JP2000128989A - パーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン - Google Patents
パーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンInfo
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 １分子中に、パーフルオロアルキル基、ポリ
オキシアルキレン基、ポリジアルキルシロキサン鎖、ケ
イ素原子結合水素原子もしくは加水分解性基を有し、界
面活性剤あるいは撥水撥油剤として有用なオルガノポリ
シロキサンを提供する。 【解決手段】 一般式： （式中、Ｒは炭素原子数１〜３０の１価炭化水素基、Ｒ
1は炭素原子数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ2は炭素原
子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｌは式：−ＣＯ−また
は−ＣＯＯ−で表される基、Ｒ3はポリオキシアルキレ
ン基またはポリジアルキルシロキサン鎖含有有機基、Ｒ
4は水素原子または加水分解性基である。ａは３以上の
整数、ｂは０〜２、ｃは０〜３、ｄは０〜３であるが、
ｂ＋ｃは４未満、ｂ＋ｄは４未満、ｃ＋ｄは１以上であ
る。ｘは２以上の整数、ｙは０以上の整数、ｚは０以上
の整数、ｙ＋ｚは１以上の整数である。）で表されるパ
ーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン。
オキシアルキレン基、ポリジアルキルシロキサン鎖、ケ
イ素原子結合水素原子もしくは加水分解性基を有し、界
面活性剤あるいは撥水撥油剤として有用なオルガノポリ
シロキサンを提供する。 【解決手段】 一般式： （式中、Ｒは炭素原子数１〜３０の１価炭化水素基、Ｒ
1は炭素原子数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ2は炭素原
子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｌは式：−ＣＯ−また
は−ＣＯＯ−で表される基、Ｒ3はポリオキシアルキレ
ン基またはポリジアルキルシロキサン鎖含有有機基、Ｒ
4は水素原子または加水分解性基である。ａは３以上の
整数、ｂは０〜２、ｃは０〜３、ｄは０〜３であるが、
ｂ＋ｃは４未満、ｂ＋ｄは４未満、ｃ＋ｄは１以上であ
る。ｘは２以上の整数、ｙは０以上の整数、ｚは０以上
の整数、ｙ＋ｚは１以上の整数である。）で表されるパ
ーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なパーフルオロ
アルキル基含有オルガノポリシロキサンに関する。
アルキル基含有オルガノポリシロキサンに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、パーフルオロアルキル基含有オル
ガノポリシロキサンとしては、ポリ（3,3,3-トリフルオ
ロプロピルメチルシロキサン）、ポリ（3,3,4,4,5,5,6,
6,6-ノナフルオロヘキシルメチルシロキサン）、3,3,3-
トリフルオロプロピルメチルシロキサン-ジメチルシロ
キサンコポリマー、3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘ
キシルメチルシロキサン-ジメチルシロキサンコポリマ
ー等が知られたり、実用化されている。また、これらの
他にも、式：
ガノポリシロキサンとしては、ポリ（3,3,3-トリフルオ
ロプロピルメチルシロキサン）、ポリ（3,3,4,4,5,5,6,
6,6-ノナフルオロヘキシルメチルシロキサン）、3,3,3-
トリフルオロプロピルメチルシロキサン-ジメチルシロ
キサンコポリマー、3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘ
キシルメチルシロキサン-ジメチルシロキサンコポリマ
ー等が知られたり、実用化されている。また、これらの
他にも、式：
【化２】 で表されるパーフルオロアルキル基含有オルガノポリシ
ロキサンは知られている（J. Polym. Sci.: Part A: Po
lym. Chem., Vol 32, 1673 (1994)）。しかし、このよ
うな特定のパーフルオロアルキル基含有有機基と、ポリ
オキシアルキレン基，ポリジアルキルシロキサン鎖含有
有機基，ケイ素原子結合水素原子もしくは湿気加水分解
性基とをそれぞれ１分子中に有するオルガノポリシロキ
サンは知られていなかった。
ロキサンは知られている（J. Polym. Sci.: Part A: Po
lym. Chem., Vol 32, 1673 (1994)）。しかし、このよ
うな特定のパーフルオロアルキル基含有有機基と、ポリ
オキシアルキレン基，ポリジアルキルシロキサン鎖含有
有機基，ケイ素原子結合水素原子もしくは湿気加水分解
性基とをそれぞれ１分子中に有するオルガノポリシロキ
サンは知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは鋭意検討
した結果、新規なパーフルオロアルキル基含有オルガノ
ポリシロキサンを見出し、本発明に到達した。即ち、本
発明の目的は、１分子中に、特定のパーフルオロアルキ
ル基含有有機基と、ポリオキシアルキレン基，ポリジア
ルキルシロキサン鎖含有有機基，ケイ素原子結合水素原
子もしくはケイ素原子結合湿気加水分解性基とを有す
る、新規なパーフルオロアルキル基含有オルガノポリシ
ロキサンを提供することにある。
した結果、新規なパーフルオロアルキル基含有オルガノ
ポリシロキサンを見出し、本発明に到達した。即ち、本
発明の目的は、１分子中に、特定のパーフルオロアルキ
ル基含有有機基と、ポリオキシアルキレン基，ポリジア
ルキルシロキサン鎖含有有機基，ケイ素原子結合水素原
子もしくはケイ素原子結合湿気加水分解性基とを有す
る、新規なパーフルオロアルキル基含有オルガノポリシ
ロキサンを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決する手段】本発明は、一般式：
【化３】 （式中、Ｒは炭素原子数１〜３０の１価炭化水素基であ
り、Ｒ1は炭素原子数１〜１０の２価炭化水素基であ
り、Ｒ2は炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基であ
り、Ｌは式：−ＣＯ−で表される基または式：−ＣＯＯ
−で表される基であり、Ｒ3はポリオキシアルキレン基
またはポリジアルキルシロキサン鎖含有有機基であり、
Ｒ4は水素原子または湿気加水分解性基である。ａは３
以上の整数であり、ｂは０〜２の数であり、ｃは０〜３
の数であり、ｄは０〜３の数であるが、ｂ＋ｃは４未満
の数であり、ｂ＋ｄは４未満の数であり、ｃ＋ｄは１以
上の数である。ｘは２以上の整数であり、ｙは０以上の
整数であり、ｚは０以上の整数であるが、ｙ＋ｚは１以
上の整数である。）で表されるパーフルオロアルキル基
含有オルガノポリシロキサンに関する。
り、Ｒ1は炭素原子数１〜１０の２価炭化水素基であ
り、Ｒ2は炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基であ
り、Ｌは式：−ＣＯ−で表される基または式：−ＣＯＯ
−で表される基であり、Ｒ3はポリオキシアルキレン基
またはポリジアルキルシロキサン鎖含有有機基であり、
Ｒ4は水素原子または湿気加水分解性基である。ａは３
以上の整数であり、ｂは０〜２の数であり、ｃは０〜３
の数であり、ｄは０〜３の数であるが、ｂ＋ｃは４未満
の数であり、ｂ＋ｄは４未満の数であり、ｃ＋ｄは１以
上の数である。ｘは２以上の整数であり、ｙは０以上の
整数であり、ｚは０以上の整数であるが、ｙ＋ｚは１以
上の整数である。）で表されるパーフルオロアルキル基
含有オルガノポリシロキサンに関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】これを説明するに、本発明のパー
フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンは、一
般式：
フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンは、一
般式：
【化４】 で表される。上式中、Ｒは炭素原子数１〜３０の１価炭
化水素基であり、メチル基，エチル基，ヘキシル基，デ
シル基等のアルキル基；フェニル基等のアリール基；フ
ェネチル基等のアリールアルキル基が挙げられ、特にメ
チル基が好ましい。Ｒ1は炭素原子数１〜１０の２価炭
化水素基であり、メチレン基，ジメチレン基，トリメチ
レン基，オクタメチレン基，デカメチレン基等が挙げら
れ、特にジメチレン基が好ましい。Ｒ2は炭素原子数１
〜２０の２価炭化水素基であり、メチレン基，ジメチレ
ン基，トリメチレン基，オクタメチレン基，デカメチレ
ン基，オクタデカメチレン基等が挙げられる。これらの
中でも炭素原子数が３以上のものが好ましく、デカメチ
レン基が特に好ましい。Ｌは下記式で表される基であ
る。
化水素基であり、メチル基，エチル基，ヘキシル基，デ
シル基等のアルキル基；フェニル基等のアリール基；フ
ェネチル基等のアリールアルキル基が挙げられ、特にメ
チル基が好ましい。Ｒ1は炭素原子数１〜１０の２価炭
化水素基であり、メチレン基，ジメチレン基，トリメチ
レン基，オクタメチレン基，デカメチレン基等が挙げら
れ、特にジメチレン基が好ましい。Ｒ2は炭素原子数１
〜２０の２価炭化水素基であり、メチレン基，ジメチレ
ン基，トリメチレン基，オクタメチレン基，デカメチレ
ン基，オクタデカメチレン基等が挙げられる。これらの
中でも炭素原子数が３以上のものが好ましく、デカメチ
レン基が特に好ましい。Ｌは下記式で表される基であ
る。
【化５】 このようなパーフルオロアルキル基含有有機基として具
体的には、下記式で表される基が例示される。 −Ｃ10Ｈ20ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ4Ｆ9 −Ｃ10Ｈ20ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13 −Ｃ10Ｈ20ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 −Ｃ4Ｈ8ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 −Ｃ3Ｈ6ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 −Ｃ10Ｈ20ＣＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 −Ｃ3Ｈ6ＣＯＣ3Ｈ6Ｃ8Ｆ17 −Ｃ2Ｈ4ＣＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 Ｒ3はポリオキシアルキレン基またはポリジアルキルシ
ロキサン鎖含有有機基であり、ポリオキシアルキレン基
としては、 一般式：−（Ｒ5）n−Ｏ−（Ｒ6Ｏ）p−Ｒ7 (式中、Ｒ5は２価炭化水素基であり、Ｒ6は炭素原子数
１〜４のアルキレン基であり、Ｒ7は水素原子，１価炭
化水素基またはアシル基である。また、ｎは０または１
であり、ｐは１〜３００の整数であるが好ましくは５以
上の整数である。)で表される基が挙げられる。具体的
には、下式で表される基が例示される。 −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)12ＣＨ3 −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ3Ｈ6Ｏ)20ＣＨ3 −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20ＣＨ3 −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)20Ｈ −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ3Ｈ6Ｏ)40Ｈ −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)20（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20Ｈ −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ3Ｈ6Ｏ)40ＣＯＣＨ3 −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)20（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20ＣＯＣＨ3 もう一方のポリジアルキルシロキサン鎖含有有機基は、
本発明のオルガノポリシロキサンの側鎖に結合する、一
般式：
体的には、下記式で表される基が例示される。 −Ｃ10Ｈ20ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ4Ｆ9 −Ｃ10Ｈ20ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ6Ｆ13 −Ｃ10Ｈ20ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 −Ｃ4Ｈ8ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 −Ｃ3Ｈ6ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 −Ｃ10Ｈ20ＣＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 −Ｃ3Ｈ6ＣＯＣ3Ｈ6Ｃ8Ｆ17 −Ｃ2Ｈ4ＣＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 Ｒ3はポリオキシアルキレン基またはポリジアルキルシ
ロキサン鎖含有有機基であり、ポリオキシアルキレン基
としては、 一般式：−（Ｒ5）n−Ｏ−（Ｒ6Ｏ）p−Ｒ7 (式中、Ｒ5は２価炭化水素基であり、Ｒ6は炭素原子数
１〜４のアルキレン基であり、Ｒ7は水素原子，１価炭
化水素基またはアシル基である。また、ｎは０または１
であり、ｐは１〜３００の整数であるが好ましくは５以
上の整数である。)で表される基が挙げられる。具体的
には、下式で表される基が例示される。 −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)12ＣＨ3 −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ3Ｈ6Ｏ)20ＣＨ3 −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20ＣＨ3 −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)20Ｈ −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ3Ｈ6Ｏ)40Ｈ −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)20（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20Ｈ −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ3Ｈ6Ｏ)40ＣＯＣＨ3 −Ｃ3Ｈ6Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)20（Ｃ3Ｈ6Ｏ）20ＣＯＣＨ3 もう一方のポリジアルキルシロキサン鎖含有有機基は、
本発明のオルガノポリシロキサンの側鎖に結合する、一
般式：
【化６】 で表される基である。上式中、Ｒ8はアルキレン基または
アルキレンオキシアルキレン基であり、Ｒおよびｐは前
記と同じである。具体的には、下式で表される基が例示
される。下式中、Ｍｅはメチル基を表している。 −Ｃ2Ｈ4{Ｍｅ2ＳｉＯ｝40Ｍｅ2ＳｉＣ4Ｈ9 −Ｃ2Ｈ4{Ｍｅ2ＳｉＯ｝50ＳｉＭｅ3 −Ｃ3Ｈ6{Ｍｅ2ＳｉＯ｝40Ｍｅ2ＳｉＣ4Ｈ9 −Ｃ2Ｈ4{Ｍｅ2ＳｉＯ｝60ＳｉＭｅ3 Ｒ4は水素原子または湿気加水分解性基であり、湿気加
水分解性基としては、アルコキシ基，ジオルガノケトオ
キシム基，アシロキシ基，モノオルガノアミノ基，ジオ
ルガノアミノ基，Ｎ−オルガノアシルアミノ基，Ｎ,Ｎ
−ジオルガノヒドロキシアミノ基，アルケニロキシ基が
挙げられる。具体例としては、ジメチルケトオキシム
基，メチルエチルケトオキシム基，メトキシ基，エトキ
シ基，アセトキシ基，Ｎ−ブチルアミノ基，メチルアセ
トアミド基，Ｎ,Ｎ−ジエチルヒドロキシアミノ基，プ
ロペノキシ基が例示される。ａは３以上の整数であり、
４〜８の範囲であることが好ましい。ｂは０〜２の数で
あり、ｃは０〜３の数であり、ｄは０〜３の数である
が、ｂ＋ｃは４未満の数であり、ｂ＋ｄは４未満の数で
あり、ｃ＋ｄは１以上の数である。また、１分子中の
ｂ，ｃ，ｄは同じ数でも異なる数でもよい。ｘは２以上
の整数であり、ｙは０以上の整数であり、ｚは０以上の
整数であるが、ｙ＋ｚは１以上の整数である。尚、本発
明のオルガノポリシロキサンにおいて、ｙが０である場
合にはｄが１以上の数であることが必要であり、ｚが０
である場合にはｃが１以上の数であることが必要であ
る。このような本発明のパーフルオロアルキル基含有オ
ルガノポリシロキサンの分子量は、１,０００〜１００
万の範囲内にあることが好ましく、２,０００〜１０万
の範囲内にあることがより好ましい。またこのオルガノ
ポリシロキサン中のフッ素原子の含有量は１〜７０重量
％の範囲であることが好ましく、５〜５０重量％の範囲
であることがさらに好ましい。これは、フッ素原子の含
有量が１重量％未満では界面活性効果ないし撥水撥油性
効果が十分に発揮されず、７０重量％を越えても前述し
た効果が向上しないためである。
アルキレンオキシアルキレン基であり、Ｒおよびｐは前
記と同じである。具体的には、下式で表される基が例示
される。下式中、Ｍｅはメチル基を表している。 −Ｃ2Ｈ4{Ｍｅ2ＳｉＯ｝40Ｍｅ2ＳｉＣ4Ｈ9 −Ｃ2Ｈ4{Ｍｅ2ＳｉＯ｝50ＳｉＭｅ3 −Ｃ3Ｈ6{Ｍｅ2ＳｉＯ｝40Ｍｅ2ＳｉＣ4Ｈ9 −Ｃ2Ｈ4{Ｍｅ2ＳｉＯ｝60ＳｉＭｅ3 Ｒ4は水素原子または湿気加水分解性基であり、湿気加
水分解性基としては、アルコキシ基，ジオルガノケトオ
キシム基，アシロキシ基，モノオルガノアミノ基，ジオ
ルガノアミノ基，Ｎ−オルガノアシルアミノ基，Ｎ,Ｎ
−ジオルガノヒドロキシアミノ基，アルケニロキシ基が
挙げられる。具体例としては、ジメチルケトオキシム
基，メチルエチルケトオキシム基，メトキシ基，エトキ
シ基，アセトキシ基，Ｎ−ブチルアミノ基，メチルアセ
トアミド基，Ｎ,Ｎ−ジエチルヒドロキシアミノ基，プ
ロペノキシ基が例示される。ａは３以上の整数であり、
４〜８の範囲であることが好ましい。ｂは０〜２の数で
あり、ｃは０〜３の数であり、ｄは０〜３の数である
が、ｂ＋ｃは４未満の数であり、ｂ＋ｄは４未満の数で
あり、ｃ＋ｄは１以上の数である。また、１分子中の
ｂ，ｃ，ｄは同じ数でも異なる数でもよい。ｘは２以上
の整数であり、ｙは０以上の整数であり、ｚは０以上の
整数であるが、ｙ＋ｚは１以上の整数である。尚、本発
明のオルガノポリシロキサンにおいて、ｙが０である場
合にはｄが１以上の数であることが必要であり、ｚが０
である場合にはｃが１以上の数であることが必要であ
る。このような本発明のパーフルオロアルキル基含有オ
ルガノポリシロキサンの分子量は、１,０００〜１００
万の範囲内にあることが好ましく、２,０００〜１０万
の範囲内にあることがより好ましい。またこのオルガノ
ポリシロキサン中のフッ素原子の含有量は１〜７０重量
％の範囲であることが好ましく、５〜５０重量％の範囲
であることがさらに好ましい。これは、フッ素原子の含
有量が１重量％未満では界面活性効果ないし撥水撥油性
効果が十分に発揮されず、７０重量％を越えても前述し
た効果が向上しないためである。
【０００６】このような本発明のパーフルオロアルキル
基含有オルガノポリシロキサンの代表例としては、下記
一般式で表されるオルガノポリシロキサンが挙げられ
る。
基含有オルガノポリシロキサンの代表例としては、下記
一般式で表されるオルガノポリシロキサンが挙げられ
る。
【化７】 ［上式中、Ｒ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，ｙおよびｚは前記と同じで
ある。Ｘは、炭素原子数１〜３０の１価炭化水素基また
は式：−Ｒ2−Ｌ−Ｒ1−（ＣＦ2）aＦで表される基であ
るが、この内少なくとも２個は、上記式：−Ｒ2−Ｌ−
Ｒ1−（ＣＦ2）aＦで表される基であることが必要であ
る。ｗは０または１以上の整数である。］
ある。Ｘは、炭素原子数１〜３０の１価炭化水素基また
は式：−Ｒ2−Ｌ−Ｒ1−（ＣＦ2）aＦで表される基であ
るが、この内少なくとも２個は、上記式：−Ｒ2−Ｌ−
Ｒ1−（ＣＦ2）aＦで表される基であることが必要であ
る。ｗは０または１以上の整数である。］
【０００７】このような本発明のパーフルオロアルキル
基含有オルガノポリシロキサンとしては、下記式で表さ
れる化合物が例示される。下式中、Ｍｅはメチル基を表
している。
基含有オルガノポリシロキサンとしては、下記式で表さ
れる化合物が例示される。下式中、Ｍｅはメチル基を表
している。
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【０００８】このような本発明のパーフルオロアルキル
基含有オルガノポリシロキサンは、例えば、ケイ素原子
結合水素原子含有オルガノポリシロキサン、例えば、式
（Ｆ１）：
基含有オルガノポリシロキサンは、例えば、ケイ素原子
結合水素原子含有オルガノポリシロキサン、例えば、式
（Ｆ１）：
【化１５】 で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサンに、
式：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10Ｈで表されるア
ルケニル基含有ポリオキシアルキレン化合物、あるい
は、式：ＣＨ2＝ＣＨ｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝40（ＣＨ3）
2ＳｉＲ9（式中、Ｒ9は一価炭化水素基である。）で表
されるビニル基含有ジメチルポリシロキサンと、式（Ｆ
２）：Ｆ（ＣＦ2）a−Ｒ1−Ｌ−Ｒ10（式中、Ｒ1，Ｌお
よびａは前記と同じであり、Ｒ10は炭素原子数１〜２０
の炭素−炭素２重結合を１個含む１価炭化水素基であ
る。）で表されるパーフルオロアルキル基含有オレフィ
ンとを、さらに必要に応じてα−オレフィンのようなア
ルケニル基含有炭化水素化合物を加えて、塩化白金酸等
の付加反応促進触媒の存在下に加熱して付加反応させる
ことにより製造することができる。このとき必要に応じ
て有機溶媒を用いてもよい。また、上記式（Ｆ１）で示
されるオルガノポリシロキサン中のケイ素原子結合水素
原子の一部と、上記式（Ｆ２）で表されるパーフルオロ
アルキル基含有オレフィンとを、前記と同様にして塩化
白金酸等の付加反応促進触媒の存在下に付加反応させた
後、残存したケイ素原子結合水素原子を公知の方法によ
り湿気加水分解性基に変換する方法によっても製造する
ことができる。
式：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10Ｈで表されるア
ルケニル基含有ポリオキシアルキレン化合物、あるい
は、式：ＣＨ2＝ＣＨ｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝40（ＣＨ3）
2ＳｉＲ9（式中、Ｒ9は一価炭化水素基である。）で表
されるビニル基含有ジメチルポリシロキサンと、式（Ｆ
２）：Ｆ（ＣＦ2）a−Ｒ1−Ｌ−Ｒ10（式中、Ｒ1，Ｌお
よびａは前記と同じであり、Ｒ10は炭素原子数１〜２０
の炭素−炭素２重結合を１個含む１価炭化水素基であ
る。）で表されるパーフルオロアルキル基含有オレフィ
ンとを、さらに必要に応じてα−オレフィンのようなア
ルケニル基含有炭化水素化合物を加えて、塩化白金酸等
の付加反応促進触媒の存在下に加熱して付加反応させる
ことにより製造することができる。このとき必要に応じ
て有機溶媒を用いてもよい。また、上記式（Ｆ１）で示
されるオルガノポリシロキサン中のケイ素原子結合水素
原子の一部と、上記式（Ｆ２）で表されるパーフルオロ
アルキル基含有オレフィンとを、前記と同様にして塩化
白金酸等の付加反応促進触媒の存在下に付加反応させた
後、残存したケイ素原子結合水素原子を公知の方法によ
り湿気加水分解性基に変換する方法によっても製造する
ことができる。
【０００９】以上のような本発明のパーフルオロアルキ
ル基含有オルガノポリシロキサンは、１分子中にパーフ
ルオロアルキル基含有有機基を２個以上有し、かつ、ポ
リオキシアルキレン基，ポリジアルキルシロキサン鎖含
有有機基，ケイ素原子結合水素原子もしくは湿気加水分
解性基を１個以上有する新規な化合物である。中でも、
ポリオキシアルキレン基またはポリジアルキルシロキサ
ン鎖含有有機基を側鎖に有するオルガノポリシロキサン
は界面活性剤として有用であり、一方、ケイ素原子結合
水素原子またはケイ素原子結合湿気加水分解性基を側鎖
に有するオルガノポリシロキサンは、各種表面に対して
反応するので撥水撥油剤として有用である。
ル基含有オルガノポリシロキサンは、１分子中にパーフ
ルオロアルキル基含有有機基を２個以上有し、かつ、ポ
リオキシアルキレン基，ポリジアルキルシロキサン鎖含
有有機基，ケイ素原子結合水素原子もしくは湿気加水分
解性基を１個以上有する新規な化合物である。中でも、
ポリオキシアルキレン基またはポリジアルキルシロキサ
ン鎖含有有機基を側鎖に有するオルガノポリシロキサン
は界面活性剤として有用であり、一方、ケイ素原子結合
水素原子またはケイ素原子結合湿気加水分解性基を側鎖
に有するオルガノポリシロキサンは、各種表面に対して
反応するので撥水撥油剤として有用である。
【００１０】
【実施例】次に本発明を実施例にて詳細に説明する。実
施例中、部とあるのは重量部を意味し、Ｍｅはメチル基
を表している。粘度は２５℃における測定値であり、シ
リコーンオイルの表面張力の測定は、界面張力計［協和
界面科学製；ＰＤ−Ｚ］を用いて２５℃で行った。
施例中、部とあるのは重量部を意味し、Ｍｅはメチル基
を表している。粘度は２５℃における測定値であり、シ
リコーンオイルの表面張力の測定は、界面張力計［協和
界面科学製；ＰＤ−Ｚ］を用いて２５℃で行った。
【００１１】
【実施例１】フラスコに、式：
【化１６】 で表されるポリオルガノシロキサン（以下、Ｐ１とす
る。）２ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサンと白金
の錯体溶液０．１ｇ（白金金属自体の含有量が２０ｐｐ
ｍとなるような量）、式：ＣＨ2＝ＣＨ（Ｍｅ2ＳｉＯ）
51ＳｉＭｅ3で示されるビニル官能ポリジメチルシロキ
サン１１．５ｇ、式：ＣＨ2＝ＣＨＣ8Ｈ16ＣＯＯＣ2Ｈ4
Ｃ8Ｆ17で表されるパーフルオロアルキル基含有オレフ
ィン１０ｇおよびトルエン６６ｇを加えて、これらを徐
々に６０℃まで加熱した。そして６０℃の温度条件下で
４時間反応を行った。次いで、１００℃の温度条件下で
５０Ｔｏｒｒまで減圧して、溶媒や低沸点成分を除去し
て反応生成物２２ｇを得た。この反応生成物を、29Ｓｉ
−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲにより分析し
たところ、次式で示されるパーフルオロアルキル基含有
オルガノポリシロキサンであることが判明した。
る。）２ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサンと白金
の錯体溶液０．１ｇ（白金金属自体の含有量が２０ｐｐ
ｍとなるような量）、式：ＣＨ2＝ＣＨ（Ｍｅ2ＳｉＯ）
51ＳｉＭｅ3で示されるビニル官能ポリジメチルシロキ
サン１１．５ｇ、式：ＣＨ2＝ＣＨＣ8Ｈ16ＣＯＯＣ2Ｈ4
Ｃ8Ｆ17で表されるパーフルオロアルキル基含有オレフ
ィン１０ｇおよびトルエン６６ｇを加えて、これらを徐
々に６０℃まで加熱した。そして６０℃の温度条件下で
４時間反応を行った。次いで、１００℃の温度条件下で
５０Ｔｏｒｒまで減圧して、溶媒や低沸点成分を除去し
て反応生成物２２ｇを得た。この反応生成物を、29Ｓｉ
−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲにより分析し
たところ、次式で示されるパーフルオロアルキル基含有
オルガノポリシロキサンであることが判明した。
【化１７】
【００１２】
【実施例２】実施例１において、ビニル官能ポリジメチ
ルシロキサン１１．５ｇの代わりに、式：ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）24（Ｃ3Ｈ6Ｏ）24ＣＨ3で示される
アリル官能ポリオキシアルキレン化合物７．６ｇを用い
た以外は実施例１と同様にして、反応生成物１７ｇを得
た。この反応生成物を、29Ｓｉ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ
およびＦＴ−ＩＲにより分析したところ、次式で示され
るパーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン
であることが判明した。
ルシロキサン１１．５ｇの代わりに、式：ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）24（Ｃ3Ｈ6Ｏ）24ＣＨ3で示される
アリル官能ポリオキシアルキレン化合物７．６ｇを用い
た以外は実施例１と同様にして、反応生成物１７ｇを得
た。この反応生成物を、29Ｓｉ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ
およびＦＴ−ＩＲにより分析したところ、次式で示され
るパーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン
であることが判明した。
【化１８】
【００１３】
【実施例３】実施例１において、ビニル官能ポリジメチ
ルシロキサンを使用しなかった以外は実施例１と同様に
して、反応生成物１0ｇを得た。この反応生成物を、29
Ｓｉ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲにより分
析したところ、次式で示されるパーフルオロアルキル基
含有オルガノポリシロキサンであることが判明した。
ルシロキサンを使用しなかった以外は実施例１と同様に
して、反応生成物１0ｇを得た。この反応生成物を、29
Ｓｉ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲにより分
析したところ、次式で示されるパーフルオロアルキル基
含有オルガノポリシロキサンであることが判明した。
【化１９】
【００１４】
【実施例４】実施例３で得られたパーフルオロアルキル
基含有オルガノポリシロキサン３ｇにメタノール３ｇを
加え、これらを加熱還流して３時間混合した。次いで、
溶媒や低沸点成分を除去して反応生成物３ｇを得た。こ
の反応生成物を、29Ｓｉ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよび
ＦＴ−ＩＲにより分析したところ、次式で示されるパー
フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンである
ことが判明した。
基含有オルガノポリシロキサン３ｇにメタノール３ｇを
加え、これらを加熱還流して３時間混合した。次いで、
溶媒や低沸点成分を除去して反応生成物３ｇを得た。こ
の反応生成物を、29Ｓｉ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよび
ＦＴ−ＩＲにより分析したところ、次式で示されるパー
フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンである
ことが判明した。
【化２０】
【００１５】
【応用例１】表面張力が２０．７ｍＮ／ｍである、粘度
３００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンオイル［東
レ・ダウコーニング・シリコーン社製］１００ｇに、実
施例１で得られたパーフルオロアルキル基含有オルガノ
ポリシロキサン２ｇを混合したところ、均一で透明な混
合オイルが得られた。この混合オイルの表面張力を測定
したところ、１９．２ｍＮ／ｍであり、パーフルオロア
ルキル基含有オルガノポリシロキサンの界面活性効果が
認められた。一方、比較として、上記のポリジメチルシ
ロキサンオイル１００ｇに、式：
３００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンオイル［東
レ・ダウコーニング・シリコーン社製］１００ｇに、実
施例１で得られたパーフルオロアルキル基含有オルガノ
ポリシロキサン２ｇを混合したところ、均一で透明な混
合オイルが得られた。この混合オイルの表面張力を測定
したところ、１９．２ｍＮ／ｍであり、パーフルオロア
ルキル基含有オルガノポリシロキサンの界面活性効果が
認められた。一方、比較として、上記のポリジメチルシ
ロキサンオイル１００ｇに、式：
【化２１】 で表されるパーフルオロアルキル基含有オルガノポリシ
ロキサン２ｇを混合したところ、白濁した混合オイルと
なり、その界面活性効果は不十分であった。
ロキサン２ｇを混合したところ、白濁した混合オイルと
なり、その界面活性効果は不十分であった。
【００１６】
【発明の効果】本発明のパーフルオロアルキル基含有オ
ルガノポリシロキサンは、１分子中に、特定のパーフル
オロアルキル基含有有機基と、ポリオキシアルキレン
基，ポリジアルキルシロキサン鎖含有有機基，ケイ素原
子結合水素原子もしくはケイ素原子結合湿気加水分解性
基とを有する新規な化合物であり、界面活性剤として、
あるいは、撥水撥油剤として有用である。
ルガノポリシロキサンは、１分子中に、特定のパーフル
オロアルキル基含有有機基と、ポリオキシアルキレン
基，ポリジアルキルシロキサン鎖含有有機基，ケイ素原
子結合水素原子もしくはケイ素原子結合湿気加水分解性
基とを有する新規な化合物であり、界面活性剤として、
あるいは、撥水撥油剤として有用である。
【図１】 図１は、実施例１で得られたパーフルオロア
ルキル基含有オルガノポリシロキサンのＦＴ−ＩＲスペ
クトルチャートである。
ルキル基含有オルガノポリシロキサンのＦＴ−ＩＲスペ
クトルチャートである。
【図２】 図２は、実施例１で得られたパーフルオロア
ルキル基含有オルガノポリシロキサンの29Ｓｉ−ＮＭＲ
スペクトルチャートである。
ルキル基含有オルガノポリシロキサンの29Ｓｉ−ＮＭＲ
スペクトルチャートである。
【図３】 図３は、実施例１で得られたパーフルオロア
ルキル基含有オルガノポリシロキサンの13Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルチャートである。
ルキル基含有オルガノポリシロキサンの13Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルチャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J035 BA01 CA022 CA06M CA062 CA07M CA072 CA10M CA101 CA16M CA161 GA01 GA08 GB03 GB05 LA02 LB07 4J038 DL071 HA126 MA14 NA07
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式： 【化１】 （式中、Ｒは炭素原子数１〜３０の１価炭化水素基であ
り、Ｒ1は炭素原子数１〜１０の２価炭化水素基であ
り、Ｒ2は炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基であ
り、Ｌは式：−ＣＯ−で表される基または式：−ＣＯＯ
−で表される基であり、Ｒ3はポリオキシアルキレン基
またはポリジアルキルシロキサン鎖含有有機基であり、
Ｒ4は水素原子または湿気加水分解性基である。ａは３
以上の整数であり、ｂは０〜２の数であり、ｃは０〜３
の数であり、ｄは０〜３の数であるが、ｂ＋ｃは４未満
の数であり、ｂ＋ｄは４未満の数であり、ｃ＋ｄは１以
上の数である。ｘは２以上の整数であり、ｙは０以上の
整数であり、ｚは０以上の整数であるが、ｙ＋ｚは１以
上の整数である。）で表されるパーフルオロアルキル基
含有オルガノポリシロキサン。 - 【請求項２】 Ｒ2の２価炭化水素基が炭素原子数３以
上である請求項１記載のパーフルオロアルキル基含有オ
ルガノポリシロキサン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10308525A JP2000128989A (ja) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | パーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10308525A JP2000128989A (ja) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | パーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000128989A true JP2000128989A (ja) | 2000-05-09 |
Family
ID=17982089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10308525A Pending JP2000128989A (ja) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | パーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000128989A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1142932A1 (en) * | 2000-04-07 | 2001-10-10 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Dispersibility improver for fluororesin powders, modifier for organic resins, and organic resin compositions |
| US7638589B2 (en) | 2005-12-19 | 2009-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Triazole-containing fluorocarbon-grafted polysiloxanes |
| US7723414B2 (en) | 2006-12-22 | 2010-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antistatic system for polymers |
| CN116715855A (zh) * | 2023-07-06 | 2023-09-08 | 深圳市金斯源电子商务有限公司 | 一种疏油肤感手感剂及其制备方法 |
-
1998
- 1998-10-29 JP JP10308525A patent/JP2000128989A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1142932A1 (en) * | 2000-04-07 | 2001-10-10 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Dispersibility improver for fluororesin powders, modifier for organic resins, and organic resin compositions |
| US7638589B2 (en) | 2005-12-19 | 2009-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Triazole-containing fluorocarbon-grafted polysiloxanes |
| US7723414B2 (en) | 2006-12-22 | 2010-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antistatic system for polymers |
| CN116715855A (zh) * | 2023-07-06 | 2023-09-08 | 深圳市金斯源电子商务有限公司 | 一种疏油肤感手感剂及其制备方法 |
| CN116715855B (zh) * | 2023-07-06 | 2024-05-03 | 深圳市金斯源电子商务有限公司 | 一种疏油肤感手感剂及其制备方法 |
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