JP2000109783A - Adhesive composition, metal panel, and adhesion of sheet metal and reinforcing plate - Google Patents
Adhesive composition, metal panel, and adhesion of sheet metal and reinforcing plateInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、接着剤組成物、特
に金属パネルの補強接着用の常温硬化型接着剤組成物に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive composition, and more particularly to a cold-setting adhesive composition for reinforcing bonding of metal panels.
【０００２】[0002]
【従来の技術】金属パネルとは、金属薄板と補強板を接
着したものをいい、建築物の内装材、例えば間仕切り
板、ドア及びエレベーター等や収納庫に使用されるもの
である。金属薄板だけでは、その中央部に剛性が出ない
ため、中央部に補強板を接合し、金属パネルに剛性をも
たせたものである。金属パネルの形状にはいろいろある
が、例えば図１に示すように金属薄板１と補強板２を接
着したものが挙げられる。金属薄板や補強板は、剛性を
もたせるために、金属薄板や補強板の周縁を曲げ加工し
たものが使用されている。2. Description of the Related Art A metal panel is obtained by bonding a thin metal plate and a reinforcing plate, and is used for interior materials of buildings, for example, partition boards, doors, elevators, and storages. The rigidity does not appear at the center of the thin metal plate alone. Therefore, a reinforcing plate is joined to the center to provide the metal panel with rigidity. Although there are various shapes of the metal panel, for example, as shown in FIG. 1, a metal plate 1 and a reinforcing plate 2 are bonded. As the metal thin plate and the reinforcing plate, those obtained by bending the peripheral edge of the metal thin plate and the reinforcing plate are used in order to have rigidity.
【０００３】金属薄板は、美観上美しく、意匠上好まし
い点で、高級ホテル等で、鏡面状に磨き上げたものが使
用されている。[0003] Mirror-polished metal sheets are used in high-end hotels and the like because they are beautiful in appearance and are preferable in terms of design.
【０００４】金属パネルの製造に使用する接着剤組成物
として、省力化、省資源及び省エネルギー等の点で、常
温下、短時間で硬化する常温速硬化型接着剤組成物を使
用することが要求されている。従来、常温速硬化型接着
剤組成物としては、二剤型速硬化エポキシ系接着剤組成
物、嫌気性接着剤組成物、瞬間接着剤組成物及び第二世
代のアクリル系接着剤組成物（ＳＧＡ) が知られてい
る。[0004] As an adhesive composition used in the production of a metal panel, it is required to use a room-temperature fast-curing adhesive composition which cures in a short time at normal temperature in terms of labor saving, resource saving and energy saving. Have been. Conventionally, room-temperature fast-curing adhesive compositions include two-part fast-curing epoxy adhesive compositions, anaerobic adhesive compositions, instantaneous adhesive compositions, and second-generation acrylic adhesive compositions (SGA ) It has been known.
【０００５】二剤型速硬化エポキシ系接着剤組成物は、
主剤と硬化剤を計量、混合して被着体に塗布し、主剤と
硬化剤の反応により硬化するエポキシ系接着剤組成物で
ある。しかしながら、二剤型速硬化エポキシ系接着剤組
成物は、剥離強度や衝撃強度が弱い欠点があった。[0005] A two-part type fast-curing epoxy adhesive composition comprises:
It is an epoxy adhesive composition which measures and mixes a main agent and a curing agent, applies the mixture to an adherend, and cures by a reaction between the main agent and the curing agent. However, the two-part fast-curing epoxy adhesive composition has a drawback in that the peel strength and the impact strength are weak.
【０００６】嫌気性接着剤組成物は、被着体間において
接着剤組成物を圧着して空気を遮断することにより硬化
するものである。しかしながら、嫌気性接着剤組成物
は、圧着する際に接着剤組成物の一部が被着体からハミ
出した場合、ハミ出した部分は空気に接触するために硬
化しないという欠点があった。又、被着体間のクリアラ
ンスが大きい場合も硬化しないという欠点があり、金属
パネルの補強接着等には使用されていなかった。The anaerobic adhesive composition is cured by pressing the adhesive composition between adherends to block air. However, the anaerobic adhesive composition has a drawback that, when a part of the adhesive composition comes out of the adherend during the pressure bonding, the exposed part comes into contact with air and thus does not cure. Further, it has a disadvantage that it does not cure even when the clearance between adherends is large, and has not been used for reinforcing adhesion of metal panels.
【０００７】瞬間接着剤組成物は通常シアノアクリレー
トを主成分とし、作業性に優れるものである。しかしな
がら、剥離強度や衝撃強度が低いという欠点があり、耐
湿性と耐水性が劣るために金属パネルの補強接着等には
使用されていなかった。The instant adhesive composition usually contains cyanoacrylate as a main component and has excellent workability. However, it has a drawback that peel strength and impact strength are low, and has not been used for reinforcing adhesion of metal panels or the like because of poor moisture resistance and water resistance.
【０００８】ＳＧＡ（第２世代のアクリル系接着剤組成
物）は二剤型であるが、二剤の正確な計量を必要とせ
ず、計量や混合が不完全でも、時には二剤の接触だけで
も、常温で数分又は数十分で硬化するために、作業性に
優れ、しかも剥離強度や衝撃強度が高く、ハミ出し部分
の硬化も良好であるために、広く用いられている。Although SGA (second generation acrylic adhesive composition) is a two-part type, it does not require accurate metering of the two parts, and may be incompletely weighed or mixed, or even only in contact with the two parts. It is widely used because it is hardened at room temperature for several minutes or tens of minutes, is excellent in workability, has high peel strength and impact strength, and has good hardening of the exposed portion.
【０００９】しかしながら、ＳＧＡを、金属の接着に使
用した場合には、金属との接着強度が強いために、硬化
時に接着剤組成物が硬化収縮した場合に、被着体の金属
に接着歪みが生じて、金属パネル表面上の美観を損な
い、金属パネルの補強接着用に使用できないという欠点
があった。However, when SGA is used for bonding metals, the adhesive strength to the metal is so high that when the adhesive composition cures and shrinks during curing, the metal of the adherend suffers from adhesive distortion. As a result, the aesthetic appearance on the metal panel surface is impaired, and the metal panel cannot be used for reinforcing adhesion.
【００１０】そのために、意匠用に磨き上げた鏡面状の
金属パネルを使用する場合には、予め金属薄板と補強板
を接着して金属パネルを製造し、この金属パネル表面
に、意匠用に磨き上げた金属薄板をゴム系接着剤組成物
等により、更に貼り合わせる方法が行われている。[0010] Therefore, when using a mirror-finished metal panel polished for a design, a metal panel is manufactured by bonding a metal thin plate and a reinforcing plate in advance, and the metal panel surface is polished for the design. A method of further laminating the raised metal sheet with a rubber-based adhesive composition or the like has been performed.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法では、金属パネルの製造に非常にコストが掛かり、金
属パネルの重量も重くなるという課題があった。However, this method has a problem that the cost of manufacturing the metal panel is very high and the weight of the metal panel is heavy.
【００１２】本発明は、これらの課題を解決するため
に、接着剤組成物の硬化収縮率と接着剤組成物の硬化体
の貯蔵弾性率が特定の範囲内にあることにより、意匠用
に磨き上げた鏡面状の金属薄板を用いた金属パネルにお
いて、接着歪みを確認できない金属パネルが得られると
の知見を得て、本発明を完成するに至った。[0012] In order to solve these problems, the present invention provides polishing for design by setting the curing shrinkage of the adhesive composition and the storage elastic modulus of the cured product of the adhesive composition within specific ranges. The present inventors have found that a metal panel in which adhesion distortion cannot be confirmed can be obtained in a metal panel using the raised mirror-finished metal thin plate, and have completed the present invention.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、接着剤
組成物の硬化収縮率をＸ（単位：％）とし、接着剤組成
物の硬化体の貯蔵弾性率をＹ（単位：ｋｇｆ／ｍｍ2 ）
とした場合に、２０〜２５℃において、下記式（１）の
条件を満たしてなる接着剤組成物であり、 式（１） Ｙ≦８８Ｘ-0.6 接着剤組成物の硬化収縮率をＸ（単位：％）とし、接着
剤組成物の硬化体の貯蔵弾性率をＹ（単位：ｋｇｆ／ｍ
ｍ2 ）とした場合に、２０〜２５℃において、下記式
（２）の条件を満たしてなる接着剤組成物であり、 式（２） Ｙ≦４．５Ｘ-1.0 固着時間が１２分以上である該接着剤組成物であり、接
着剤組成物が常温硬化型接着剤組成物である該接着剤組
成物であり、接着剤組成物がアクリル系接着剤組成物で
ある該接着剤組成物である。そして、金属薄板と補強板
を、該接着剤組成物を使用して接着してなる金属パネル
であり、金属薄板の厚さが０．１〜３．２ｍｍである該
金属パネルである。又、該接着剤組成物を使用してなる
ことを特徴とする金属薄板と補強板の接着方法である。That is, according to the present invention, the curing shrinkage of the adhesive composition is represented by X (unit:%), and the storage elastic modulus of the cured product of the adhesive composition is represented by Y (unit: kgf / kg). mm 2 )
Where, at 20 to 25 ° C., the adhesive composition satisfies the condition of the following formula (1), and the curing shrinkage rate of the formula (1) is Y ≦ 88X− 0.6. :%), And the storage elastic modulus of the cured product of the adhesive composition is Y (unit: kgf / m).
when the m 2), at 20-25 ° C., an adhesive composition comprising satisfies the following condition expression (2), the formula (2) Y ≦ 4.5X -1.0 sticking time of 12 minutes or more The adhesive composition, wherein the adhesive composition is a cold-curable adhesive composition, and the adhesive composition is an acrylic adhesive composition. is there. Then, the metal panel is a metal panel obtained by bonding a metal sheet and a reinforcing sheet using the adhesive composition, and the metal sheet has a thickness of 0.1 to 3.2 mm. Also, there is provided a method for bonding a metal thin plate and a reinforcing plate, characterized by using the adhesive composition.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１５】本発明の接着剤組成物は、硬化収縮率をＸ
（単位：％）とし、接着剤組成物の硬化体の貯蔵弾性率
をＹ（単位：ｋｇｆ／ｍｍ2 ）とした場合に、２０〜２
５℃において、下記式（１）の条件を満たす接着剤組成
物である。 式（１） Ｙ≦８８Ｘ-0.6 The adhesive composition of the present invention has a curing shrinkage of X
(Unit:%), and when the storage elastic modulus of the cured product of the adhesive composition is Y (unit: kgf / mm 2 ), 20 to 2
At 5 ° C., the adhesive composition satisfies the condition of the following formula (1). Formula (1) Y ≦ 88X −0.6
【００１６】さらに、本発明では、 式（２） Ｙ≦４．５Ｘ-1.0 が好ましい。Furthermore, the present invention provides compounds of Formula (2) Y ≦ 4.5X -1.0 is preferable.
【００１７】Ｙが上式を満たさないと金属パネルに接着
歪みが現れてしまい、好ましくない。Unless Y satisfies the above equation, adhesive distortion appears on the metal panel, which is not preferable.
【００１８】Ｘは０．０１〜１２が好ましく、０．０１
〜８がより好ましい。０．０１未満だと接着剤組成物を
配合するのが難しいおそれがあり、１２を越えると貯蔵
弾性率を極めて小さくしなければならず、接着強度が小
さいおそれがある。X is preferably 0.01 to 12, more preferably 0.01 to 12.
To 8 are more preferable. If it is less than 0.01, it may be difficult to mix the adhesive composition. If it exceeds 12, the storage modulus must be extremely small, and the adhesive strength may be low.
【００１９】Ｙの下限値は０．１ｋｇｆ／ｍｍ2 が好ま
しく、０．５ｋｇｆ／ｍｍ2 がより好ましい。０．１ｋ
ｇｆ／ｍｍ2 未満だと接着剤組成物が柔らかすぎて接着
性が小さくなるおそれがある。The lower limit of Y is preferably 0.1kgf / mm 2, 0.5kgf / mm 2 is more preferable. 0.1k
If it is less than gf / mm 2 , the adhesive composition may be too soft and the adhesiveness may be reduced.
【００２０】本発明の接着剤組成物において、硬化収縮
率が小さいだけでは接着歪みを解消できず、又、硬化速
度の速い接着剤は塗布に時間がかかる大型の金属パネル
に使用できず、接着歪みの原因となる内部応力が発生し
やすいおそれがある。この問題を解決するためには、本
発明の接着剤組成物の固着時間は、１２分以上が好まし
く、１２分〜１４４０分がより好ましく、１２分〜７２
０分が最も好ましい。１２分未満だと大型の金属パネル
を製造する場合に塗布面全体に接着剤組成物を塗布する
前に接着剤組成物が硬化してしまう問題があり、又、接
着歪みの原因となる内部応力が発生しやすいおそれがあ
る。１４４０分を越えると金属パネルの製造に時間を要
し、生産性に支障が出るおそれがある。In the adhesive composition of the present invention, the adhesive distortion cannot be eliminated only by a small curing shrinkage, and an adhesive having a high curing speed cannot be used for a large metal panel which requires a long time for application. There is a possibility that internal stress causing distortion may easily occur. In order to solve this problem, the fixing time of the adhesive composition of the present invention is preferably 12 minutes or more, more preferably 12 minutes to 1440 minutes, and 12 minutes to 72 minutes.
0 minutes is most preferred. If the time is less than 12 minutes, when manufacturing a large metal panel, there is a problem that the adhesive composition hardens before the adhesive composition is applied to the entire application surface, and an internal stress that causes an adhesive distortion is generated. May easily occur. If it exceeds 1440 minutes, it takes time to manufacture the metal panel, and there is a possibility that productivity may be affected.
【００２１】本発明の接着剤組成物は、接着剤組成物や
被着体の線膨張率の違いによる熱応力を発生させない点
で、常温硬化型接着剤組成物が好ましい。The adhesive composition of the present invention is preferably a cold-setting adhesive composition from the viewpoint that thermal stress is not generated due to a difference in linear expansion coefficient between the adhesive composition and the adherend.
【００２２】本発明の常温硬化型接着剤組成物として
は、エポキシ系、アクリル系、ウレタン系、不飽和ポリ
エステル系及びシリコン系等が挙げられるが、硬化速度
が速く、接着前の脱脂処理が簡単な点で、アクリル系が
好ましい。The cold-setting adhesive composition of the present invention includes epoxy-based, acrylic-based, urethane-based, unsaturated polyester-based, and silicone-based adhesive compositions. The curing rate is high and the degreasing treatment before bonding is easy. In this respect, acrylic is preferable.
【００２３】アクリル系接着剤組成物とは、（メタ）ア
クリル系単量体を含有し、重合硬化する反応性アクリル
系接着剤組成物をいう。（メタ）アクリル系単量体とし
ては、例えば、次のようなものが挙げられる。The acrylic adhesive composition is a reactive acrylic adhesive composition containing a (meth) acrylic monomer and being polymerized and cured. Examples of (meth) acrylic monomers include the following.
【００２４】 一般式 Ｚ−Ｏ−Ｒ1 で示される単量体。式中、Ｚは（メタ）アクリロイル
基、 CH2＝CHCOOCH2−CH(OH)CH2 −基又はCH 2 ＝C(CH3)
COOCH2−CH(OH)CH2 −基を示し、Ｒ1 は炭素数１〜２０
個のアルキル基、シクロアルキル基、ベンジル基、フェ
ニル基、テトラヒドロフルフリル基、グリシジル基、ジ
シクロペンチル基、ジシクロペンテニル基又は（メタ）
アクリロイル基を示す。General formula ZOR1 A monomer represented by Wherein Z is (meth) acryloyl
Group, CHTwo= CHCOOCHTwo-CH (OH) CHTwo-Group or CH Two= C (CHThree)
COOCHTwo-CH (OH) CHTwo-Represents a group, R1Has 1 to 20 carbon atoms
Alkyl groups, cycloalkyl groups, benzyl groups,
Nyl, tetrahydrofurfuryl, glycidyl, di
Cyclopentyl group, dicyclopentenyl group or (meth)
Shows an acryloyl group.
【００２５】このような単量体としては例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル
酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシク
ロペンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、
グリセロール（メタ）アクリレート又はグリセロールジ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。Examples of such a monomer include methyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and dicyclopentyl (meth) acrylate. , Dicyclopentenyl (meth) acrylate,
Glycerol (meth) acrylate or glycerol di (meth) acrylate is exemplified.
【００２６】 一般式 Ｚ−Ｏ−（Ｒ2 Ｏ）p −Ｒ1 で示される単量体。式中、Ｚ及びＲ1 は前述の通りであ
る。Ｒ2 は−C2H4−、−C3H6−、−CH2CH(CH3)−、−C4
H8−又は−C6H12 −を示し、ｐは１〜２５の整数を表
す。A monomer represented by the general formula Z—O— (R 2 O) p —R 1 . In the formula, Z and R 1 are as described above. R 2 is -C 2 H 4 -, - C 3 H 6 -, - CH 2 CH (CH 3) -, - C 4
H 8 - or -C 6 H 12 - indicates, p is an integer of 1 to 25.
【００２７】このような単量体としては例えば、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、
ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト又は１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。Examples of such a monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate. Acrylate,
Examples thereof include dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate.
【００２８】 一般式General formula
【化１】 で示される単量体。式中、Ｚ及びＲ2 は前述の通りであ
る。Ｒ3 は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、
ｑは０〜８の整数を表す。Embedded image A monomer represented by In the formula, Z and R 2 are as described above. R 3 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
q represents an integer of 0 to 8.
【００２９】このような単量体としては例えば、２，２
−ビス（４−（メタ）アクリロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシエトキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アク
リロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロ
パン又は２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシテト
ラエトキシフェニル）プロパン等が挙げられる。Examples of such monomers include 2,2
-Bis (4- (meth) acryloxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxydiethoxyphenyl) propane And 2,2-bis (4- (meth) acryloxypropoxyphenyl) propane or 2,2-bis (4- (meth) acryloxytetraethoxyphenyl) propane.
【００３０】 前記、又はに記載の単量体に含
まれない多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステ
ル。The (meth) acrylic acid ester of a polyhydric alcohol not included in the monomers described in or above.
【００３１】このような単量体としては例えば、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート又はジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。Examples of such a monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Can be
【００３２】 （メタ）アクリロイルオキシ基を有す
るウレタンプレポリマー。このような単量体は、例えば
水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル、有機ポリ
イソシアネート及び多価アルコールを反応することによ
り得られる。A urethane prepolymer having a (meth) acryloyloxy group. Such a monomer can be obtained, for example, by reacting a (meth) acrylate having a hydroxyl group, an organic polyisocyanate, and a polyhydric alcohol.
【００３３】ここで水酸基を有する（メタ）アクリル酸
エステルとしては例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル又は
（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等が挙げられる。Here, the (meth) acrylate having a hydroxyl group includes, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate or hydroxybutyl (meth) acrylate.
【００３４】又有機ポリイソシアネートとしては例え
ば、トルエンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト又はイソホロンジイソシアネート等が挙げられる。Examples of the organic polyisocyanate include toluene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.
【００３５】多価アルコールとしては例えば、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール又はポリエステルポリオール等が
挙げられる。Examples of the polyhydric alcohol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and polyester polyol.
【００３６】 下記一般式（Ｉ）て示される酸性リン
酸化合物。An acidic phosphoric acid compound represented by the following general formula (I).
【化２】 式中、Ｒは CH2＝CR4CO(OR5)m −基（但し、Ｒ4 は水素
又はメチル基、Ｒ5 は−C2H4−、−C3H6−、−CH2CH(CH
3)−、−C4H8−、−C6H12 −又はEmbedded image In the formula, R is a CH 2 CRCR 4 CO (OR 5 ) m — group (where R 4 is a hydrogen or methyl group, R 5 is —C 2 H 4 —, —C 3 H 6 —, —CH 2 CH (CH
3) -, - C 4 H 8 -, - C 6 H 12 - or
【化３】 を示し、ｍは１〜１０の整数を表す。）を示し、ｎは１
又は２の整数を表す。Embedded image And m represents an integer of 1 to 10. ), And n is 1
Or an integer of 2.
【００３７】この一般式（Ｉ）で示される酸性リン酸化
合物としては例えば、アシッドホスホオキシエチル（メ
タ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メ
タ）アクリレート又はビス（２−（メタ）アクリロイル
オキシエチル）フォスフェート等が挙げられる。Examples of the acidic phosphoric acid compound represented by the general formula (I) include acid phosphooxyethyl (meth) acrylate, acid phosphooxypropyl (meth) acrylate and bis (2- (meth) acryloyloxyethyl) phospho. Fate and the like.
【００３８】常温硬化型接着剤組成物とするためには、
アクリル系接着剤組成物の場合には、（メタ）アクリル
系単量体に、有機過酸化物等の重合開始剤とこれを分解
するための還元剤を併用すればよい。In order to obtain a cold-setting adhesive composition,
In the case of an acrylic adhesive composition, a polymerization initiator such as an organic peroxide and a reducing agent for decomposing the same may be used in combination with the (meth) acrylic monomer.
【００３９】有機過酸化物としては、クメンハイドロパ
ーオキシド等が挙げられる。Examples of the organic peroxide include cumene hydroperoxide.
【００４０】有機過酸化物の使用量は、（メタ）アクリ
ル系単量体１００重量部に対して０．１〜１０重量部が
好ましく、０．５〜７重量部がより好ましい。０．１重
量部未満だと硬化不良を起こすおそれがあり、１０重量
部を越えると貯蔵安定性を損なうおそれがある。The amount of the organic peroxide to be used is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomer. If the amount is less than 0.1 part by weight, curing failure may occur, and if it exceeds 10 parts by weight, storage stability may be impaired.
【００４１】還元剤としては、エチレンチオ尿素やバナ
ジルアセチルアセトン等が挙げられる。Examples of the reducing agent include ethylene thiourea and vanadyl acetylacetone.
【００４２】還元剤の使用量は、（メタ）アクリル系単
量体１００重量部に対して０．０５〜１０重量部が好ま
しく、０．１〜５重量部がより好ましい。０．０５重量
部未満だと硬化不良を起こすおそれがあり、１０重量部
を越えると貯蔵安定性を損なうおそれがある。The amount of the reducing agent used is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomer. If the amount is less than 0.05 part by weight, poor curing may occur, and if it exceeds 10 parts by weight, storage stability may be impaired.
【００４３】さらに、アクリル系接着剤組成物の場合に
は、接着剤組成物の強靱さを付与するために、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴム
や、アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重
合体、ブタジエン−スチレン−メチルメタクリレート共
重合体（ＭＢＳ）及びブタジエン−スチレン−アクリロ
ニトリル−メチルメタクリレート共重合体（ＭＢＡＳ）
等の合成高分子を使用しても良い。これらの中では、接
着性の点で、ジエン系ゴムが好ましい。Further, in the case of an acrylic adhesive composition, a diene rubber such as acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) or an acrylonitrile-butadiene-methacrylic acid copolymer is used to impart toughness to the adhesive composition. Polymer, butadiene-styrene-methyl methacrylate copolymer (MBS) and butadiene-styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer (MBAS)
And the like. Among them, diene rubber is preferable from the viewpoint of adhesiveness.
【００４４】ジエン系ゴムや合成高分子の使用量は、
（メタ）アクリル系単量体１００重量部に対して５〜５
０重量部が好ましく、８〜３０重量部がより好ましい。
５重量部未満だと硬化した接着剤組成物が強靱でなくな
るおそれがあり、５０重量部を越えると粘度が高くなり
すぎるおそれがある。The amount of the diene rubber or synthetic polymer used is
5 to 5 based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomer
0 parts by weight is preferable, and 8 to 30 parts by weight is more preferable.
If it is less than 5 parts by weight, the cured adhesive composition may not be tough, and if it exceeds 50 parts by weight, the viscosity may be too high.
【００４５】さらに、アクリル系接着剤組成物の場合に
は、柔軟性を付与する点で、可塑剤を使用することがで
きる。可塑剤としては、ジオクチルフタレートやジオク
チルアジペート等が挙げられる。Further, in the case of an acrylic adhesive composition, a plasticizer can be used from the viewpoint of imparting flexibility. Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate and dioctyl adipate.
【００４６】可塑剤の使用量は、（メタ）アクリル系単
量体１００重量部に対して５０重量部以下が好ましい。The amount of the plasticizer is preferably 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomer.
【００４７】さらに、アクリル系接着剤組成物の場合に
は、硬化収縮率を低減する点で、無機充填剤を使用する
ことができる。無機充填剤としては、シリカ、タルク等
が挙げられる。Further, in the case of the acrylic adhesive composition, an inorganic filler can be used from the viewpoint of reducing the curing shrinkage. Examples of the inorganic filler include silica and talc.
【００４８】無機充填剤の使用量は、（メタ）アクリル
系単量体１００重量部に対して１５０重量部以下が好ま
しい。１５０重量部を越えると粘度が高くなりすぎるお
それがある。The amount of the inorganic filler used is preferably 150 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomer. If it exceeds 150 parts by weight, the viscosity may be too high.
【００４９】常温硬化型のアクリル系接着剤組成物の中
では、作業性の点で、Ａ剤に少なくとも有機過酸化物を
含有してなり、Ｂ剤に少なくとも還元剤を含有してな
る、Ａ剤とＢ剤からなる二剤型アクリル系接着剤組成物
がより好ましい。Among the room temperature-curable acrylic adhesive compositions, from the viewpoint of workability, A agent contains at least an organic peroxide and B agent contains at least a reducing agent. The two-part acrylic adhesive composition comprising the agent and the agent B is more preferable.
【００５０】本発明の接着剤組成物を使用する被着体と
しては、金属が好ましく、接着歪みが目視で確認できな
い点で、意匠用に磨き上げた鏡面状の金属パネルが好ま
しい。本発明の接着剤組成物を金属パネルの補強接着用
に使用する場合の接着方法としては、金属薄板２の裏面
と補強板１の接合面を第１図のように接着する。二剤型
アクリル系接着剤組成物の場合、金属薄板又は補強板の
いずれか一方にＡ剤とＢ剤を重ね塗り混合し、金属薄板
と補強板を張り合わせても良く、金属薄板にＡ剤、補強
板にＢ剤を又はその逆を、別々に塗布し、金属薄板と補
強板を張り合わせても良い。The adherend to which the adhesive composition of the present invention is used is preferably a metal, and a mirror-finished metal panel polished for design is preferable in that adhesion distortion cannot be visually confirmed. As a bonding method when the adhesive composition of the present invention is used for reinforcing bonding of a metal panel, the back surface of the thin metal plate 2 and the bonding surface of the reinforcing plate 1 are bonded as shown in FIG. In the case of a two-part acrylic adhesive composition, the agent A and the agent B may be applied to one of the metal thin plate and the reinforcing plate and mixed together, and the metal thin plate and the reinforcing plate may be bonded together. The agent B or vice versa may be separately applied to the reinforcing plate, and the thin metal plate and the reinforcing plate may be bonded together.
【００５１】意匠用に鏡面状に磨いた金属薄板の材料と
しては、ステンレスや真鍮等が挙げられる。金属薄板の
厚さは０．１〜３．２ｍｍが好ましく、０．５〜２．０
ｍｍがより好ましい。０．１ｍｍ未満だと接着歪みのな
い状態に貼り合わせるのが難しいおそれがあり、３．２
ｍｍを越えると金属薄板が重くなり、金属パネルの軽量
化ができなくなるおそれがある。As a material of a metal sheet polished to a mirror surface for a design, stainless steel, brass and the like can be mentioned. The thickness of the metal sheet is preferably 0.1 to 3.2 mm, and 0.5 to 2.0 mm.
mm is more preferable. If it is less than 0.1 mm, it may be difficult to bond the film without adhesion distortion, and 3.2.
If it exceeds mm, the metal thin plate becomes heavy, and the weight of the metal panel may not be reduced.
【００５２】[0052]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
【００５３】実験例１ 表１〜４に示す接着剤組成物を調製し、以下の方法によ
り評価した。結果を表１〜４に示す。なお、接着剤組成
物は第一剤と第二剤を１：１の配合割合で混合して使用
した。Experimental Example 1 The adhesive compositions shown in Tables 1 to 4 were prepared and evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1 to 4. The adhesive composition used was a mixture of the first agent and the second agent at a mixing ratio of 1: 1.
【００５４】〔使用材料〕 ウレタンアクリレートＤＥＴ−１Ｂ：ライトケミカル
（株）製 エポキシ系接着剤アラルダイトＡＶ−１３８／ＨＶ−９
９８：日本チバガイギー（株）製 エポキシ系接着剤ＥＰ−３３０：セメダイン（株）製 エポキシ系接着剤４５／１５：エコボンド４５／エコボ
ンド１５（グレースジャパン（株）製） エポキシ系接着剤ＤＰ−６０クリアー：住友スリーエム
（株）製[Materials used] Urethane acrylate DET-1B: Epoxy adhesive Araldite AV-138 / HV-9 manufactured by Light Chemical Co., Ltd.
98: Epoxy adhesive EP-330 manufactured by Ciba-Geigy Japan Co., Ltd. Epoxy adhesive 45/15 manufactured by Cemedine Co., Ltd .: Epoxy bond 45 / Ecobond 15 (Grace Japan Co., Ltd.) Epoxy adhesive DP-60 clear : Made by Sumitomo 3M Limited
【００５５】〔評価方法〕 （硬化収縮率の測定）各接着剤組成物の液比重をＪＩＳ
Ｋ ７２３２の３．１（１）から求め、各接着剤組成
物の硬化体の比重をＪＩＳ Ｋ ７２３２の３．２
（１）から求め、以下の式より硬化収縮率を測定した。 （硬化収縮率）＝（硬化体比重−液比重）／（硬化体比
重）×１００（％） （貯蔵弾性率の測定） 各接着剤組成物を厚さ１ｍｍのシート状に硬化させ、得
られた硬化体を粘弾性測定装置（セイコー電子工業
（株）製テンションモジュールＤＭＳ２１０）により測
定し、２３℃における貯蔵弾性率を求めた。 （固着時間）ＪＩＳ Ｋ ６８５０の接着剤の引張剪断
強度接着強さの測定方法に記載の方法で接着後、引張剪
断強度接着強さが４ｋｇｆ／３．１２５ｃｍ2 以上にな
る時間を固着時間とした。 （接着歪みの測定）表面を鏡面加工したステンレス鋼板
（ＳＵＳ３０４、１．５ｍｍｔ）からなる金属薄板２を
鏡面加工面が表（図１では下）になるようにして、図１
に示す形状に曲げ加工により作成した。又、電気亜鉛メ
ッキリン酸処理鋼板（ＳＥＣＣ−Ｐ、１．６ｍｍｔ）か
らなる補強板１を、図１に示す形状になるように曲げ加
工して補強を作成した。各接着剤組成物を使用して図１
のように鋼板１と鋼板２を接着し、１週間常温養生し
た。表板と補強を定盤上で図１のように各接着剤組成物
により接着した後、常温で１週間養生して金属パネルを
作成した。接着歪みの判定は金属パネルを立てかけ、金
属パネルから５ｍ離れた位置から、目視により接着歪み
の有無を判定した。判定は以下の通りである。 ○：接着歪みがわからない。 △：わずかに接着歪みが見られる。 ×：明らかな接着歪みがある。[Evaluation Method] (Measurement of Curing Shrinkage Ratio) The specific gravity of each adhesive composition was determined according to JIS.
Determined from 3.1 (1) of K 7232, the specific gravity of the cured product of each adhesive composition is determined according to JIS K 7232 3.2.
The curing shrinkage was determined from the following equation, obtained from (1). (Curing shrinkage) = (cured body specific gravity−liquid specific gravity) / (cured body specific gravity) × 100 (%) (measurement of storage elastic modulus) Each adhesive composition was cured into a sheet having a thickness of 1 mm. The cured product was measured with a viscoelasticity measuring device (Tension Module DMS210 manufactured by Seiko Denshi Kogyo KK), and the storage modulus at 23 ° C. was determined. (Fixing time) After bonding according to the method described in JIS K 6850, “Measurement method of tensile shear strength of adhesive”, the time at which the tensile shear strength adhesive strength becomes 4 kgf / 3.125 cm 2 or more was determined as the fixing time. . (Measurement of Adhesion Distortion) FIG. 1 shows a thin metal plate 2 made of a stainless steel plate (SUS304, 1.5 mmt) having a mirror-finished surface, with the mirror-finished surface facing down (in FIG. 1).
Was formed by bending. In addition, a reinforcing plate 1 made of an electrogalvanized phosphoric acid-treated steel sheet (SECC-P, 1.6 mmt) was bent to form the shape shown in FIG. Fig. 1 using each adhesive composition
The steel sheet 1 and the steel sheet 2 were bonded as described above and cured at room temperature for one week. As shown in FIG. 1, the front plate and the reinforcement were adhered to each other with an adhesive composition on a surface plate, and then cured at room temperature for one week to prepare a metal panel. Adhesion distortion was determined by leaning the metal panel, and visually determining the presence or absence of adhesion distortion from a position 5 m away from the metal panel. The judgment is as follows. ：: Adhesion distortion is not recognized. Δ: Slight adhesive distortion is observed. X: There is clear adhesion distortion.
【００５６】[0056]
【表１】 [Table 1]
【００５７】[0057]
【表２】 [Table 2]
【００５８】[0058]
【表３】 [Table 3]
【００５９】[0059]
【表４】 [Table 4]
【００６０】実験例２ 表５〜６に示す接着剤組成物を調製し、評価した。結果
を表５〜６に示す。Experimental Example 2 The adhesive compositions shown in Tables 5 and 6 were prepared and evaluated. The results are shown in Tables 5-6.
【００６１】〔使用材料〕 エポキシ系接着剤ＤＰ−１９０：住友スリーエム（株）
製[Materials Used] Epoxy adhesive DP-190: Sumitomo 3M Limited
Made
【００６２】[0062]
【表５】 [Table 5]
【００６３】[0063]
【表６】 [Table 6]
【００６４】実験例３ 実験Ｎｏ．１−１の組成の接着剤組成物を使用し、表７
に示す厚さの表面を鏡面加工したステンレス鋼板を使用
して接着歪みを評価した。結果を表７に示す。Experimental Example 3 Using the adhesive composition having the composition of 1-1, Table 7
The adhesion distortion was evaluated using a stainless steel plate having a mirror-finished surface with the thickness shown in FIG. Table 7 shows the results.
【００６５】[0065]
【表７】 [Table 7]
【００６６】実験例４ 表８に示す接着剤組成物につき、評価した。但し、実験
Ｎｏ．４−１は実験Ｎｏ．１−１の配合の接着剤組成物
を、実験Ｎｏ．４−２は実験Ｎｏ．１−１０の配合の接
着剤組成物をそれぞれ用いた。結果を表８に示す。Experimental Example 4 The adhesive compositions shown in Table 8 were evaluated. However, Experiment No. 4-1 is Experiment No. The adhesive composition having the composition of No. 1-1 was used in Experiment No. 1-1. 4-2 is Experiment No. Each of the adhesive compositions having the composition of 1-10 was used. Table 8 shows the results.
【００６７】〔評価方法〕 （接着強度の測定）ＪＩＳ Ｋ ６８５０の接着剤の引
張剪断接着強さの測定方法に記載の方法で引張速度１０
ｍｍ／分で引っ張り剪断接着強さを測定した。接着試験
片は防錆油が塗られた鉄（ＳＰＣＣ １００×２５×
１．６ｍｍｔ）をウェス拭きして接着をして常温７日養
生したものを用いた。[Evaluation Method] (Measurement of Adhesive Strength) Tensile speed was measured by the method described in JIS K 6850, “Measurement Method of Tensile Shear Adhesive Strength of Adhesive”.
The tensile shear bond strength was measured at mm / min. The adhesion test piece was made of iron coated with rust-preventive oil (SPCC 100 × 25 ×
(1.6 mmt) was wiped with a waste cloth, adhered, and cured at room temperature for 7 days.
【００６８】[0068]
【表８】 [Table 8]
【００６９】[0069]
【発明の効果】本発明のように、特定の貯蔵弾性率と硬
化収縮率を有する接着剤組成物を使用することにより、
金属パネルに接着歪みが現れないという効果を有する。
更に、特定の硬化時間を有する接着剤組成物を使用する
ことにより、巨大な金属パネルの製造にも使用できると
いう効果を有する。又、本発明により、意匠用に鏡面状
に磨いた金属薄板と補強板を接着して金属パネルを製造
する場合に、金属薄板と補強板以外に、金属薄板の意匠
性を保持するために別途金属板を使用する必要がないの
で、コストも安く、パネルの重量も軽くなるという効果
を有する。According to the present invention, by using an adhesive composition having a specific storage elastic modulus and a specific curing shrinkage,
This has the effect that no adhesive distortion appears on the metal panel.
Furthermore, by using an adhesive composition having a specific curing time, there is an effect that it can be used for manufacturing a huge metal panel. Also, according to the present invention, when a metal panel is manufactured by bonding a metal sheet polished to a mirror surface for a design and a reinforcing plate, in addition to the metal sheet and the reinforcing plate, in order to maintain the design property of the metal sheet, Since there is no need to use a metal plate, there is an effect that the cost is low and the weight of the panel is light.
【図１】補強接着した金属パネルを示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing a metal panel that has been reinforced and bonded.
１ 金属薄板 ２ 補強板 1 Thin metal plate 2 Reinforcement plate
Claims (8)
％）とし、接着剤組成物の硬化体の貯蔵弾性率をＹ（単
位：ｋｇｆ／ｍｍ2 ）とした場合に、２０〜２５℃にお
いて、下記式（１）の条件を満たしてなる接着剤組成
物。 式（１） Ｙ≦８８Ｘ-0.6 The curing shrinkage of the adhesive composition is represented by X (unit:
%) And the storage elastic modulus of the cured product of the adhesive composition is Y (unit: kgf / mm 2 ), the adhesive composition satisfying the condition of the following formula (1) at 20 to 25 ° C. object. Formula (1) Y ≦ 88X −0.6
％）とし、接着剤組成物の硬化体の貯蔵弾性率をＹ（単
位：ｋｇｆ／ｍｍ2 ）とした場合に、２０〜２５℃にお
いて、下記式（２）の条件を満たしてなる接着剤組成
物。 式（２） Ｙ≦４．５Ｘ-1.0 2. The curing shrinkage of the adhesive composition is represented by X (unit:
%) And the storage elastic modulus of the cured product of the adhesive composition is Y (unit: kgf / mm 2 ), the adhesive composition satisfying the condition of the following formula (2) at 20 to 25 ° C. object. Formula (2) Y ≦ 4.5X −1.0
は請求項２記載の接着剤組成物。3. The adhesive composition according to claim 1, wherein the fixing time is 12 minutes or more.
である請求項１、請求項２又は請求項３記載の接着剤組
成物。4. The adhesive composition according to claim 1, wherein the adhesive composition is a cold-setting adhesive composition.
である請求項１、請求項２、請求項３又は請求項４記載
の接着剤組成物。5. The adhesive composition according to claim 1, wherein the adhesive composition is an acrylic adhesive composition.
２、請求項３、請求項４又は請求項５記載の接着剤組成
物を使用して接着してなる金属パネル。6. A metal panel obtained by bonding a metal thin plate and a reinforcing plate using the adhesive composition according to claim 1, 2, 3, 4, or 5.
ある請求項６記載の金属パネル。7. The metal panel according to claim 6, wherein the thickness of the thin metal plate is 0.1 to 3.2 mm.
４又は請求項５記載の接着剤組成物を使用してなること
を特徴とする金属薄板と補強板の接着方法。8. A method for bonding a thin metal plate and a reinforcing plate, comprising using the adhesive composition according to claim 1, 2, 3, 4, or 5.
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