water-repellent effect on water of cm or rainwater of 53 dyne / cm, but has no oil-repellent effect on gasoline or the like having a surface tension of 22 dyne / cm. May cause dirt. In addition, the oil film adhered to the surface of the rain water droplets slightly remains when the water droplets are removed from the water-repellent substrate, and the accumulation of the oil film also causes contamination,
Since the water-repellent substrate of the present invention has a photocatalytic function as well as water-repellent performance, it can decompose contaminant organic substances such as oil and scale attached to the surface of the substrate by the photocatalytic action.
【0036】また、固体と液体とその飽和蒸気を接触さ
せたとき、3相の接触点で液体に引いた接線と固体面の
なす角のうち液体を含む側の角として定義される接触角
も、上記基体の臨界表面張力と同様に、撥水性基体の撥
水性能を表す基準としてふつう用いられる。そして、本
発明の撥水性基体としては、その表面における、水接触
角が80°以上、好ましくは90°以上で、かつ表面張
力が70dyne/cm以下、好ましくは50dyne/cm以下の
ものが望ましい。When a solid, a liquid and its saturated vapor are brought into contact with each other, the contact angle defined as the angle on the side containing the liquid out of the angle between the tangent drawn on the liquid at the three-phase contact point and the solid surface also becomes Similarly to the critical surface tension of the above-mentioned substrate, it is usually used as a criterion for expressing the water-repellent performance of a water-repellent substrate. The water repellent substrate of the present invention desirably has a water contact angle of 80 ° or more, preferably 90 ° or more, and a surface tension of 70 dyne / cm or less, preferably 50 dyne / cm or less.
【0037】[0037]
【実施例】以下に、実施例を掲げてこの発明をさらに具
体的に説明するが、この発明の技術的範囲はこれらの例
示に限定されるものではない。 参考例1(アモルファス型過酸化チタンゾルの製造) 四塩化チタンTiCl4の50%溶液(住友シティクス
株式会社)を蒸留水で70倍に希釈したものと、水酸化
アンモニウムNH4OHの25%溶液(高杉製薬株式会
社)を蒸留水で10倍に希釈したものとを、容量比7:
1に混合し、中和反応を行う。中和反応後pHを6.5
〜6.8に調整し、しばらく放置後上澄液を捨てる。残
ったTi(OH)4のゲル量の約4倍の蒸留水を加え十
分に攪拌し放置する。塩化銀でチェックし上澄液中の塩
素イオンが検出されなくなるまで水洗を繰り返し、最後
に上澄液を捨ててゲルのみを残す。場合によっては遠心
分離により脱水処理を行うことができる。この淡青味白
色のTi(OH)43600mlに、35%過酸化水素
水210mlを30分毎2回に分けて添加し、約5℃で
一晩攪拌すると黄色透明のアモルファス型過酸化チタン
ゾル約2500mlが得られる。なお、上記の工程にお
いて、発熱を抑えないとメタチタン酸等の水に不溶な物
質が析出する可能性があるので、すべての工程は発熱を
抑えて行うのが望ましい。EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to examples, but the technical scope of the present invention is not limited to these examples. Reference Example 1 (Production of Amorphous Titanium Peroxide Sol) A 50% solution of titanium tetrachloride TiCl 4 (Sumitomo Sytics Co., Ltd.) diluted 70 times with distilled water and a 25% solution of ammonium hydroxide NH 4 OH ( Takasugi Pharmaceutical Co., Ltd.) diluted 10-fold with distilled water and a volume ratio of 7:
1 and perform a neutralization reaction. After the neutralization reaction, the pH was 6.5.
Adjust to 6.8, leave for a while and discard the supernatant. Distilled water about 4 times the gel amount of the remaining Ti (OH) 4 is added, and the mixture is sufficiently stirred and left. Check with silver chloride and repeat washing with water until chloride ions in the supernatant are no longer detected. Finally, discard the supernatant and leave only the gel. In some cases, dehydration treatment can be performed by centrifugation. To 3600 ml of this pale bluish white Ti (OH) 4 , 210 ml of 35% hydrogen peroxide solution is added in two portions every 30 minutes, and the mixture is stirred at about 5 ° C. overnight, and about 2500 ml of a yellow transparent amorphous titanium peroxide sol is obtained. Is obtained. In addition, in the above steps, if the heat generation is not suppressed, a substance insoluble in water such as metatitanic acid may be precipitated. Therefore, it is preferable that all the steps be performed with the heat generation suppressed.
【0038】参考例2(アナターゼ型酸化チタンゾルの
製造) 上記アモルファス型過酸化チタンゾルを100℃で加熱
すると、3時間程度経過後にアナターゼ型酸化チタンが
生じ、6時間程度加熱するとアナターゼ型酸化チタンゾ
ルが得られる。また、100℃で8時間加熱すると、淡
黄色やや懸濁蛍光を帯び、濃縮すると、黄色不透明のも
のが得られ、100℃で16時間加熱すると極淡黄色の
ものが得られるが、これらは上記100℃、6時間加熱
のものに比べて乾燥密着度が多少低下する。このアナタ
ーゼ型酸化チタンゾルは、アモルファス型過酸化チタン
に比べ粘性が低下しているのでディッピングしやすいよ
うに2.5重量%程度まで濃縮して使用することもでき
る。REFERENCE EXAMPLE 2 (Production of anatase-type titanium oxide sol) When the above amorphous titanium peroxide sol is heated at 100 ° C., anatase-type titanium oxide sol is formed after about 3 hours, and when heated for about 6 hours, anatase-type titanium oxide sol is obtained. Can be When heated at 100 ° C. for 8 hours, it takes on a slightly yellow fluorescent color, and when it is concentrated, an opaque yellow one is obtained. When heated at 100 ° C. for 16 hours, a very pale yellow one is obtained. The degree of dry adhesion is slightly lower than that obtained by heating at 100 ° C. for 6 hours. This anatase type titanium oxide sol has a lower viscosity than amorphous type titanium peroxide, so that it can be concentrated to about 2.5% by weight so as to be easily dipped and used.
【0039】(撥水性基体の調製) 実施例1 100×100×2mmのガラス板の表面に、ケイ酸カ
リウムを7.4重量%含有する撥水剤0.05gを均一
に塗布し、100℃で乾燥した後、その上に参考例2に
より製造されたアナターゼ型酸化チタンゾル(TiO2
として1.7重量%含有)を2倍希釈したもの0.4g
を均一に塗布し、28℃で乾燥し、本発明の撥水性基体
を調製した。なお塗布には、明治機械社製の直径0.5
4mmの丸型吹き出しノズルを有するスプレーガンFS
−G05R−1を2Kg/cm3のエアー圧で用いた
(以下同じ)。(Preparation of Water-Repellent Substrate) Example 1 0.05 g of a water-repellent containing 7.4% by weight of potassium silicate was uniformly applied on a surface of a 100 × 100 × 2 mm glass plate, and then heated at 100 ° C. After drying, the anatase type titanium oxide sol (TiO 2
0.4 g of a two-fold dilution of 1.7% by weight)
Was uniformly applied and dried at 28 ° C. to prepare a water-repellent substrate of the present invention. The coating was performed with a diameter of 0.5 from Meiji Kikai Co., Ltd.
Spray gun FS with 4 mm round blowing nozzle
-G05R-1 was used at an air pressure of 2 kg / cm 3 (the same applies hereinafter).
【0040】実施例2 上記ガラス板の表面に、信越化学株式会社製のシリコー
ン表面改質剤「X−24−7890」0.4gを均一に
塗布し、28℃で乾燥した後、その上に参考例1で製造
したアモルファス型過酸化チタンゾル(TiO3として
1.7重量%含有)を2倍希釈したもの0.2gを均一
に塗布し、28℃で乾燥後、さらにその上に上記アナタ
ーゼ型酸化チタンゾル(TiO2として1.7重量%含
有)を2倍希釈したもの0.4gを均一に塗布し、28
℃で乾燥し、本発明の撥水性基体を調製した。Example 2 0.4 g of a silicone surface modifier "X-24-7890" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was uniformly applied on the surface of the above-mentioned glass plate, dried at 28 ° C., and then placed thereon. The amorphous titanium peroxide sol prepared in Reference Example 1 (containing 1.7% by weight as TiO 3 ), diluted twice, was uniformly coated with 0.2 g, dried at 28 ° C., and further dried thereon. 0.4 g of a two-fold dilution of titanium oxide sol (containing 1.7% by weight as TiO 2 ) was uniformly applied, and 28
It dried at ℃, and prepared the water-repellent substrate of the present invention.
【0041】比較例1及び2 上記ガラス板の表面に、上記アナターゼ型酸化チタンゾ
ル(TiO2として1.7重量%含有)を2倍希釈した
もの0.4gを均一に塗布し、28℃で乾燥した後、そ
の上に上記ケイ酸カリウムを7.4重量%含有する撥水
剤をそれぞれ0.05g及び0.1gを均一に塗布し、
100℃で乾燥し、比較例1及び2の撥水性基体を調製
した。Comparative Examples 1 and 2 0.4 g of a two-fold dilution of the anatase-type titanium oxide sol (containing 1.7% by weight as TiO 2 ) was uniformly applied on the surface of the glass plate, and dried at 28 ° C. After that, 0.05 g and 0.1 g of a water repellent containing 7.4% by weight of the above potassium silicate were uniformly applied thereon, respectively.
After drying at 100 ° C., the water-repellent substrates of Comparative Examples 1 and 2 were prepared.
【0042】実施例3 300×300×10mmのGRC(セメント中空押出
成形材:昭和電工株式会社製)の表面に、上記ケイ酸カ
リウムを7.4重量%含有する撥水剤0.9gを均一に
塗布し、28℃で乾燥後、その上に上記アナターゼ型酸
化チタンゾル(TiO2として1.7重量%含有)を2
倍希釈したもの0.6gを均一に塗布し、28℃で乾燥
し、本発明の撥水性基体を調製した。Example 3 0.9 g of a water repellent containing 7.4% by weight of potassium silicate was uniformly applied to the surface of a 300.times.300.times.10 mm GRC (hollow cement extrusion molded material: manufactured by Showa Denko KK). And dried at 28 ° C., and then the above-mentioned anatase type titanium oxide sol (containing 1.7% by weight as TiO 2 )
0.6 g of the double dilution was uniformly applied and dried at 28 ° C. to prepare a water-repellent substrate of the present invention.
【0043】実施例4300×300×24mmのイン
ド砂岩(壁用)建材の表面に、上記ケイ酸カ リウムを7.4重量%含有する撥水剤を1.2g/10
0cm2の割合で均一に塗布し、28℃で乾燥後、その
上に上記アナターゼ型酸化チタンゾル(TiO2として
1.7重量%含有)の2倍希釈液を0.8g/100c
m2の割合で均一に塗布し、28℃で乾燥し、本発明の
撥水性基体を調製した。Example 4 On a surface of a 300 × 300 × 24 mm Indian sandstone (for wall) building material, a water repellent containing 7.4% by weight of the above-mentioned potassium silicate was added at 1.2 g / 10.
The solution was uniformly coated at a rate of 0 cm 2 , dried at 28 ° C., and a 2-fold diluted solution of the anatase-type titanium oxide sol (containing 1.7% by weight as TiO 2 ) was placed thereon at 0.8 g / 100 c
m 2 was applied uniformly and dried at 28 ° C. to prepare a water-repellent substrate of the present invention.
【0044】(撥水性能試験)実施例1〜4並びに比較
例1及び2で調製された試験用基体上に、水道水0.1
mlをスポイトにて1cmの高さから滴下し、約10分
間放置後、基板上の水滴の接触角を測定することにより
行った。結果を表1に示す。(Water repellency test) On the test substrates prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, 0.1% tap water was applied.
ml was dropped from a height of 1 cm with a dropper, left for about 10 minutes, and then measured by measuring the contact angle of a water drop on the substrate. Table 1 shows the results.
【0045】(光触媒性能試験)実施例1〜4並びに比
較例1及び2で調製された試験用基体上に、市販の赤イ
ンク(パイロット株式会社製)の20倍希釈液を噴霧に
より塗布し、基板表面における消色までの時間を、曇、
28℃の気候条件下、屋外にて測定した。結果を表1に
示す。(Photocatalytic Performance Test) A 20-fold diluted solution of a commercially available red ink (manufactured by Pilot Corporation) was applied to the test substrates prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 by spraying. The time to decolorization on the substrate surface is
It was measured outdoors under climatic conditions of 28 ° C. Table 1 shows the results.
【0046】[0046]
【表1】 [Table 1]
【0047】表1の撥水性試験からもわかるように、実
施例1〜4並びに比較例1及び2で調製された各基体
は、接触角がいずれも90°を超えており、優れた撥水
性を示していたが、赤インクを用いた有機物分解反応に
よる光触媒性能試験においては、その表層に光触媒層を
有する本発明の実施例1〜3の撥水性基体は、その表層
に撥水性塗膜を有する比較例の基体に比べて、赤インキ
の消色時間が1/4と速く、光触媒性能においては本発
明の撥水性基体が格段に優れていることがわかった。As can be seen from the water repellency test in Table 1, each of the substrates prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 had a contact angle exceeding 90 °, and exhibited excellent water repellency. However, in the photocatalytic performance test by the organic substance decomposition reaction using the red ink, the water-repellent substrates of Examples 1 to 3 of the present invention having a photocatalyst layer on the surface layer, a water-repellent coating film on the surface layer The decoloring time of the red ink was as fast as 1/4 as compared with the substrate of Comparative Example, and it was found that the water-repellent substrate of the present invention was remarkably excellent in photocatalytic performance.
【0048】[0048]
【発明の効果】本発明の撥水性基体は、極めて優れた撥
水機能と光触媒機能を併せもち、防汚作用と防露作用を
共に有する。また本発明の撥水性基体は、撥水性塗膜が
有機高分子樹脂製であっても光触媒作用によって劣化を
受けることがないばかりか、基材が有機高分子樹脂基材
であっても光触媒作用によって劣化を受けることがない
ことから、本発明によると、撥水性塗膜や基材において
有機高分子樹脂系材料の使用が制限されるということが
ない。さらに本発明において、基材としてコンクリー
ト、砂岩等の岩石等の無機質で細孔をもつ基材を用い、
撥水剤としてアルカリ金属シリカ化合物又はこのアルカ
リ金属シリカ化合物を含有するアモルファス型過酸化チ
タンゾル等を用いると、優れた撥水性能と優れた光触媒
能に加えて、基材表面に耐久性に優れた強固な吸水防止
層が形成される結果、塩害、凍害、中性化等による劣化
防止や藻の発生防止に優れた効果を示す。The water-repellent substrate of the present invention has an extremely excellent water-repellent function and a photocatalytic function, and has both an antifouling action and a dew-proofing action. In addition, the water-repellent substrate of the present invention does not suffer deterioration due to photocatalysis even if the water-repellent coating is made of an organic polymer resin, and even if the substrate is an organic polymer resin substrate, According to the present invention, the use of the organic polymer resin-based material in the water-repellent coating film and the base material is not limited because the polymer polymer is not deteriorated by the use of the organic polymer resin-based material. Further, in the present invention, using a substrate having a pore in an inorganic material such as rocks such as concrete and sandstone as the substrate,
When an alkali metal silica compound or an amorphous titanium peroxide sol containing this alkali metal silica compound is used as a water repellent, in addition to excellent water repellency and excellent photocatalytic ability, the substrate surface has excellent durability. As a result of the formation of a strong water absorption preventing layer, it exhibits excellent effects in preventing deterioration due to salt damage, freezing damage, neutralization and the like, and in preventing generation of algae.
【図1】本発明の撥水性基体を表す模式図である。FIG. 1 is a schematic view illustrating a water-repellent substrate of the present invention.
【図2】本発明の異なる態様の撥水性基体を表す模式図
である。FIG. 2 is a schematic view illustrating a water-repellent substrate according to a different embodiment of the present invention.
【図3】本発明の異なる態様の撥水性基体を表す模式図
である。FIG. 3 is a schematic view illustrating a water-repellent substrate according to a different embodiment of the present invention.
【図4】本発明の異なる態様の撥水性基体を表す模式図
である。FIG. 4 is a schematic view illustrating a water-repellent substrate according to a different embodiment of the present invention.
【図5】本発明の異なる態様の撥水性基体を表す模式図
である。FIG. 5 is a schematic view illustrating a water-repellent substrate according to another embodiment of the present invention.
【図6】本発明の異なる態様の撥水性基体を表す模式図
である。FIG. 6 is a schematic view illustrating a water-repellent substrate according to a different embodiment of the present invention.
1 無機系基材 2 アルカリ金属シリカ化合物溶液を用いた撥水性塗膜
又はコーティング層 3 アナターゼ型酸化チタンゾルを用いた光触媒層 4 有機高分子系撥水性塗膜 5 アモルファス型過酸化チタンゾルを用いたコーティ
ング層 6 アルカリ金属シリカ化合物を含有するアモルファス
型過酸化チタンゾルを用いたコーティング層 7 有機高分子樹脂基材 8 アナターゼ型酸化チタンゾルとアルカリ金属シリカ
化合物からなる撥水剤を用いた光触媒層 9 アモルファス型過酸化チタンゾルとアナターゼ型酸
化チタンゾルとを用いた光触媒層Reference Signs List 1 inorganic base material 2 water-repellent coating or coating layer using alkali metal silica compound solution 3 photocatalytic layer using anatase-type titanium oxide sol 4 organic polymer-based water-repellent coating 5 coating using amorphous titanium peroxide sol Layer 6 Coating layer using amorphous titanium oxide sol containing alkali metal silica compound 7 Organic polymer resin base material 8 Photocatalytic layer using water repellent composed of anatase type titanium oxide sol and alkali metal silica compound 9 Amorphous type Photocatalytic layer using titanium oxide sol and anatase type titanium oxide sol
フロントページの続き (72)発明者 緒方 四郎 東京都渋谷区富ケ谷1丁目52番1号 KN ビル3階 株式会社タオ内 (72)発明者 田中 俊一 東京都中央区東日本橋2丁目9番11号 バ ウ建設株式会社内 (72)発明者 湊谷 豊彦 東京都世田谷区南烏山3丁目11番20号203Continued on the front page (72) Inventor Shiro Ogata 1-52-1, Tomigaya, Shibuya-ku, Tokyo KN Building 3F, Tao Co., Ltd. (72) Inventor Shunichi Tanaka 2-9-1-11 Higashi-Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo (72) Inventor Toyohiko Minatoya 3-11-20 Minamikarasuyama 203, Setagaya-ku, Tokyo 203
Claims (10)
該撥水性塗膜の上に、アモルファス型過酸化チタンゾル
を100℃以上で加熱することにより得られるアナター
ゼ型酸化チタンゾルを用いた光触媒層が設けられている
ことを特徴とする撥水性基体。1. A water-repellent coating film is formed on a surface of a substrate,
A water-repellent substrate, comprising a photocatalyst layer using an anatase-type titanium oxide sol obtained by heating an amorphous titanium peroxide sol at 100 ° C. or higher on the water-repellent coating film.
物又はこのアルカリ金属シリカ化合物を含有するアモル
ファス型過酸化チタンゾル、アモルファス型酸化チタン
ゾルもしくはアモルファス型チタン水酸化物を用いた塗
膜であることを特徴とする請求項1記載の撥水性基体。2. The water-repellent coating film is a coating film using an alkali metal silica compound or an amorphous titanium peroxide sol, an amorphous titanium oxide sol or an amorphous titanium hydroxide containing the alkali metal silica compound. The water-repellent substrate according to claim 1, wherein:
該撥水性塗膜の上に、アモルファス型過酸化チタンゾル
又はアモルファス型酸化チタンゾルを用いたコーティン
グ層が設けられ、該コーティング層の上に、アモルファ
ス型過酸化チタンゾルを100℃以上で加熱することに
より得られるアナターゼ型酸化チタンゾルを用いた光触
媒層が設けられていることを特徴とする撥水性基体。3. A water-repellent coating film is formed on the surface of the substrate,
On the water-repellent coating film, a coating layer using an amorphous titanium peroxide sol or an amorphous titanium oxide sol is provided, and the amorphous titanium peroxide sol is obtained by heating the amorphous titanium peroxide sol at 100 ° C. or higher. A water-repellent substrate provided with a photocatalyst layer using the anatase-type titanium oxide sol obtained.
該撥水性塗膜の上に、アルカリ金属シリカ化合物又はこ
のアルカリ金属シリカ化合物を含有するアモルファス型
過酸化チタンゾル、アモルファス型酸化チタンゾルもし
くはアモルファス型チタン水酸化物を用いたコーティン
グ層が設けられ、該コーティング層の上に、アモルファ
ス型過酸化チタンゾルを100℃以上で加熱することに
より得られるアナターゼ型酸化チタンゾルを用いた光触
媒層が設けられていることを特徴とする撥水性基体。4. A water-repellent coating film is formed on a surface of a substrate,
A coating layer using an alkali metal silica compound or an amorphous titanium oxide sol, an amorphous titanium oxide sol or an amorphous titanium hydroxide containing the alkali metal silica compound is provided on the water-repellent coating film. A water-repellent substrate, wherein a photocatalytic layer using an anatase type titanium oxide sol obtained by heating an amorphous type titanium peroxide sol at 100 ° C. or higher is provided on the layer.
タンゾル又はアモルファス型酸化チタンゾルを用いたコ
ーティング層が設けられ、該コーティング層の上に、ア
モルファス型過酸化チタンゾルを100℃以上で加熱す
ることにより得られるアナターゼ型酸化チタンゾルと撥
水剤とを用いた光触媒層が設けられていることを特徴と
する撥水性基体。5. A method in which an amorphous titanium peroxide sol or a coating layer using an amorphous titanium oxide sol is provided on a surface of a substrate, and the amorphous titanium peroxide sol is heated at 100 ° C. or higher on the coating layer. A water-repellent substrate provided with a photocatalyst layer using an anatase-type titanium oxide sol obtained by the above method and a water-repellent agent.
はこのアルカリ金属シリカ化合物を含有するアモルファ
ス型過酸化チタンゾル、アモルファス型酸化チタンゾル
もしくはアモルファス型チタン水酸化物であることを特
徴とする請求項5記載の撥水性基体。6. The water-repellent agent is an alkali metal silica compound or an amorphous titanium peroxide sol, an amorphous titanium oxide sol or an amorphous titanium hydroxide containing the alkali metal silica compound. The water-repellent substrate as described above.
物と、アモルファス型過酸化チタンゾル又はアモルファ
ス型酸化チタンゾルと、アモルファス型過酸化チタンゾ
ルを100℃以上で加熱することにより得られるアナタ
ーゼ型酸化チタンゾルとを用いた光触媒層が設けられて
いることを特徴とする撥水性基体。7. An alkali metal silica compound, an amorphous titanium oxide sol or an amorphous titanium oxide sol, and an anatase type titanium oxide sol obtained by heating the amorphous titanium peroxide sol at 100 ° C. or higher on a surface of a substrate. A water-repellent substrate, comprising a photocatalyst layer using the same.
上で、かつ臨界表面張力が70dyne/cm以下であること
を特徴とする請求項1〜7のいずれか記載の撥水性基
体。8. The water-repellent substrate according to claim 1, wherein the contact angle of water on the surface is 80 ° or more, and the critical surface tension is 70 dyne / cm or less.
ことを特徴とする請求項1〜8のいずれか記載の撥水性
基体。9. The water-repellent substrate according to claim 1, wherein the substrate is an inorganic substrate having pores.
若しくはコンクリート基材、又は多孔質岩石系基材であ
ることを特徴とする請求項9記載の撥水性基体。10. The water-repellent substrate according to claim 9, wherein the inorganic substrate having pores is a cement or concrete substrate, or a porous rock-based substrate.
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