JP2000133219A - シート状リチウム二次電池 - Google Patents
シート状リチウム二次電池Info
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- JP2000133219A JP2000133219A JP10302332A JP30233298A JP2000133219A JP 2000133219 A JP2000133219 A JP 2000133219A JP 10302332 A JP10302332 A JP 10302332A JP 30233298 A JP30233298 A JP 30233298A JP 2000133219 A JP2000133219 A JP 2000133219A
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- ethylene
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 充放電サイクル特性、特に高温下での充放電
サイクル特性が改善されたシート状リチウム二次電池を
提供することを課題とする。 【解決手段】 発電要素体が防水性シートにて形成され
た袋体内に収容されており、袋体のシール部分を通過す
る箇所の電極端子の少なくとも一部の全周囲はエチレン
−アクリル酸共重合体によりシールされてなることを特
徴とするシート状リチウム二次電池。 【効果】 各種の電気機器とりわけ二次電池を収容する
スペースファクターが問題となる電気機器用として頗る
好適である。
サイクル特性が改善されたシート状リチウム二次電池を
提供することを課題とする。 【解決手段】 発電要素体が防水性シートにて形成され
た袋体内に収容されており、袋体のシール部分を通過す
る箇所の電極端子の少なくとも一部の全周囲はエチレン
−アクリル酸共重合体によりシールされてなることを特
徴とするシート状リチウム二次電池。 【効果】 各種の電気機器とりわけ二次電池を収容する
スペースファクターが問題となる電気機器用として頗る
好適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シート状リチウム
二次電池に関する。
二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】携帯型の電話やパソコンなどの電気機器
用の電池として放電容量の大きいリチウム二次電池が脚
光を浴びている。このリチウム二次電池として、従来は
主として円柱状や箱型などの立体型電池が主流をなして
きたが、近時、スペースファクター並びに軽量の点から
シート状リチウム二次電池に関心が高まっている。
用の電池として放電容量の大きいリチウム二次電池が脚
光を浴びている。このリチウム二次電池として、従来は
主として円柱状や箱型などの立体型電池が主流をなして
きたが、近時、スペースファクター並びに軽量の点から
シート状リチウム二次電池に関心が高まっている。
【０００３】シート状リチウム二次電池は、基本的には
負極シートと正極シートとをセパレータを介して積層し
た構造のシート状の発電要素体に電解質を介在させた状
態にして適当な防水性シートによって袋状に封止した構
造を有する。電解質については、立体型電池と同様に、
固体のものと液体のものとが提案されている。液体電解
質は、立体型電池の場合と同様に、これをセパレータに
含浸した状態で使用される。
負極シートと正極シートとをセパレータを介して積層し
た構造のシート状の発電要素体に電解質を介在させた状
態にして適当な防水性シートによって袋状に封止した構
造を有する。電解質については、立体型電池と同様に、
固体のものと液体のものとが提案されている。液体電解
質は、立体型電池の場合と同様に、これをセパレータに
含浸した状態で使用される。
【０００４】シート状リチウム二次電池の長所は、立体
型電池と異なって薄型であるので放熱性が良好なために
電池内に熱が籠もる程度が低く、このためにたとえ何ら
かの理由で過電流が流れ、あるいは釘などによる貫通傷
が生じても、電池内部のリチウムの燃焼による爆発事故
が起こり難く頗る安全なることである。
型電池と異なって薄型であるので放熱性が良好なために
電池内に熱が籠もる程度が低く、このためにたとえ何ら
かの理由で過電流が流れ、あるいは釘などによる貫通傷
が生じても、電池内部のリチウムの燃焼による爆発事故
が起こり難く頗る安全なることである。
【０００５】図９は、従来のシート状リチウム二次電池
の上面図であり、図１０は図９におけるＸ−Ｘ線に沿っ
た一部の断面図である。図９〜図１０において、１は正
極シート、２はセパレータ、３は負極シート、４１と４
２は防水シート、５は防水シート４１、４２が有する各
接着剤層同士が接着し合ったシール部分、１０は正極シ
ート１とセパレータ２と負極シート３とを順次重ねた構
造を有するシート状の発電要素体である。
の上面図であり、図１０は図９におけるＸ−Ｘ線に沿っ
た一部の断面図である。図９〜図１０において、１は正
極シート、２はセパレータ、３は負極シート、４１と４
２は防水シート、５は防水シート４１、４２が有する各
接着剤層同士が接着し合ったシール部分、１０は正極シ
ート１とセパレータ２と負極シート３とを順次重ねた構
造を有するシート状の発電要素体である。
【０００６】正極シート１は、正極リード１２を有する
あるいは溶接せる正極集電体板１１の上に非塗布部１３
を残して正極活物質層１４を塗布形成した構造を有す
る。一方、負極シート３は、負極リード３２を有するあ
るいは溶接せる負極集電体板３１の上に非塗布部３３を
残して負極活物質層３４を塗布形成した構造を有する。
発電要素体１０は、その上下から２枚の防水シート４１
と４２で包まれており、防水シート４１と４２との４辺
の端は、それらの接着剤層にて接着されてなるシール部
分５を形成している。なお図９では、発電要素体１０の
構造を明示して説明するために同図の最上部に存在する
防水シート４１（図１０参照）の記載を省略している。
あるいは溶接せる正極集電体板１１の上に非塗布部１３
を残して正極活物質層１４を塗布形成した構造を有す
る。一方、負極シート３は、負極リード３２を有するあ
るいは溶接せる負極集電体板３１の上に非塗布部３３を
残して負極活物質層３４を塗布形成した構造を有する。
発電要素体１０は、その上下から２枚の防水シート４１
と４２で包まれており、防水シート４１と４２との４辺
の端は、それらの接着剤層にて接着されてなるシール部
分５を形成している。なお図９では、発電要素体１０の
構造を明示して説明するために同図の最上部に存在する
防水シート４１（図１０参照）の記載を省略している。
【０００７】防水シート４１と４２とで形成された袋体
の内部は、発電要素体１０を収容した状態において液体
電解質にて満たされており、発電要素体１０から延びる
正極リード１２と負極リード３２との各先端部分は、図
９および図１０に示すようにシール部分５を貫通して袋
体の外に出ている。
の内部は、発電要素体１０を収容した状態において液体
電解質にて満たされており、発電要素体１０から延びる
正極リード１２と負極リード３２との各先端部分は、図
９および図１０に示すようにシール部分５を貫通して袋
体の外に出ている。
【０００８】防水シート４１および防水シート４２は、
通常、互いに同じ材料および構造を有するものが用いら
れ、例えばポリエチレンテレフタレートやナイロンなど
の耐薬品性、耐熱性、耐候性、などに優れた有機高分子
材料のフィルム、アルミニウム箔などの防水性金属シー
ト、および接着剤シートからなる三層構造のものが用い
られる。また接着剤シートとしては、ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体などのホットメルト接着剤のシートが用
いられ、図９〜図１０での接着剤層（シール部分）５は
かかるホットメルト接着剤にて形成されている。
通常、互いに同じ材料および構造を有するものが用いら
れ、例えばポリエチレンテレフタレートやナイロンなど
の耐薬品性、耐熱性、耐候性、などに優れた有機高分子
材料のフィルム、アルミニウム箔などの防水性金属シー
ト、および接着剤シートからなる三層構造のものが用い
られる。また接着剤シートとしては、ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体などのホットメルト接着剤のシートが用
いられ、図９〜図１０での接着剤層（シール部分）５は
かかるホットメルト接着剤にて形成されている。
【０００９】ところで上記した構造を有する従来のシー
ト状リチウム二次電池は、未だ充放電サイクル特性、就
中６０℃前後における所謂高温下での充放電サイクル特
性が不十分であって、充放電サイクルの進行とともに電
池の放電容量の低下が大きい問題がある。
ト状リチウム二次電池は、未だ充放電サイクル特性、就
中６０℃前後における所謂高温下での充放電サイクル特
性が不十分であって、充放電サイクルの進行とともに電
池の放電容量の低下が大きい問題がある。
【００１０】これらの問題を解決すべく行なった本発明
者の研究から、正極リード１２や負極リード３２と上記
のホットメルト接着剤との接着性、換言すると、シール
性が経時的に低下し、外部の水分が各リードとホットメ
ルト接着剤との界面に生じた隙間を通じてシート状リチ
ウム二次電池の内部に徐々に侵入して発電要素体１０の
発電機能を低下せしめることが判明した。さらに引き続
く研究から、従来のホットメルト接着剤に代えてエチレ
ン−アクリル酸共重合体を接着剤として用いると、上記
した充放電サイクル特性における電池の放電容量の低下
が軽減することも判明した。
者の研究から、正極リード１２や負極リード３２と上記
のホットメルト接着剤との接着性、換言すると、シール
性が経時的に低下し、外部の水分が各リードとホットメ
ルト接着剤との界面に生じた隙間を通じてシート状リチ
ウム二次電池の内部に徐々に侵入して発電要素体１０の
発電機能を低下せしめることが判明した。さらに引き続
く研究から、従来のホットメルト接着剤に代えてエチレ
ン−アクリル酸共重合体を接着剤として用いると、上記
した充放電サイクル特性における電池の放電容量の低下
が軽減することも判明した。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】しかして本発明は、上
記の新知見に基づいて開発し完成したものであって、充
放電サイクル特性、特に高温下での充放電サイクル特性
が改善されたシート状リチウム二次電池を提供すること
を課題とする。
記の新知見に基づいて開発し完成したものであって、充
放電サイクル特性、特に高温下での充放電サイクル特性
が改善されたシート状リチウム二次電池を提供すること
を課題とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記の課題は、つぎのシ
ート状リチウム二次電池により解決することができる。 (1) 発電要素体が防水性シートにて形成された袋体内に
収容されており、袋体のシール部分を貫通する箇所の電
極端子の少なくとも一部の全周囲はエチレン−アクリル
酸共重合体によりシールされてなることを特徴とするシ
ート状リチウム二次電池。 (2) 袋体が、防水性金属シートの少なくとも片面にエチ
レン−アクリル酸共重合体の層が直接接着した防水性シ
ートにて形成されており、且つエチレン−アクリル酸共
重合体の層同士のホットメルトにより袋体のシール部お
よび電極端子がシールされてなる上記(1) 記載のシート
状リチウム二次電池。 (3) 電極端子の全周囲をシールするエチレン−アクリル
酸共重合体の厚みは、電極端子の平均厚みの０．５〜５
倍である上記(1) または(2) 記載のシート状リチウム二
次電池。 (4) エチレン−アクリル酸共重合体が、アクリル酸モノ
マー成分の量がエチレンモノマー成分１モルあたり０．
０５〜０．２モルである上記(1) 〜(3) のいずれかに記
載のシート状リチウム二次電池。 (5) エチレン−アクリル酸共重合体が、メルトインデッ
クス１〜２０ｇ／１０分である上記(1) 〜(4) のいずれ
かに記載のシート状リチウム二次電池。
ート状リチウム二次電池により解決することができる。 (1) 発電要素体が防水性シートにて形成された袋体内に
収容されており、袋体のシール部分を貫通する箇所の電
極端子の少なくとも一部の全周囲はエチレン−アクリル
酸共重合体によりシールされてなることを特徴とするシ
ート状リチウム二次電池。 (2) 袋体が、防水性金属シートの少なくとも片面にエチ
レン−アクリル酸共重合体の層が直接接着した防水性シ
ートにて形成されており、且つエチレン−アクリル酸共
重合体の層同士のホットメルトにより袋体のシール部お
よび電極端子がシールされてなる上記(1) 記載のシート
状リチウム二次電池。 (3) 電極端子の全周囲をシールするエチレン−アクリル
酸共重合体の厚みは、電極端子の平均厚みの０．５〜５
倍である上記(1) または(2) 記載のシート状リチウム二
次電池。 (4) エチレン−アクリル酸共重合体が、アクリル酸モノ
マー成分の量がエチレンモノマー成分１モルあたり０．
０５〜０．２モルである上記(1) 〜(3) のいずれかに記
載のシート状リチウム二次電池。 (5) エチレン−アクリル酸共重合体が、メルトインデッ
クス１〜２０ｇ／１０分である上記(1) 〜(4) のいずれ
かに記載のシート状リチウム二次電池。
【００１３】
【作用】本発明において接着剤として用いられるエチレ
ン−アクリル酸共重合体は、従来から斯界で用いられて
きたポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体などの接着剤と比
較して正極リードや負極リードなどの構成材として使用
される各種の金属材との接着性が良好であり且つ、自体
も水分の不透過性に優れている。かかる特性のために、
外部の水分のシート状リチウム二次電池の内部への侵入
を抑制あるいは防止する作用があり、しかして上記の課
題を達成することができる。
ン−アクリル酸共重合体は、従来から斯界で用いられて
きたポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体などの接着剤と比
較して正極リードや負極リードなどの構成材として使用
される各種の金属材との接着性が良好であり且つ、自体
も水分の不透過性に優れている。かかる特性のために、
外部の水分のシート状リチウム二次電池の内部への侵入
を抑制あるいは防止する作用があり、しかして上記の課
題を達成することができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明において接着剤として採用
されるエチレン−アクリル酸共重合体は、エチレンとア
クリル酸との共重合体であって、周知のものを用いるこ
とができる。就中、金属との接着性の観点から、分子中
におけるエチレンモノマー成分とアクリル酸モノマー成
分との比において、エチレンモノマー成分１モルあたり
アクリル酸モノマー成分の量が０．０５〜０．２モル、
特に０．１〜０．１５モルであり、ＪＩＳ−Ｋ−６７３
０に規定の方法並びに条件で測定したメルトインデック
ス（ＭＩ、ｇ／１０分）が１〜２０、特に３〜１５のも
のが好ましい。かかる条件に合致する市販品としては、
米国ダウケミカル社の「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ３３３０」
などを例示し得る。
されるエチレン−アクリル酸共重合体は、エチレンとア
クリル酸との共重合体であって、周知のものを用いるこ
とができる。就中、金属との接着性の観点から、分子中
におけるエチレンモノマー成分とアクリル酸モノマー成
分との比において、エチレンモノマー成分１モルあたり
アクリル酸モノマー成分の量が０．０５〜０．２モル、
特に０．１〜０．１５モルであり、ＪＩＳ−Ｋ−６７３
０に規定の方法並びに条件で測定したメルトインデック
ス（ＭＩ、ｇ／１０分）が１〜２０、特に３〜１５のも
のが好ましい。かかる条件に合致する市販品としては、
米国ダウケミカル社の「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ３３３０」
などを例示し得る。
【００１５】エチレン−アクリル酸共重合体と接着され
る正極リードや負極リードを構成する金属種としては、
従来から斯界で使用あるいは周知のもの、例えば、正極
リード用材料として知られるアルミニウム、アルミニウ
ム合金、チタンなど、負極リード用材料として知られる
銅、ニッケル、銀、ＳＵＳなど、の導電性金属類であ
る。エチレン−アクリル酸共重合体は、上記などの導電
性金属類のうちでも銅、アルミニウム、ニッケル、ＳＵ
Ｓなどに対して特に優れた接着性を示すので、本発明に
おいては、正極リードも負極リードもかかる金属にて構
成することが好ましい。
る正極リードや負極リードを構成する金属種としては、
従来から斯界で使用あるいは周知のもの、例えば、正極
リード用材料として知られるアルミニウム、アルミニウ
ム合金、チタンなど、負極リード用材料として知られる
銅、ニッケル、銀、ＳＵＳなど、の導電性金属類であ
る。エチレン−アクリル酸共重合体は、上記などの導電
性金属類のうちでも銅、アルミニウム、ニッケル、ＳＵ
Ｓなどに対して特に優れた接着性を示すので、本発明に
おいては、正極リードも負極リードもかかる金属にて構
成することが好ましい。
【００１６】以下、本発明を図例により詳細に説明す
る。図１は本発明の実施例の上面図であり、図２は図１
のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。図３は図１の
実施例の変形実施例における図２に対応する一部の断面
図である。図４は本発明の他の実施例の上面図であり、
図５は図４のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。図
６は本発明のさらに他の実施例の上面図であり、図７は
図６のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図であり、図８は一
部の実施例および比較例のシート状リチウム二次電池に
ついての充放電サイクル特性を示すグラフである。図１
〜図７においては、前出の従来例を示す図９、図１０に
おける部分と同じ部分は、いずれも同じ符号にて示す。
る。図１は本発明の実施例の上面図であり、図２は図１
のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。図３は図１の
実施例の変形実施例における図２に対応する一部の断面
図である。図４は本発明の他の実施例の上面図であり、
図５は図４のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。図
６は本発明のさらに他の実施例の上面図であり、図７は
図６のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図であり、図８は一
部の実施例および比較例のシート状リチウム二次電池に
ついての充放電サイクル特性を示すグラフである。図１
〜図７においては、前出の従来例を示す図９、図１０に
おける部分と同じ部分は、いずれも同じ符号にて示す。
【００１７】図１、図４、および図６に示す各発電要素
体１０、各正極リード１２、および各負極リード３２は
図９におけるそれと同じ構造であって、正極シート１、
セパレータ２、および負極シート３からなるシート状の
発電要素体１０が防水シート４１と４２とで形成された
袋体の内部に収容された状態で該袋体の内部には液体電
解質が満たされている。なお図１、図４および図６で
は、図９の場合と同じく発電要素体１０の構造を明示す
るために同図の最上部に存在する防水シート４１（図
２、図３、図５および図７参照）の記載を省略してい
る。
体１０、各正極リード１２、および各負極リード３２は
図９におけるそれと同じ構造であって、正極シート１、
セパレータ２、および負極シート３からなるシート状の
発電要素体１０が防水シート４１と４２とで形成された
袋体の内部に収容された状態で該袋体の内部には液体電
解質が満たされている。なお図１、図４および図６で
は、図９の場合と同じく発電要素体１０の構造を明示す
るために同図の最上部に存在する防水シート４１（図
２、図３、図５および図７参照）の記載を省略してい
る。
【００１８】図１〜図５の実施例では、防水シート４
１、４２として従来と同じもの、例えばポリエチレンテ
レフタレートやナイロンなどの耐薬品性、耐熱性、耐候
性などに優れた有機高分子材料のフィルム、アルミニウ
ム箔などの防水性金属シート、およびポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体などを接着剤とする接着剤シートからな
る三層構造のものが用いられている。
１、４２として従来と同じもの、例えばポリエチレンテ
レフタレートやナイロンなどの耐薬品性、耐熱性、耐候
性などに優れた有機高分子材料のフィルム、アルミニウ
ム箔などの防水性金属シート、およびポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体などを接着剤とする接着剤シートからな
る三層構造のものが用いられている。
【００１９】但し図１〜図２の実施例では、正極リード
１２と負極リード３２をシールする部分の接着剤シート
を部分的に剥ぎ取り、その剥ぎ取った跡にエチレン−ア
クリル酸共重合体の長方形の小片（図１では符号５１で
示す。）を図１に示す通りに補填して、従来と同様の方
法で防水シート４１と４２にて発電要素体１０および正
極リード１２と負極リード３２とをシールしている。こ
のため図２に示すように、シール部分５において正極リ
ード１２と負極リード３２とが存在しない個所では防水
シート４１と４２が有する接着剤シート同士が直接接着
し合っており、正極リード１２と負極リード３２の各周
囲は、防水シート４１と４２とに補填したエチレン−ア
クリル酸共重合体の長方形小片によりシールされてい
る。シール部分５の断面を示す図２、図３、図５、およ
び図７においては、エチレン−アクリル酸共重合体によ
り形成されている領域を５１で示し、防水シート４１と
４２が有する接着剤シートにより形成されている領域を
５２で示す。
１２と負極リード３２をシールする部分の接着剤シート
を部分的に剥ぎ取り、その剥ぎ取った跡にエチレン−ア
クリル酸共重合体の長方形の小片（図１では符号５１で
示す。）を図１に示す通りに補填して、従来と同様の方
法で防水シート４１と４２にて発電要素体１０および正
極リード１２と負極リード３２とをシールしている。こ
のため図２に示すように、シール部分５において正極リ
ード１２と負極リード３２とが存在しない個所では防水
シート４１と４２が有する接着剤シート同士が直接接着
し合っており、正極リード１２と負極リード３２の各周
囲は、防水シート４１と４２とに補填したエチレン−ア
クリル酸共重合体の長方形小片によりシールされてい
る。シール部分５の断面を示す図２、図３、図５、およ
び図７においては、エチレン−アクリル酸共重合体によ
り形成されている領域を５１で示し、防水シート４１と
４２が有する接着剤シートにより形成されている領域を
５２で示す。
【００２０】図１〜図２の実施例では、接着剤シートを
部分的に剥ぎ取ったのに対して、図３の実施例ではかか
る剥ぎ取りを止めて正極リード１２と負極リード３２を
シールする個所の接着剤シートの上にエチレン−アクリ
ル酸共重合体の長方形の小片を乗せただけで防水シート
４１と４２とのシール作業を行なっている。よって、該
小片を乗せた分だけその個所はシール部分５が少し盛り
上がっているが、正極リード１２と負極リード３２とは
その全周がエチレン−アクリル酸共重合体５１にてシー
ルされている。
部分的に剥ぎ取ったのに対して、図３の実施例ではかか
る剥ぎ取りを止めて正極リード１２と負極リード３２を
シールする個所の接着剤シートの上にエチレン−アクリ
ル酸共重合体の長方形の小片を乗せただけで防水シート
４１と４２とのシール作業を行なっている。よって、該
小片を乗せた分だけその個所はシール部分５が少し盛り
上がっているが、正極リード１２と負極リード３２とは
その全周がエチレン−アクリル酸共重合体５１にてシー
ルされている。
【００２１】図４〜図５の実施例では、正極リード１２
と負極リード３２をシールする個所だけでなく、防水シ
ート４１と４２との各四辺の全周囲にわたって接着剤シ
ートの上にエチレン−アクリル酸共重合体の長方形の枠
片を乗せて防水シート４１と４２とのシール作業を行な
っている。よってシール部分５は、図５に示す通り、エ
チレン−アクリル酸共重合体の領域５１が防水シート４
１と４２との両接着剤シートからの接着剤層５２により
サンドイッチされた構造となっており、正極リード１２
と負極リード３２とは、エチレン−アクリル酸共重合体
からなる領域５１にてそれらの全周がシールされてい
る。
と負極リード３２をシールする個所だけでなく、防水シ
ート４１と４２との各四辺の全周囲にわたって接着剤シ
ートの上にエチレン−アクリル酸共重合体の長方形の枠
片を乗せて防水シート４１と４２とのシール作業を行な
っている。よってシール部分５は、図５に示す通り、エ
チレン−アクリル酸共重合体の領域５１が防水シート４
１と４２との両接着剤シートからの接着剤層５２により
サンドイッチされた構造となっており、正極リード１２
と負極リード３２とは、エチレン−アクリル酸共重合体
からなる領域５１にてそれらの全周がシールされてい
る。
【００２２】図６〜図７の実施例では、防水シート４１
と４２としてその接着剤シートがエチレン−アクリル酸
共重合体からなるものを用いている。よってそのシール
部分５は、領域５１のみから、換言するとエチレン−ア
クリル酸共重合体のみにて形成されている。
と４２としてその接着剤シートがエチレン−アクリル酸
共重合体からなるものを用いている。よってそのシール
部分５は、領域５１のみから、換言するとエチレン−ア
クリル酸共重合体のみにて形成されている。
【００２３】図１〜図５の実施例は、本発明のシート状
リチウム二次電池の製造に従来の防水シート４１、４２
を利用できる利点がある。そのうちでも図３の実施例や
図４〜図５の実施例は、図１〜図２の実施例と比較して
従来の防水シート４１、４２の接着剤シート層に就いて
の加工が軽度である点で勝っている。これらの実施例に
対して図６〜図７の実施例では、エチレン−アクリル酸
共重合体からなる接着剤シート層を有する防水シート４
１、４２を新調する必要があるにしても、図１〜図５の
実施例などにないつぎに述べる優れた効果があるので本
発明では特に好ましい。
リチウム二次電池の製造に従来の防水シート４１、４２
を利用できる利点がある。そのうちでも図３の実施例や
図４〜図５の実施例は、図１〜図２の実施例と比較して
従来の防水シート４１、４２の接着剤シート層に就いて
の加工が軽度である点で勝っている。これらの実施例に
対して図６〜図７の実施例では、エチレン−アクリル酸
共重合体からなる接着剤シート層を有する防水シート４
１、４２を新調する必要があるにしても、図１〜図５の
実施例などにないつぎに述べる優れた効果があるので本
発明では特に好ましい。
【００２４】従来の防水シート４１および防水シート４
２は、前記した通り、通常アルミニウム箔などの防水性
金属シートにポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体などのホ
ットメルト接着剤のシートを直接接着したものが用いら
れている。よって図３〜図５の実施例では、そのシール
部分５の全周において、一方、図１〜図２の実施例では
エチレン−アクリル酸共重合体を使用した個所を除く略
全周において、防水性金属シートとポリエチレンなどの
従来のホットメルト接着剤とが直接接着した界面が外気
中に曝されている。両者の接着力は、前記した通り、さ
ほど強力でないので電池の使用中や保管中に漸次接着力
が低下して、該界面を通じて外気中の水分が電池に侵入
することがある。これに対して図６〜図７の実施例で
は、防水性金属シートに対してエチレン−アクリル酸共
重合体が直接接着しているので両者間の接着力は優れて
おり、しかして該界面を通じての水分侵入の問題も一層
軽減する効果がある。
２は、前記した通り、通常アルミニウム箔などの防水性
金属シートにポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体などのホ
ットメルト接着剤のシートを直接接着したものが用いら
れている。よって図３〜図５の実施例では、そのシール
部分５の全周において、一方、図１〜図２の実施例では
エチレン−アクリル酸共重合体を使用した個所を除く略
全周において、防水性金属シートとポリエチレンなどの
従来のホットメルト接着剤とが直接接着した界面が外気
中に曝されている。両者の接着力は、前記した通り、さ
ほど強力でないので電池の使用中や保管中に漸次接着力
が低下して、該界面を通じて外気中の水分が電池に侵入
することがある。これに対して図６〜図７の実施例で
は、防水性金属シートに対してエチレン−アクリル酸共
重合体が直接接着しているので両者間の接着力は優れて
おり、しかして該界面を通じての水分侵入の問題も一層
軽減する効果がある。
【００２５】本発明においては、発電要素体１０を構成
する正極シート１、セパレータ２、負極シート３、さら
には正極集電体板１１、正極活物質層１４、負極集電体
板３１、負極活物質層３４、および液体電解質などの各
形成材料については、斯界で従来から周知のものであっ
てよい。それらのうち、本発明において好ましい各代表
例の若干を以下に示す。
する正極シート１、セパレータ２、負極シート３、さら
には正極集電体板１１、正極活物質層１４、負極集電体
板３１、負極活物質層３４、および液体電解質などの各
形成材料については、斯界で従来から周知のものであっ
てよい。それらのうち、本発明において好ましい各代表
例の若干を以下に示す。
【００２６】正極活物質としては、負極との電位差が少
なくとも１Ｖであるもの、例えばＶ 2 Ｏ5 、ＭｎＯ2 、
ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、Ｌｉ−
Ｃｏ−Ｐ系複合酸化物、ＴｉＳ2 、ＭｏＳ2 、ＭｏＯ3
などであり、正極活物質の結着剤としてはポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリビニリデンフルオリド、ポリエチ
レン、エチレン−プロピレン−ジエン系ポリマーなどで
あり、また導電剤としては各種導電性黒鉛や導電性カー
ボンブラックなどである。
なくとも１Ｖであるもの、例えばＶ 2 Ｏ5 、ＭｎＯ2 、
ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、Ｌｉ−
Ｃｏ−Ｐ系複合酸化物、ＴｉＳ2 、ＭｏＳ2 、ＭｏＯ3
などであり、正極活物質の結着剤としてはポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリビニリデンフルオリド、ポリエチ
レン、エチレン−プロピレン−ジエン系ポリマーなどで
あり、また導電剤としては各種導電性黒鉛や導電性カー
ボンブラックなどである。
【００２７】負極活物質としては各種の天然黒鉛や人造
黒鉛、例えば繊維状黒鉛、鱗片状黒鉛、球状黒鉛などの
黒鉛類であり、その結着剤としては、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリビニリデンフルオリド、ポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン−ジエン系ポリマーなどであ
る。
黒鉛、例えば繊維状黒鉛、鱗片状黒鉛、球状黒鉛などの
黒鉛類であり、その結着剤としては、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリビニリデンフルオリド、ポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン−ジエン系ポリマーなどであ
る。
【００２８】液体電解質としては、塩類を有機溶媒に溶
解させた電解液が例示される。該塩類としては、ＬｉＣ
ｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＡｓＦ6 、Ｌｉ
ＡｌＣｌ4 、Ｌｉ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 Ｎなどが例示さ
れ、それらの一種または二種以上の混合物が使用され
る。またその際の有機溶媒としては、エチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
ト、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラ
クトン、１，２−ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソ
ラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ルなどが例示され、電解液中における上記塩類の濃度
は、０．１〜３モル／リットル程度が適当である。
解させた電解液が例示される。該塩類としては、ＬｉＣ
ｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＡｓＦ6 、Ｌｉ
ＡｌＣｌ4 、Ｌｉ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 Ｎなどが例示さ
れ、それらの一種または二種以上の混合物が使用され
る。またその際の有機溶媒としては、エチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
ト、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラ
クトン、１，２−ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソ
ラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ルなどが例示され、電解液中における上記塩類の濃度
は、０．１〜３モル／リットル程度が適当である。
【００２９】本発明に用いられる発電要素体１０として
は、セパレータ２に代えて固体電解質のシートを用い、
液体電解質を用いないものであってもよい。固体電解質
としては、Ｌｉ3 Ｎ、Ｌｉ2 Ｏ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ
2 系、Ｂ2 Ｓ3 −Ｌｉ2 Ｓ−ＬｉＩ系、Ｐ2 Ｓ5 −Ｌｉ
2 Ｓ−ＬｉＩ系、ＧｅＳ2 −Ｌｉ2 Ｓ−ＬｉＩ系、Ｓｉ
Ｓ 2 −Ｌｉ2 Ｓ−ＬｉＩ系などの無機固体電解質が例示
される。固体電解質の他の例では、ＬｉＩ、ＬｉＣｌＯ
4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＢＦ4 などのリチウム化合
物と有機高分子との混合物があり、例えばエチレンカー
ボネートとプロピレンカーボネートとポリアクリロニト
リルとポリ−テトラエチレングリコール−ジ−アクリレ
ートとＬｉＣｌＯ4 との混合物、プロピレンカーボネー
トとポリアクリロニトリルとＬｉＣｌＯ4 との混合物、
エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとポリ
アクリロニトリルとポリ−テトラエチレングリコール−
ジ−アクリレートとＬｉＢＦ4 との混合物、プロピレン
カーボネートとポリアクリロニトリルとＬｉＣＦ3 ＳＯ
3 との混合物などが例示される。
は、セパレータ２に代えて固体電解質のシートを用い、
液体電解質を用いないものであってもよい。固体電解質
としては、Ｌｉ3 Ｎ、Ｌｉ2 Ｏ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ
2 系、Ｂ2 Ｓ3 −Ｌｉ2 Ｓ−ＬｉＩ系、Ｐ2 Ｓ5 −Ｌｉ
2 Ｓ−ＬｉＩ系、ＧｅＳ2 −Ｌｉ2 Ｓ−ＬｉＩ系、Ｓｉ
Ｓ 2 −Ｌｉ2 Ｓ−ＬｉＩ系などの無機固体電解質が例示
される。固体電解質の他の例では、ＬｉＩ、ＬｉＣｌＯ
4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＢＦ4 などのリチウム化合
物と有機高分子との混合物があり、例えばエチレンカー
ボネートとプロピレンカーボネートとポリアクリロニト
リルとポリ−テトラエチレングリコール−ジ−アクリレ
ートとＬｉＣｌＯ4 との混合物、プロピレンカーボネー
トとポリアクリロニトリルとＬｉＣｌＯ4 との混合物、
エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとポリ
アクリロニトリルとポリ−テトラエチレングリコール−
ジ−アクリレートとＬｉＢＦ4 との混合物、プロピレン
カーボネートとポリアクリロニトリルとＬｉＣＦ3 ＳＯ
3 との混合物などが例示される。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
と共に、比較例をも示して本発明の顕著な効果を明らか
にする。
と共に、比較例をも示して本発明の顕著な効果を明らか
にする。
【００３１】実施例１ 銅箔の上に繊維状黒鉛９０重量部とポリビニリデンフル
オリド１０重量部との組成物からなる負極活物質層を有
する負極シート、ポリプロピレン製のセパレータ、並び
にアルミニウム箔の上にＬｉＣｏＯ2 ９０重量部、導電
性黒鉛７重量部、ポリビニリデンフルオリド３重量部と
の組成物からなる正極活物質層を有する正極シートから
なり、且つ厚さ５０μｍ、幅４ｍｍのニッケルからなる
負極リードと厚さ１００μｍ、幅３ｍｍのアルミニウム
からなる正極リードを有する１０ｃｍ×１３．５ｃｍ×
１．２ｍｍ角の発電要素体を用意した。ポリエチレンテ
レフタレート層、アルミニウム箔、およびエチレン−ア
クリル酸共重合体（エチレンモノマー成分１モルあたり
アクリル酸モノマー成分の量：０．０８モル、ＭＩ：
５）の層（層厚み：５０μｍ）からなる三層構造の防水
シートの２枚を使用して上記の発電要素体をシールして
図６〜図７に示す構造のシート状リチウム二次電池を製
造した。その際のシール部分の幅は、平均１０ｍｍであ
り、シール部分において負極リードおよび正極リードを
囲繞するエチレン−アクリル酸共重合体層の平均厚み
は、約０．１ｍｍであった。また液体電解質として、エ
チレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとの
１：１（容量比）混合溶媒１リットルあたりに１モルの
ＬｉＰＦ6 を溶解したものを使用した。
オリド１０重量部との組成物からなる負極活物質層を有
する負極シート、ポリプロピレン製のセパレータ、並び
にアルミニウム箔の上にＬｉＣｏＯ2 ９０重量部、導電
性黒鉛７重量部、ポリビニリデンフルオリド３重量部と
の組成物からなる正極活物質層を有する正極シートから
なり、且つ厚さ５０μｍ、幅４ｍｍのニッケルからなる
負極リードと厚さ１００μｍ、幅３ｍｍのアルミニウム
からなる正極リードを有する１０ｃｍ×１３．５ｃｍ×
１．２ｍｍ角の発電要素体を用意した。ポリエチレンテ
レフタレート層、アルミニウム箔、およびエチレン−ア
クリル酸共重合体（エチレンモノマー成分１モルあたり
アクリル酸モノマー成分の量：０．０８モル、ＭＩ：
５）の層（層厚み：５０μｍ）からなる三層構造の防水
シートの２枚を使用して上記の発電要素体をシールして
図６〜図７に示す構造のシート状リチウム二次電池を製
造した。その際のシール部分の幅は、平均１０ｍｍであ
り、シール部分において負極リードおよび正極リードを
囲繞するエチレン−アクリル酸共重合体層の平均厚み
は、約０．１ｍｍであった。また液体電解質として、エ
チレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとの
１：１（容量比）混合溶媒１リットルあたりに１モルの
ＬｉＰＦ6 を溶解したものを使用した。
【００３２】実施例２ 実施例１で用いた防水シートに代えてつぎの防水シート
を用いた点のみが実施例１と異なる図１〜図２に示す構
造のシート状リチウム二次電池を製造した。本実施例で
用いた防水シートは、ポリエチレンテレフタレート層、
アルミニウム箔、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体
（酢酸ビニルモノマー成分の含有量：２０重量％）の層
（層厚み：５０μｍ）からなる三層構造の防水シートに
ついて、正極リードと負極リードをシールする部分の該
エチレン−酢酸ビニル共重合体層を部分的に剥ぎ取り、
その剥ぎ取った跡に実施例１で用いたエチレン−アクリ
ル酸共重合体からなる長方形の小片（１０ｍｍ×１０ｍ
ｍ×５０μｍ）を補填したものであって、負極リードお
よび正極リードを囲繞するエチレン−アクリル酸共重合
体層の平均厚みは、約０．１ｍｍであった。
を用いた点のみが実施例１と異なる図１〜図２に示す構
造のシート状リチウム二次電池を製造した。本実施例で
用いた防水シートは、ポリエチレンテレフタレート層、
アルミニウム箔、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体
（酢酸ビニルモノマー成分の含有量：２０重量％）の層
（層厚み：５０μｍ）からなる三層構造の防水シートに
ついて、正極リードと負極リードをシールする部分の該
エチレン−酢酸ビニル共重合体層を部分的に剥ぎ取り、
その剥ぎ取った跡に実施例１で用いたエチレン−アクリ
ル酸共重合体からなる長方形の小片（１０ｍｍ×１０ｍ
ｍ×５０μｍ）を補填したものであって、負極リードお
よび正極リードを囲繞するエチレン−アクリル酸共重合
体層の平均厚みは、約０．１ｍｍであった。
【００３３】実施例３ 防水シートにおけるエチレン−アクリル酸共重合体層
が、エチレンモノマー成分１モルあたりアクリル酸モノ
マー成分の量が０．０８モルであり、ＭＩが８であるエ
チレン−アクリル酸共重合体にて形成されてなる点のみ
実施例１と異なるシート状リチウム二次電池を製造し
た。 実施例４
が、エチレンモノマー成分１モルあたりアクリル酸モノ
マー成分の量が０．０８モルであり、ＭＩが８であるエ
チレン−アクリル酸共重合体にて形成されてなる点のみ
実施例１と異なるシート状リチウム二次電池を製造し
た。 実施例４
【００３４】防水シートにおけるエチレン−アクリル酸
共重合体層が、エチレンモノマー成分１モルあたりアク
リル酸モノマー成分の量が０．０３５モルであり、ＭＩ
が１１であるエチレン−アクリル酸共重合体にて形成さ
れてなる点のみ実施例１と異なるシート状リチウム二次
電池を製造した。
共重合体層が、エチレンモノマー成分１モルあたりアク
リル酸モノマー成分の量が０．０３５モルであり、ＭＩ
が１１であるエチレン−アクリル酸共重合体にて形成さ
れてなる点のみ実施例１と異なるシート状リチウム二次
電池を製造した。
【００３５】比較例１ 防水シートのエチレン−アクリル酸共重合体層をエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニルモノマー成分の含
有量：２０重量％）の層（層厚み：５０μｍ）に代えた
点のみ実施例１と異なるシート状リチウム二次電池を製
造した。
ン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニルモノマー成分の含
有量：２０重量％）の層（層厚み：５０μｍ）に代えた
点のみ実施例１と異なるシート状リチウム二次電池を製
造した。
【００３６】比較例２ 防水シートのエチレン−アクリル酸共重合体層をエチレ
ン−エチルアクリレート共重合体（エチルアクリレート
モノマー成分の含有量：２０重量％）の層（層厚み：５
０μｍ）に代えた点のみ実施例１と異なるシート状リチ
ウム二次電池を製造した。
ン−エチルアクリレート共重合体（エチルアクリレート
モノマー成分の含有量：２０重量％）の層（層厚み：５
０μｍ）に代えた点のみ実施例１と異なるシート状リチ
ウム二次電池を製造した。
【００３７】比較例３ 防水シートのエチレン−アクリル酸共重合体層をポリエ
チレン（ＭＩ：５）の層（層厚み：５０μｍ）に代えた
点のみ実施例１と異なるシート状リチウム二次電池を製
造した。
チレン（ＭＩ：５）の層（層厚み：５０μｍ）に代えた
点のみ実施例１と異なるシート状リチウム二次電池を製
造した。
【００３８】実施例１〜４および比較例１〜３の各リチ
ウム二次電池につき、１８０度剥離試験にて正極リード
とそれを囲繞する樹脂層との剥離強度を測定したとこ
ろ、それぞれ実施例１では６．４（単位はｋｇ／１０ｍ
ｍφ、以下同じ。）、実施例２では６．３、実施例３で
は４．４、実施例４では６．５、比較例１では２．０、
比較例２では４．０、比較例３では０．８であった。
ウム二次電池につき、１８０度剥離試験にて正極リード
とそれを囲繞する樹脂層との剥離強度を測定したとこ
ろ、それぞれ実施例１では６．４（単位はｋｇ／１０ｍ
ｍφ、以下同じ。）、実施例２では６．３、実施例３で
は４．４、実施例４では６．５、比較例１では２．０、
比較例２では４．０、比較例３では０．８であった。
【００３９】上記の剥離試験から比較例２が各実施例に
近い良好な成績を示したので、つぎに実施例１、実施例
２および比較例２の三種を選んで、つぎの充放電サイク
ル試験を行った。その結果を図８に示す。図８では実施
例１を▲印で、実施例２を◆印で、また比較例２を○印
でそれぞれプロットしている。同図から明らかな通り、
比較例２では充放電サイクルが進むに従って、特にサイ
クル数が６０回あたりから急低下しているのに対して、
実施例１、実施例２共にその低下の程度が小さいことが
判る。
近い良好な成績を示したので、つぎに実施例１、実施例
２および比較例２の三種を選んで、つぎの充放電サイク
ル試験を行った。その結果を図８に示す。図８では実施
例１を▲印で、実施例２を◆印で、また比較例２を○印
でそれぞれプロットしている。同図から明らかな通り、
比較例２では充放電サイクルが進むに従って、特にサイ
クル数が６０回あたりから急低下しているのに対して、
実施例１、実施例２共にその低下の程度が小さいことが
判る。
【００４０】〔充放電サイクル試験方法〕６０℃におい
て、正極シートの面積１ｃｍ2 あたり１ｍＡの定電流お
よび４．２Ｖの定電圧下で２．５時間充電し、ついで正
極シートの面積１ｃｍ2 あたり０．５ｍＡの定電流のも
とで端子電圧が３Ｖとなる時点まで放電させ、この後
０．５時間充放電を休止する。以上の充放電並びに休止
を１サイクルとして１００回繰り返す。各サイクルにお
ける放電容量は、放電電流値と放電時間から電気量（ｍ
Ａ・Ｈ）を算出し、リチウム二次電池中に含まれている
正極活物質の重量（ｇ）から放電容量（ｍＡ・Ｈ／ｇ）
を得る。図８には、サイクル数を横軸とし、初期の放電
容量に対する各サイクル毎の放電容量の比、即ち放電容
量保持率（％）を縦軸とした。
て、正極シートの面積１ｃｍ2 あたり１ｍＡの定電流お
よび４．２Ｖの定電圧下で２．５時間充電し、ついで正
極シートの面積１ｃｍ2 あたり０．５ｍＡの定電流のも
とで端子電圧が３Ｖとなる時点まで放電させ、この後
０．５時間充放電を休止する。以上の充放電並びに休止
を１サイクルとして１００回繰り返す。各サイクルにお
ける放電容量は、放電電流値と放電時間から電気量（ｍ
Ａ・Ｈ）を算出し、リチウム二次電池中に含まれている
正極活物質の重量（ｇ）から放電容量（ｍＡ・Ｈ／ｇ）
を得る。図８には、サイクル数を横軸とし、初期の放電
容量に対する各サイクル毎の放電容量の比、即ち放電容
量保持率（％）を縦軸とした。
【００４１】
【発明の効果】本発明のシート状リチウム二次電池は、
従来品と比較して充放電サイクル特性に、就中高温度下
でのそれに優れているので、各種の電気機器とりわけ二
次電池のスペースファクターが問題となる電気機器用と
して頗る好適である。
従来品と比較して充放電サイクル特性に、就中高温度下
でのそれに優れているので、各種の電気機器とりわけ二
次電池のスペースファクターが問題となる電気機器用と
して頗る好適である。
【図１】本発明の実施例の上面図である。
【図２】図１のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。
【図３】図１の実施例の変形実施例における図２に対応
する一部の断面図である。
する一部の断面図である。
【図４】本発明の他の実施例の上面図である。
【図５】図４のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。
【図６】本発明のさらに他の実施例の上面図である。
【図７】図６のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。
【図８】一部の実施例および比較例のシート状リチウム
二次電池についての充放電サイクル特性を示すグラフで
ある。
二次電池についての充放電サイクル特性を示すグラフで
ある。
【図９】従来例の上面図である。
【図１０】図９のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図であ
る。
る。
１０ 発電要素体 １ 正極シート １２ 正極リード ２ セパレータ ３ 負極シート ３２ 負極リード ４１、４２ 防水シート ５ シール部分 ５１ エチレン−アクリル酸共重合体にて形成
されているシール領域
されているシール領域
【手続補正書】
【提出日】平成１１年１２月２７日（１９９９．１２．
２７）
２７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】これらの問題を解決すべく行なった本発明
者の研究から、正極リード１２や負極リード３２と上記
のホットメルト接着剤との接着性、換言すると、シール
性が経時的に低下し、外部の水分が各リードとホットメ
ルト接着剤との界面に生じた隙間を通じてシート状リチ
ウム二次電池の内部に徐々に侵入して発電要素体１０の
発電機能を低下せしめることが判明した。さらに引き続
く研究から、従来のホットメルト接着剤に代えて後記す
る特定のエチレン−アクリル酸共重合体を接着剤として
用いると、上記した充放電サイクル特性における電池の
放電容量の低下が軽減することも判明した。
者の研究から、正極リード１２や負極リード３２と上記
のホットメルト接着剤との接着性、換言すると、シール
性が経時的に低下し、外部の水分が各リードとホットメ
ルト接着剤との界面に生じた隙間を通じてシート状リチ
ウム二次電池の内部に徐々に侵入して発電要素体１０の
発電機能を低下せしめることが判明した。さらに引き続
く研究から、従来のホットメルト接着剤に代えて後記す
る特定のエチレン−アクリル酸共重合体を接着剤として
用いると、上記した充放電サイクル特性における電池の
放電容量の低下が軽減することも判明した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記の課題は、つぎのシ
ート状リチウム二次電池により解決することができる。 (1) 発電要素体が、防水性金属シートの少なくとも片面
にアクリル酸モノマー成分の量がエチレンモノマー成分
１モルあたり０．０５〜０．２モルであるエチレン−ア
クリル酸共重合体の層が直接接着した防水性シートにて
形成された袋体内に収容されており、且つ該エチレン−
アクリル酸共重合体の層同士のホットメルトにより袋体
のシール部分および該シール部分を貫通する箇所の電極
端子の全周囲がシールされてなることを特徴とするシー
ト状リチウム二次電池。(2) 電極端子の全周囲をシールするエチレン−アクリル
酸共重合体の厚みは、電極端子の平均厚みの０．５〜５
倍である上記(1) 記載のシート状リチウム二次電池。(3) エチレン−アクリル酸共重合体が、メルトインデッ
クス１〜２０ｇ／１０分である上記(1) または(2) 記載
のシート状リチウム二次電池。
ート状リチウム二次電池により解決することができる。 (1) 発電要素体が、防水性金属シートの少なくとも片面
にアクリル酸モノマー成分の量がエチレンモノマー成分
１モルあたり０．０５〜０．２モルであるエチレン−ア
クリル酸共重合体の層が直接接着した防水性シートにて
形成された袋体内に収容されており、且つ該エチレン−
アクリル酸共重合体の層同士のホットメルトにより袋体
のシール部分および該シール部分を貫通する箇所の電極
端子の全周囲がシールされてなることを特徴とするシー
ト状リチウム二次電池。(2) 電極端子の全周囲をシールするエチレン−アクリル
酸共重合体の厚みは、電極端子の平均厚みの０．５〜５
倍である上記(1) 記載のシート状リチウム二次電池。(3) エチレン−アクリル酸共重合体が、メルトインデッ
クス１〜２０ｇ／１０分である上記(1) または(2) 記載
のシート状リチウム二次電池。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明において接着剤として採用
されるエチレン−アクリル酸共重合体は、金属との接着
性の観点から、分子中におけるエチレンモノマー成分と
アクリル酸モノマー成分との比において、エチレンモノ
マー成分１モルあたりアクリル酸モノマー成分の量が
０．０５〜０．２モル、特に０．１〜０．１５モルであ
るエチレンとアクリル酸との共重合体であって、周知の
ものを用いることができる。就中、ＪＩＳ−Ｋ−６７３
０に規定の方法並びに条件で測定したメルトインデック
ス（ＭＩ、ｇ／１０分）が１〜２０、特に３〜１５のも
のが好ましい。かかる条件に合致する市販品としては、
米国ダウケミカル社の「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ３３３０」
などを例示し得る。
されるエチレン−アクリル酸共重合体は、金属との接着
性の観点から、分子中におけるエチレンモノマー成分と
アクリル酸モノマー成分との比において、エチレンモノ
マー成分１モルあたりアクリル酸モノマー成分の量が
０．０５〜０．２モル、特に０．１〜０．１５モルであ
るエチレンとアクリル酸との共重合体であって、周知の
ものを用いることができる。就中、ＪＩＳ−Ｋ−６７３
０に規定の方法並びに条件で測定したメルトインデック
ス（ＭＩ、ｇ／１０分）が１〜２０、特に３〜１５のも
のが好ましい。かかる条件に合致する市販品としては、
米国ダウケミカル社の「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ３３３０」
などを例示し得る。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】以下、本発明を図例により詳細に説明す
る。図１は本発明の参考例の上面図であり、図２は図１
のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。図３は図１の
参考例の変形例における図２に対応する一部の断面図で
ある。図４は本発明の他の参考例の上面図であり、図５
は図４のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。図６は
本発明の実施例の上面図であり、図７は図６のＸ−Ｘ線
に沿った一部の断面図であり、図８は一部のシート状リ
チウム二次電池についての充放電サイクル特性を示すグ
ラフである。図１〜図７においては、前出の従来例を示
す図９、図１０における部分と同じ部分は、いずれも同
じ符号にて示す。
る。図１は本発明の参考例の上面図であり、図２は図１
のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。図３は図１の
参考例の変形例における図２に対応する一部の断面図で
ある。図４は本発明の他の参考例の上面図であり、図５
は図４のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。図６は
本発明の実施例の上面図であり、図７は図６のＸ−Ｘ線
に沿った一部の断面図であり、図８は一部のシート状リ
チウム二次電池についての充放電サイクル特性を示すグ
ラフである。図１〜図７においては、前出の従来例を示
す図９、図１０における部分と同じ部分は、いずれも同
じ符号にて示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】図１〜図５の参考例では、防水シート４
１、４２として従来と同じもの、例えばポリエチレンテ
レフタレートやナイロンなどの耐薬品性、耐熱性、耐候
性などに優れた有機高分子材料のフィルム、アルミニウ
ム箔などの防水性金属シート、およびポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体などを接着剤とする接着剤シートからな
る三層構造のものが用いられている。
１、４２として従来と同じもの、例えばポリエチレンテ
レフタレートやナイロンなどの耐薬品性、耐熱性、耐候
性などに優れた有機高分子材料のフィルム、アルミニウ
ム箔などの防水性金属シート、およびポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体などを接着剤とする接着剤シートからな
る三層構造のものが用いられている。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】但し図１〜図２の参考例では、正極リード
１２と負極リード３２をシールする部分の接着剤シート
を部分的に剥ぎ取り、その剥ぎ取った跡にエチレン−ア
クリル酸共重合体の長方形の小片（図１では符号５１で
示す。）を図１に示す通りに補填して、従来と同様の方
法で防水シート４１と４２にて発電要素体１０および正
極リード１２と負極リード３２とをシールしている。こ
のため図２に示すように、シール部分５において正極リ
ード１２と負極リード３２とが存在しない個所では防水
シート４１と４２が有する接着剤シート同士が直接接着
し合っており、正極リード１２と負極リード３２の各周
囲は、防水シート４１と４２とに補填したエチレン−ア
クリル酸共重合体の長方形小片によりシールされてい
る。シール部分５の断面を示す図２、図３、図５、およ
び図７においては、エチレン−アクリル酸共重合体によ
り形成されている領域を５１で示し、防水シート４１と
４２が有する接着剤シートにより形成されている領域を
５２で示す。
１２と負極リード３２をシールする部分の接着剤シート
を部分的に剥ぎ取り、その剥ぎ取った跡にエチレン−ア
クリル酸共重合体の長方形の小片（図１では符号５１で
示す。）を図１に示す通りに補填して、従来と同様の方
法で防水シート４１と４２にて発電要素体１０および正
極リード１２と負極リード３２とをシールしている。こ
のため図２に示すように、シール部分５において正極リ
ード１２と負極リード３２とが存在しない個所では防水
シート４１と４２が有する接着剤シート同士が直接接着
し合っており、正極リード１２と負極リード３２の各周
囲は、防水シート４１と４２とに補填したエチレン−ア
クリル酸共重合体の長方形小片によりシールされてい
る。シール部分５の断面を示す図２、図３、図５、およ
び図７においては、エチレン−アクリル酸共重合体によ
り形成されている領域を５１で示し、防水シート４１と
４２が有する接着剤シートにより形成されている領域を
５２で示す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】図１〜図２の参考例では、接着剤シートを
部分的に剥ぎ取ったのに対して、図３の参考例ではかか
る剥ぎ取りを止めて正極リード１２と負極リード３２を
シールする個所の接着剤シートの上にエチレン−アクリ
ル酸共重合体の長方形の小片を乗せただけで防水シート
４１と４２とのシール作業を行なっている。よって、該
小片を乗せた分だけその個所はシール部分５が少し盛り
上がっているが、正極リード１２と負極リード３２とは
その全周がエチレン−アクリル酸共重合体５１にてシー
ルされている。
部分的に剥ぎ取ったのに対して、図３の参考例ではかか
る剥ぎ取りを止めて正極リード１２と負極リード３２を
シールする個所の接着剤シートの上にエチレン−アクリ
ル酸共重合体の長方形の小片を乗せただけで防水シート
４１と４２とのシール作業を行なっている。よって、該
小片を乗せた分だけその個所はシール部分５が少し盛り
上がっているが、正極リード１２と負極リード３２とは
その全周がエチレン−アクリル酸共重合体５１にてシー
ルされている。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】図４〜図５の参考例では、正極リード１２
と負極リード３２をシールする個所だけでなく、防水シ
ート４１と４２との各四辺の全周囲にわたって接着剤シ
ートの上にエチレン−アクリル酸共重合体の長方形の枠
片を乗せて防水シート４１と４２とのシール作業を行な
っている。よってシール部分５は、図５に示す通り、エ
チレン−アクリル酸共重合体の領域５１が防水シート４
１と４２との両接着剤シートからの接着剤層５２により
サンドイッチされた構造となっており、正極リード１２
と負極リード３２とは、エチレン−アクリル酸共重合体
からなる領域５１にてそれらの全周がシールされてい
る。
と負極リード３２をシールする個所だけでなく、防水シ
ート４１と４２との各四辺の全周囲にわたって接着剤シ
ートの上にエチレン−アクリル酸共重合体の長方形の枠
片を乗せて防水シート４１と４２とのシール作業を行な
っている。よってシール部分５は、図５に示す通り、エ
チレン−アクリル酸共重合体の領域５１が防水シート４
１と４２との両接着剤シートからの接着剤層５２により
サンドイッチされた構造となっており、正極リード１２
と負極リード３２とは、エチレン−アクリル酸共重合体
からなる領域５１にてそれらの全周がシールされてい
る。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】図１〜図５の参考例は、シート状リチウム
二次電池の製造に従来の防水シート４１、４２を利用で
きる利点がある。そのうちでも図３や図４〜図５の各参
考例は、図１〜図２の参考例と比較して従来の防水シー
ト４１、４２の接着剤シート層に就いての加工が軽度で
ある点で勝っている。これらの参考例に対して図６〜図
７の実施例では、エチレン−アクリル酸共重合体からな
る接着剤シート層を有する防水シート４１、４２を新調
する必要があるにしても、図１〜図５の参考例などにな
いつぎに述べる優れた効果がある。
二次電池の製造に従来の防水シート４１、４２を利用で
きる利点がある。そのうちでも図３や図４〜図５の各参
考例は、図１〜図２の参考例と比較して従来の防水シー
ト４１、４２の接着剤シート層に就いての加工が軽度で
ある点で勝っている。これらの参考例に対して図６〜図
７の実施例では、エチレン−アクリル酸共重合体からな
る接着剤シート層を有する防水シート４１、４２を新調
する必要があるにしても、図１〜図５の参考例などにな
いつぎに述べる優れた効果がある。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】従来の防水シート４１および防水シート４
２は、前記した通り、通常アルミニウム箔などの防水性
金属シートにポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体などのホ
ットメルト接着剤のシートを直接接着したものが用いら
れている。よって図３〜図５の参考例では、そのシール
部分５の全周において、一方、図１〜図２の参考例では
エチレン−アクリル酸共重合体を使用した個所を除く略
全周において、防水性金属シートとポリエチレンなどの
従来のホットメルト接着剤とが直接接着した界面が外気
中に曝されている。両者の接着力は、前記した通り、さ
ほど強力でないので電池の使用中や保管中に漸次接着力
が低下して、該界面を通じて外気中の水分が電池に侵入
することがある。これに対して図６〜図７の実施例で
は、防水性金属シートに対してエチレン−アクリル酸共
重合体が直接接着しているので両者間の接着力は優れて
おり、しかして該界面を通じての水分侵入の問題も一層
軽減する効果がある。
２は、前記した通り、通常アルミニウム箔などの防水性
金属シートにポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体などのホ
ットメルト接着剤のシートを直接接着したものが用いら
れている。よって図３〜図５の参考例では、そのシール
部分５の全周において、一方、図１〜図２の参考例では
エチレン−アクリル酸共重合体を使用した個所を除く略
全周において、防水性金属シートとポリエチレンなどの
従来のホットメルト接着剤とが直接接着した界面が外気
中に曝されている。両者の接着力は、前記した通り、さ
ほど強力でないので電池の使用中や保管中に漸次接着力
が低下して、該界面を通じて外気中の水分が電池に侵入
することがある。これに対して図６〜図７の実施例で
は、防水性金属シートに対してエチレン−アクリル酸共
重合体が直接接着しているので両者間の接着力は優れて
おり、しかして該界面を通じての水分侵入の問題も一層
軽減する効果がある。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
と共に、参考例や比較例をも示して本発明の顕著な効果
を明らかにする。
と共に、参考例や比較例をも示して本発明の顕著な効果
を明らかにする。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】参考例１ 実施例１で用いた防水シートに代えてつぎの防水シート
を用いた点のみが実施例１と異なる図１〜図２に示す構
造のシート状リチウム二次電池を製造した。本参考例で
用いた防水シートは、ポリエチレンテレフタレート層、
アルミニウム箔、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体
（酢酸ビニルモノマー成分の含有量：２０重量％）の層
（層厚み：５０μｍ）からなる三層構造の防水シートに
ついて、正極リードと負極リードをシールする部分の該
エチレン−酢酸ビニル共重合体層を部分的に剥ぎ取り、
その剥ぎ取った跡に実施例１で用いたエチレン−アクリ
ル酸共重合体からなる長方形の小片（１０ｍｍ×１０ｍ
ｍ×５０μｍ）を補填したものであって、負極リードお
よび正極リードを囲繞するエチレン−アクリル酸共重合
体層の平均厚みは、約０．１ｍｍであった。
を用いた点のみが実施例１と異なる図１〜図２に示す構
造のシート状リチウム二次電池を製造した。本参考例で
用いた防水シートは、ポリエチレンテレフタレート層、
アルミニウム箔、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体
（酢酸ビニルモノマー成分の含有量：２０重量％）の層
（層厚み：５０μｍ）からなる三層構造の防水シートに
ついて、正極リードと負極リードをシールする部分の該
エチレン−酢酸ビニル共重合体層を部分的に剥ぎ取り、
その剥ぎ取った跡に実施例１で用いたエチレン−アクリ
ル酸共重合体からなる長方形の小片（１０ｍｍ×１０ｍ
ｍ×５０μｍ）を補填したものであって、負極リードお
よび正極リードを囲繞するエチレン−アクリル酸共重合
体層の平均厚みは、約０．１ｍｍであった。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】実施例２ 防水シートにおけるエチレン−アクリル酸共重合体層
が、エチレンモノマー成分１モルあたりアクリル酸モノ
マー成分の量が０．０８モルであり、ＭＩが８であるエ
チレン−アクリル酸共重合体にて形成されてなる点のみ
実施例１と異なるシート状リチウム二次電池を製造し
た。
が、エチレンモノマー成分１モルあたりアクリル酸モノ
マー成分の量が０．０８モルであり、ＭＩが８であるエ
チレン−アクリル酸共重合体にて形成されてなる点のみ
実施例１と異なるシート状リチウム二次電池を製造し
た。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】実施例３ 防水シートにおけるエチレン−アクリル酸共重合体層
が、エチレンモノマー成分１モルあたりアクリル酸モノ
マー成分の量が０．０３５モルであり、ＭＩが１１であ
るエチレン−アクリル酸共重合体にて形成されてなる点
のみ実施例１と異なるシート状リチウム二次電池を製造
した。
が、エチレンモノマー成分１モルあたりアクリル酸モノ
マー成分の量が０．０３５モルであり、ＭＩが１１であ
るエチレン−アクリル酸共重合体にて形成されてなる点
のみ実施例１と異なるシート状リチウム二次電池を製造
した。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】実施例１〜３、参考例１、および比較例１
〜３の各リチウム二次電池につき、１８０度剥離試験に
て正極リードとそれを囲繞する樹脂層との剥離強度を測
定したところ、それぞれ実施例１では６．４（単位はｋ
ｇ／１０ｍｍφ、以下同じ。）、参考例１では６．３、
実施例２では４．４、実施例３では６．５、比較例１で
は２．０、比較例２では４．０、比較例３では０．８で
あった。
〜３の各リチウム二次電池につき、１８０度剥離試験に
て正極リードとそれを囲繞する樹脂層との剥離強度を測
定したところ、それぞれ実施例１では６．４（単位はｋ
ｇ／１０ｍｍφ、以下同じ。）、参考例１では６．３、
実施例２では４．４、実施例３では６．５、比較例１で
は２．０、比較例２では４．０、比較例３では０．８で
あった。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】上記の剥離試験から比較例２が各実施例に
近い良好な成績を示したので、つぎに実施例１、参考例
１および比較例２の三種を選んで、つぎの充放電サイク
ル試験を行った。その結果を図８に示す。図８では実施
例１を▲印で、参考例１を◆印で、また比較例２を○印
でそれぞれプロットしている。同図から明らかな通り、
比較例２では充放電サイクルが進むに従って、特にサイ
クル数が６０回あたりから急低下し、参考例１では８０
回あたりから急低下の兆しが見られるのに対して、実施
例１ではその低下の程度が小さいことが判る。
近い良好な成績を示したので、つぎに実施例１、参考例
１および比較例２の三種を選んで、つぎの充放電サイク
ル試験を行った。その結果を図８に示す。図８では実施
例１を▲印で、参考例１を◆印で、また比較例２を○印
でそれぞれプロットしている。同図から明らかな通り、
比較例２では充放電サイクルが進むに従って、特にサイ
クル数が６０回あたりから急低下し、参考例１では８０
回あたりから急低下の兆しが見られるのに対して、実施
例１ではその低下の程度が小さいことが判る。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に対する参考例の上面図である。
【図２】図１のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。
【図３】図１の参考例の変形例における図２に対応する
一部の断面図である。
一部の断面図である。
【図４】本発明に対する他の参考例の上面図である。
【図５】図４のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。
【図６】本発明の実施例の上面図である。
【図７】図６のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図である。
【図８】一部のシート状リチウム二次電池についての充
放電サイクル特性を示すグラフである。
放電サイクル特性を示すグラフである。
【図９】従来例の上面図である。
【図１０】図９のＸ−Ｘ線に沿った一部の断面図であ
る。
る。
【符号の説明】 １０ 発電要素体 １ 正極シート １２ 正極リード ２ セパレータ ３ 負極シート ３２ 負極リード ４１、４２ 防水シート ５ シール部分 ５１ エチレン−アクリル酸共重合体にて形成さ
れているシール領域
れているシール領域
【手続補正１９】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図８
【補正方法】変更
【補正内容】
【図８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H011 AA10 AA17 CC02 CC06 CC10 DD13 EE04 FF02 FF04 GG01 HH02 HH11 JJ12 JJ14 KK01 KK02 5H029 AJ05 AK02 AK03 AK05 AL06 AL07 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 AM16 BJ04 CJ05 DJ03 DJ05 EJ14 HJ02 HJ04 HJ14
Claims (5)
- 【請求項１】 発電要素体が防水性シートにて形成され
た袋体内に収容されており、袋体のシール部分を貫通す
る箇所の電極端子の少なくとも一部の全周囲はエチレン
−アクリル酸共重合体によりシールされてなることを特
徴とするシート状リチウム二次電池。 - 【請求項２】 袋体が、防水性金属シートの少なくとも
片面にエチレン−アクリル酸共重合体の層が直接接着し
た防水性シートにて形成されており、且つエチレン−ア
クリル酸共重合体の層同士のホットメルトにより袋体の
シール部および電極端子がシールされてなる請求項１記
載のシート状リチウム二次電池。 - 【請求項３】 電極端子の全周囲をシールするエチレン
−アクリル酸共重合体の厚みは、電極端子の平均厚みの
０．５〜５倍である請求項１または２記載のシート状リ
チウム二次電池。 - 【請求項４】 エチレン−アクリル酸共重合体が、アク
リル酸モノマー成分の量がエチレンモノマー成分１モル
あたり０．０５〜０．２モルである請求項１〜３のいず
れかに記載のシート状リチウム二次電池。 - 【請求項５】 エチレン−アクリル酸共重合体が、メル
トインデックス１〜２０ｇ／１０分である請求項１〜４
のいずれかに記載のシート状リチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10302332A JP3059708B2 (ja) | 1998-10-23 | 1998-10-23 | シート状リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10302332A JP3059708B2 (ja) | 1998-10-23 | 1998-10-23 | シート状リチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000133219A true JP2000133219A (ja) | 2000-05-12 |
| JP3059708B2 JP3059708B2 (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=17907672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10302332A Expired - Lifetime JP3059708B2 (ja) | 1998-10-23 | 1998-10-23 | シート状リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3059708B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003001618A1 (fr) * | 2001-06-20 | 2003-01-03 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Materiau d'emballage de batterie |
| JP2003007261A (ja) * | 2001-06-20 | 2003-01-10 | Dainippon Printing Co Ltd | 電池用包装材料 |
| CN100370638C (zh) * | 2001-06-20 | 2008-02-20 | 大日本印刷株式会社 | 电池用包装材料 |
-
1998
- 1998-10-23 JP JP10302332A patent/JP3059708B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003001618A1 (fr) * | 2001-06-20 | 2003-01-03 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Materiau d'emballage de batterie |
| JP2003007261A (ja) * | 2001-06-20 | 2003-01-10 | Dainippon Printing Co Ltd | 電池用包装材料 |
| US7041380B2 (en) | 2001-06-20 | 2006-05-09 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Packaging material for battery |
| CN100370638C (zh) * | 2001-06-20 | 2008-02-20 | 大日本印刷株式会社 | 电池用包装材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3059708B2 (ja) | 2000-07-04 |
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