JP2000119070A - キャスタブル耐火物およびそれを用いた耐火煉瓦 - Google Patents

キャスタブル耐火物およびそれを用いた耐火煉瓦

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Abstract

(57)【要約】 【課題】機械的強度が著しく優れ、金属溶湯、特に、銅
合金、アルミニウム合金などの溶湯にぬれ難く、かつ、
侵食や浸透がしにくいキャスタブル耐火物の提供。 【解決手段】アルミナ−シリカ系原料にアルミナセメン
ト4〜10重量%、シリカフラワー1〜5重量%、窒化
珪素微粉1〜20重量%、および、炭化珪素微粉1〜1
5重量%を加え総量で100重量%になるよう調製した
ことを特徴とするキャスタブル耐火物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、銅、アルミニウム
合金などの溶湯用のキャスタブル耐火物、ならびに該キ
ャスタブル混練物を成形あるいは成形,焼成した耐火煉
瓦に関する。
【0002】
【従来の技術】銅、アルミニウムなどの非鉄金属溶解に
広く使用されている低周波誘導方式によるるつぼ型およ
び溝型の電気溶解炉用炉材としては高珪酸質、高アルミ
ナ質などのラミング材(つき固め材)が一般に使用され
ている。
【0003】また、溶解条件が苛酷な場合には、原単位
を低減化するために例えば高アルミナ質に窒化珪素を添
加したもの(特開昭56−22675号公報)、およ
び、これらにさらに黒鉛のような溶湯と反応してCOを
発生する固体物質を添加したもの(特開昭59−694
69号公報)などのラミング材が用いられている。
【0004】これらのラミング材は、湿式(水などの液
体を添加して混練)で施工される場合が多いが、近年で
は乾燥工程を短縮するために乾式で施工されることが増
加している。
【0005】乾式施工の場合は、ラミング作業時に粗粒
子や微粒子の偏析が避けられないため使用成績の変動が
激しい。また、つき固めに使用した中子(金枠)を外さ
ずに一回ごとに溶解し、炉材の焼付けに使用する場合に
は経済的に不利であり、中子溶解を行わず脱枠する方式
では脱枠の際につき固め層が崩れ易く、層状クラックを
生じ易い等の欠点がある。さらにつき固め時に著しい粉
塵飛散があり、作業環境上大きな問題となっている。
【0006】湿式成型ではつき固め時の環境汚染の心配
がなく、脱枠の際のトラブルもないが、成型時にラミネ
ーションを発生させる恐れもある。また、成型後の乾燥
を注意して行う必要があり、通常、つき固め終了後溶解
開始までに数日を要する。
【0007】このようにラミング材には湿式にも乾式に
も一長一短があり、さらにこれら両者に共通する問題と
して、優れた築炉技術者が全国的に不足しており、その
対策は大きな問題となっている。
【0008】この他に不定形耐火物としてはキャスタブ
ル耐火物がある。キャスタブル耐火物は築炉施工時に環
境汚染を生じることなく施工前の混練、流し込みも容易
で、施工の巧拙による使用成績への影響もほとんどな
い。
【0009】しかし、キャスタブル耐火物は共通的傾向
として、銅、アルミニウムなどの溶解温度に相当する8
00〜1200℃近傍で強度が低下し、溶湯の流動によ
る機械的溶損を受け易い。800〜1200℃近傍にお
ける強度が比較的大きい高アルミナ質キャスタブルで
も、溶融金属との化学反応による侵食、浸透が著しい。
【0010】従って、銅、アルミニウムなどの非鉄金属
を始めとする金属溶解炉用としてキャスタブル耐火物
は、前記ラミング材に比較すると殆ど用いられていな
い。
【0011】熔融金属用キャスタブル耐火物について
は、ジルコンをベースにシリカの超微粉と耐火粘土を添
加したもの(特開昭57−172181号公報)、耐火
粘土に解膠剤、凝膠剤を添加したもの(特開昭50−1
27907号公報)、これにさらに金属アルミニウム粉
末およびその反応抑制剤を添加したもの(特開昭53−
66917号公報)などが提案されている。
【0012】これらは熱衝撃に対しては有効であるが、
銅、アルミニウムなどの非鉄金属溶解に対しては侵食、
浸透性および材料装入や溶湯の運動による機械的損傷に
対して十分とは云えない。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】こうした溶融金属用炉
材としてはラミング材、キャスタブル材を問わず、一般
に高アルミナ質のものが使用されるが、本発明者のこれ
までの検討では、高アルミナ質骨材に粘土やシリカ微粉
に少量の添加剤を加える程度では、耐侵食、耐浸透性を
備え、機械的にも優れた材料は得られないことが分かっ
た。
【0014】本発明の目的は、機械的損傷(摩耗)に強
く、銅,アルミニウム合金などの非鉄金属溶湯にぬれ難
く、かつ、侵食や浸透がしにくく、施工に当り水分添加
量が少なくても鋳型への鋳込みが可能なキャスタブル耐
火物を提供することにある。
【0015】また、本発明の他の目的は、上記キャスタ
ブル耐火物を成形した耐火煉瓦、および、これを更に焼
成した耐火煉瓦を提供することにある。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明者は、高アルミナ
質主体のキャスタブルの持つ前記の問題点を解決するた
めに種々検討した結果、低水分量で鋳込み(流し込み)
が可能であり、短時間で凝結する高強度キャスタブルを
得る方法については、特開昭61−10076号公報の
技術に準じ、高アルミナ質骨材とアルミナセメントの混
合物にシリカフラワーを少量添加したものをベース(耐
火物混合物)として用いることにした。前記の目的を達
成する本発明のは要旨は次のとおりである。
【0017】〔1〕 アルミナ−シリカ系原料にアルミ
ナセメント4〜10重量%、シリカフラワー1〜5重量
%、および、窒化珪素微粉1〜20重量%を加え総量で
100重量%になるよう調製したことを特徴とするキャ
スタブル耐火物。
【0018】〔2〕 アルミナ−シリカ系原料にアルミ
ナセメント4〜10重量%、シリカフラワー1〜5重量
%、窒化珪素微粉1〜20重量%、および、炭化珪素微
粉1〜15重量%を加え総量で100重量%になるよう
調製したことを特徴とするキャスタブル耐火物。
【0019】〔3〕 前記〔1〕または〔2〕に記載の
キャスタブル耐火物の混練物を、目的,用途に応じた鋳
型に鋳込み硬化した後、脱型,乾燥しそのまま、また
は、焼成した耐火煉瓦。
【0020】
【発明の実施の形態】本発明におけるベース耐火物混練
の主体となる骨材としては、通常のキャスタブル耐火物
に使用される耐火骨材から目的に応じて適宜選択でき
る。こうした耐火骨材としては、例えば、アルミナ、ボ
ーキサイト、ムライト、シャモット、ろう石、珪石、ジ
ルコン、ジルコニア、炭化珪素などが挙げられ、特に、
銅合金、アルミニウム合金の溶解用としてはアルミナ、
ムライトなどの高アルミナ質の緻密な粒子のものが望ま
しい。
【0021】本発明で使用するアルミナセメントとして
は、特に、制限はなく通常市販されているものが用いら
れるが、耐侵食性の点からAl23を70重量%以上含
有するものが望ましい。このアルミナセメントの配合量
は、耐火物中4〜10重量%が望ましい。4重量%未満
では硬化速度が遅く強度も不十分であり、10重量%を
超えると耐火性の低下、溶湯との反応性の増大、熱衝撃
抵抗の低下などが生じ、さらに施工時の水分添加量を多
くしなければならないために、乾燥に時間を要する等の
欠点がある。
【0022】本発明で使用するシリカフラワーの配合量
は、耐火物中2〜8重量%が適当である。2重量%未満
ではその効果が殆ど無く、8重量%を超えると施工時の
水分添加量が多くなるため、乾燥に時間を要するばかり
でなく、耐火性の低下、溶湯との反応性の増大、キャス
タブルの収縮量増大の要因となる。
【0023】上記シリカフラワーの不純物は、耐火物の
耐熱性に悪影響を及ぼす恐れがあるので、不純物総量が
1%以内の高純度品を用いることが望ましい。また、シ
リカフラワーの粒度は、混練物の粘性や硬化時間にも影
響が大きいことから、粒径32μm以下のものが好まし
い。
【0024】本発明で使用する窒化珪素としては、鉄
分、酸化カルシウム、または、酸化マグネシウムなどの
不純物を1〜2重量%含むことは避けられないが、純度
が良いものほどキャスタブル耐火物としての効果が得ら
れる。また、その粒度は0.147mm以下の微粒がよ
い。粗粒の窒化珪素を多く含むと、例えば、酸化性雰囲
気中,1300℃以上で使用する場合に、窒化珪素が酸
化されて二酸化珪素を生じ、その結晶性が悪いと耐火物
としての強度低下を招き、耐侵食性をも損ねる恐れがあ
る。
【0025】上記窒化珪素の配合量は、耐火物中1〜2
0重量%が適当で、特に、3〜15重量%が好ましい。
1重量%未満では溶湯とのぬれ性が大きくなり耐侵食性
が低下し、20重量%超えると流し込み特性が悪くな
り、耐侵食性も低下する。
【0026】キャスタブル耐火材は、流し込み成型が複
雑な形状でも可能であるが、本発明のキャスタブルは水
分添加量が通常のキャスタブル耐火材に比べて少なく、
その量は6.5〜7.5重量でよい。従って、流し込みに
際してはフレキシブルバイプレータなどを用いて脱気を
十分行いながら行うことが重要である。
【0027】流し込み用の鋳型としては、木型、金型、
合成樹脂型などが使用できるが、寸法精度や安定性など
の点から合成樹脂型が適当である。鋳型は割り型が一般
的で、脱型を容易にするためにグリースと軽油との混合
油を刷毛塗りするか、テトラフルオロエチレンのスプレ
ーコーティングなど離型剤を用いるのがよい。
【0028】流し込んだものは、常温でほぼ1日乾燥後
脱型し、110℃程度で24時間乾燥する。なお、氷点
下になるような場合は1日で脱型できない場合があるの
で、流し込んだ後は、ほぼ室温程度で養生するようにす
るのが望ましい。
【0029】乾燥後のものは、焼成品とほぼ同等の耐熱
衝撃性、耐侵食性、強度を有するのでそのまま使用する
ことができるが、一般的には1200℃程度で2〜4時
間焼成して使用することが好ましい。
【0030】本発明においては、炭化珪素を窒化珪素に
併用すると、溶湯とのぬれ性を改善することができる。
こうした炭化珪素としては、一般の耐火物原料として広
く使用されている純度85%以上のものがよく、0.0
74mm以下の微粒子からなるものを用いる。その添加
量は、耐火物中1〜15重量%が適当で、7〜10重量
%で耐侵食性向上が、3〜10重量%で強度向上が認め
られる。15重量%を超えると窒化珪素単独の場合と同
様に流し込み特性が悪くなる。
【0031】炭化珪素は、単独では溶湯とのぬれ性を悪
化させるので好ましくないが、窒化珪素と併用添加する
ことで、窒化珪素単独添加の場合に優る効果が得られ
る。次に本発明を実施例に基づき説明する。
【0032】
【実施例】〔実施例 1〕表1に示す配合組成のキャス
タブル耐火物を調製し、これに水を7.0重量%配合し
たものを合成樹脂製鋳型に流し込み、フレキシブルバイ
プレータで十分に脱気した。これを常温で1日乾燥後脱
型し、次いで110℃で24時間乾燥した。脱型後12
00℃で2時間焼成して耐火煉瓦を得た。
【0033】なお、上記キャスタブル耐火物組成におけ
る高アルミナ質配合物としては、アルミナ−シリカ系原
料にアルミナセメント8.0重量%、シリカフラワー3.
0重量%配合のものを用いた。
【0034】上記耐火煉瓦を所定の寸法(幅40mm×
長さ40mm×厚さ40mm)に切り出した試験片を用
いて圧縮強度(東京衡機製,RU−TK12圧縮試験
機)を測定した。また、上記耐火煉瓦を所定の寸法(幅
20mm×長さ120mm×厚さ20mm)に切り出し
た試験片を用いて抗折強度(島津製作所製,抗折試験
機)を測定した。
【0035】また、侵食率は、上記耐火煉瓦に直径20
mm×深さ20mmの穴を形成し、そこに銅の削粉を密
に充填したものを1300℃,2時間加熱後、室温まで
冷却する。これを上記穴の中心線に沿って縦に二つに切
断した後、その断面の面積を測定し、試験前の面積に対
する面積増加分を比率で示したものである。
【0036】さらにまた、熱衝撃抵抗は、(1000
℃,15分加熱)⇒(水冷,3分)⇒(空冷,12分)
を1サイクルとするヒートサイクル試験を行い、クラッ
ク発生(目視)までと、剥落(クラックにより欠け落ち
る、あるいは、割れる現象)までのヒートサイクルの回
数で判定した。これらの結果を表1に併せて示す。
【0037】
【表1】
【0038】表1から明らかなように、窒化珪素5〜1
0重量%,炭化珪素5〜10重量%の複合添加が焼結強
度,耐侵食性の点で、窒化珪素単独添加の場合に比べ優
れた結果を示している。特に、窒化珪素10重量%,炭
化珪素10重量%の場合(No.10)、および、窒化
珪素5重量%,炭化珪素10重量%の場合(No.9)
は、熱衝撃にも強いことを示している。
【0039】また、窒化珪素20重量%と炭化珪素10
重量%の添加の場合(No.11)は、流し込み特性が
悪いため強度は著しく低いが、耐侵食性が著しく優れ、
熱衝撃にも強いことが分かる。これらの複合添加による
総合的評価からは、No.9、10が最も適正である。
【0040】なお、浸透度はるつぼ法による侵食試験に
おける断面側壁部の一定個所について、蛍光X線法によ
りCu,CuOの浸透度をCuの含有を示すX線計数率
で比較した。Cuの侵食には関係のない炉材の健全部を
示すCu(Kcps)は0.7であった。本実施例のキ
ャスタブルの浸透度を示すCu(Kcps)は、健全部
の値と実質的に同じ値を示しており、浸透は無いものと
判断される。
【0041】〔実施例 2〕次に、炭化珪素の添加量を
変えた場合の炉材の性能を検討した。その結果を図1お
よび図2に示す。
【0042】なお、用いたキャスタブル耐火物は、実施
例1と同様に高アルミナ質配合物に、窒化珪素10重量
を添加し、これに図1に示すように炭化珪素の添加量を
変えた配合物を調製し、実施例1と同様にして乾燥,焼
成して耐火煉瓦を作製した。
【0043】図1から明らかなように、炭化珪素10重
量%添加の場合が、溶湯とのぬれ性並びにこれに基づく
耐侵食性が、また、図2から焼結強度(1200℃)の
点でも炭化珪素3〜10重量%の場合が最もよいことが
確認できた。
【0044】なお、窒化珪素のみ(炭化珪素を含まない
場合)添加した場合の侵食率を図3に示す。図1と図3
から炭化珪素の併用が極めて効果があることが分かる。
【0045】本発明によるキャスタブル耐火物と、これ
まで溝型低周波溶解炉に使用されてきた高強度高アルミ
ナ質ラミング材との性能比較を表2に示す。
【0046】
【表2】
【0047】表2に示すように、溝型低周波溶解炉にこ
れまで使用されてきた最も高強度の高アルミナ質ラミン
グ材に比べて、乾燥強度も加熱後の強度も著しく大き
く、溶銅の侵食,浸透にも極めて強い。溝型溶解炉では
熱衝撃はほとんどないが、同一条件での熱衝撃試験で高
アルミナ質ラミング材にやや優る結果を示した。
【0048】また、溝型電気溶解炉において、ラミング
材ではその形状面からラミング施工が困難な部位があ
り、十分な充填が得られないために、機械的損傷に弱い
欠点があるが、本キャスタブルでは流し込みのためその
心配は全くない。
【0049】実際に使用した場合、機械的溶損にも化学
的侵食にも著しく強いことから大幅な耐用年数の向上が
期待される。また価格はほぼ同一程度であることから炉
材原単位の低減が可能になる。
【0050】
【発明の効果】本発明によれば、銅、アルミニウムなど
の非鉄金属溶湯にぬれ難く、これらの侵食や浸透に対し
て大きな抵抗を有し、特に、機械的損傷(摩耗)に対し
て強いキャスタブル耐火物を得ることができる。
【0051】施工の際の水分添加量が少なくても鋳込み
(流し込み)が可能で、短期間で硬化し、常温から使用
温度まで高強度を保つことのできるキャスタブル耐火物
を得ることができる。
【0052】また、該キャスタブル耐火物の混練物を鋳
型に鋳込み、脱型後乾燥し、そのまま、あるいは、焼成
することにより、特に、優れた高強度の耐火煉瓦を得る
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例2のキャスタブル耐火物の炭化珪素の添
加量と侵食率との関係を示すグラフである。
【図2】実施例2のキャスタブル耐火物の炭化珪素の添
加量と抗折強度との関係を示すグラフである。
【図3】実施例2のキャスタブル耐火物の窒化珪素の添
加量と侵食率との関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C04B 28/06 C04B 28/06 F27D 1/00 F27D 1/00 N Fターム(参考) 4E014 BC01 BC02 4E092 AA01 AA02 AA03 AA04 AA06 BA11 BA13 CA03 4G012 PA01 PA12 PA20 PB04 PC15 PD03 PE04 4G033 AA02 AA06 AA17 AA19 AA24 AB02 4K051 AA06 AB03 BB02 BB03 BB07 BE03 GA01 LC01 LG01

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アルミナ−シリカ系原料にアルミナセメ
    ント4〜10重量%、シリカフラワー1〜5重量%、お
    よび、窒化珪素微粉1〜20重量%を加え総量で100
    重量%になるよう調製したことを特徴とするキャスタブ
    ル耐火物。
  2. 【請求項2】 アルミナ−シリカ系原料にアルミナセメ
    ント4〜10重量%、シリカフラワー1〜5重量%、窒
    化珪素微粉1〜20重量%、および、炭化珪素微粉1〜
    15重量%を加え総量で100重量%になるよう調製し
    たことを特徴とするキャスタブル耐火物。
  3. 【請求項3】 アルミナ−シリカ系原料にアルミナセメ
    ント4〜10重量%、シリカフラワー1〜5重量%、お
    よび、窒化珪素微粉1〜20重量%を加え総量で100
    重量%になるよう調製した混練物を、目的,用途に応じ
    た鋳型に鋳込み硬化した後、脱型,乾燥しそのまま、ま
    たは、焼成したことを特徴とする耐火煉瓦。
  4. 【請求項4】 アルミナ−シリカ系原料にアルミナセメ
    ント4〜10重量%、シリカフラワー1〜5重量%、窒
    化珪素微粉1〜20重量%、および、炭化珪素微粉1〜
    15重量%を加え総量で100重量%になるよう調製し
    た混練物を、目的,用途に応じた鋳型に鋳込み硬化した
    後、脱型,乾燥しそのまま、または、焼成したことを特
    徴とする耐火煉瓦。
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