JP2000131277A - 電気化学的ガスセンサ - Google Patents

電気化学的ガスセンサ

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JP2000131277A
JP2000131277A JP11295689A JP29568999A JP2000131277A JP 2000131277 A JP2000131277 A JP 2000131277A JP 11295689 A JP11295689 A JP 11295689A JP 29568999 A JP29568999 A JP 29568999A JP 2000131277 A JP2000131277 A JP 2000131277A
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electrode
electrodes
gas diffusion
electrochemical
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Dejan Dr Ilic
イリック デーヤン
Konrad Dr Holl
ホル コンラート
Joachim Helmke
ヘルムケ ヨアヒム
Kohnke Hans-Joachim
コーンケ ハンス−ヨアヒム
August Winsel
ヴィンゼル アウグスト
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 混合ガス内の2つのガス成分の濃度を求める
のに適した、簡単かつコンパクトな構造で、信頼性の高
いガスセンサを提供すること。 【解決手段】 混合ガス中の2つの相異なるガスを測定
するために、前記ケーシング内に第1の反応ガスに対す
る第1のガス拡散電極と、第1の反応ガスに対する第2
ガス拡散電極が配置されており、前記第1ガス拡散電極
は、第2反応ガスに対して少なくとも第1の電位ウィン
ドー内では不活性であり、前記第2ガス拡散電極は、前
記第2反応ガスに対して少なくとも第2の電位ウィンド
ー内では活性であり、前記2つのガス拡散電極は電子的
に相互に絶縁されているが、可逆に負荷をかけることの
できる電極と電解により電気的に接続されており、前記
の3つの電極は、セル電流を調整するための外部接続回
路に接続するための接触接続部を有することを特徴とす
る電気化学的ガスセンサを構成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、混合ガス内のガス
を測定するためのガス開口部を備えた閉じられたケーシ
ング内の電気化学式のガスセンサに関する。
【0002】
【従来の技術】混合ガス内の個々のガスの濃度を測定す
るためには、種々の方法が公知である。例えばDE−A
S1190698には、混合ガス内の水素または酸素を
検出するための方法が記載されており、ここではこの混
合ガスは、ガス拡散電極のガスチャンバを通して案内さ
れ、そこで電極電位と電極電流が測定されてガスの濃度
が求められる。ここでは例えば、複数のガス例えば水素
および酸素を、水素および酸素に対して各々1つの拡散
電極を使用することにより、並行して検出できることも
記載されている。その場合にはまず混合ガスが水素と反
応しない酸素電極に供給され、その後で水素電極に供給
されている。
【0003】刊行物"Journal of Power Sources 34 (19
91)”、第331〜338頁のA. WinselとC. Fischerに
よる"New apparatus for the measurement of the self
discharge of the nickel hydroxide electrode"には、
酸素含有量を亜鉛/空気セルを用いて求める方法が記載
されている。
【0004】WO97/35186にも同様に、酸素濃
度を求めるための方法及び装置が記載されており、ここ
では亜鉛/空気セルが測定素子として使用されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、混合
ガス内の2つのガス成分の濃度を求めるのに適した、簡
単かつコンパクトな構造で、信頼性の高いガスセンサを
提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明によ
り混合ガス中のガスを測定するためのガス開口部を備え
る閉じられたケーシング内にある電気化学的ガスセンサ
において、混合ガス中の2つの相異なるガスを測定する
ために、ケーシング内に第1の反応ガスに対する第1の
ガス拡散電極と、第2の反応ガスに対する第2ガス拡散
電極が配置されており、第1ガス拡散電極は、第2反応
ガスに対して少なくとも第1の電位ウィンドー内では不
活性であり、第2ガス拡散電極は、第2反応ガスに対し
て少なくとも第2の電位ウィンドー内では活性であり、
2つのガス拡散電極は電子的に相互に絶縁されている
が、可逆に負荷をかけることのできる電極とは電解によ
り電気的に接続されており、これらの3つの電極は、セ
ル電流を調整するための外部接続回路に接続するための
接触接続部を有することを特徴とする電気化学的ガスセ
ンサを構成することによって解決される。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明では、ガス流内の2つのガ
ス成分を測定するために個別の電気化学的なセルを使用
する。ガス流内の例えば酸素と水素または酸素と笑気を
測定することができる。したがってこの電気化学センサ
は例えば、麻酔装置との関連で酸素濃度および笑気濃度
を測定するために使用したり、酸素濃度および水素濃度
を測定するためにメタノール改質器の出力側に使用する
ことができる。
【0008】以下では本発明を図1〜4を用いて詳しく
説明する。
【0009】燃料電池に水素を供給するために、自熱的
なメタノール改質器を使用することは多い。ここではメ
タノール、水素および場合によっては酸素の混合ガスが
改質器に供給され、この改質器はこの混合ガスから、水
素、二酸化炭素、一酸化炭素および水蒸気からなる燃料
電池用の混合ガスを生成する。普通のガスセンサはこの
雰囲気中では、選択的に酸素を数ppm程度の所望の精
度で検出することはできず、しかも2つのガス、酸素と
水素とを一緒に検出することはできない。したがって一
般的には、酸素の供給が少な過ぎて自熱的な過程が消滅
したかどうかを判定することはできない。また酸素を多
く調量した場合にも、このことを普通のセンサにより出
力ガス流において検出することは困難である。本発明で
は2つのガスの並行的な測定が、図1に概略的に示した
セルにより可能である。
【0010】本発明のガスセンサは、アノード側および
カソード側としてロード可能な銅/酸化銅電極3と、電
解質7と、ガス拡散電極の結合物とを備えた電池ケーシ
ング5を有する。この電極結合物は、相互に電気的に絶
縁された2つの部分電極1と2とからなり、さらにこれ
らの電極の間にある2種の多孔質の層の形態のセパレー
タ4を有している。この多孔質層は、双方向に通過させ
る電解質系とガス多孔質系とを有している。ガス8に向
かって電極結合物は、拡散を制限するバーティション9
により閉じられており、このパーティション9は絶縁材
料からなっている。
【0011】本発明のガスセンサは電気回路に接続され
ており、この電気回路により2つの電圧ウィンドーを設
定することができる。この回路は分圧器11に接続され
た直流電源10を有する。分圧器11のセンタタップ6
はセンサのCu/CuO電極3に接続されており、より
低い電圧の電圧タップ23はH2電極2に接続されてお
り、電流が流れていない場合のこのH2電極2の電位を
23によって示している。したがってU23−U23’は、
Cu/CuO電極に対するこの電極の負荷ウィンドーで
ある。これに相応してタップ13は、より高い電圧U13
つまり酸素電極1の負荷電圧に接続されており、この電
極の作業ウィンドーはU13−U13’で示されている。2
つの線路12,13には電流を測定するために電流計1
4および15が設けられている。
【0012】ガスチャンバ8からガス拡散電極1と2と
の結合物に流れるガスは、穴のあいたパーティション9
により制限される。このガスチャンバに酸素が存在する
場合には、この酸素は拡散または流れにより酸素電極1
に到達し、そこで還元される。この酸素の濃度は、測定
機器14において電流として読み取ることができる。こ
のためには電圧ウィンドーを調整して、酸素電極1が限
界電流領域で作動するようにしなければならない。つぎ
に水素は不活性ガスのように振る舞うが、これは酸素に
よって運ばれる。したがってこの水素は限界電流負荷に
調整された水素電極2に到達し、電極の電位に電気化学
的に還元される。ここで発生する電流は測定機器15に
おいて読み取り可能であり、供給されたガスの水素含有
量を直接表す。2つのガス拡散電極1と2との間に配置
された分離層4は、一方では電子的には絶縁され、他方
では電解によるガスの流れと拡散を十分に保証しなけれ
ばならない。この条件は、例えばテフロンと、酸化アル
ミニウムまたはイオン交換樹脂からなる親水性および疎
水性の粉体混合物またはの公知の2種の多孔質構造によ
り得ることができる。
【0013】したがって図1に示した本発明の電気化学
的測定セルは、可逆に負荷をかけることのできる高出力
の電極3と、第1反応ガスに対して高い出力を有する第
1ガス拡散電極1(酸素カソード)と、第2反応ガスに
対して高い出力を有する第2ガス拡散電極2(水素アノ
ード)とを有し、上記の第1ガス拡散電極1は、第2反
応ガスに対して少なくとも第1電位ウィンドーにおいて
は不活性であり、上記の第2ガス拡散電極は第2反応ガ
スに対して少なくとも第2電位ウィンドーでは活性であ
る。第1および第2ガス拡散電極は、第2ガス拡散電極
が反応ガスを、第1ガス拡散電極を介して受け取るよう
に配置されている。ガス拡散電極は、電子的に相互に絶
縁されており、電気的には電解質で満たされた多孔質系
とセパレータとを介して相互に接続されており、可逆に
負荷をかけることの可能な電極1に接続されている。
【0014】本発明の3電極セルにより、酸素および窒
素と同時に水素を測定するためには、第1ガス拡散電極
1として、触媒添加物を含まない多孔質酸素電極構造
を、水素を化学吸着するへき間のために使用する。これ
に対して第2ガス拡散電極2には触媒添加物例えば白
金、パラジウム、ニッケルを使用する。電極1の電位
は、カソードにおける酸素消費のウィンドーに調整し
て、パーティション9を通って入り込む酸素が完全に還
元されるようにする。その含有量は電流計14により読
み取ることができる。したがって疎水性/親水性の層4
内のガスは、窒素と水素だけを含む。ガス拡散電極2は
アノードの水素限界電流の電位ウィンドーに調整され
る。したがってガス拡散電極2内で水素は完全に消費さ
れる。その結果、電流計15はガスの水素含有量を示
す。可逆電極3は酸素カソードに対する対向電極でも、
水素アノードに対する対向電極でもある。この可逆電極
3は、それが完全に還元された状態または完全に酸化さ
れた状態になるまでこの役目を果たすことができる。こ
のような状態になった場合には、この可逆電極を、別の
2つの電極のうちの1つに対して負荷をかけることによ
って再び、機能に応じた状態に変化させることができ
る。
【0015】本発明の3電極セルの別の適用領域は、吸
入空気中の酸素と笑気ガスN2Oの検出である。ここで
はCu/CuO電極の代わりに、1次電池技術で通例の
亜鉛電極を使用すると有利である。またDE−A433
3921にしたがって、銅の導体フレームを備えた亜鉛
電極を使用することも有利である。第1ガス拡散電極1
は、水素用の触媒も銀も含まない酸素カソードであり、
この第1ガス拡散電極1は、亜鉛電極に対して+0.8
V以上であるウィンドーに設定する。第2ガス拡散電極
2は多孔質の銀の構造を有し、この第2ガス拡散電極2
は亜鉛電極に対して+0.8V以下であるウィンドーに
設定する。このような状況の下で、ガス流に含まれる笑
気ガスはガス拡散電極1で不活性であり、その一方でこ
の笑気ガスはガス拡散電極2で還元される。したがって
測定機器14での電流は吸入空気中の酸素含有量を示
し、測定機器15における電流は笑気含有量を示す。
【0016】入力側電圧U12とU13は外部から供給され
る個別の電圧とすることができる。ここでは電圧ウィン
ドーは、電流回路に配置されたダイオードおよび/また
はツェナーダイオードにより形成することができる。上
記の電流計のかわりにインピーダンス例えば抵抗を配置
することもでき、この抵抗においてガスの量に相応する
電圧降下を測定する。したがって3電極センサセルは、
3極素子に似た構造を有する。
【0017】本発明のガスセンサは、変形したボタン形
セルに組み込むことができる。このような電池は図2a
および図2bに概略的に示されている。
【0018】このセルは、シリンダ形状のケーシング部
20からなっており、このケーシング部20に、可逆電
極が共通の対向カソードないしは対向アノードとして配
置されている。電極3はH2ともO2とも反応する必要の
ない蓄積形の電極とすることができ、または供給管21
を介してガスが供給される可逆の酸素電極とすることも
できる。電極3の両側にはそれぞれ、複数のガスに対し
て可能な限り良好な遮断作用を備えたセパレータ22が
1つずつ配置されている。これに対しては殊にイオン交
換膜が好適である。中央電極3の両側にはガス拡散電極
1ないしは2が配属されており、これらはそれぞれ金属
製の半部23および24内にある。ケーシングの中央部
20と半部23および24との間には、パッキングリン
グ25が配置されており、このパッキングリング25は
パッキングとこれらの部分の電気的な絶縁に使用されて
いる。
【0019】図2aではガス拡散電極1および2はガス
流の技術という面からは、ガスが26で電極1に供給さ
れ、この電極1のガスチャンバを通って流れ、27でこ
のガスチャンバから出ていき、つぎに28で電極2のガ
スチャンバに導かれるように形成されている。ガスはこ
の電極から出ると接続部29を介し、弁30により調整
され、可能な限り一定の流速で自由空間に導かれる。混
合ガス中の酸素と笑気を測定する場合には、ガス拡散電
極1に対して、例えば触媒のない活性炭粉体からなる酸
素カソードを使用する。ガス拡散電極2に対しては、多
孔性の銀構造または銀の触媒を含む活性炭が使用され
る。この場合には電極1は酸素を還元できるだけであ
り、入ってきた笑気ガスは還元できない。これができる
のはガス拡散電極2である。測定セルには管26を介し
て混合ガスが供給され、ガス流はまずガス拡散電極1に
供給され、次にガス拡散電極2に供給され、弁30を介
して残余ガスとして自由空間に出る。ガス拡散電極1お
よび2が、カソードでの酸素還元の電圧ウィンドーにお
いて限界電流内で作動される場合には、この電流を中央
電極3とガス拡散電極1ないしはガス拡散電極2との間
で測定することができる。中央電極3とガス拡散電極1
との間の電流は酸素濃度に相応し、中間電極3とガス拡
散電極2との間の電流は笑気ガス濃度に相応する。
【0020】図2bでは電気化学的なガスセンサへのガ
ス供給は管31を介して行われ、ガスはさらに配管27
および28を介してガス拡散電極1および2に供給され
る。ガスの流量は出口26および29に配置された弁3
0および32により同じ値に調整することができる。こ
の装置では例えば混合ガスの酸素を水素と同時に測定す
ることができる。このために同じ種類の酸素カソードを
ガス拡散電極1および2に対して使用する。しかしガス
拡散電極2は付加的に白金の触媒を含んでいる。この場
合には電極1は酸素だけを還元し、水素を酸化しない。
水素を酸化できるのは電極2である。測定セルには管3
1を介して混合ガスが供給され、ガス流は管27および
28を介して両ガス拡散電極に並列に分配される。ガス
拡散電極1および2をカソードでの酸素還元の電圧ウィ
ンドーにおいて、水素のないガスにより並列に作動させ
た場合には、弁30および32により、可逆の電極3と
電極1との間ないしは電極3と電極2との間の2つのガ
ス流量を同じ値に調整することができる。水素が混合ガ
スに供給された場合には、この水素ガスは電極1では不
活性である。したがって酸素分圧が同じ場合には、可逆
電極3と拡散電極1との間の電流は一定である。しかし
電極2に付加的に水素がアノードで燃焼すると、これに
より酸素によって供給される電流は、アノードでの水素
の酸化量の2倍だけ減少する。電極3と2との間の電圧
降下および電極3と1との間の電圧降下により、ガス濃
度を計算によりもとめることができ、または較正をした
のちに読み取ることができる。
【0021】図2bの3電極セルでの測定方法は差分に
よる方法ということができる。この場合には、2つの外
側のガス電極1および2は、酸素に対する振る舞いとい
う点では同じであり、電極2だけに水素に作用する触媒
が被着されている。2つの電極には同じ流速度の等しい
同じガスが流れ、中央電極3に対して同じ負荷電圧に調
整されている。
【0022】負荷電圧の調整は、同じインピーダンスZ
1およびZ2を介する電気的な短絡として行われる。なぜ
ならば(出力の高い)水素電極による短絡では、(控え
めに供給された)酸素カソード1および2は確実に限界
電流領域ないにあるからである。H2がない状態では2
つの電極は同じ電流I1とI2を供給し、ひいてはインピ
ーダンスないしは抵抗Z1およびZ2に同じ電圧降下を引
き起こすからである。したがって電圧U12は実質的に0
に等しい。測定ガスに水素がある場合には、電極2での
カソード電流I2は、アノードにおける水素の酸化によ
る消費に相応する電流の分だけ小さくなり、電極1では
変わらないままである。その結果、Z2での電圧降下が
減少する。電圧U12は測定ガス内の水素濃度に対する尺
度である。なぜならばニッケルまたは白金の触媒が付け
られた電極は、アノードでの水素流の2倍だけ減少した
測定電流を供給するからである。このようになる理由は
電気化学的な作用は、水素と酸素とが純粋に触媒よって
反応したのと等しい、つまり電流を発生せずに反応した
のと同じだからである。このような測定手法は、これに
よらなければ水素のないガスの監視をすることになるよ
うな場合には有利である。
【0023】患者の吸入空気の笑気ガスを監視する場合
には、3電極セルを次のように変更する。すなわち電極
1を笑気ガスに対して反応しない酸素電極とする。つま
りこの電極に対して窒素および笑気ガスは不活性ガスの
ように振る舞う。電極2は銀を含んでいるか銀製であ
り、したがってこの電極2は水素電位の周囲では笑気ガ
スを酸素と同じようにカソードで還元する。水素電極を
中央電極3として使用する場合にも3電極セルには動き
のある直流が2つの電流分岐に発生する。この3電極セ
ルはその直流電流を独自の作用によって発生する。可逆
に作動する別の中央電極3を使用したい場合には、中央
電極の電流路に電流源Qを付け加えることにより作業ウ
ィンドーを効率的に調整する。この調整はインピーダン
スZ1およびZ2を、抵抗、ツェナーダイオードおよび/
または整流ダイオードの組み合わせから合成することに
よる。
【0024】いずれの場合にも個別の電流とひいては個
別の電極におけるガス流とを、抵抗R1およびR2におけ
る電圧から簡単に求めることができる。したがって図3
においてU13=R1*I1であり、ここでI1は、測定ガ
ス中の酸素含有量に相応する電極1の電流である。U12
=R1*I1−R2*I2=R1*(I1−I2)は測定ガス
中の笑気ガスに対する尺度である。したがってU13/U
12は酸素中の笑気ガスの相対的な成分比である。
【0025】U12は差分信号であり、したがって電極1
と2の偏差である。零位法としてこの方法は極めて感度
がよく、過程のコントロールのために殊に好適である。
直流電圧源Qを2つの成分Q1およびQ2に分配すること
も可能であり、ここで電圧源はそれぞれ中央電極とガス
電極の接続路に設けられる。またこれにより電極1およ
び2に対する電圧ウィンドーを非対称に構成することも
できる。
【0026】図1で説明した3電極セルは、ボタン形セ
ルの形態で実施することもできる。このような装置は図
4に概略的に示されている。このボタン形セルは、キャ
ップ41とカップ40とからなっている。キャップには
セパレータ42を備えた可逆電極3が設けられている。
さらに挿入形の電極が設けられており、この挿入形の電
極は例えば第1ガス拡散電極1から形成されている。こ
の第1ガス拡散電極1はカップ40と接触接続し、疎水
性/親水性のセパレータ層4を介して電解質により第2
ガス拡散電極2に接続されている。この第2ガス拡散電
極2は接触接続ボルト43により接触接続されており、
この接触接続ボルトは絶縁されて電極カップ40を通過
して案内されている。参照符号44で接触接続部43に
対する通過案内パッキングが示されている。場合によっ
ては電極2もセルカップ40と接続し、その一方で電極
1が電池カップ40を通る、絶縁された通過案内部を有
するようにすることも可能である。この他に反応ガスを
セルに入れるための換気孔46が設けられている。パッ
キングリング45はケーシング部の絶縁とパッキングと
に使用されている。
【0027】本発明のセンサセルでは、酸素電極は一般
的には支持部に被着された多孔質の活性炭層からなって
おり、この活性炭はPTFEにより疎水化されている。
水素電極は同様に形成されているが、付加的に触媒殊に
貴金属触媒例えば白金、パラジウムまたはニッケルなど
の第8族からの貴金属触媒を含んでいる。笑気ガスを測
定する場合には、活性炭とテフロンの他に銀を触媒とし
て含むガス拡散電極、または多孔性の銀電極として構成
されたガス拡散電極を使用する。可逆に負荷をかけるこ
との可能な電極はCu/CuOまたは亜鉛電極とするこ
とができるが、それ自体公知の可逆に動作する水素電極
例えばダブルスケルトンバルブ電極(E.Justin, A. Win
selによる"Brennstoffzellen - Fuel Cells" Steiner-V
erlag,Wiesbaden(1962), 第67頁以下を参照された
い)を使用してもよい。
【0028】センサセルを構造的に形成するために必要
であれば、ガス拡散電極を疎水性の膜によりガス開口部
の方に向かって境界を設け電解質の漏れを回避してもよ
い。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による3極セル構造のガスセンサを示す
図である。
【図2】ボタン形のセルに組み込んだ本発明のガスセン
サを概略的に示す図である。
【図3】本発明の3電極セルの概略回路図である。
【図4】図1の3電極セルをボタン形セルの形態で実施
した例を概略的に示す図である。
【符号の説明】
1 第1ガス拡散電極 2 第2ガス拡散電極 3 銅/酸化銅電極 4 セパレータ 5 ケーシング 6 センタタップ 7 電解質 8 ガスチャンバ 9 パーティション 10 直流電源 11 分圧器 12,13 線路 14,15 電流計 20 ケーシング 21 ガイド管 22 セパレータ 23,24 半部 25 パッキングリング 27,28 配管 26,29 接続部 30,32 弁 40 カップ 41 キャップ 42 セパレータ 43 接触接続ボルト 44 通過案内パッキング 45 パッキングリング 46 通気孔
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 コンラート ホル ドイツ連邦共和国 アーレン−デヴァンゲ ン シュピッツアッカーリング 23 (72)発明者 ヨアヒム ヘルムケ ドイツ連邦共和国 カッセル ブリュッヒ ャーシュトラーセ 24 (72)発明者 ハンス−ヨアヒム コーンケ ドイツ連邦共和国 カッセル ブリュッヒ ャーシュトラーセ 22 (72)発明者 アウグスト ヴィンゼル ドイツ連邦共和国 ケルクハイム ファザ ーネンヴェーク 8アー

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 混合ガス中のガスを測定するためのガス
    開口部を備えた密閉形ケーシング内にある電気化学的ガ
    スセンサにおいて、 混合ガス中の2つの相異なるガスを測定するために、前
    記ケーシング内に第1の反応ガスに対する第1のガス拡
    散電極と、第2の反応ガスに対する第2ガス拡散電極が
    配置されており、 前記第1ガス拡散電極は、第2反応ガスに対して少なく
    とも第1の電位ウィンドー内では不活性であり、 前記第2ガス拡散電極は、前記第2反応ガスに対して少
    なくとも第2の電位ウィンドー内では活性であり、 前記2つのガス拡散電極は電子的に相互に絶縁されてい
    るが、可逆に負荷をかけることのできる電極とは電解に
    より電気的に接続されており、 前記の3つの電極は、セル電流を調整するための外部接
    続回路に接続するための接触接続部を有することを特徴
    とする 電気化学的ガスセンサ。
  2. 【請求項2】 混合ガスは、前記2つのガス拡散電極に
    順次に供給される請求項1に記載の電気化学的ガスセン
    サ。
  3. 【請求項3】 混合ガスは、前記2つのガス拡散電極に
    同時に供給される請求項1に記載の電気化学的ガスセン
    サ。
  4. 【請求項4】 電極を含む前記ケーシングは、ボタン形
    セルの形状を有する請求項1から3までのいずれか1項
    に記載の電気化学的ガスセンサ。
  5. 【請求項5】 可逆に負荷をかけることのできる前記電
    極は、中央電極として構成されており、前記2つのガス
    拡散電極との間に配置されている 請求項1から4までのいずれか1項に記載の電気化学的
    ガスセンサ。
  6. 【請求項6】 可逆に負荷をかけることのできる前記電
    極は、Cu/CuO電極、Zn/ZnO電極または水素
    電極である 請求項1から5までのいずれか1項に記載の電気化学的
    ガスセンサ。
  7. 【請求項7】 前記2つのガス拡散電極のうちの1つ
    は、炭素ベースの多孔質構造を有する 請求項1から6までのいずれか1項に記載の電気化学的
    ガスセンサ。
  8. 【請求項8】 前記2つのガス拡散電極のうちの1つ
    は、貴金属触媒を備えた炭素ベースの多孔質構造を有す
    る 請求項1から7までのいずれか1項に記載の電気化学的
    ガスセンサ。
  9. 【請求項9】 前記2つのガス拡散電極のうちの1つ
    は、銀触媒を備えた炭素ベースの多孔質構造を有する 請求項1から7までのいずれか1項に記載の電気化学的
    ガスセンサ。
  10. 【請求項10】 前記2つのガス拡散電極のうちの1つ
    は、多孔質の銀構造を有する 請求項1から7までのいずれか1項に記載の電気化学的
    ガスセンサ。
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