JP2000112184A - 光輝性湿式現像剤及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光輝性と帯電性に優れたトナー粒子を良好に
分散させた湿式現像剤を提供する。また、出発原料とし
て用いられる光輝性顔料が本来有している光輝性をその
まま維持して或いは意図的に調節して、所望の光輝性を
有する湿式現像剤を製造する。 【解決手段】 電気絶縁性分散媒中に、光輝性顔料を包
含してなる共重合樹脂粒子を分散した湿式現像剤であ
る。（ｉ）共重合樹脂の第１モノマー単位のみから構成
されたホモポリマーのＳＰ値δｐ¹と分散媒のＳＰ値δ
ｄとの差Δ（δｐ¹−δｄ）が１．０以上であり、（ｉ
ｉ）共重合樹脂の第２モノマー単位のみから構成された
ホモポリマーのＳＰ値δｐ²と分散媒のＳＰ値δｄとの
差Δ（δｐ²−δｄ）が１．０以下であり、（ｉｉｉ）
δｐ¹とδｐ²との差Δ（δｐ¹−δｐ²）が０．５以上で
ある。当該湿式現像剤中の光輝性顔料は、１０μｍ以上
の粒子径のものを含有する粒度分布を有してる。湿式現
像剤の製造中に光輝性顔料が破壊されないように、撹拌
の強さと時間を制限する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電プロッターや
電子写真方式や静電グラビア印刷などのように静電気的
な作用を利用する印字方式で用いられる湿式現像剤とそ
の製造方法に関する。

【０００２】より具体的には、上記のような静電気的手
法により、被印字体の表面の地色や反射性とは関係なく
光輝性に優れた画像を出力することが可能な湿式現像剤
に関する。また本発明は、静電気的な作用を利用する印
字方式の中でも静電プロッターや電子写真方式などのオ
ンデマンドタイプの印字方式を用いて、家具や建築内装
材などの表面に光輝性の画像を印字するのに適した湿式
現像剤にも関する。

【０００３】さらに本発明は、出発原料として用いる光
輝性顔料が本来持っている光輝性を維持或いは意図的に
調節することが可能で、所望の光輝性を有する光輝性湿
式現像剤を製造することができる方法にも関する。

【０００４】

【従来の技術】静電潜像を形成して現像するオンデマン
ドタイプの印字方法としては、静電転写法や静電記録法
が知られている。静電転写法においては、静電潜像を誘
電体上に形成し、そこで現像して可視画像を形成し、得
られた可視画像を被印字体の表面に転写する。誘電体上
に現像した可視画像は、誘電体から被印字体へ直接転写
してもよいし、誘電体から中間転写体を介して被印字体
へ転写してもよい。静電転写が可能な方法には、電子写
真法、静電プロッター法、イオンプリンター法（特開平
６−５１５９１号）、電子平板印刷法（特開平１０−１
７１１７１号）などがある。一方、静電記録法において
は、誘電性の表面を有する被印字体の表面に静電潜像を
直接形成し、被印字体を現像剤にさらして可視化する。
静電記録が可能な方法には、静電プロッター法、イオン
プリンター法などがある。

【０００５】静電プロッターや電子写真プリンター等の
オンデマンドプリンターを用いて画像を出力する際に
は、通常、３色（イエロー、マゼンタ、シアン）又は４
色（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）のプロセ
スカラーを用いてカラー画像を形成している。オンデマ
ンドプリンターで使用されるトナーに関しては、プロセ
スカラーであるイエロー、マゼンタ、シアン及びブラッ
クの開発に力が注がれており、トナー自体が光輝性を有
するものは知られていない。このため、オンデマンドプ
リンターで金属光沢のような光輝性を有する画像を形成
するに当っては、これらのプロセスカラーに加えて、下
地の反射を組み合わせて光輝性の色を表現している。印
刷版を用いる印刷方式においては、インキ自体が光輝性
を有するものが知られており、被印字体の地色とは関係
なく光輝性画像を形成することができる。しかしなが
ら、オンデマンドプリンターを用いる場合には、下地が
適切な反射性を有していないと光輝性の画像を形成する
ことができなかった。

【０００６】ところで、システムキッチン、収納家具、
弱電機器キャビネットなどの家具類、或いは、壁紙、床
材などの建築内装材の表面に、グラビア印刷やオフセッ
ト印刷のような印刷版を必要とする印刷システムを用い
て、文字や絵柄などの人工的な模様、木目や石目などの
自然物の模様、或いは、その他の画像を付すことが従来
から行われている。家具類や建築内装材の表面に模様そ
の他の画像を付すには、用途に応じて選択された原反
（予備成形体又は粗成形体）の表面に、適切なシステム
又は方法により画像を付した後、当該原反に発泡加工や
メラミン加工等の後加工を行なう。

【０００７】ここで、家具類や建築内装材の表面に、印
刷版を必要とする印刷システムにより画像を付与する場
合には、３色（イエロー、マゼンタ、シアン）又は４色
（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）のプロセス
インキを用いて種々の色を表現している。また、淡いベ
ージュや薄いグレー等のように、プロセスインキを混合
して表現しようとすると発色が製品間でばらつきやすい
色については、特定の色にあらかじめ調整しておいた特
色インキと呼ばれる専用のインキを、他の色のインキと
は混合せずに用いることもよくある。また、光輝性を有
する色については、パールやメタリック等の光輝性顔料
を含有する光輝性インキを用いて表現することができ
る。

【０００８】家具類や建築内装材への画像付与は、静電
プロッターや電子写真プリンターのようなオンデマンド
プリンターにより行なうことも可能である。しかしなが
ら家具類や建築内装材の材質は、加工適性や耐久性或い
はその他の用途適性に応じて限られてくる。このため、
一般的な印字物と比べると、画像の下地を自由に選ぶこ
とが許されず、原反の下地反射が充分でないことが多
い。従って、一般的な印字物を出力するのと同様のプロ
セスカラー（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）
を用いるオンデマンドプリンターでは、家具類、建築内
装材又はそれらの原反の表面に充分な光輝性を有する画
像を形成することができない。

【０００９】このような理由により、従来は、グラビア
印刷やオフセット印刷のような印刷版を必要とする印刷
システムにより、光輝性顔料を含有する光輝性インキを
用いて家具類、建築内装材、或いはそれらの原反の表面
に光輝性の画像を出力していた。そして、オンデマンド
の印字システムで家具類、建築内装材又はそれらの原反
の表面に充分な光輝性を有する画像を形成することは、
従来不可能であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、もし光
輝性顔料をトナー化できれば、家具や建築内装材やそれ
らの原反の表面に、所望のパターンを持つ光輝性の画像
を電子写真プリンターや静電プロッターのようなオンデ
マンドプリンターを利用して容易且つ迅速に形成できる
ようになり、いろいろなデザインの物品を機動的に作成
できると考えた。しかしながら、光輝性顔料をトナー化
するためには、光輝性顔料に優れた分散性と帯電性を持
たせなければならない。

【００１１】また、出発原料として用られる光輝性顔料
が優れた光輝性を有していたとしても、湿式現像剤の製
造中に光輝性顔料の粒子が破壊されると、光輝性が変化
し、ひどい場合には光輝性が失われてしまう。さらに、
市場から入手可能な光輝性顔料が本来有している光輝性
とは異なる質感の光輝性を湿式現像剤に付与したい場合
もある。

【００１２】本発明は、上記の実状に鑑みて成し遂げら
れたものであり、その第１の目的は、光輝性と帯電性に
優れたトナー粒子を良好に分散させた湿式現像剤を提供
することにある。また、本発明の第２の目的は、出発原
料として用いられる光輝性顔料が本来有している光輝性
をそのまま維持して或いは意図的に調節して、所望の光
輝性を有する湿式現像剤を製造することのできる方法を
提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明に係る光輝性湿式
現像剤は、電気絶縁性分散媒中に、少なくとも第１モノ
マー単位と第２モノマー単位を含む２種以上のモノマー
単位から構成される共重合樹脂からなり且つ光輝性顔料
を包含してなる共重合樹脂粒子を分散した湿式現像剤で
あって、（１）前記の電気絶縁性分散媒と共重合樹脂と
は、（ｉ）共重合樹脂の第１モノマー単位のみから構成
されたホモポリマーの溶解度パラメーター値δｐ¹と電
気絶縁性分散媒の溶解度パラメーター値δｄとの差Δ
（δｐ¹−δｄ）が１．０以上であり、（ｉｉ）共重合
樹脂の第２モノマー単位のみから構成されたホモポリマ
ーの溶解度パラメーター値δｐ²と電気絶縁性分散媒の
溶解度パラメーター値δｄとの差Δ（δｐ²−δｄ）が
１．０以下であり、（ｉｉｉ）２つの上記ホモポリマー
の溶解度パラメーター値δｐ¹、δｐ²の差Δ（δｐ¹−
δｐ²）が０．５以上となる関係を有しており、（２）
前記の光輝性顔料は、１０μｍ以上の粒子径のものを含
有する粒度分布を有しており、且つ、（３）前記の共重
合樹脂粒子が、電気絶縁性分散媒に不溶な核部分と、該
核部分を包む、電気絶縁性分散媒に溶解又は膨潤する外
縁部分とからなることを特徴とする。

【００１４】ここで、本発明で使用される電気絶縁性分
散媒のＳＰ値（溶解度パラメーター値）δｄは、当該δ
ｄと共重合樹脂の第１モノマー単位のみで構成されたホ
モポリマーのＳＰ値δｐ¹との差Δ（δｐ¹−δｄ）が
１．０以上になると共に、当該δｄと共重合樹脂の第２
モノマー単位のみで構成されたホモポリマーのＳＰ値δ
ｐ²との差Δ（δｐ²−δｄ）が１．０以下となる関係を
有している。すなわち、本発明で使用される分散媒は、
共重合樹脂の第１モノマー単位の部分との親和性は低
く、一方、共重合樹脂の第２モノマー単位の部分との親
和性は高い。しかも、２つの上記ホモポリマーの溶解度
パラメーター値δｐ¹、δｐ²の差Δ（δｐ¹−δｐ²）が
０．５以上あるから、第１モノマー単位の部分に対する
当該分散媒の親和性と、第２モノマー単位の部分に対す
る当該分散媒の親和性には、相当の開きがある。

【００１５】そのため、少なくとも第１モノマー単位と
第２モノマー単位から構成される共重合樹脂の溶液と、
上記のようなＳＰ値特性を有する電気絶縁性分散媒と
を、電気絶縁性分散媒に対して親和性が元々少ない光輝
性顔料を共存させた条件下で混合すると、共重合樹脂の
第１モノマー単位の部分が分散媒と反発して光輝性顔料
の表面に吸着し、その結果、光輝性顔料を核にして共重
合樹脂が微視的に凝集する。このようにして光輝性顔料
を包含する共重合樹脂粒子が形成される。

【００１６】形成された共重合樹脂粒子は、分散媒に不
溶な核部分と、該核部分を包む、分散媒に溶解又は膨潤
する外縁部分からなる。ここで、核部分は、光輝性顔料
と、共重合樹脂の分子中において光輝性顔料に対する親
和性の高い部分、とりわけ第１モノマー単位の部分とで
構成されている。また、外縁部分は、共重合樹脂の分子
中において電気絶縁性分散媒に対する親和性の高い部
分、とりわけ第２モノマー単位の部分で構成されてい
る。共重合樹脂粒子はこのような構造を有しているの
で、光輝性顔料の粒子同士を直接接触させないように
し、分散媒中に良好に分散させ、沈殿やマクロ的な凝集
を起こしにくい。また、このような共重合樹脂粒子は、
適度な帯電性も有している。従って、本発明の光輝性湿
式現像剤には、適度な帯電性を有する光輝性のトナー粒
子が良好に分散している。

【００１７】しかも、本発明の光輝性湿式現像剤中に含
有されている光輝性顔料の少なくとも一部は１０μｍ以
上の粒子径を有しているので、十分な光輝性を有してい
る。

【００１８】従って、本発明の光輝性湿式現像剤を用い
れば、静電気的な作用を利用する印字方式により、種々
のシート状或いは立体的な被印字体の表面に優れた光輝
性を有する画像を付すことができ、高意匠性物品が得ら
れる。特に、本発明の光輝性湿式現像剤は、静電気的な
印字方法の中でも、静電転写や静電記録のようなオンデ
マンドタイプの印字方法に適しており、光輝性の画像を
容易且つ迅速に印字することを可能とする。

【００１９】本発明の光輝性湿式現像剤を用いれば、被
印字体の下地が光沢を有しているかどうかとは関係な
く、静電気的な印字手法により光輝性の画像を形成でき
る。特に、家具や建築内装材に光輝性の画像を付す場合
のように、下地の材質を自由に選ぶことができない場合
でも、本発明の光輝性湿式現像剤を用いれば、静電気的
手法により光輝性の画像を形成できる。

【００２０】光輝性湿式現像剤にある程度はっきりした
光輝性を付与したい場合には、光輝性顔料の粒度分布を
１０μｍ以上の粒子径のものが５０％以上の割合になる
ように調節するのが好ましい。

【００２１】酸性基を有する第１モノマー単位と、エチ
レン、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアク
リレート、ステアリルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、及び、ス
テアリルメタクリレートよりなる群から選ばれる少なく
とも１種のモノマーから誘導される第２モノマー単位と
から少なくとも構成される共重合樹脂を用いて光輝性顔
料を包含させると共に、電荷制御剤としてレシチンとス
ルホン酸金属塩を添加することにより、光輝性湿式現像
剤中の共重合樹脂粒子を負帯電させることができる。ス
ルホン酸金属塩としては、塩基性マグネシウムペトロネ
ート又は塩基性カルシウムペトロネートを用いるのが好
ましい。

【００２２】本発明に係る光輝性湿式現像剤の製造方法
は、光輝性湿式現像剤を製造する際の一連の工程におい
て、１０μｍ以上の粒子径のものを含有する粒度分布の
光輝性顔料を原料として準備し、当該光輝性顔料を含有
する液に加えられる撹拌のせん断力及び／又は撹拌に要
する時間を制限することにより、光輝性顔料の少なくと
も一部の粒子径を１０μｍ以上の大きさに維持すること
を特徴とする。

【００２３】光輝性顔料を含有する液を撹拌する強さと
時間を調節して、原料として用いる光輝性顔料を破壊し
ないようにするか、或いは、適度に微細化することによ
り、原料の光輝性顔料が本来有している光輝性をそのま
ま維持或いは望みどおりに調節することができる。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００２５】（１）本発明の光輝性湿式現像剤を利用で
きる印字方法 本発明の光輝性湿式現像剤は、静電気的な作用を利用す
る様々な印字方法、たとえば静電転写法、静電記録法、
静電グラビア印刷法等に利用することができる。その中
でも、静電転写法や静電記録法のようなオンデマンドタ
イプの印字方法に適しており、光輝性の画像を容易且つ
迅速に印字することが可能である。

【００２６】静電転写法の印字システムにおいては、誘
電体と被印字体の間に中間転写体を介在させる場合があ
る。この場合、誘電体の表面に静電潜像を形成して、そ
れを光輝性顔料を含有する湿式現像剤で現像し、得られ
た可視画像を中間転写体の表面に転写して一時的に担持
させ、その後、担持した光輝性画像を被印字体の表面に
熱転写（再転写）する。ここで、誘電体とは、静電潜像
を形成し、担持することのできる誘電性表面を有する支
持部材を意味している。誘電体は、イオンプリンターに
用いられるような誘電性を常時保持し得るものに限定さ
れるわけではなく、たとえば、電子写真プリンターの感
光性導電体のように誘電性が可逆的に変化するものや、
静電平版印刷の静電印刷版のように不変の導電性部位を
備えたものであってもよい。本発明の光輝性湿式現像剤
は、このような中間転写体を備えた静電転写システムに
特に適している。

【００２７】図１は、中間転写体を備えた静電転写シス
テムの一態様である。図１に示した印字システム１Ａに
は電子写真法が適用されている。その潜像担持手段２
は、誘電体として円筒形のいわゆる感光ドラム１１を備
えている。感光ドラムは感光性導電体により形成されて
おり、通常は誘電性を有しているが、レーザー光のよう
な光を照射された部分だけ一時的に導電性を発現する。
感光ドラムは、その側面部１１ａに静電潜像を形成して
担持することができ、自己の中心軸１１ｂ周りに矢印方
向ｄへ向けて回転する。

【００２８】感光ドラムの側面部１１ａ、すなわち静電
潜像の担持面は、先ず、除電・クリーニング手段３にお
いて、清浄化され、電気的に中性にされる。除電・クリ
ーニング手段３は、少なくともクリーニング機構と除電
機構を備えている。クリーニング機構としては、たとえ
ば、図示したようなブレード１２などを用いる。除電機
構は、潜像形成手段及び／又は誘電体の種類によって異
なってくる。電子写真方式を適用する場合すなわち感光
性導電体を用いる場合には、通常、除電機構として大量
露光装置１３を用いて、静電潜像の担持面１１ａ全体を
大光量で露光することにより電気的中性にする。

【００２９】静電潜像の担持面１１ａは、除電・クリー
ニング手段３を通過した後、潜像形成手段４に到達し、
そこで静電潜像が形成される。電子写真法を適用する場
合、潜像形成手段は少なくとも帯電機構と露光機構を備
えている。帯電機構は、静電潜像の担持面１１ａ全体を
均一に帯電させる機構であり、たとえば、スコロトロン
のようなコロナ放電装置１４を帯電機構として用いる。
また、露光機構は、静電潜像の担持面１１ａに適切な波
長及びエネルギーを有する光線を再生したい画像に合わ
せて選択的に照射できる機構であり、たとえば、レーザ
ー光を照射しながらその照射位置及びエネルギーを変更
できるレーザー光照射装置１５を露光装置として用い
る。

【００３０】電子写真法の誘電体である感光性導電体の
表面を均一に帯電させてから露光すると、光を照射した
部分だけ一時的に導電性を発現して電気的に中性にな
り、その結果、静電潜像が形成される。有機感光体を用
いる電子写真法では、通常、負電荷の静電潜像が形成さ
れる。露光後に正像現像したい場合には露光機構により
ポジパターンの静電潜像を形成し、露光後に反転現像し
たい場合には、露光機構によりネガパターンの静電潜像
を形成する。一般的に反転現像は、正像現像と比べて
「かぶり」（非印字部分がトナーによって汚れる現象）
が少ない。この点で反転現像を行う利点がある。

【００３１】静電潜像の担持面１１ａに静電潜像を形
成、担持した後、潜像形成部は感光ドラム１１の回転に
従って移動して現像手段５に到達し、そこで光輝性湿式
現像剤が供給されて静電潜像の現像が行われる。現像手
段５は、通常、現像剤供給部と共に、現像面に付着した
過剰の現像液を除去して付着量を一定にする計量機構を
備えている。

【００３２】通常、現像剤供給部と静電潜像の担持面と
の間の非接触的位置関係が維持されたままの状態で、静
電気的作用により現像剤供給部から静電潜像の担持面に
光輝性湿式現像剤が供給される。図１においては、現像
剤供給部として円筒状の現像ローラー１６を用いてい
る。現像ローラー１６は、その側面部１６ａの下部が貯
蔵槽１８内の光輝性湿式現像剤１９に浸され、その側面
部１６ａと静電潜像の担持面１１ａとの最接近部に非常
に狭い（通常は１００μｍ程度）間隙が形成され、且
つ、感光ドラム１１と平行になるように配置されると共
に、自己の中心軸１６ｂ周りに回転する。回転する現像
ローラーの側面部１６ａにより光輝性湿式現像剤がかき
上げられるので、その液膜の厚みと、当該現像ローラー
の側面部１６ａと静電潜像の担持面１１ａの間の微小間
隙の距離とを調整することで、当該微小間隔が光輝性湿
式現像剤で満たされる。

【００３３】すると、静電潜像の帯電部又は非帯電部に
トナーが選択的に付着し、可視画像が現像される。正像
現像を行う場合には、静電潜像とは逆の極性に帯電した
光輝性湿式現像剤を用い、現像剤中のトナーを電気泳動
により静電潜像の帯電部分に引きよせて付着させ、潜像
の正像を可視化する。一方、反転現像を行う場合には、
静電潜像と同じ極性に帯電した光輝性湿式現像剤を用
い、現像ローラーと感光ドラムの間に適度なバイアス電
圧を印加することにより現像剤中のトナーを静電潜像の
非帯電部分に付着させ、潜像の反転像を可視化する。

【００３４】現像後に現像液の付着量を一定にする計量
機構としては、たとえば、反転ローラー１７を用いるこ
とができる。

【００３５】現像剤の貯蔵槽１８を設ける代わりに、図
２に示すように、現像ローラーの側面部１６ａに、或い
は現像ローラーの側面部１６ａと感光ドラムの側面部１
１ａの間の微小ギャップに、光輝性湿式現像剤１９を注
入、滴下、噴霧などの方法で強制的に供給してもよい。

【００３６】感光ドラム１１の側面部に現像された光輝
性画像は、感光ドラムの回転に従って移動して出力手段
６に到達し、そこで中間転写体２２に転写されて一時的
に担持され、その後、被印字体２５に熱転写される。感
光ドラム等の誘電体と被印字体との間に適切な中間転写
体を介在させると、誘電体と中間転写体との接触圧が比
較的弱くても画像を転写することができるので、誘電体
の機械的損傷を少なくすることができる。また、中間転
写体を介在させることにより、誘電体を直接加熱しない
で画像を被印字体に熱転写（再転写）できるので、誘電
体の熱的損傷を少なくすることができる。従って、誘電
体が劣化しにくい。電子写真法において通常用いられて
いる有機感光体は熱的損傷を受けやすいので、中間転写
体が極めて有効である。

【００３７】出力手段６は、中間転写体２２と中間転写
体の画像担持面を熱転写可能な温度に加熱する加熱機構
を少なくとも備え、これらと共に通常は、中間転写体２
２と被印字体２５の適度な接触圧を得るために圧胴２４
のような圧接部材を備えている。

【００３８】図１において、中間転写体２２は円筒形を
有し、その側面部２２ａは光輝性画像の一時的な担持面
として働く。中間転写体２２は、その側面部２２ａと感
光ドラムの側面部１１ａとが接触するように感光ドラム
と平行に配置され、当該感光ドラムの回転に同調して自
己の中心軸２２ｂ周りに回転する。圧胴２４は、熱転写
を行う位置において中間転写体２２と協働して被印字体
２５を挟み込むように、中間転写体２２に近接又は接触
し且つ当該中間転写体と平行に配置されている。システ
ム１Ａの加熱機構は中間転写体の内部に設置されている
ので、図示されていない。

【００３９】光輝性画像の一時的な担持面２２ａは、感
光ドラムの側面部１１ａから光輝性画像を受容するため
にトナー粒子（共重合樹脂粒子）に対して適度な濡れ性
を有すると共に、被印字体へ光輝性画像を再転写するた
めに溶融したトナー粒子に対して適度な放出性を有して
いることが求められる。中間転写体の側面部２２ａ、す
なわち光輝性画像の一時的な担持面は、たとえばシリコ
ン系樹脂により形成することができる。

【００４０】回転する現像ローラーの側面部１６ａによ
り光輝性湿式現像剤がかき上げられるので、その液膜の
厚みと、当該現像ローラーの側面部１６ａと静電潜像の
担持面１１ａの間の微小間隙の距離とを調整すること
で、当該微小間隔が光輝性湿式現像剤で満たされる。

【００４１】感光ドラムの側面部１１ａ上に現像された
光輝性画像は、感光ドラムと中間転写体との接触回転に
より、中間転写体の側面部２２ａ上に転写される。感光
ドラムの側面部１１ａ上における画線部と非画線部の電
位差による転写時の画像乱れに対処するために、転写前
に感光ドラムを露光するとよい。また、感光ドラムの側
面部１１ａと中間転写体の側面部２２ａの間に適度なバ
イアス電圧をかけると転写が容易になる。そして中間転
写体上に一時的に担持された光輝性画像は、熱転写によ
って被印字体２５上に再転写される。熱転写の際に、中
間転写体の画像担持面は、通常、使用されるトナー樹脂
の融点以上、例えば１００から１６０℃程度に加熱され
る。トナー樹脂がエチレン−アクリル系、エチレン−メ
タクリル系又はエチレン−酢酸ビニル系の共重合体の場
合には、中間転写体の画像担持面は、通常、１２０〜１
４０℃程度に加熱される。

【００４２】このようにして光輝性画像を備えた印字物
が得られる。一方、感光ドラムの側面部１１ａは、光輝
性画像を放出した後、再び除電・クリーニング手段３の
位置に回帰し、次の印字サイクルに移行する。

【００４３】（２）光輝性湿式現像剤とその製造方法 本発明にかかる光輝性湿式現像剤は、少なくとも第１モ
ノマー単位と第２モノマー単位を含む２種以上のモノマ
ー単位から構成された共重合樹脂からなり且つパール顔
料等の光輝性顔料を包含してなる共重合樹脂粒子を、電
気絶縁性分散媒中に分散してなるものである。

【００４４】本発明にかかる光輝性湿式現像剤は１０μ
ｍ以上の粒子径を有する光輝性顔料を含有しているの
で、良好な光輝性を備えている。

【００４５】本発明の光輝性湿式現像剤は、例えば、共
重合樹脂又は共重合樹脂を良溶媒に溶解した溶液と電気
絶縁性分散媒とを、パール顔料等の光輝性顔料の共存下
で混合して共重合樹脂粒子を造粒したのち、必要に応じ
て良溶媒を除去することにより製造できる。

【００４６】本発明によれば、共重合樹脂粒子を分散さ
せる電気絶縁性分散媒のＳＰ値を調節することにより、
共重合樹脂粒子すなわちトナー粒子の分散性に優れた湿
式現像剤が提供される。

【００４７】［溶解度パラメーター（ＳＰ値）］一般
に、ＳＰ値は物質同士の相溶性、非相溶性を示す指標と
して知られている。樹脂と溶媒との関係を例にすると、
溶媒に対する樹脂の溶解性の程度をＳＰ値により示すこ
とができる。樹脂のＳＰ値と溶媒のＳＰ値の差が小さけ
れば溶解性が大きく、易溶性となり、一方、その差が大
きければ溶解性が小さく、不溶性となることを示す。

【００４８】樹脂のＳＰ値を測定する方法としては、例
えば、（１）溶解法によるもの、即ち、樹脂を溶解する
溶媒のＳＰ値から推定する方法（H. Burrell, Official
Digest, 27(369), 726(1950)）、（２）膨潤法、即
ち、溶解困難な樹脂については、膨潤度が最大となるよ
うな溶媒のＳＰ値から推定する方法（同上）、（３）樹
脂の極限粘度から求める方法、即ち、溶媒中における樹
脂の極限粘度は、樹脂のＳＰ値と溶媒のＳＰ値とが一致
する時に最大値を示す。そのため、樹脂を各種のＳＰ値
を有する溶媒に溶解させてそれぞれ極限粘度を測定し、
極限粘度の最大値を与える溶媒のＳＰ値から樹脂のＳＰ
値を推定する方法（H. Ahmed, M, Yassen,J. Coat. Tec
hnol., 50, 86(1970)、W. R. Song, D. W. Brownawell,
Polym. Eng. Sci., 10, 222(1970)）、（４）分子引力
定数から求める方法、即ち、樹脂分子を構成する各官能
基又は原子団の分子引力定数（Ｇ）、及びモル容積
（Ｖ）から、式 ＳＰ値＝ΣＧ／Ｖにより求める方法
（D. A. Small, J. Appl. Chem.,3, 71(1953)、K. L. H
oy, J. Paint Technol., 42, 76(1970)）などが知られ
ている。

【００４９】以下、本発明においては、樹脂のＳＰ値と
しては分子引力定数により求められる値を使用する。ま
た、溶媒のＳＰ値としては、Hildebrand-Scatchardの溶
液理論（J. H. Hildebrand, R. L. Scott, 「The Solbi
lity of Nonelectrolytes」3rd Ed., Reinhold Publish
ing cop., New York (1949)、G. Scatchard, Chem.,Re
v., 8, 321(1931)）に基づき分子間の引き合う力を考え
て得られるもので、

【数１】ＳＰ値（δ）＝（ΔＥ_V／ΔＶ₁）^1/2 ［ただし、ΔＥ_V：蒸発エネルギー、Ｖ₁：分子容、ΔＥ
_V／ΔＶ₁：凝集エネルギー］で示されるもので、本発明
においては、K. L. Hoy, J. Paint Technol., 42, 76(1
970)に記載されている、２５℃での値を使用する。

【００５０】樹脂を溶媒に溶解する場合を例として、樹
脂と溶媒の両ＳＰ値の関係について説明すると、ＳＰ値
が９．１のポリスチレンは、ＳＰ値が９．１のテトラヒ
ドロフランには非常に溶解しやすく、ＳＰ値が８．５〜
９．３の範囲の溶媒には可溶性があり、ＳＰ値が７．３
のｎ−ヘキサンには全く溶解しない。このように、樹脂
と溶媒のＳＰ値の差を見ることで、溶媒中における樹脂
の状態を推定することができる。

【００５１】また、比較的希薄な状態で樹脂をその良溶
媒中に溶解させた後、その溶液を貧溶媒中に添加し、良
溶媒を除去する操作を行なうと樹脂粒子を析出させるこ
とができるが、これは、良溶媒中では単分子状で且つ分
子鎖が伸びた状態で存在していた樹脂が、貧溶媒中では
分子鎖が縮まって粒子化し、析出するに至るものと考え
ることができる。従って、貧溶媒として、樹脂が膨潤す
る程度のＳＰ値の差を有する溶媒を用いるか、また、Ｓ
Ｐ値の差が大きく、樹脂が完全に不溶性の溶媒を用いる
かにより、溶媒中での樹脂粒子の状態が相違する。ま
た、一般に、樹脂における重量平均分子量が大きくなる
と、形成される樹脂粒子の粒径は大となる。

【００５２】［共重合樹脂］共重合樹脂は、パール顔料
等の光輝性顔料の分散性を高めるために使用される。そ
のような共重合樹脂としては、例えば、スチレン−ブタ
ジエン共重合樹脂、スチレン−イソプレン共重合樹脂、
スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、エチレン−酢
酸ビニル共重合樹脂、エチレン−アクリレート共重合樹
脂、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、エチレン−メタ
クリレート共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート
共重合樹脂、酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合
樹脂、アクリル酸−メチルメタクリレート共重合樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂などの熱可塑性樹脂
を用いることができる。

【００５３】共重合樹脂の、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８で
規定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常は１
〜４００ｄｇ／ｍｉｎ、好ましくは２〜１５０ｄｇ／ｍ
ｉｎとする。このＭＦＲ値の範囲を重量平均分子量に換
算すると、１〜４００ｄｇ／ｍｉｎは重量平均分子量で
約６万〜２５万に相当し、２〜１５０ｄｇ／ｍｉｎは重
量平均分子量で約７万５千〜２０万に相当する。

【００５４】印字システムの熱転写温度に対して０〜８
０℃、好ましくは２０〜５０℃ほど低い融点を有する共
重合樹脂を用いることにより、良好な転写性を得ること
ができる。中間転写体の表面に一時的に担持された光輝
性画像を被印字体に再転写する際には、通常、中間転写
体の表面を１００〜１６０℃程度に加熱して熱転写す
る。この程度の熱転写温度においては、共重合樹脂の融
点は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い昇温時の吸熱
ピークをもとに求めた融点として、その下限値を７５℃
以上とするのが好ましく、８０℃以上とするのがより好
ましい。一方、その上限値は１４０℃以下とするのが好
ましく、１１０℃以下とするのがより好ましい。融点が
低すぎるとトナー粒子と中間転写体との密着性が高くな
りすぎるので、中間転写体が被印字体から離れるときに
トナー層が凝集破壊を起こし、転写不良になる。一方、
融点が高すぎると共重合樹脂が溶融しにくいのでトナー
粒子同士が結びつかず、その結果、被印字体上にトナー
層が形成されないで、転写不良になる。

【００５５】本発明で用いられる共重合樹脂は、２種以
上のモノマー単位から構成されており、電気絶縁性分散
媒に対する親和性が低く、それゆえに当該分散媒に対し
て不溶な部分を形成すると見做される第１のモノマー単
位と、電気絶縁性分散媒に対する親和性が高く、それゆ
えに当該分散媒に対して溶解又は膨潤する部分を形成す
ると見做される第２のモノマー単位とを含んでいる。第
１モノマー単位と第２モノマー単位の割合は、重量比で
９５／５〜５／９５、好ましくは８５／１５〜１５／８
５とする。

【００５６】第１モノマー単位としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルのような
短鎖メチレンを有する（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）ア
クリル酸ジエチルアミノエチルのような窒素含有アクリ
ル酸エステル；アクリルアミド、イソプロピルアクリル
アミド、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ−アリルアク
リルアミド、Ｎ−ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミドのようなアクリルアミド誘導
体；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、スチレン、メチルスチレン、酢酸ビニ
ル等のその他のモノマーから誘導されるモノマー単位を
例示できる。特に、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキ
シル、メチルスチレン、及び、酢酸ビニルから誘導され
るものが第１モノマー単位として好ましい。

【００５７】溶剤への溶解性、分散性を調節するために
有効な第２モノマー単位としては、側鎖として長鎖メチ
レンを有するビニルモノマー、より具体的には（メタ）
アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸
ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルのような長鎖
メチレンを有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導
されるモノマー単位、ならびに、エチレン、イソプレ
ン、ブタジエン、プロピレンのようなビニルモノマーか
ら誘導されるモノマー単位を例示できる。特に、（メ
タ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、あるいはエチレ
ンから誘導されるものが第２モノマー単位として好まし
い。

【００５８】モノマー単位が３成分以上からなる共重合
樹脂の場合には、分散媒のＳＰ値との差が一番大きいも
のを第１モノマー単位として特定し、分散媒のＳＰ値と
の差が一番小さいものを第２モノマー単位として特定す
るとよく、その重量比は、上記の２成分からなる共重合
樹脂の場合と同様とするとよい。また、第３のモノマー
成分が分散媒のＳＰ値との関係で不溶性部分又は溶解部
分を形成する第１又は第２モノマー単位のいずれか一方
と同様のＳＰ値を有するのであれば、そのような近似の
ＳＰ値を有するモノマー単位と同等の成分と見做してよ
い。

【００５９】［光輝性顔料］共重合樹脂粒子の中に包含
させる光輝性顔料としては、真珠様光沢又は干渉光沢を
有する顔料、好ましくは燐片状箔片のものが用いられ
る。光輝性インキに使用されている公知のものを使用す
ることができる。例えば、（１）パール顔料と呼ばれる
もの、より具体的には、貝殻の内側の部分や真珠の粉砕
物、マイカの微粒子に酸化チタンや酸化鉄を焼き付けて
なる鱗片状箔片（二酸化チタン被覆雲母）等；（２）金
属粉、より具体的には、アルミニウム、真鍮、青銅、
金、銀等の粉末、好ましくは、１〜１２０μｍの微粒子
又は鱗片状箔片となっているもの；（３）蒸着されたプ
ラスチックフィルムの破片、より具体的には、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムに上記のような金属、通常
はアルミニウム、を蒸着して粉砕した銀色粉、蒸着後に
透明な黄色に塗装してから粉砕した金色粉；（４）屈折
率の異なる２種以上の樹脂層、例えばポリエステル樹脂
層とアクリル樹脂層、であって、それぞれ数μｍ以下の
厚さのものが多数積層してなり、光の干渉による虹彩色
を生じさせる複合フィルムを細かく切断して得た箔粉な
どを例示することができる。

【００６０】光輝性顔料の光輝性の強さと質感は、その
粒子径により大きく変化する。光輝性顔料の粒子径が小
さすぎると、十分な光輝性を湿式現像剤に付与すること
ができない。そのため、湿式現像剤中の光輝性顔料の少
なくとも一部が１０μｍ以上の粒子径を有するように粒
度分布を調節する必要がある。ある程度はっきりした光
輝性を得たい場合には、湿式現像剤中の光輝性顔料は１
０μｍ以上の粒子径のものを５０体積％以上の割合で含
有していることが好ましい。また、１０μｍ以上の粒子
径の頻度が５０体積％以上で且つ２０μｍ以上の粒子径
の頻度が１０体積％以上の場合には、特に強いパール感
が得られる。なお、粒子径の小さい光輝性顔料は、光輝
性の強さに対する寄与が少ないけれど、光輝性の質感を
変える働きを持っている。

【００６１】湿式現像剤中の光輝性顔料の少なくとも一
部が１０μｍ以上の粒子径を有するように粒度分布を調
節するためには、湿式現像剤の製造中に起こる光輝性顔
料の粒子破壊の程度を見越して、最終的に得たい粒度分
布又は大粒径ものの頻度がそれ以上に大きい粒度分布を
有する光輝性顔料を原料として用いる。従って、原料の
光輝性顔料も１０μｍ以上の粒子径のものを含有してい
る必要がある。また本発明においては、通常、二次凝集
状態での平均粒径が５〜２００μｍの光輝性顔料の粉末
を用いる。

【００６２】光輝性顔料の粒度分布は、種々の粒度分布
計により測定することができる。マイクロトラックＭＫ
II ＳＰＡ（日機装社製）を使用する場合には、適当
に分散された試料にレーザー光を照射して得られる光の
回折（散乱）現象を利用する。光の散乱する角度は粉粒
体の粒子径に依存していることから、その散乱角度と強
度を検出することにより粒度分布を知ることができる。
そして、粒度分布の累積グラフにおいて５０体積％に達
する時の粒子径を平均粒径（Ｄ５０）と定める。

【００６３】トナー化して光輝性湿式現像剤中に分散し
ている光輝性顔料は、共重合樹脂に包含されているの
で、その粒子径を直接測定することは非常に困難であ
る。そのため本発明においては、原料として用いる光輝
性顔料の粒子径は直接測定するが、光輝性顔料をトナー
化した後は、共重合樹脂粒子の粒子径又は粒度分布を測
定し、その測定値をトナー化した光輝性顔料の粒子径及
び粒度分布とみなす。共重合樹脂粒子の体積の大部分は
光輝性顔料で占められているので、共重合樹脂粒子の粒
子径又は粒度分布を光輝性顔料の粒子径及び粒度分布と
みなすことができる。

【００６４】光輝性顔料は、共重合樹脂粒子中に８０重
量％まで、好ましくは７５重量％まで包含させることが
できる。本発明の光輝性湿式現像剤は、多量の共重合樹
脂粒子を含有させてもマクロ的凝集等の問題を起こしに
くいので、光輝性顔料の含有量を大きくすることができ
る。

【００６５】［電荷制御剤］本発明においては、電荷制
御剤を使用して、トナー粒子である共重合樹脂粒子の帯
電量及び／又は帯電の極性をコントロールしてもよい。
電荷制御剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク
酸コバルト、ジアルキルスルホコハク酸マンガン、ジア
ルキルスルホコハク酸ジルコニウム、ジアルキルスルホ
コハク酸イットリウム、ジアルキルスルホコハク酸ニッ
ケル等のジアルキルスルホコハク酸金属塩；ナフテン酸
マンガン、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニ
ウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸クロム、ナフテン
酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウム、オクチル酸マンガ
ン、オクチル酸カルシウム、オクチル酸ジルコニウム、
オクチル酸鉄、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オ
クチル酸クロム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸マグネシ
ウム、ドデシル酸マンガン、ドデシル酸カルシウム、ド
デシル酸ジルコニウム、ドデシル酸鉄、ドデシル酸鉛、
ドデシル酸コバルト、ドデシル酸クロム、ドデシル酸亜
鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金属石鹸；ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バリウム
等のアルキルベンゼンスルホン酸金属塩；レシチン、セ
ハリン等の燐脂質；ｎ−デシルアミン等の有機アミン類
などを使用できる。

【００６６】光輝性顔料をトナー化するに当たっては、
トナー粒子の帯電量を適切に調節することが重要である
が、その前提として、帯電の極性を意図的に正負のいず
れかに制御することがより重要である。採用したい印字
システムにおいて正負いずれの極性の静電潜像を形成す
るのか、或いは、静電潜像を正像現像又は反転現像する
のかに応じて、トナー粒子の極性を意図的に制御しなけ
ればならない。

【００６７】特に、電子写真法により反転現像を行いた
い場合には、その重要性が大きい。上述したように、反
転現像は正像現像と比べてかぶりが少なく、良好な画質
の印字物が得られるという利点を持っている。一方、電
子写真法に使用される感光体材料としては、アモルファ
スセレンやアモルファスシリコン、酸化亜鉛のような無
機感光体材料や、ポリビニルカルバゾ−ルに代表される
有機感光体材料が知られている。本発明においては、い
ずれの感光体も使用可能であるが、無機感光体に比べて
有機感光体は形状の多様性、軽量性、量産性といった点
から長所が多い。また、有機感光体に使用される感光性
導電体としては、感光体の電子伝導性の変化を利用して
感光体表面の電荷を移動させて負電荷の静電潜像を形成
する材料が多く知られている。このため、システムとし
ての量産性に優れ、且つ、反転現像が可能な電子写真印
字システムを開発するためには、電子伝導性の有機感光
体上に反転現像を行えるようにする必要があり、負帯電
したトナー粒子が必要になる。

【００６８】特定の共重合樹脂と特定の電荷制御剤を組
み合わせることにより、光輝性トナー粒子の帯電の極性
をほぼ確実に制御することができる。

【００６９】光輝性湿式現像剤中の共重合樹脂粒子を正
帯電させたい場合には、塩基性基を有する第１モノマー
単位と、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルア
クリレート、ステアリルアクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、及び、
ステアリルメタクリレートよりなる群から選ばれる少な
くとも１種のモノマーから誘導される第２モノマー単位
とから少なくとも構成される共重合樹脂を用いて光輝性
顔料を包含させると共に、電荷制御剤として金属石鹸を
添加する。こうすることにより、共重合樹脂粒子を通常
は正に帯電させることができる。

【００７０】トナー粒子を正帯電させるために用いる共
重合樹脂は、塩基性基を有する第１モノマー単位とし
て、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメ
チルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、イ
ソプロピルアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、及び、メタクリル酸ジメチルアクリルアミド
よりなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーから
誘導されるモノマー単位を有しているのが好ましい。ま
た、金属石鹸としては、ナフテン酸やオクチル酸の金属
塩、特にナフテン酸ジルコニウムやオクチル酸ジルコニ
ウム等を好ましく使用できる。

【００７１】また、光輝性湿式現像剤中の共重合樹脂粒
子を負帯電させたい場合には、酸性基を有する第１モノ
マー単位と、エチレン、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、
２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レート、及び、ステアリルメタクリレートよりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種のモノマーから誘導される第
２モノマー単位とから少なくとも構成される共重合樹脂
を用いて光輝性顔料を包含させると共に、電荷制御剤と
してレシチンを添加する。こうすることにより、共重合
樹脂粒子を通常は負に帯電させることができる。

【００７２】トナー粒子を負帯電させるために用いる共
重合樹脂は、酸性基を有する第１モノマー単位として、
アクリル酸、メタクリル酸、及び酢酸ビニルよりなる群
から選ばれる少なくとも１種のモノマーから誘導される
モノマー単位を有しているのが好ましい。第１モノマー
単位としてアクリル酸又はメタクリル酸を用いる場合に
は、共重合樹脂粒子を負帯電させられるだけでなく、中
間転写体から被印字体への画像の熱転写性も優れてい
る。共重合樹脂としてエチレン−アクリル酸共重合体、
エチレン−メタクリル酸共重合体、及び、エチレン−酢
酸ビニル共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１
種の共重合体からなる樹脂を用いると、中間転写体から
被印字体への画像の熱転写性が特に優れている。

【００７３】またレシチンとは、次の式（１）で表わさ
れるリン脂質である。

【００７４】

【化１】 式（１）において、Ｒ¹ＣＯ及びＲ²ＣＯはそれぞれ飽和
又は不飽和のアシル基を示し、炭素数は特に限定されな
い。

【００７５】レシチンは、その分子中に疎水性の脂肪酸
グリセリド基、及び、親水性のリン酸エステル基或いは
エタノールアミノ基の両者を持っているので、両イオン
性の界面活性能を有している。レシチンは、酸価が約２
０ではワックス状の物質であり、酸価が約３０では粘ち
ょうな液体である。レシチンは水に不溶であるが、水に
より膨潤する。レシチンとしては、例えば、大豆レシチ
ンや卵黄レシチン等を使用できる。大豆レシチンの構成
脂肪酸は、パルミチン酸が１１．７％、ステアリン酸が
４％、パルミトオレイン酸が８．６％、オレイン酸が
９．８％、リノール酸が５５％、リノレン酸が４％、及
び、炭素数２０〜２２の酸が５．５％である。

【００７６】電荷制御剤として、レシチンと共にスルホ
ン酸金属塩を組み合わせて用いるのが好ましい。レシチ
ン単独よりも、スルホン酸金属塩を組み合わせた方が共
重合樹脂粒子が負帯電しやすい。スルホン酸金属塩の種
類は特に制限されないが、塩基性スルホン酸マグネシウ
ム塩又は塩基性スルホン酸カルシウム塩が好ましく、そ
れらのペトロネートが特に好ましい。

【００７７】ペトロネートは金属スルホネートと鉱油を
大量に含有する混合物である。ペトロネートには、金属
の種類或いは酸性度／塩基性度に応じて塩基性カルシウ
ムペトロネート（ＢＣＰ）、塩基性マグネシウムペトロ
ネート（ＢＭＰ）、塩基性バリウムペトロネート（ＢＢ
Ｐ）、塩基性ナトリウムペトロネート、中性カルシウム
ペトロネート（ＮＣＰ）等がある。もともとのペトロネ
ートは石油から抽出したものであるが、現在では合成品
もある。本発明では抽出品と合成品のどちらを使用して
もよい。

【００７８】塩基性マグネシウムペトロネートや塩基性
カルシウムペトロネートは、従来から潤滑油等に用いら
れる分散剤、或いは防錆剤等として使用されている。本
発明で用いられる塩基性マグネシウムペトロネート（Ｂ
ＭＰ）としては、次の式で表わされるマグネシウムスル
ホネートと鉱油を大量に含有する塩基性の混合物を例示
できる。

【００７９】

【化２】（Ｃ₂₂Ｈ₄₅Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃）₂Ｍｇ

【００８０】本発明で用いられる塩基性カルシウムペト
ロネートとしては、次の式で表わされるカルシウムスル
ホネートと鉱油を大量に含有する塩基性の混合物を例示
できる。

【００８１】

【化３】（Ｃ_nＨ_(2n-10)ＳＯ₃）₂Ｃａ ［式中、ｎは２０以上の整数を示す。］

【００８２】塩基性カルシウムペトロネートの具体的な
組成としては、カルシウムスルホネート（ＡＳＴＭ Ｄ
−３７２１で測定した平均分子量が約８８０）を約４５
重量％、水酸化カルシウム及び炭酸カルシウムに由来す
るカルシウムを約３％、及び、水を約１％含有し、残部
の大部分を鉱油が占めているものを例示できる。この組
成例では、塩基性カルシウムペトロネートの総アルカリ
価（Total Base Number）が２１であり、カルシウム無
機塩のアルカリ価（Free Alkalinity）が２５である。

【００８３】電荷制御剤の添加量は、電荷制御効果を示
す最低限の量でよく、通常は、湿式現像剤中に電荷制御
剤を０．０１〜５０重量％の割合で添加する。電荷制御
剤は、後述する製造過程、或いは溶媒を除去した後のい
ずれの段階で添加しても電荷制御効果を示すが、好まし
くは造粒工程以前の製造工程において添加し、共重合樹
脂の溶液又はワニスと電気絶縁性分散媒とを、光輝性顔
料と電荷制御剤の共存下で混合する。

【００８４】［添加剤］本発明の湿式現像剤には、必要
に応じて、分散剤、定着剤等のようなその他の添加剤を
添加してもよい。本発明における共重合樹脂は、それ自
体分散媒との親和性に優れるので、分散剤は必ずしも必
要ないが、分散剤を後述の造粒工程において存在させる
ことにより良溶媒中での分散性を向上し、且つ、造粒に
際しての分子鎖の絡まりを制御するので、トナー粒子の
粒径をサブミクロンの単位まで小さくすることができ、
且つ、粒度分布を狭くすることができる。

【００８５】このような分散剤としては、例えば、ポリ
ヒドロキシカルボン酸エステル等の高分子分散剤を使用
することができる。ポリヒドロキシカルボン酸エステル
は、次の式で表わされるヒドロキシカルボン酸のエステ
ル誘導体の重合体である。

【００８６】

【化４】ＨＯ−Ｘ−ＣＯＯＨ ［上式において、Ｘは炭素原子数１２以上で、２価の飽
和又は不飽和の脂肪族炭化水素であり、ヒドロキシ基と
カルボキシ基との間には少なくとも４個の炭素原子があ
る。］

【００８７】ヒドロキシカルボン酸の好ましいエステル
誘導体としては、例えば、１２−ヒドロキシステアリン
酸メチルエステル、１２−ヒドロキシステアリン酸エチ
ルエステル等のヒドロキシカルボン酸アルキルエステ
ル；１２−ヒドロキシカルボン酸リチウム、１２−ヒド
ロキシカルボン酸アルミニウム等のヒドロキシカルボン
酸金属塩；ヒドロキシカルボン酸アマイド；硬化ひまし
油等を例示することができる。

【００８８】ポリヒドロキシカルボン酸エステルは、ヒ
ドロキシカルボン酸エステルを少量のアミン類若しくは
触媒の存在下で部分鹸化することにより重合させて得ら
れる淡灰褐色のワックス状物質であり、その重合形態と
して、分子間でエステル化したものや分子内でエステル
化したもの等の種々の形態のものを含有している。

【００８９】ポリヒドロキシカルボン酸エステルは、ヒ
ドロキシカルボン酸エステルの３〜１０量体が好まし
い。ポリヒドロキシカルボン酸エステルの重合度が３よ
りも小さいか又は１０よりも大きいと、ｎ−ヘキサン等
の分散媒との相溶性がなく、分散剤としての効果が得ら
れない。ポリヒドロキシカルボン酸エステルの添加量は
特に限定されないが、通常は樹脂重量あたり０．０１〜
２００重量％とする。ポリヒドロキシカルボン酸エステ
ルは、造粒工程以前の製造工程中のどの時点で添加して
もよい。

【００９０】定着剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン等
の分散媒に可溶な各種樹脂を使用することができ、より
具体的には、変性又は未変性のアルキッド樹脂、通常の
アルキル樹脂、合成ゴム、ポリアルキレンオキシド、ポ
リビニルアセタール（例えばポリビニルブチラール）、
酢酸ビニル樹脂などを例示できる。

【００９１】［溶媒］共重合樹脂を溶解又は膨潤するこ
とのできる溶液と電気絶縁性分散媒のＳＰ値の差を利用
して、共重合樹脂粒子を造粒することができる。溶媒
は、共重合樹脂を完全に溶解させられなくてもよいが、
共重合樹脂を室温（２５℃）にて溶解、膨潤させること
ができるものであるか、又は、不溶状態であったとして
も共重合樹脂中に存在する部分的なホモポリマー鎖を良
好に分散できるものでなければならない。また溶媒は、
共重合樹脂粒子の核部分を構成する光輝性顔料に対して
は、不溶性又は難溶性でなければならない。

【００９２】共重合樹脂に対して良好な溶解性を有する
ためには、溶媒のＳＰ値は、共重合樹脂分子中の第１モ
ノマー単位のみから構成されたホモポリマーのＳＰ値δ
ｐ¹、及び、共重合樹脂分子中の第２モノマー単位のみ
から構成されたホモポリマーのＳＰ値δｐ²のどちらか
一方に近似している必要があり、δｐ¹及びδｐ²のどち
らにも近似しているのが好ましい。

【００９３】例えば、スチレン−イソプレン共重合樹脂
の場合には、ポリスチレン（第１モノマー単位）のＳＰ
値が９．１、ポリイソプレン（第２モノマー単位）のＳ
Ｐ値が８．１５である。従って、トルエン（ＳＰ値：
８．９）やシクロヘキサン（ＳＰ値：８．２）で溶解す
ることができる。

【００９４】共重合樹脂を溶解させる溶媒としては、例
えば、シクロヘキサン（ＳＰ値８．２）、酢酸セロソル
ブ（ＳＰ値９．４）、トルエン（ＳＰ値８．９）、テト
ラヒドロフラン（ＳＰ値９．１）、メチルエチルケトン
（ＳＰ値９．５）、シクロヘキサノン（ＳＰ値１０．
４）、アセトン（ＳＰ値９．６）、ジオキサン（ＳＰ値
１０．１）、エチルセロソルブ（ＳＰ値１０．７）、シ
クロヘキサノール（ＳＰ値１１．４）、メチルセロソル
ブ（ＳＰ値１１．７）、イソプロピルアルコール（ＳＰ
値１１．４）、エタノール（ＳＰ値１２．８）、メタノ
ール（ＳＰ値１４．５）等を例示できる。

【００９５】［電気絶縁性分散媒］電気絶縁性分散媒と
しては、通常、１０¹⁰Ω・ｃｍ以上の電気抵抗を有する
ものが使用される。本発明においては、次のようなＳＰ
値特性を備えた電気絶縁性分散媒を使用する必要があ
る。

【００９６】（ｉ） 共重合樹脂分子の一部としての第
１モノマー単位のみから構成されたホモポリマーのＳＰ
値δｐ¹と、当該分散媒のＳＰ値δｄとの差Δ（δｐ¹−
δｄ）が、１．０以上であること。

【００９７】（ｉｉ） 共重合樹脂分子の一部としての
第２モノマー単位のみから構成されたホモポリマーのＳ
Ｐ値δｐ²と、当該分散媒のＳＰ値δｄとの差Δ（δｐ²
−δｄ）が、１．０以下であること。

【００９８】（ｉｉｉ） ２つの上記ホモポリマーの溶
解度パラメーター値δｐ¹、δｐ²の差Δ（δｐ¹−δ
ｐ²）が０．５以上であること。

【００９９】例えば、スチレン−イソプレン共重合樹脂
の溶液を、光輝性顔料の共存下でｎ−ヘキサンと混合す
ることにより、光輝性顔料を包含するスチレン−イソプ
レン共重合樹脂の粒子を析出させることができる。この
場合には、ポリスチレン（第１モノマー単位）のＳＰ値
δｐ¹が９．１、ポリイソプレン（第２モノマー単位）
のＳＰ値δｐ²が８．１５、そしてｎ−ヘキサン（分散
媒）のＳＰ値δｄが７．３であるから、下記計算式に示
すように、上記の条件を満たしている。

【０１００】

【数２】δｐ¹−δｄ＝９．１−７．３＝１．８ ∴ Δ（δｐ¹−δｄ）≧１ δｐ²−δｄ＝８．１５−７．３＝０．８５ ∴ Δ（δｐ²−δｄ）≦１ δｐ¹−δｐ²＝９．１−８．１５＝０．９５ ∴ Δ（δｐ¹−δｐ²）≧０．５

【０１０１】そして、スチレン−イソプレン共重合樹脂
の粒子は、分散媒であるｎ−ヘキサン中において、イソ
プレン単位に由来する部分が溶解状態又は膨潤状態の外
縁部分を形成し、スチレン単位に由来する部分が光輝性
顔料の表面に吸着して、当該光輝性顔料と共に不溶性の
核部分を形成した形状をとると考えることができる。

【０１０２】ここで、共重合樹脂の第１モノマー単位又
は第２モノマー単位のみから構成されたホモポリマーの
ＳＰ値を特定するに際して指標となり得るホモポリマー
と各ホモポリマーのＳＰ値を列挙すると、次のようにな
る。ポリエチレン（８．１）、ポリブタジエン（８．
４）、ポリイソプレン（８．１５）、ポリイソブチレン
（７．７）、ポリラウリルメタクリレート（８．２）、
ポリステアリルメタクリレート（８．２）、ポリイソボ
ニルメタクリレート（８．２）、ポリ−ｔ−ブチルメタ
クリレート（８．２）、ポリスチレン（９．１）、ポリ
エチルメタクリレート（９．１）、ポリメチルメタクリ
レート（９．３）、ポリメチルアクリレート（９．
７）、ポリエチルアクリレート（９．２）、ポリアクリ
ロニトリル（１２．８）。

【０１０３】また、使用できる電気絶縁性分散媒と各分
散媒のＳＰ値を列挙すると、次のようになる。ｎ−ヘキ
サン（７．３）、ｎ−ヘプタン（７．５）、ｎ−オクタ
ン（７．５）、ノナン（７．６）、デカン（７．７）、
ドデカン（７．９）、シクロヘキサン（８．２）、パー
クロロエチレン（９．３）、トリクロロエタン（９．
９）。エクソン社製からアイソパーの商品名で供給され
ているＳＰ値が７．０〜７．３の電気絶縁性溶媒、より
具体的には、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパー
Ｌ、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＭ等を分
散媒として使用してもよい。

【０１０４】共重合樹脂と電気絶縁性分散媒の好ましい
組み合わせとしては、次のような組み合わせを例示する
ことができる。

【０１０５】先ず、ｎ−ヘキサン（δｄ＝７．３）を分
散媒として用いる場合について、好ましい共重合樹脂を
列挙すると共に、当該共重合樹脂の第１モノマー単位の
みから構成されるホモポリマーのＳＰ値δｐ¹と分散媒
のＳＰ値δｄの差Δ（δｐ¹−δｄ）、当該共重合樹脂
の第２モノマー単位のみから構成されるホモポリマーの
ＳＰ値δｐ²と分散媒のＳＰ値δｄの差Δ（δｐ²−δ
ｄ）、そして、δｐ¹とδｐ²の差Δ（δｐ¹−δｐ²）を
併記する。ただし、カッコ内の数値は、そのモノマー単
位のみから構成されるホモポリマーのＳＰ値である。

【０１０６】エチレン（８．１）−酢酸ビニル（９．
４）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．１、Δ（δ
ｐ²−δｄ）＝０．８、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝１．３ エチレン（８．１）−メチルアクリレート（９．７）共
重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．４、Δ（δｐ²−δ
ｄ）＝０．８、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝１．６ エチレン（８．１）−エチルアクリレート（９．２）共
重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．９、Δ（δｐ²−δ
ｄ）＝０．８、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝１．１ スチレン（９．１）−イソプレン（８．１５）共重合樹
脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．８、Δ（δｐ²−δｄ）＝
０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝０．９ ラウリルメタクリレート（８．２）−メチルメタクリレ
ート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．
０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．１ ラウリルメタクリレート（８．２）−エチルメタクリレ
ート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
８、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．９ ラウリルメタクリレート（８．２）−メチルアクリレー
ト（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．
４、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．５ ラウリルメタクリレート（８．２）−エチルアクリレー
ト（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
９、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ ラウリルメタクリレート（８．２）−プロピルアクリレ
ート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
７、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．８ ステアリルメタクリレート（８．２）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
２．０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝１．１ ステアリルメタクリレート（８．２）−エチルメタクリ
レート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．８、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．９ ステアリルメタクリレート（８．２）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．
４、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．５ ステアリルメタクリレート（８．２）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
９、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ ステアリルメタクリレート（８．２）−プロピルアクリ
レート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．７、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．８ イソボニルメタクリレート（８．２）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
２．０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝１．１ イソボニルメタクリレート（８．２）−エチルメタクリ
レート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．８、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．９ イソボニルメタクリレート（８．２）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．
４、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．５ イソボニルメタクリレート（８．２）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
９、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ イソボニルメタクリレート（８．２）−プロピルアクリ
レート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．７、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．８ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
２．０、Δ（δｐ²−δｄ）＝１．０、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝１．０ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−エチルメタクリ
レート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．８、Δ（δｐ²−δｄ）＝１．０、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．８ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．
４、Δ（δｐ²−δｄ）＝１．０、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．４ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
９、Δ（δｐ²−δｄ）＝１．０、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．９ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−プロピルアクリ
レート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．７、Δ（δｐ²−δｄ）＝１．０、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．７ 上記の共重合樹脂と、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ノ
ナン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン等との組み合
わせも好ましい。

【０１０７】パークロロエチレン（δｄ＝９．３）を分
散媒として用いる場合の好ましい共重合樹脂としては、
例えば、次のようなものがある。

【０１０８】エチレン（８．１）−酢酸ビニル（９．
４）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．２、Δ（δ
ｐ²−δｄ）＝０．１、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝１．３ エチレン（８．１）−メチルアクリレート（９．７）共
重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．２、Δ（δｐ²−δ
ｄ）＝０．４、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝１．６ エチレン（８．１）−エチルアクリレート（９．２）共
重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．２、Δ（δｐ²−δ
ｄ）＝０．１、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝１．１ スチレン（９．１）−イソプレン（８．１５）共重合樹
脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．１５、Δ（δｐ²−δｄ）
＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝０．９５ ラウリルメタクリレート（８．２）−メチルメタクリレ
ート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝
１．１ ラウリルメタクリレート（８．２）−エチルメタクリレ
ート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．９ ラウリルメタクリレート（８．２）−メチルアクリレー
ト（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．４、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．５ ラウリルメタクリレート（８．２）−エチルアクリレー
ト（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．１、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ ラウリルメタクリレート（８．２）−プロピルアクリレ
ート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．３、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．８ ステアリルメタクリレート（８．２）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．１ ステアリルメタクリレート（８．２）−エチルメタクリ
レート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．９ ステアリルメタクリレート（８．２）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．４、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．５ ステアリルメタクリレート（８．２）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．１、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ ステアリルメタクリレート（８．２）−プロピルアクリ
レート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．３、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．８ イソボニルメタクリレート（８．２）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．１ イソボニルメタクリレート（８．２）−エチルメタクリ
レート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．９ イソボニルメタクリレート（８．２）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．４、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．５ イソボニルメタクリレート（８．２）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．１、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ イソボニルメタクリレート（８．２）−プロピルアクリ
レート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．３、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．８ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−エチルメタクリ
レート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．８ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．４、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．４ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．１、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．９ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−プロピルアクリ
レート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．３、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．７ トリクロロエタン（δｄ＝９．９）を分散媒として用い
る場合の好ましい共重合樹脂としては、例えば、次のよ
うなものがある。

【０１０９】ｎ−プロピルメタクリレート（８．８）−
メチルアクリレート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹
−δｄ）＝１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ
（δｐ¹−δｐ²）＝０．９ ｎ−プロピルメタクリレート（８．８）−メチルメタク
リレート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．６、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．５ ｎ−ブチルメタクリレート（８．７）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
２、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ ｎ−ブチルメタクリレート（８．７）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
２、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．７、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．５ ｎ−ブチルメタクリレート（８．７）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．２、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．６、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．６ ｎ−ヘキシルメタクリレート（８．６）−メチルアクリ
レート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．３、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝１．１ ｎ−ヘキシルメタクリレート（８．６）−エチルアクリ
レート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．３、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．７、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．６ ｎ−ヘキシルメタクリレート（８．６）−メチルメタク
リレート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．３、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．６、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．７ ｎ−ヘキシルメタクリレート（８．６）−エチルメタク
リレート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．３、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．８、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．５ ［光輝性湿式現像剤の製造方法］本発明の湿式現像剤を
製造する方法には、溶媒と電気絶縁性分散媒のＳＰ値の
差を利用する方法と、かかるＳＰ値の差を使用しない方
法がある。

【０１１０】溶媒と電気絶縁性分散媒のＳＰ値の差を利
用しない場合には、共重合樹脂の粉末やペレットをその
まま、或いは共重合樹脂を分散又は溶解したワニスを、
光輝性顔料の共存下で電気絶縁性分散媒と混合すればよ
い。混合の場に光輝性顔料を共存させるには、共重合樹
脂又はそのワニスと光輝性顔料の粉末を、電気絶縁性分
散媒中に同時に添加してもよいし、電気絶縁性分散媒中
に光輝性顔料の粉末だけ先に添加したあとで共重合樹脂
又はそのワニスを添加してもよい。光輝性顔料を電気絶
縁性分散媒中に分散させた後、必要に応じてワニスの溶
媒をエバポレーター等により除去する。ただし、ワニス
の溶媒が湿式現像剤中に残在していてもトナーの物性に
悪影響を及ぼさない場合には、ワニスの溶媒をあえて除
去しなくてもよい。

【０１１１】溶媒と電気絶縁性分散媒のＳＰ値の差を利
用する場合には、（１）共重合樹脂を溶媒に溶解するか
又は共重合樹脂のワニスを溶媒に混合し、（２）得られ
た共重合樹脂の溶液を、光輝性顔料の共存下で電気絶縁
性分散媒と混合し、その後、（３）溶媒を除去すればよ
い。共重合樹脂粒子は、（２）の電気絶縁性分散媒混合
工程、若しくは、（３）の溶媒除去工程の少なくとも一
つの工程で析出（造粒）される。

【０１１２】先ず、（１）の工程においては、共重合樹
脂を適切な溶媒を用いて溶解する。溶解液中において共
重合樹脂は完全に溶解しているのが好ましいが、膨潤状
態になっていてもよいし、仮に不溶状態であったとして
も共重合樹脂中に存在する部分的なホモポリマー鎖が良
好に分散していればよい。また、溶媒は、共重合樹脂を
室温（２５℃）にて溶解、膨潤できるか、又は、部分的
なホモポリマー鎖を良好に分散できるものであるのが好
ましい。さらに溶媒は、光輝性顔料に対しては不溶性又
は難溶性でなければならない。

【０１１３】分散剤を、共重合樹脂の溶液中に０．３〜
０．５重量％の範囲で含有させておくと、樹脂の分散状
態を良好なものとすることができる。溶媒に対する共重
合樹脂の溶解量は任意であるが、樹脂の割合が高すぎる
と造粒工程において樹脂粒子が相互に接触し、ゲル状の
塊となるおそれがあるので、通常は１〜８０重量％の割
合で共重合樹脂を含有する溶液を調製し、好ましくは５
〜１０重量％の希薄溶液を調製する。

【０１１４】次に、（２）の電気絶縁性分散媒混合工程
においては、（１）の工程で調製された溶液と、電気絶
縁性分散媒とを、パール顔料等の光輝性顔料の共存下で
混合して共重合樹脂粒子を析出させる。

【０１１５】例えば、トルエン中にスチレン−イソプレ
ン共重合樹脂をトルエン重量の１０重量％の割合で溶解
した溶液をｎ−ヘキサンと混合すると白濁化し、スチレ
ン−イソプレン共重合樹脂粒子の析出が明瞭に観察でき
る。また、上記の樹脂溶液を、光輝性顔料であるパール
顔料の共存下でｎ−ヘキサンと混合すると、パール顔料
が分散しているのせいで白濁の確認は困難になるが、顔
料を包含した樹脂粒子がガラス瓶の壁面に付着するのが
観察できる。

【０１１６】パール顔料等の光輝性顔料を混合時に共存
させるには、光輝性顔料の粉末を樹脂溶液又は電気絶縁
性分散媒のいずれかに添加しておけばよい。樹脂溶液と
分散媒とを光輝性顔料の共存下で混合すると、溶液中で
溶解、膨潤、又は分子レベルで分散した状態にあった樹
脂分子鎖が、貧溶媒である電気絶縁性分散媒で満たされ
た環境に添加されることになる。その結果、共重合樹脂
の分子鎖は、分散媒に対してよりも光輝性顔料に対して
親和性の高い第１モノマー単位を介して光輝性顔料の表
面に吸着し、光輝性顔料の粒子を包み込む形で絡まりあ
い、樹脂粒子が形成される。

【０１１７】上述したように、金属石鹸やレシチン等の
電荷制御剤は、製造過程の任意の段階で、共重合樹脂や
光輝性顔料などの原料中に添加したり、原料以外の材
料、例えば溶媒中に添加したり、造粒後或いは溶媒除去
後の中間製造物中に添加してよい。好ましくは、光輝性
顔料と電荷制御剤の両方の存在下で造粒を行えるよう
に、あらかじめ樹脂溶液又は電気絶縁性分散媒のいずれ
かに添加しておくのが好ましい。

【０１１８】そして、（３）の工程においては、共重合
樹脂粒子と分散媒と良溶媒を含有する液状の混合物から
溶媒を除去する。造粒性の観点から見ると、デカンテー
ション、エバポレーション等の方法により溶媒を除去す
るのが好ましい。

【０１１９】電気絶縁性分散媒のＳＰ値の差を利用する
にせよ、しないにせよ、光輝性顔料の光輝性の強さと質
感はその粒子径に大きく影響されるので、必要な光沢と
質感が得られるように、光輝性顔料の原料や分散機や分
散条件を設定する必要がある。

【０１２０】光輝性顔料は溶媒又は分散媒中で撹拌して
分散させるので、分散工程の最中に微細化されやすい。
そのため、湿式現像剤の製造途中で光輝性顔料の粒子が
破壊される程度を勘案して、現像剤中に最終的に分散さ
せたい光輝性顔料と同じ粒度分布又は大きな粒子径をそ
れ以上の割合で含有している光輝性顔料を選択し、原料
として使用する。したがって出発原料の光輝性顔料は、
１０μｍ以上の粒子径のものを含有する粒度分布を有し
ていることが必要である。

【０１２１】また、通常の湿式現像剤を製造する際には
顔料が微細なほど画質が向上するので数時間に渡って比
較的強く撹拌操作を行うのに対して、本発明の光輝性湿
式現像剤を製造する際には撹拌操作を行いすぎると光輝
性顔料が微細化し過ぎて、光輝性が低下してしまう。そ
こで、本発明の湿式現像剤を製造する際には、光輝性顔
料の少なくとも一部の粒子径が１０μｍ以上の大きさに
維持されるように、光輝性顔料を含有する液に加えられ
る撹拌のせん断力及び／又は撹拌に要する時間を制限す
る。

【０１２２】光輝性が強いキラキラとしたパール感を表
現するには、比較的大粒径の光輝性顔料を使用する。１
０μｍ以上の粒子径の頻度が５０体積％以上の粒度分布
を有する光輝性顔料を原料として使用すると、比較的強
いパール感が得られる。また、１０μｍ以上の粒子径の
頻度が５０体積％以上あり、且つ、２０μｍ以上の粒子
径の頻度が１０体積％以上ある光輝性顔料を原料として
使用すると、特に強いパール感が得られる。分散機とし
てはせん断力が弱く、顔料の粒子を壊さず、顔料が本来
持っている光輝性を損なわないような分散機を使用す
る。このような場合にはハイスピードディスパーサーや
サンドミルのような比較的低粘度で使用する分散機を使
用し、分散用のメディアを使用することなく、例えば３
０００回転以下の比較的ゆっくりとした回転で顔料を分
散するとよい。分散時間は比較的短いほうがよい。必要
に応じて他のトナー材料とともに光輝性顔料を分散して
もよい。

【０１２３】光輝性が穏やかなパール感を表現するに
は、先ず、比較的小粒径の光輝性顔料を使用し、分散機
としてはせん断力が弱く、顔料の粒子を壊さず、顔料が
本来持っている光輝性を損なわないような分散機を使用
する方法がある。この場合は、上記の場合と同様に、ハ
イスピードディスパーサーやサンドミルのような比較的
低粘度で使用する分散機を使用し、分散用のメディアを
使用することなく、例えば３０００回転以下の比較的ゆ
っくりとした回転で顔料を分散するとよい。分散時間は
比較的短いほうがよい。この場合も他のトナー材料とと
もに光輝性顔料を分散することができる。

【０１２４】光輝性が穏やかなパール感を表現するもう
ひとつの方法としては、比較的大粒径の光輝性顔料を使
用し、分散機としてはせん断力が比較的強いものを使用
し、顔料の粒子を壊すことで原料の顔料が持っていなか
った穏やかな光輝性を表現する方法がある。このような
場合には、ハイスピードディスパーサーやサンドミルの
ような比較的低粘度で使用する分散機を使用し、分散用
メディアと共に、或いは、３０００回転以上の比較的速
い回転で顔料を分散させるとよい。分散時間は必要に応
じて長くする。この場合も、他のトナー材料と共に分散
させてよい。

【０１２５】分散機、分散メディア、分散時の回転数、
分散時間等の条件は、その都度、印字物の意匠性を確認
しながら、表現したい光輝性に必要な粒子径、粒度分布
になるように条件を出していくのがよい。

【０１２６】その他の分散機としては、コロイドミル、
フォロージェットミキサー、スラッシャーミル、ボール
ミル、アトライター、ピンミル、バスケットミル、コボ
ールミル、パールミル、スパイクミル、アペックスミ
ル、ビーズミル、ロールミル、ニーダー、２本ロール、
３本ロール、エクストルーダー等が使用可能であり、使
用する顔料や溶剤、その組成、表現したい光輝性に応じ
て分散機と分散条件を選定するとよい。

【０１２７】このようにして光輝性顔料を包含してなる
共重合樹脂粒子が電気絶縁性分散媒中に分散した湿式現
像剤が得られる。共重合樹脂粒子の核部分は、主として
光輝性顔料と当該光輝性顔料の表面に吸着した第１モノ
マー単位の部分により形成されており分散媒に不溶であ
るが、核部分の周囲には電気絶縁性分散媒との親和性が
高い第２モノマー単位に富んだ外縁部分が形成されてい
る。従って、分散媒中に多量の光輝性顔料を含有させて
も、光輝性顔料同士の接触を回避し、ゲル化、マクロ的
凝集、沈殿等を起こさず、分散安定性に優れている。現
像剤中の固形分濃度は１〜５重量％程度とすればよい。
また、湿式現像剤中の固形分量に対する共重合樹脂粒子
の割合は、通常０．０１〜８０重量％、好ましくは０．
１〜５０重量％とする。

【０１２８】（３）光輝性湿式現像剤を用いた高意匠性
物品の製造方法 本発明の光輝性湿式現像剤には、適度な帯電性を有する
光輝性のトナー粒子が良好に分散している。しかも、本
発明の光輝性湿式現像剤に含有されている光輝性顔料
は、原料の光輝性顔料と同じか又は適度に調節された粒
度分布を有している。従って、本発明の光輝性湿式現像
剤を用いれば、静電気的な作用を利用する印字方式によ
り、種々のシート状或いは立体的な被印字体の表面に優
れた光輝性を有する画像を付すことができ、高意匠性物
品が得られる。

【０１２９】特に、本発明の光輝性湿式現像剤は、静電
気的な印字方式の中でも、静電転写や静電記録のような
オンデマンドタイプの印字方式に適しており、光輝性の
画像を容易且つ迅速に印字することを可能とする。

【０１３０】本発明の光輝性湿式現像剤を用いれば、被
印字体の下地が光沢を有しているかどうかとは関係な
く、静電気的な印字手法により光輝性の画像を形成でき
る。特に、家具や建築内装材に光輝性の画像を付す場合
のように、下地の材質を自由に選ぶことができない場合
でも、本発明の光輝性湿式現像剤を用いれば、静電気的
手法により光輝性の画像を形成できる。

【０１３１】家具や建築内装材に本発明の光輝性湿式現
像剤を用いて光輝性の画像を付すには、例えば、次のよ
うに行なえばよい。先ず、本発明の光輝性湿式現像剤
と、家具や建築内装材或いはそれらの原反を準備する。
ここで、家具又は建築内装材の原反とは、家具や建築内
装材に作り上げられる材料を意味しており、例えば、予
備成形体、粗成形体、部品、板材等が該当する。

【０１３２】次に、家具、建築内装材又は原反の表面
に、光輝性湿式現像剤を用いて、静電気的な作用を利用
する印字方式により、画像を出力する。静電気的な作用
を利用する印字方式としては、例えば、電子写真プリン
ターを用いる静電転写や静電プロッター等を用いる静電
記録や静電グラビア印刷などを例示できる。また、出力
される画像は、文字、記号、図形の配列のような人為的
な模様であってもよいし、木目、石目、雲のような自然
物をまねた模様であってもよい。

【０１３３】静電プロッター等を用いる静電記録や電子
写真プリンターを用いる静電転写のようなオンデマンド
タイプの印字方式による場合には、デザインされた画像
をデジタル処理によって合成し、それを製版工程を経る
ことなく即座に被印字体の表面に出力することができ
る。

【０１３４】家具、建築内装材又は原反の表面に光輝性
の画像を形成した後、必要に応じて後加工を施せば、高
意匠性物品が完成する。後加工としては、例えば、メラ
ミン塗料等を用いた表面塗装を行なう。また、発泡壁紙
や発泡床材のような発泡製品の原反に光輝性の画像を付
した場合には、引き続き発泡加工を行なう。

【０１３５】以下に、高意匠性物品の製造方法の好適な
一態様を示す。以下に示す方法においては、発泡原反す
なわち発泡性を有する予備成形体の表面に、上記の印字
システムにより静電記録を行なって、光輝性を有する所
定のパターンを出力する。次に、発泡抑制剤を包含する
トナー粒子を分散させた発泡抑制性湿式現像剤を用いて
上記と同様又は異なるシステムにより静電転写を行なっ
て、発泡抑制性トナーを所定のパターン状に付着させ
る。そして最後に発泡原反を発泡させる。この方法によ
れば、光輝性の画像と立体的な表面模様とを有する、極
めて意匠性の高い発泡製品を作成することができる。

【０１３６】図３乃至図１２は、擬似タイル発泡体、す
なわち、タイルのような外見の表面を有する発泡体を、
静電転写の手法を利用して製造するための各工程を説明
したものである。

【０１３７】図３は、発泡原反の一例（４０）の部分的
な平面図であり、図４は、そのＡ−Ａ線に沿って切断し
た断面の模式図である。図４に示すように、発泡原反４
０は、支持体４２の一面側に、発泡性樹脂組成物で形成
された発泡性部位４１を設けたものである。発泡原反
は、発泡性樹脂組成物だけで形成されていてもよい。

【０１３８】支持体４２は、ケミカルエンボスを行なう
際に従来から用いられている材料を用いて形成してよ
い。支持体としては、例えば、紙、織物、メリヤス、フ
ェルト、不織布等を使用することができる。ここで、ケ
ミカルエンボスとは、発泡性樹脂組成物でできている発
泡原反の表面に、発泡抑制剤を所定のパターン状に被覆
又は浸透させ、それから加熱などの発泡処理を行なって
発泡抑制剤が存在していない部分だけ隆起させることに
より、表面に凹凸模様を有する発泡体を作製する手法で
ある。このようなケミカルエンボスの手法は、特公昭４
３−２８６３６号公報や特公昭４７−２９１８７号公報
等に記載されている。

【０１３９】発泡性部位４１を形成する発泡性樹脂組成
物としては、少なくとも樹脂を含有し、何らかの加工方
法、例えば加熱や化学反応などの方法により発泡する性
質を有し、発泡後には樹脂中に気泡を多量に包含する組
織構造を形成し、且つ、適切に選択した発泡抑制剤によ
って当該発泡性樹脂組成物の発泡性を阻止又は減退する
ことができるものを使う。

【０１４０】本発明においては、ケミカルエンボスを行
なう際に従来から用いられている発泡性樹脂組成物を用
いてもよい。通常よく用いられる樹脂組成物としては、
熱可塑性樹脂と、加熱により分解してガスを発生する発
泡剤と、発泡剤の熱分解温度（発泡温度）を降下させる
触媒として作用する発泡促進剤の混合物を用いる。ま
た、このような樹脂組成物と組み合わせて用いる発泡抑
制剤としては、発泡促進剤の作用を阻害して発泡剤の分
解温度を上昇させるものを用いることができる。熱可塑
性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、特に多
孔質ポリ塩化ビニル樹脂を用いる。発泡剤としては、例
えば、アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペン
タメチレンテトラミン、Ｐ−トルエンスルホニルセミカ
ルバジドなどを用いる。発泡促進剤としては、例えば、
ナフテン酸亜鉛などを用いる。発泡性樹脂組成物には、
発泡後の意匠性等を高めるなどの目的で、必要に応じて
着色剤、蛍光剤、脱臭剤、紫外線遮断剤、抗菌剤などを
添加してもよい。

【０１４１】また発泡抑制剤としては、無水トリメリッ
ト酸又はベンゾトリアゾールを単独で又は組み合わせて
用いるのが好ましい。これらは、常温において固体なの
で、トナー化しやすい。発泡抑制剤のパターンを塗布や
印刷などの方法で原反上に付着させる場合には、従来か
らケミカルエンボスのために用いられている公知の発泡
抑制剤を使用できる。

【０１４２】中間転写体から発泡原反への転写性を向上
すべく、上述の発泡原反の表面に適当なプライマー層を
設けることもできる。このような目的で発泡原反の表面
にコートされるプライマーとしては、発泡原反と湿式現
像剤の両方に適度な接着性を有する材料であればよく、
適度な融点を有する熱可塑性樹脂等が使用される。例え
ば、イソプレンゴム、イソブチルゴム、スチレンブタジ
エンゴム、ブタジエンアクリロニトリル等の合成ゴム、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリビニルエーテル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂等を例示することができる。

【０１４３】これらのプライマーの１種もしくは２種以
上を、発泡原反の表面を破壊しない適当な水系又は非水
系の溶媒に溶解又は分散し、ブレードコーターやワイヤ
ーバーコーター等の公知のコーティング方法により発泡
原反にコートする。プライマー層の塗工量（厚さ）は、
乾燥重量で０．１〜２０ｇ／ｍ²程度が適当であり、好
ましくは０．５〜５ｇ／ｍ²程度とする。塗工量が０．
１ｇ／ｍ²未満では十分な接着性が得られないことが多
く、２０ｇ／ｍ²を超えると発泡原反本来の表面特性が
損なわれてしまう。

【０１４４】このような発泡原反４０を準備し、その発
泡性部位４１の表面に図１に示した電子写真法の印字シ
ステム１Ａにより静電転写を行うと、図５及び図６に示
すように、正方形を並べた光輝性のパターン４４が形成
される。このようにして、光輝性画像が付された発泡性
中間製品４３が得られる。

【０１４５】次に、図７、図８及び図９に示すように、
発泡性中間製品４３の発泡性部位４１の表面に、発泡抑
制剤を包含するトナー粒子を分散させた発泡抑制性湿式
現像剤を用いて静電転写を行なって発泡抑制性トナーを
所定のパターン状に付着させる。発泡抑制性湿式現像剤
を静電転写する印字システムは、光輝性画像を形成する
のと同じでも異なっていてもよい。図７においては、タ
イル模様の目地部分を非発泡の凹部にすることを意図し
ているので、発泡抑制剤の付着部４６が格子パターン状
に形成されている。このようにして、光輝性画像４４と
発泡抑制剤の付着部４６を有する発泡性中間製品４５が
得られる。

【０１４６】ここで使用される発泡抑制性湿式現像剤
は、電気絶縁性分散媒中に、少なくとも第１モノマー単
位と第２モノマー単位を含む２種以上のモノマー単位か
ら構成される共重合樹脂からなり且つ発泡性樹脂組成物
の発泡を抑制することができる発泡抑制剤を包含してな
る共重合樹脂粒子を分散した湿式現像剤であって、
（１） 前記の電気絶縁性分散媒と共重合樹脂とは、
（ｉ）共重合樹脂の第１モノマー単位のみから構成され
たホモポリマーの溶解度パラメーター値δｐ¹と電気絶
縁性分散媒の溶解度パラメーター値δｄとの差Δ（δｐ
¹−δｄ）が１．０以上であり、（ｉｉ）共重合樹脂の
第２モノマー単位のみから構成されたホモポリマーの溶
解度パラメーター値δｐ²と電気絶縁性分散媒の溶解度
パラメーター値δｄとの差Δ（δｐ²−δｄ）が１．０
以下であり、（ｉｉｉ）２つの上記ホモポリマーの溶解
度パラメーター値δｐ¹、δｐ²の差Δ（δｐ¹−δｐ²）
が０．５以上となる関係を有しており、且つ、（２）
前記の共重合樹脂粒子が、分散媒に不溶な核部分と、該
核部分を包む、分散媒に溶解又は膨潤する外縁部分とか
ら構成されている。

【０１４７】この発泡抑制性湿式現像剤は、本発明の光
輝性湿式現像剤と同じ方法により製造することができ
る。すなわち、共重合樹脂の良溶媒溶液又はワニスと電
気絶縁性分散媒とを発泡抑制剤の共存下で混合してか
ら、必要に応じて溶媒を除去すれば、発泡抑制性湿式現
像剤が得られる。共重合樹脂を溶解するための溶媒、共
重合樹脂のワニス、電気絶縁性分散媒などは、光輝性湿
式現像剤を製造するために使用できるものの中から選ん
で使用すればよい。ただし、光輝性湿式現像剤と発泡抑
制性湿式現像剤の具体的な組み合わせにおいて、両現像
剤のそれぞれで用いられる電気絶縁性分散媒と共重合樹
脂は、同じであっても異なっていてもよい。

【０１４８】また、発泡抑制剤は、原反の発泡性部位を
形成する発泡性樹脂組成物に応じて選択するが、トナー
化するためには、上述したように無水トリメリット酸や
ベンゾトリアゾールのように常温で固体のものを使用す
るのが好ましい。

【０１４９】原反の表面に発泡抑制剤のパターンを形成
した後、発泡性中間製品４５を適切な温度で加熱する
と、未発泡の凹部が格子状に形成される。発泡性中間製
品４５を加熱すると、発泡性部位４１の表面に存在して
いた発泡抑制剤が発泡性部位の内部に拡散していき、発
泡抑制剤のパターンの直下では発泡促進剤の触媒作用が
阻害されて、発泡温度が上昇する。従って、発泡性中間
製品４５を、発泡抑制剤のパターンから外れた領域の発
泡温度以上となり、且つ、発泡抑制剤のパターン直下の
発泡温度未満となる温度に加熱することによって、図１
０、図１１及び図１２に示すように、発泡によりかさが
増えた凸部４８と、発泡抑制剤のパターン部に一致した
未発泡の凹部４９とを有する発泡体４７が得られる。こ
のようにして、光輝性画像４４を付された擬似タイル発
泡体４７が得られる。

【０１５０】なお、上記方法では、先に光輝性画像を転
写してから発泡抑制性剤のパターンを転写するが、先に
発泡抑制剤のパターンを転写してから光輝性画像を転写
してもよい。また、上記方法では、光輝性画像と発泡抑
制性剤のパターンを両方とも静電転写により形成してい
るが、発泡原反の表面に誘電層を形成しておいて発泡抑
制性剤のパターンを静電記録により形成してもよい。も
ちろん、光輝性湿式現像剤で現像する前後にＹ、Ｍ、
Ｃ、Ｋ等のカラー湿式現像剤を用いて現像してカラー画
像を形成してもよい。

【０１５１】

【実施例】以下において、本発明に係る印字システムに
ついて、実施例を通じてさらに詳述する。

【０１５２】［実施例１］下記組成の混合物７．９０ｇ
をトルエン８０ｇ中に添加し、スパチュラを用いて手で
穏やかに５分間し、室温にて溶解・分散させた。得られ
た溶解・分散液を室温のアイソパーＬ（δｄ＝７．３、
エクソン社製）１８０ｇ中に添加し、次いでエバポレー
ターを使用してトルエンのみ除去し、マスタートナーを
得た。得られたマスタートナーを、アイソパーＬで希釈
してトナー濃度を４重量％に調整し、負帯電した湿式現
像剤１を得た。

【０１５３】〈湿式現像剤１の原料組成〉 ・光輝性顔料 商品名Iriodin 100GS（粒度分布：10〜6
0μｍ、メルク社製）：３．６重量部 ・エチレン（ＥＴＨ）／メタクリル酸（ＭＡ）共重合樹
脂（第１モノマー単位：ＭＡ（δｐ¹＝９．４）、第２
モノマー単位：ＥＴＨ（δｐ²＝８．１）、融点８８
℃、商品名Nucrel N0200H、三井デュポン製）：３．６
重量部 ・大豆レシチン（純正化学社製）：０．３５重量部 ・スルホン酸金属塩：０．３５重量部 ［実施例２］スパチュラを用いて撹拌する代わりに、原
料組成物をハイスピードディスパーサー（ディスパーマ
ット、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）を用い、２００
０回転（ｒｐｍ）で１０分間撹拌後、１０００回転で１
０分間、すなわち合計２０分間撹拌してトルエン中に溶
解・分散させた以外は実施例１と同様に行って、トナー
濃度が４重量％で負帯電した湿式現像剤２を得た。

【０１５４】［実施例３］スパチュラを用いて撹拌する
代わりに、原料組成物をハイスピードディスパーサー
（ディスパーマット、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）
を用い、２０００回転（ｒｐｍ）で１時間撹拌後、１０
００回転で１時間、すなわち合計２時間撹拌してトルエ
ン中に溶解・分散させた以外は実施例１と同様に行っ
て、トナー濃度が４重量％で負帯電した湿式現像剤３を
得た。

【０１５５】［実施例４］スパチュラを用いて撹拌する
代わりに、原料組成物をペイントシェーカー分散機（Ｒ
Ｃ−５０００、レッド・デビル社製）を用い、分散メデ
ィアとしてガラスビーズを用い、３時間シェイクしてト
ルエン中に溶解・分散させた以外は実施例１と同様に行
って、トナー濃度が４重量％で負帯電した湿式現像剤４
を得た。

【０１５６】［実施例５］光輝性顔料としてIriodin 10
0GSの代わりに同量のIriodin 120（粒度分布：5〜20μ
ｍ、メルク社製）を使用した以外は実施例１と同様に行
って、トナー濃度が４重量％で負帯電した湿式現像剤５
を得た。

【０１５７】［実施例６］光輝性顔料としてIriodin 10
0GSの代わりに同量のIriodin 120（粒度分布：5〜20μ
ｍ、メルク社製）を使用し、また、スパチュラを用いて
撹拌する代わりに、原料組成物をハイスピードディスパ
ーサー（ディスパーマット、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ
社製）を用い、２０００回転（ｒｐｍ）で１０分間撹拌
後、１０００回転で１０分間、すなわち合計２０分間撹
拌してトルエン中に溶解・分散させた以外は実施例１と
同様に行って、トナー濃度が４重量％で負帯電した湿式
現像剤６を得た。

【０１５８】［実施例７］光輝性顔料としてIriodin 10
0GSの代わりに同量のIriodin 120（粒度分布：5〜20μ
ｍ、メルク社製）を使用し、また、スパチュラを用いて
撹拌する代わりに、原料組成物をペイントシェーカー分
散機（ＲＣ−５０００、レッド・デビル社製）を用い、
分散メディアとしてガラスビーズを用い、３時間シェイ
クしてトルエン中に溶解・分散させた以外は実施例１と
同様に行って、トナー濃度が４重量％で負帯電した湿式
現像剤７を得た。

【０１５９】［比較例１］下記組成の混合物７．９０ｇ
をトルエン８０ｇ中に添加し、その混合物を分散用ガラ
スビーズと共に混合容器に入れ、ペイントシェーカー分
散機（ＲＣ−５０００、レッド・デビル社製）を用いて
３時間シェイクして室温にて溶解・分散させた。得られ
た溶解・分散液を室温のアイソパーＬ（δｄ＝７．３、
エクソン社製）１８０ｇ中に添加し、次いでエバポレー
ターを使用してトルエンのみ除去し、マスタートナーを
得た。得られたマスタートナーを、アイソパーＬで希釈
してトナー濃度を４重量％に調整し、負帯電した比較現
像剤１を得た。しかしながら、著しい凝集が発生してし
まい適正にトナー化することができなかった。

【０１６０】〈比較現像剤１の原料組成〉 ・光輝性顔料 商品名Iriodin 120（粒度分布：5〜20μ
ｍ、メルク社製）：３．６重量部 ・ポリスチレン樹脂（純正化学（株）製）：３．６重量
部 ・大豆レシチン（純正化学社製）：０．３５重量部 ・スルホン酸金属塩：０．３５重量部 ［実施例８〜１７、比較例２］調整した湿式現像剤１〜
７及び比較現像剤１を用い、下記の画像形成方法１によ
り壁紙用の発泡原反、コート紙、チタン紙又は薄紙の表
面に光輝性画像を形成した。実施例８〜１７及び比較例
２のそれぞれにおける湿式現像剤と被印字体の組み合わ
せは第２表に示したとおりである。

【０１６１】＜画像形成方法１＞負帯電の湿式現像剤と
共に図１に示す電子写真の印字システム１Ａを使用して
反転現像を行い、リバースローラーで感光ドラム上の過
剰な溶剤を除去し、感光ドラムと中間転写体を接触させ
て可視画像を転写し、その後、圧胴を用いて被印字体を
中間転写体に接触させて被印字体上に光輝性画像を形成
した。このようにして図５に示すＯＮ／ＯＦＦ２値の光
輝性印字物を作製した。システム１Ａの電気的、熱的条
件は次のように設定した。

【０１６２】・スコロトロン電圧：−６ｋｖ ・均一帯電した感光ドラムの表面電位：−７００Ｖ ・レーザー露光による露光部の表面電位：−１００Ｖ ・現像ローラーのバイアス電位：−３００Ｖ ・リバースローラーのバイアス電位：−２００Ｖ ・中間転写体のバイアス電位及び温度：＋４００Ｖ、１
２０℃ なお、壁紙用の発泡原反は、発泡原反の表面に下記組成
のプライマーを乾燥後塗布量が１ｇ／ｍ²となるように
ミヤバーにて塗布、乾燥することにより作製した。

【０１６３】＜プライマーの組成＞ ・ポリアミド 商品名ＤＰＸ２３８（ヘンケル社製）：
１０重量部 ・溶剤 ｎ−プロピルアルコール：９０重量部 ［評価］ （１）粒子径の測定 マイクロトラックＭＫ II ＳＰＡを用いて各湿式現像
剤の粒度分布、平均粒径（Ｄ５０）、１０μｍ以上の粒
子量、２０μｍ以上の粒子量を測定した。各湿式現像剤
をアイソパーLで適当に希釈し、マイクロトラックＭＫ
II ＳＰＡのサンプルセルに投入後、１回につき３０
秒間の測定を２回繰り返し、その平均値を得た。ただ
し、比較現像剤１の粒子径は測定しなかった。

【０１６４】測定結果を第１表に示す。また、各湿式現
像剤の粒度分布を図１３乃至図１９にそれぞれ示す。Ｉ
ｒｉｏｄｉｎ １２０の粒度分布の規格は５〜２０μｍ
であるにもかかわらず、これを用いて作製した湿式現像
剤５、６及び７の粒度分布は粒子径が２０μｍ超のもの
を含んでいる。その原因としては、規格値を超える大き
な顔料粒子がわずかながら混入していることと、顔料粒
子の一部が凝集していることが推測される。

【０１６５】（２）電気的特性の評価 間隔が１．０ｃｍ、縦が５．０ｃｍ、横が４．５ｃｍの
真鍮性電極板の間に湿式現像剤を満たし、高電圧発生装
置（KEITHLEY社製２３７型）を使用して両電極間に１０
００Ｖの電圧を印加し、通電開始時の初期電流値
（Ｉ₀）を測定した。初期電流値の測定結果を第１表に
示す。ただし、比較現像剤１の初期電流値は測定しなか
った。

【０１６６】

【数３】 （負帯電率）＝Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２）×１００（％）

【０１６７】（３）画像の評価 次の基準により、被印字体に出力された光輝性画像の画
質を評価した。評価結果を第２表に示す。

【０１６８】◎（優れる）：地かぶりなく、均一で、高
濃度な光輝性に優れた画像が形成された。

【０１６９】○（良好）：多少の地かぶり、多少の不均
一、若しくは多少の濃度不足はあるが、十分な光輝性を
有する画像が形成された。

【０１７０】△（やや不良）：地かぶり、不均一性、若
しくは濃度不足が目立つが、光輝性を有する画像が形成
された。

【０１７１】×：（不良）：画像を形成できなかった。

【０１７２】

【表１】

【０１７３】

【表２】 ＊１：２０００回転で１０分間撹拌後、１０００回転で
１０分間撹拌した。 ＊２：２０００回転で１時間撹拌後、１０００回転で１
時間撹拌した。

【０１７４】

【発明の効果】上記本発明によれば、光輝性顔料を包含
すると共に優れた帯電性を備えたトナー粒子を良好に分
散させた湿式現像剤が提供される。かかる湿式現像剤を
用いれば、静電転写、静電記録、静電印刷などの静電的
作用を利用した手法により、光沢性を有していない種々
の被印字体に光輝性を有する画像を付すことができる。
特に、静電転写や静電記録のようなオンデマンドタイプ
の手法によれば印刷版が不要であり、任意の光輝性画像
を迅速且つ容易に形成することができる。

【０１７５】本発明の光輝性湿式現像剤は、下地が光沢
性を有していなくても光輝性画像を形成できることか
ら、家具や建築内装材のように材質が限られる非印字体
に光輝性画像を形成するのに適している。また、オンデ
マンドタイプの印字システムに利用できることから、高
意匠性の家具や建築内装材の試作や、それらのプレゼン
テーションのためのサンプル作成、多品種少量の製品上
市などの要望に機動的に対応できる。

【０１７６】また本発明によれば、光輝性湿式現像剤を
製造する際に、光輝性顔料を含有する液を撹拌する強さ
と時間を調節して、原料として用いる光輝性顔料を破壊
しないようにするか、或いは、適度に微細化することに
より、良好な光輝性を備えた湿式現像剤を製造すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光輝性湿式現像剤を用いる印字システ
ムの一例を示す概略図である。

【図２】現像剤供給部の一例を示す概略図である。

【図３】発泡原反の一例を示す部分的平面図である。

【図４】図３の発泡原反のＡ−Ａ断面を模式的に示した
図である。

【図５】発泡原反の表面に電子写真法により光輝性画像
を印字した中間製品を示す部分的平面図である。

【図６】図５の中間製品のＢ−Ｂ断面を模式的に示した
図である。

【図７】光輝性の画像と発泡抑制剤の付着部とを設けた
中間製品を示す部分的平面図である。

【図８】図７の中間製品のＣ−Ｃ断面を模式的に示した
図である。

【図９】図７の中間製品のＤ−Ｄ断面を模式的に示した
図である。

【図１０】光輝性画像と立体的模様を設けた発泡体の一
例を示す部分的平面図である。

【図１１】図１０の発泡体のＥ−Ｅ断面を模式的に示し
た図である。

【図１２】図１０の発泡体のＦ−Ｆ断面を模式的に示し
た図である。

【図１３】湿式現像剤１の粒度分布を示す図である。

【図１４】湿式現像剤２の粒度分布を示す図である。

【図１５】湿式現像剤３の粒度分布を示す図である。

【図１６】湿式現像剤４の粒度分布を示す図である。

【図１７】湿式現像剤５の粒度分布を示す図である。

【図１８】湿式現像剤６の粒度分布を示す図である。

【図１９】湿式現像剤７の粒度分布を示す図である。

【符号の説明】

１Ａ…印字システム ２…潜像担持手段 ３…除電・クリーニング手段 ４…潜像形成手段 ５…現像手段 ６…出力手段 １１…感光ドラム（誘電体） １１ａ…感光ドラムの側面部（静電潜像の担持面） １２…ブレード １３…大量露光装置 １４…コロナ放電装置（帯電機構） １５…レーザー光照射装置（露光機構） １６…現像ローラー（現像剤供給部） １７…反転ローラー １８…貯蔵槽 １９…光輝性湿式現像剤 ２０…現像電極 ２１…微小間隙 ２２…中間転写体 ２２ａ…中間転写体の側面部（静電潜像の一時的な担持
面） ２４…圧胴 ２５…被印字体 ４０…発泡原反 ４１…発泡性部位 ４２…支持体 ４３…中間製品 ４４…光輝性画像 ４５…中間製品 ４６…発泡抑制剤の付着部 ４７…発泡体 ４８…凸部 ４９…凹部

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電気絶縁性分散媒中に、少なくとも第１
   モノマー単位と第２モノマー単位を含む２種以上のモノ
   マー単位から構成される共重合樹脂からなり且つ光輝性
   顔料を包含してなる共重合樹脂粒子を分散した湿式現像
   剤であって、 （１）前記の電気絶縁性分散媒と共重合樹脂とは、
   （ｉ）共重合樹脂の第１モノマー単位のみから構成され
   たホモポリマーの溶解度パラメーター値δｐ¹と電気絶
   縁性分散媒の溶解度パラメーター値δｄとの差Δ（δｐ
   ¹−δｄ）が１．０以上であり、（ｉｉ）共重合樹脂の
   第２モノマー単位のみから構成されたホモポリマーの溶
   解度パラメーター値δｐ²と電気絶縁性分散媒の溶解度
   パラメーター値δｄとの差Δ（δｐ²−δｄ）が１．０
   以下であり、（ｉｉｉ）２つの上記ホモポリマーの溶解
   度パラメーター値δｐ¹、δｐ²の差Δ（δｐ¹−δｐ²）
   が０．５以上となる関係を有しており、 （２）前記の光輝性顔料は、１０μｍ以上の粒子径のも
   のを含有する粒度分布を有しており、且つ、 （３）前記の共重合樹脂粒子が、電気絶縁性分散媒に不
   溶な核部分と、該核部分を包む、電気絶縁性分散媒に溶
   解又は膨潤する外縁部分とからなることを特徴とする、
   光輝性湿式現像剤。
2. 【請求項２】 前記の光輝性顔料が、１０μｍ以上の粒
   子径のものを５０体積％以上の割合で含有していること
   を特徴とする、請求項１に記載の光輝性湿式現像剤。
3. 【請求項３】 前記第１モノマー単位が酸性基を有する
   モノマー単位であり、前記第２モノマー単位がエチレ
   ン、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリ
   レート、ステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル
   メタクリレート、ラウリルメタクリレート、及び、ステ
   アリルメタクリレートよりなる群から選ばれる少なくと
   も１種のモノマーから誘導されるモノマー単位である共
   重合樹脂を用いていると共に、さらに電荷制御剤として
   レシチンとスルホン酸金属塩を含有し、前記共重合樹脂
   粒子が負に帯電していることを特徴とする、請求項１又
   は請求項２に記載の光輝性湿式現像剤。
4. 【請求項４】 前記のスルホン酸金属塩が、塩基性マグ
   ネシウムペトロネート又は塩基性カルシウムペトロネー
   トであることを特徴とする請求項３に記載の光輝性湿式
   現像剤。
5. 【請求項５】 下記の光輝性湿式現像剤を製造する際の
   一連の工程において、１０μｍ以上の粒子径のものを含
   有する粒度分布の光輝性顔料を原料として準備し、当該
   光輝性顔料を含有する液に加えられる撹拌のせん断力及
   び／又は撹拌に要する時間を制限することにより、光輝
   性顔料の少なくとも一部の粒子径を１０μｍ以上の大き
   さに維持することを特徴とする、光輝性湿式現像剤の製
   造方法。 ［光輝性湿式現像剤］電気絶縁性分散媒中に、少なくと
   も第１モノマー単位と第２モノマー単位を含む２種以上
   のモノマー単位から構成される共重合樹脂からなり且つ
   光輝性顔料を包含してなる共重合樹脂粒子を分散した湿
   式現像剤であって、 （１）前記の電気絶縁性分散媒と共重合樹脂とは、
   （ｉ）共重合樹脂の第１モノマー単位のみから構成され
   たホモポリマーの溶解度パラメーター値δｐ¹と電気絶
   縁性分散媒の溶解度パラメーター値δｄとの差Δ（δｐ
   ¹−δｄ）が１．０以上であり、（ｉｉ）共重合樹脂の
   第２モノマー単位のみから構成されたホモポリマーの溶
   解度パラメーター値δｐ²と電気絶縁性分散媒の溶解度
   パラメーター値δｄとの差Δ（δｐ²−δｄ）が１．０
   以下であり、（ｉｉｉ）２つの上記ホモポリマーの溶解
   度パラメーター値δｐ¹、δｐ²の差Δ（δｐ¹−δｐ²）
   が０．５以上となる関係を有しており、且つ、 （２）前記の共重合樹脂粒子が、電気絶縁性分散媒に不
   溶な核部分と、該核部分を包む、電気絶縁性分散媒に溶
   解又は膨潤する外縁部分とからなる光輝性湿式現像剤。
6. 【請求項６】 １０μｍ以上の粒子径のものを５０％以
   上の割合で含有する粒度分布の光輝性顔料を原料として
   準備することを特徴とする、請求項５に記載の光輝性湿
   式現像剤の製造方法。
7. 【請求項７】 下記の工程群を含むことを特徴とする、
   請求項５又は請求項６に記載の光輝性湿式現像剤の製造
   方法。 工程群： （１）前記共重合樹脂を溶媒中に溶解させた溶液と、前
   記電気絶縁性分散媒と、前記光輝性顔料とを準備する工
   程、 （２）準備した共重合樹脂の溶液と電気絶縁性分散媒
   を、同じく準備した光輝性顔料の共存下で混合する工
   程、及び、 （３）電気絶縁性分散媒の混合後に前記溶媒を除去する
   工程。