JP2000127624A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】支持体の裏面側にインクジェット記録適性を備
えた感熱記録体を提供することにある。特に、感熱記録
層への耐地肌カブリ性とインクジェット記録部の耐水性
に優れた感熱記録体を提供することにある。 【解決手段】支持体の一方の面に、ロイコ染料と呈色剤
を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、上
記の課題を解決するための一つの手段として、本発明
は、該支持体中または支持体の他方の面に設けた水性イ
ンク受容層中にジアルキルアミン・エピクロルヒドリン
重縮合物を含有させるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特にイン
クジェット記録適性をも有する感熱記録体に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用
した感熱記録体はよく知られている。このような感熱記
録体は、比較的安価であり、また記録機器がコンパクト
で保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機などの
記録媒体に使用されている。更に、情報処理技術や感熱
記録システムの発達により、管理された情報を感熱記録
体の感熱記録層面側に記録するだけでなく、感熱記録層
を有しない裏面側にも情報を他のシステムで記録できる
感熱記録体が要望されている。

【０００３】例えば、感熱記録体の裏面側に筆記性、印
刷適性等を高めるために顔料と接着剤を主成分とする層
を設けた感熱記録体は特開昭６３−２６８１２６号公
報、特開平１−１１８８４号公報、特開平４−３４８９
８７号公報等に記載されているが、感熱記録部の記録濃
度が経時的に低下したり、あるいは感熱記録層に地肌カ
ブリが発生するものがある。

【０００４】ところで、記録時の湿度に対する影響を少
なくするために感熱記録体の裏面にカチオン性樹脂など
の導電性化合物を含有する導電層を設けた感熱記録体
は、特開昭５７−１５６２９２号公報、特開平１−１１
８８３号公報、特開平５−３０１４５７号公報に記載さ
れているが、インクジェット記録適性に問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、支持
体の裏面側にインクジェット記録適性を備えた感熱記録
体を提供することにある。特に、感熱記録層への耐地肌
カブリ性とインクジェット記録部の耐水性に優れた感熱
記録体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体の一方の面に、ロ
イコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記
録体において、上記の課題を解決するための一つの手段
として、本発明は、該支持体中または支持体の他方の面
に設けた水性インク受容層中にジアルキルアミン・エピ
クロルヒドリン重縮合物を含有させるものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体の一方の面（表
面）にロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有す
る感熱記録体において、該支持体中または支持体の他方
の面に設けた水性インク受容層中にジアルキルアミン・
エピクロルヒドリン重縮合物（以下、特定の重縮合物と
称する）を有することを特徴とし、支持体中または水性
インク受容層中に含有される特定の重縮合物の含有量は
特に限定されないが、支持体中においては支持体に対し
ては０．１〜２０重量％程度が好ましく、また水性イン
ク受容層においては水性インク受容層に対しては０．１
以上が好ましい。

【０００８】特定の重縮合物中のジアルキルアミンとし
ては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、特にジメ
チルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物が好ましい。

【０００９】水性インク受容層は、一般に水を媒体と
し、特定の重縮合物が溶解された水溶液、および必要に
より接着剤とを混合攪拌して得られた水性インク受容層
用塗液をエアーナイフコーティング、バリバーブレード
コーティング、ピュアーブレードコーティング、ビルブ
レードコーティング、ロッドブレードコーティング、シ
ョートドウェルコーティング、カーテンコーティング、
ダイコーティング等のコーテイング方法により支持体の
裏面に乾燥後の塗布量が１〜３０ｇ／ｍ² 程度、好まし
くは２〜２０ｇ／ｍ² 程度、より好ましくは２〜１５ｇ
／ｍ² 程度となるように塗布乾燥して形成される。

【００１０】水性インク受容層の塗布量が１ｇ／ｍ² 未
満になると、記録画質、記録部の耐水性が低下し、３０
ｇ／ｍ² を超えると水性インク受容層が容易に剥がれ落
ちたり、インクジェット記録時にヘッドノズルに目ずま
りが発生する恐れがある。

【００１１】支持体または水性インク受容層中にはイン
クジェット記録適性を高めるために特定の重縮合物が含
有されるが、本発明の所望の効果を損なわない限りにお
いて、下記の各種公知のインクジェット記録適性を高め
るためのカチオン性樹脂を併用することもできる。

【００１２】ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジ
ン、ポリジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリ
ジアルキルアミノエチルアクリレート、ポリジアルキル
アミノエチルメタクリルアミド、ポリジアルキルアミノ
エチルアクリルアミド、ポリエポキシアミン、ポリアミ
ドアミン、ジシアンジアミド・ホルマリン縮合物、ジシ
アンジアミドポリアルキル・ポリアルキレンポリアミン
縮合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、アクリルア
ミド・ジアリルアミン塩酸塩共重合物およびこれらの変
性物などが挙げられる。

【００１３】特定の重縮合物の分子量としては特に限定
されないが、好ましくは３．０×１０³ 〜１．０×１０
⁵ 程度、より好ましくは５．０×１０³ 〜５．０×１０
⁴ 程度である。分子量が１．０×１０⁵ を越えるとイン
クジェット記録された記録部における染料とカチオン性
樹脂との反応性が低下して記録部の耐水性が低下する恐
れがある。また、分子量が３．０×１０³ 未満になると
カチオン性樹脂が極めて容易に水に溶けるために、例え
ば水性インク受容層面にオフセット印刷すると、水性イ
ンク受容層中の特定の重縮合物が湿し水に溶出され、鮮
明な印刷ができない恐れがある。

【００１４】水性インク受容層には、顔料を含有させる
ことにより、より鮮明なインクジェット記録部が得られ
る。かかる顔料とてしは、例えば無定形シリカ、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、アルミナゲル、軽
質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、ゼオライト、焼成クレー、
カオリンクレー、タルク、ホイワイトカーボン、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、硫酸バリウム等
の無機顔料、およびスチレン樹脂フィラー、ナイロン樹
脂フィラー尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン
等の有機顔料が挙げられる。

【００１５】なかでも、無定形シリカは水性インクの吸
収性が良く、またインクジェット記録部の発色濃度も高
いため好ましい。顔料の使用量についても特に限定され
るものではないが、水性インク受容層に対して５０〜９
０重量％程度が好ましい。

【００１６】水性インク受容層用塗液に、必要により含
有される接着剤としては、例えば完全ケン化ポリビニル
アルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボ
キシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポ
リビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコ
ール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、デンプン、酸
化デンプン、カチオン変性デンプン、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、アクリル
系または酢酸ビニル系のカチオン性ラテックス等が挙げ
られる。

【００１７】なかでも、ケイ素変性ポリビニルアルコー
ルは、水性インクの吸収速度を低下させることなく、水
性インク受容層の強度を上げることができるため、好ま
しく用いられる。

【００１８】接着剤使用量については、特に限定される
ものではないが、水性インク受容層に対して５〜４０重
量％程度である。

【００１９】水性インク受容層用塗液中には、更に顔料
分散剤、消泡剤、着色染料、蛍光染料、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、粘度調整剤、架橋剤等が適宜添加される。

【００２０】支持体の表面に形成さる感熱記録層に含有
されるロイコ染料および呈色剤としては特に限定されな
いが、例えば下記のものが挙げられる。ロイコ染料の具
体例としては、例えば３−ジメチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２、２−
ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノ）−３’−メチルスピロ〔フタリド−３、９’−
キサンテン−２’−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、
３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフルオロメチル
フェニル）アミノフルオラン等の黒発色性染料、３、３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７
−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等の青発
色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ
−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発色性染料、
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニ
リノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフ
ルオラン等の赤発色性染料、３，３−ビス〔１−（４−
メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロ
リジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラブロモフタリド、３−〔ｐ−（ｐ−アニリノ
アニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニ
リノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔ｐ
−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−６−メ
チルフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニ
リノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３’−フェニル−
７−Ｎ−ジエチルアミノ−２，２’−スピロジ−（２Ｈ
−１−ベンゾピラン）、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチ
リル）−ｐ−トリスルホニルメタン、３、７−ビス（ジ
メチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノチアジン等の
近赤外領域に吸収を有する染料が挙げられる。

【００２１】これらに限定されるものではなく、２種以
上を併用することもできる。かかるロイコ染料の使用量
としては、感熱記録層に対して５〜４０重量％程度であ
る。記録部は一般に黒発色のものが多いが、黒発色性染
料としては３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランが記録部の濃度、感度、保存
性、未発色部の安定性および水性インク受容層による影
響が少なく好ましく用いられる。

【００２２】また、呈色剤としては、例えば活性白土、
アタパルジャイト、無定形シリカ、ケイ酸アルミニウム
等の無機酸性物質、４，４’−イソプロピリデンジフェ
ノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−４−メチルペンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、２，４’−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジル
オキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニ
ル−４’−メチルフェニルスルホン、２，４−ビス（フ
ェニルスルホニル）フェノール、ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−
メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベ
ンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒド
ロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２’−チオ
ビス（３−tert−オクチルフェノール）等のフェノール
性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレ
ア等のチオ尿素化合物、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）
カルバモイル酸ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ
−トリルスルホニル）カルバモイル酸ｐ−ベンジルオキ
シフェニルエステル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−ト
リルスルホアミド、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−
Ｎ’−（ｐ−トリル）尿素等の分子内に−ＳＯ₂ ＮＨ−
結合を有するもの、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−〔２
−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル
酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピル
オキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキ
シフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛等の芳
香族カルボン酸の亜鉛塩等の有機酸性物質が挙げられ
る。

【００２３】なかでも、４−ヒドロキシ−４’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’
−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル
−４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジ
ヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、
２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、Ｎ−
（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸ｐ−クミルフ
ェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバ
モイル酸ｐ−ベンジルオキシフェニルエステル、Ｎ−
（ｏ−トルオイル）−ｐ−トリルスルホアミド、Ｎ−
（ｐ−トリルスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−トリル）尿素
等の分子中にスルホニル基を有するものが好ましい。と
りわけ、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホンを用いた場合は記録部の一般保存性と記
録感度に優れていることから、好ましく用いられる。

【００２４】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜
６重量部程度の呈色剤が使用される。

【００２５】感熱記録層には、記録部の保存安定性を高
めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−
チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダード
フェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼ
ン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジ
ルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシ
ジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビ
ス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト
のナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイ
ミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられ
る。

【００２６】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエ
ーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。これらの保存
性改良剤および増感剤の使用量は特に限定されないが、
一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下で調節する
のが望ましい。

【００２７】感熱記録層は、水または有機溶剤を分散媒
体とし、ロイコ染料、呈色剤、必要により増感剤、保存
性改良剤などを共に、或いは別々にボールミル、アトラ
イター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子
径が３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下となるように微
分散した後、少なくとも接着剤を添加して調製された感
熱記録層用塗液を支持体の一方の面（表面）に塗布乾燥
して形成される。

【００２８】感熱記録層用塗液中に添加される接着剤の
具体例としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素ポリ
ビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ウレ
タン樹脂系ラテックス、アクリル樹脂系ラテックス、ス
チレン・ブタジエン樹脂系ラテックス等が挙げられる。
接着剤の使用量としては、感熱記録層の全固形分に対し
て５〜３５重量％程度である。

【００２９】感熱記録層用塗液中には、更にカオリン、
炭酸カルシウム、水酸化アミニウム、無定形シリカ、焼
成カオリン、酸化チタン、尿素・ホルマリン樹脂フィラ
ー等の顔料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックス等の滑剤、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナ
トリウム、スルホン変性ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸ナトリウム等の界面活性剤（分散剤・濡れ剤）
グリオキサール、ほう酸、ジアルデヒドデンプン、ジメ
チロール尿素、エポキシ系化合物、ヒドラジン系化合物
等の耐水化剤、および紫外線吸収剤、蛍光染料、着色染
料、離型剤、酸化防止剤等の助剤を添加することもでき
る。

【００３０】本発明では感熱記録層上に保護層を設ける
ことにより、より感熱記録層の耐地肌カブリ性と記録部
の保存性に優れた効果が得られる。

【００３１】かかる保護層は、例えば成膜性を有する接
着剤、および必要により顔料とを主成分する保護層用塗
液を感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。保護層用
塗液中に含有される接着剤としては、完全ケン化ポリビ
ニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カ
ルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変
性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコ
ール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール等のポリビ
ニルアルコール類、デンプン類、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ジイソブチレ
ン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミド樹脂、アクリル樹脂系ラテックス、ウレタン
樹脂系ラテックス等が挙げられる。

【００３２】なかでも、ポリビニルアルコール類、とり
わけカルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニル
アルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール等の
耐水化剤により架橋が容易な変性ポリビニルアルコール
が好ましい。

【００３３】顔料としては、例えば炭酸カルシウム、酸
化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シリ
カ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオ
リン、クレー、焼成カオリン、ナイロン樹脂フィラー、
尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等挙げ
られる。保護層中に含有される接着剤の使用量として
は、保護層に対して１０重量％以上、好ましくは２０〜
８０重量％程度である。また、顔料の使用量は保護層対
して５〜７０重量％程度である。

【００３４】保護層用塗液中には、更にステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
等の滑剤、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジ
アルキルスルホコハク酸ナトリウム、スルホン変性ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム等の界面
活性剤（分散剤・濡れ剤）グリオキサール、ほう酸、ジ
アルデヒドデンプン、ジメチロール尿素、エポキシ系化
合物、ヒドラジン系化合物等の耐水化剤、および紫外線
吸収剤、蛍光染料、着色染料、離型剤、酸化防止剤等の
助剤を添加することもできる。

【００３５】感熱記録層および保護層は、例えばエアー
ナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、
ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーテ
ィング、ショートドウェルコーティング、カーテンコー
ティング、ダイコーティング等の塗布方法により、紙
（酸性紙、中性紙）、プラスチックフィルム、合成紙、
不織布、金属蒸着物等の支持体の表面に感熱記録層用塗
液および保護層用塗液を順次塗布乾燥して形成される。

【００３６】また、感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重
量で２〜１２ｇ／ｍ² ，好ましくは３〜１０ｇ／ｍ² 程
度であり、また、保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で
０．１〜２０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ
² 程度である。

【００３７】さらに、記録感度と記録画質を高めるため
に支持体と感熱記録層の間に吸油性顔料または中空粒子
を主成分とした下塗り層を設けたり、各層塗抹後にスー
パーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すことなども可
能である。またその他の感熱記録体製造分野における各
種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。

【００３８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」、「重量％」を示す。

【００３９】実施例１ 下塗り層用塗液の調製 焼成クレー〔吸油量：９０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、
ポリビニルアルコール（鹸化度９８ｍｏｌ％、重合度１
０００）の１０％水溶液２００部および水１００部から
なる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。

【００４０】 Ａ液調製 ３−ジ−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＡ液を得た。

【００４１】 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジェニルスルホ
ン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水
８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．
０μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。

【００４２】 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕してＣ液を得た。

【００４３】 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、完全ケン化ポ
リビニルアルコールの１０％水溶液１６０部、グリオキ
ザールの４０％水溶液２部、固形濃度５０％のスチレン
・ブタジエン系ラテックス２０部および炭酸カルシウム
１７部を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。

【００４４】 保護層用塗液の調製 アセトアセチル変性ポリビニルアルコールの１０％水溶
液２５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社
製〕７０部、ポリアミドエピクロルヒドリンの３０％水
溶液１部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液６部およ
び水１５０部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗
液を得た。

【００４５】 水性インク受容層用塗液の調製 ケイ素変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｒ−１１３
０、クラレ社製〕の５％水溶液３５０部、無定形シリカ
〔商品名：ミズカシルＰ−５２７、水沢化学工業社製〕
５０部、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物
〔商品名：ＨＰ−３７Ａ、分子量１．５×１０⁴ 、セン
カ社製〕の６０％水溶液１０部からなる組成物を混合攪
拌して水性インク受容層用塗液を得た。

【００４６】 感熱記録体の作製 ６０ｇ／ｍ² の酸性の上質紙上の一方の面には下塗り層
用塗液、感熱層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗
布量がそれぞれ７ｇ／ｍ² 、６ｇ／ｍ² 、４ｇ／ｍ² と
なるように塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層、保護層
を順次設け、他方の面には水性インク受容層用塗液を乾
燥後の塗布量が７ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感
熱記録体を得た。（下塗り層および保護層を設けた後
に、それぞれスーパーカレンダー処理をした。）

【００４７】実施例２ 実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジェニルスルホンの代わりにビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４８】実施例３ 実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジェニルスルホンの代わりに２，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４９】実施例４ 実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジェニルスルホンの代わりに１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンを
用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００５０】実施例５ 実施例１の感熱記録体の作製において、水性インク受容
層用塗液の乾燥後の塗布量７ｇ／ｍ² を２ｇ／ｍ² とし
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５１】実施例６ 実施例１の水性インク受容層用塗液の調製において、無
定形シリカ〔商品名：ミズカシルＰ−５２７、水沢化学
工業社製〕５０部の代わりに、無定形シリカ〔商品名：
ミズカシルＰ−６０３、水沢化学工業社製〕５０部を用
い、かつ感熱記録体の作製において、水性インク受容層
用塗液の乾燥後の塗布量７ｇ／ｍ² を２０ｇ／ｍ² とし
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５２】実施例７ 実施例１の水性インク受容層用塗液の調製において、無
定形シリカ〔商品名：ミズカシルＰ−５２７、水沢化学
社製〕５０部を３０部とし、ジメチルアミン・エピクロ
ルヒドリン重縮合物〔商品名：ＨＰ−３７Ａ、分子量
１．５×１０⁴ 、センカ社製〕の６０％水溶液１０部を
４０部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００５３】実施例８ 実施例１の保護層用塗液の調製において、アセトアセチ
ル変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２５０部の
代わりにカルボキシ変性ポリビニルアルコール〔商品
名：ＫＬ−３１８、クラレ社製〕の１０％水溶液２５０
部を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００５４】実施例９ 実施例１の保護層用塗液の調製において、アセトアセチ
ル変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２５０部の
代わりにケイ素変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｒ
−１１３０、クラレ社製〕の１０％水溶液２５０部を使
用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００５５】実施例１０ 実施例１の保護層用塗液の調製において、アセトアセチ
ル変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２５０部の
代わりにジアセトン変性ポリビニルアルコール〔商品
名：Ｄ−３４８０、ユニチカ社製〕の１０％水溶液２５
０部を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００５６】実施例１１ 実施例１の保護層用塗液の調製において、アセトアセチ
ル変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２５０部の
代わりに酸化デンプン〔商品名：エースＡ、王子スター
チ社製〕の１０％水溶液２５０部を使用した以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５７】実施例１２ 実施例１の保護層用塗液の調製において、アセトアセチ
ル変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２５０部の
代わりにコロイダルシリカ粒子複合スチレン・アクリル
酸エステル共重合樹脂エマルション〔商品名：モビニー
ル８２０１、ヘキスト合成社製〕の４５％水分散液５６
部を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００５８】実施例１３ 実施例１の感熱記録体の作製において、保護層を設けな
かった以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００５９】実施例１４ 実施例１の水性インク受容層用塗液の調製において、無
定形シリカ〔商品名：ミズカシルＰ−５２７、水沢化学
社製〕５０部の代わりにカオリン〔商品名：ＵＷ−９
０、ＥＣ社製〕５０部を用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００６０】実施例１５ 実施例１の水性インク受容層用塗液の調製において、無
定形シリカ〔商品名：ミズカシルＰ−５２７、水沢化学
社製〕５０部の代わりに軽質炭酸カルシウム〔商品名：
ブリリアントＳ−１５、白石工業社製〕５０部を用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００６１】実施例１６ 実施例１の水性インク受容層用塗液の調製において、ジ
メチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物〔商品名：
ＨＰ−３７Ａ、分子量１．５×１０⁴ 、センカ社製〕の
６０％水溶液１０部の代わりにジメチルアミン・エピク
ロルヒドリン重縮合物〔商品名：ジェットフィックス３
６、分子量１．０×１０⁴ 、里田化工社製〕の５０％水
溶液１２部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００６２】実施例１７ 実施例１の水性インク受容層用塗液の調製において、ジ
メチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物〔商品名：
ＨＰ−３７Ａ、分子量１．５×１０⁴ 、センカ社製〕の
６０％水溶液１０部の代わりにジブチルアミン・エピク
ロルヒドリン重縮合物の４０％水溶液１５部を用いた以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００６３】実施例１８ 実施例１の感熱記録体の作製において、６０ｇ／ｍ² の
酸性の上質紙の代わりに６０ｇ／ｍ² の中性の上質紙の
表面にジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物
〔商品名：ＨＰ−３７Ａ、分子量１．５×１０⁴ 、セン
カ社製〕の１０％水溶液が５ｃｃ片面サイズプレスした
後、乾燥された原紙を用い、感熱記録層をサイズプレス
さたれ側とは反対の面に形成し、かつ水性インク受容層
を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００６４】比較例１ 実施例１の水性インク受容層用塗液の調製において、ジ
メチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物〔商品名：
ＨＰ−３７Ａ、分子量１．５×１０⁴ 、センカ社製〕の
６０％水溶液１０部の代わりにアニオン性ポリアミド樹
脂〔商品名：ＰＡ−８００、日本ＰＭＣ社製〕の３０％
水溶液２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００６５】比較例２ 実施例１８において、ジメチルアミン・エピクロルヒド
リン重縮合物〔商品名：ＨＰ−３７Ａ、分子量１．５×
１０⁴ 、センカ社製〕の１０％水溶液の代わりにポリジ
アリルジメチルアンモニウムクロライドの１０％水溶液
を用いた以外は、実施例１８と同様にして感熱記録体を
得た。

【００６６】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を表１に示した。

【００６７】〔感熱記録層の発色性〕感熱記録評価機
〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電機社製〕を用い、印加
エネルギー：０．３５ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録体を
発色させ、記録部と未記録部分をマクベス濃度計〔ＲＤ
−９１４型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて測
定した。

【００６８】〔感熱記録層の耐高温高湿性〕得られた感
熱記録体を３枚重ねた状態で０．１ｋｇ／ｃｍ² の荷重
をかけ、４０℃９０％ＲＨの環境中に７２時間放置した
後、２枚目の感熱記録体に上記感熱記録層の発色性試験
と同様にして、発色させ、記録部と未記録部をマクベス
濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビジュアル
モードにて測定し、感熱記録層の耐高温高湿性を評価し
た。

【００６９】〔水性インク受容層のインクジェット記録
適性〕インクジェット記録機〔商品名：カラーイメージ
ジェットＩＯ７３５Ｘ、シャープ社製〕に黒色インキ
〔商品名：サイテックス＃１００７、サイテックスジャ
パン社製〕を装填して、各水性インク受容層面にインク
ジェット記録させ、記録部分の発色濃度をマクベス濃度
計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビジュアルモー
ドにて測定した。

【００７０】〔インクジェット記録部の耐水性〕上記イ
ンクジェット記録の記録適性試験と同様にして各感熱記
録体の裏面にインクジェット記録した後、記録紙を２０
℃の水道水に３０秒間浸漬させ、記録部のインクの流れ
具合で記録部の耐水性を評価した。 ◎：記録部のインクは全く流れない。 ○：記録部のインクは少し流れるが、記録部の文字は判
読できる。 ×：記録部のインクが流れて、記録部の文字の判読はで
きない。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、感熱発色性とインクジェット記録
性に優れ、特にインクジェット記録部の耐水性に優れ、
且つ高温高湿に曝しても感熱記録層の発色能低下が少な
く、しかも耐地肌カブリ性に優れた効果を有するもので
ある。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の一方の面に、ロイコ染料と呈色剤
   を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、該
   支持体中または支持体の他方の面に設けた水性インク受
   容層中にジアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合
   物が含有されたことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】ジアルキルアミン・エピクロルヒドリン重
   縮合物が、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合
   物である請求項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】呈色剤が、スルホニル基を有する化合物で
   ある請求項１または請求項２記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】感熱記録層上に、ポリビニルアルコールを
   含有する保護層を有する請求項１〜３のいずれか一項に
   記載の感熱記録体。
5. 【請求項５】ポリビニルアルコールが、アセトアセチル
   変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニル
   アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、カルボ
   キシ変性ポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも
   １種である請求項４記載の感熱記録体。
6. 【請求項６】水性インク受容層中に、顔料を含有させた
   請求項１〜５のいずれか一項に記載の感熱記録体。
7. 【請求項７】水性インク受容層中の顔料が、水性インク
   受容層に対して５０〜９０重量％である請求項６記載の
   感熱記録体。
8. 【請求項８】顔料が、無定形シリカである請求項６また
   は請求項７記載の感熱記録体。