JP4318831B2

JP4318831B2 - Metal panel

Info

Publication number: JP4318831B2
Application number: JP2000086693A
Authority: JP
Inventors: 広一田口; 金平岩田
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2000-03-27
Filing date: 2000-03-27
Publication date: 2009-08-26
Anticipated expiration: 2020-03-27
Also published as: JP2001271446A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属パネルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属パネルとは、金属薄板と補強板を接着したものをいい、建築物の内装材、例えば間仕切り板、ドア及びエレベーター等や収納庫に使用されるものである。金属薄板だけでは、その中央部に剛性が出ないため、中央部に補強板を接合し、金属パネルに剛性をもたせたものである。金属パネルの形状にはいろいろあるが、例えば図１に示すように金属薄板１と補強板２を接着したものが挙げられる。金属薄板や補強板は、剛性をもたせるために、金属薄板や補強板の周縁を曲げ加工したものが使用されている。
【０００３】
金属薄板は、美観上美しく、意匠上好ましい点で、高級ホテル等で、鏡面状に磨き上げたものが使用されている。
【０００４】
金属パネルの製造に使用する接着剤組成物として、省力化、省資源及び省エネルギー等の点で、常温下、短時間で硬化する常温速硬化型接着剤組成物を使用することが要求されている。従来、常温速硬化型接着剤組成物としては、二液型速硬化エポキシ系接着剤組成物、嫌気性接着剤組成物、瞬間接着剤組成物及び第二世代のアクリル系接着剤組成物（ＳＧＡ) が知られている。
【０００５】
二液型速硬化エポキシ系接着剤組成物は、主剤と硬化剤を計量、混合して被着体に塗布し、主剤と硬化剤の反応により硬化するエポキシ系接着剤組成物である。しかしながら、二液型速硬化エポキシ系接着剤組成物は、剥離強度や衝撃強度が弱いという欠点があった。
【０００６】
嫌気性接着剤組成物は、被着体間において接着剤組成物を圧着して空気を遮断することにより硬化するものである。しかしながら、嫌気性接着剤組成物は、圧着する際に接着剤組成物の一部が被着体からハミ出した場合、ハミ出した部分は空気に接触するために硬化しないという欠点があった。又、被着体間のクリアランスが大きい場合も硬化しないという欠点があり、金属パネルの補強接着等には使用されていなかった。
【０００７】
瞬間接着剤組成物は通常シアノアクリレートを主成分とし、作業性に優れるものである。しかしながら、剥離強度や衝撃強度が低いという欠点があり、耐湿性と耐水性が劣るために金属パネルの補強接着等には使用されていなかった。
【０００８】
ＳＧＡ（第２世代のアクリル系接着剤組成物）は二液型であるが、二液の正確な計量を必要とせず、計量や混合が不完全でも、時には二液の接触だけでも、常温で数分〜数十分で硬化するために、作業性に優れ、しかも剥離強度や衝撃強度が高く、ハミ出し部分の硬化も良好であるために、広く用いられている。
【０００９】
しかしながら、ＳＧＡを、金属の接着に使用した場合には、金属との接着強度が強いために、硬化時に接着剤組成物が硬化収縮した場合に、被着体の金属に接着歪みが生じて、金属パネル表面上の美観を損ない、金属パネルの補強接着用に使用できないという欠点があった。
【００１０】
そのために、意匠用に磨き上げた鏡面状の金属パネルを使用する場合には、予め金属薄板と補強板を接着して金属パネルを製造し、この金属パネル表面に、意匠用に磨き上げた金属薄板をゴム系接着剤組成物等により、更に貼り合わせる方法が行われている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この方法では、金属パネルの製造に非常にコストが掛かり、金属パネルの質量も大きくなるという課題があった。
【００１２】
本発明は、これらの課題を解決するために、接着剤組成物の硬化収縮率と接着剤組成物の硬化体の貯蔵弾性率が特定の範囲内にすることにより、意匠用にバフで磨き上げたプレコート鋼板からなる金属薄板を用いた金属パネルにおいて、接着歪みを確認できない金属パネルが得られるとの知見を得て、本発明を完成するに至った。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、接着剤組成物の硬化収縮率をＸ（単位：％）とし、接着剤組成物の硬化体の貯蔵弾性率をＹ（単位：ＭＰａ）とした場合に、２０〜２５℃において、Ｘが０．０１〜１２であり、Ｙが１以上であり、下記式（１）の条件を満たしてなる接着剤組成物を用いて意匠用にバフで磨き上げたプレコート鋼板からなる金属薄板と補強板を接着してなる金属パネルであり、
式（１）Ｙ≦８６３Ｘ^−０．６
接着剤組成物の硬化収縮率をＸ（単位：％）とし、接着剤組成物の硬化体の貯蔵弾性率をＹ（単位：ＭＰａ）とした場合に、２０〜２５℃において、、Ｘが０．０１〜１２であり、Ｙが１以上であり、下記式（２）の条件を満たしてなる接着剤組成物を用いて意匠用にバフで磨き上げたプレコート鋼板からなる金属薄板と補強板を接着してなる金属パネルであり、
式（２）Ｙ≦４４Ｘ^−１．０
接着剤組成物の固着時間が１２分以上である該金属パネルであり、接着剤組成物が常温硬化型接着剤組成物である該金属パネルであり、接着剤組成物がアクリル系接着剤組成物である該金属パネルであり、金属薄板の厚さが０．１〜３．２ｍである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明の接着剤組成物は、硬化収縮率をＸ（単位：％）とし、接着剤組成物の硬化体の貯蔵弾性率をＹ（単位：ＭＰａ）とした場合に、２０〜２５℃において、下記式（１）の条件を満たす接着剤組成物である。
式（１）Ｙ≦８６３Ｘ^-0.6
【００１６】
さらに、本発明では、
式（２）Ｙ≦４４Ｘ^-1.0
が好ましい。
【００１７】
Ｙが上式を満たさないと金属パネルに接着歪みが現れてしまい、好ましくない。
【００１８】
Ｘは０．０１〜１２％が好ましく、０．０１〜８％がより好ましい。０．０１％未満の接着剤組成物の配合は難しいおそれがあり、１２％を越える接着剤組成物を配合するには貯蔵弾性率を極めて小さくしなければならず、組成物の強度が小さくなるおそれがある。
【００１９】
Ｙの下限値は１ＭＰａが好ましく、５ＭＰａがより好ましい。１ＭＰａ未満だと接着剤組成物が柔らかすぎて接着剤組成物の強度が小さくなるおそれがある。
【００２０】
本発明の接着剤組成物において、硬化収縮率が小さいだけでは接着歪みを解消できず、又、硬化速度の速い接着剤は塗布に時間がかかる大型の金属パネルに使用できず、接着歪みの原因となる内部応力が発生しやすいおそれがある。この問題を解決するためには、本発明の接着剤組成物の固着時間は、１２分以上が好ましく、１２分〜２４時間がより好ましく、１２分〜１２時間が最も好ましい。１２分未満だと大型の金属パネルを製造する場合に塗布面全体に接着剤組成物を塗布する前に接着剤組成物が硬化してしまう問題があり、又、接着歪みの原因となる内部応力が発生しやすいおそれがある。２４時間を越えると金属パネルの製造に時間を要し、生産性に支障が出るおそれがある。
【００２１】
本発明の接着剤組成物は、接着剤組成物や被着体の線膨張率の違いによる熱応力を発生させない点で、常温硬化型接着剤組成物が好ましい。
【００２２】
本発明の常温硬化型接着剤組成物としては、エポキシ系、アクリル系、ウレタン系、不飽和ポリエステル系及びシリコン系等が挙げられるが、硬化速度が速く、接着前の脱脂処理が簡単な点で、アクリル系が好ましい。
【００２３】
アクリル系接着剤組成物とは、（メタ）アクリル系単量体を含有し、重合硬化する反応性アクリル系接着剤組成物をいう。（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
【００２４】
▲１▼ 一般式
Ｚ−Ｏ−Ｒ₁
で示される単量体。
式中、Ｚは（メタ）アクリロイル基、 CH₂＝CHCOOCH₂−CH(OH)CH₂−基又はCH₂＝C(CH₃)COOCH₂−CH(OH)CH₂−基を示し、Ｒ₁は炭素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基、テトラヒドロフルフリル基、グリシジル基、ジシクロペンチル基、ジシクロペンテニル基又は（メタ）アクリロイル基を示す。
【００２５】
このような単量体としては例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、グリセロール（メタ）アクリレート及びグリセロールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
▲２▼ 一般式
Ｚ−Ｏ−（Ｒ₂Ｏ）_p−Ｒ₁
で示される単量体。
式中、Ｚ及びＲ₁は前述の通りである。Ｒ₂は−C₂H₄−、−C₃H₆−、−CH₂CH(CH₃)−、−C₄H₈−又は−C₆H₁₂−を示し、ｐは１〜２５の整数を表す。
【００２７】
このような単量体としては例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
▲３▼ 一般式
【化１】

で示される単量体。
式中、Ｚ及びＲ₂は前述の通りである。Ｒ₃は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｑは０〜８の整数を表す。
【００２９】
このような単量体としては例えば、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン及び２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００３０】
▲４▼ 前記▲１▼、▲２▼又は▲３▼記載の単量体に含まれない多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル。
【００３１】
このような単量体としては例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
▲５▼ （メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタンプレポリマー。
このような単量体は、例えば水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル、有機ポリイソシアネート及び多価アルコールを反応することにより得られる。
【００３３】
ここで水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル及び（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等が挙げられる。
【００３４】
有機ポリイソシアネートとしては例えば、トルエンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
【００３５】
多価アルコールとしては例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びポリエステルポリオール等が挙げられる。
【００３６】
▲６▼ 下記一般式（Ｉ）て示される酸性リン酸化合物。
【化２】

式中、Ｒは CH₂＝CR₄CO(OR₅)_m−基（但し、Ｒ₄は水素又はメチル基、Ｒ₅は−C₂H₄−、−C₃H₆−、−CH₂CH(CH₃)−、−C₄H₈−、−C₆H₁₂−又は
【化３】

を示し、ｍは１〜１０の整数を表す。）を示し、ｎは１又は２の整数を表す。
【００３７】
この一般式（Ｉ）で示される酸性リン酸化合物としては例えば、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート及びビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）フォスフェート等が挙げられる。
【００３８】
常温硬化型接着剤組成物とするためには、アクリル系接着剤組成物の場合には、（メタ）アクリル系単量体に、重合開始剤と重合開始剤を分解するための還元剤を併用すればよい。
【００３９】
重合開始剤としては、有機過酸化物が好ましい。有機過酸化物としては、クメンハイドロパーオキシド等が挙げられる。
【００４０】
重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜７質量部がより好ましい。０．１質量部未満だと硬化不良を起こすおそれがあり、１０質量部を越えると貯蔵安定性を損なうおそれがある。
【００４１】
還元剤としては、エチレンチオ尿素やバナジルアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００４２】
還元剤の使用量は、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対して０．０５〜１０質量部が好ましく、０．１〜５質量部がより好ましい。０．０５質量部未満だと硬化不良を起こすおそれがあり、１０質量部を越えると貯蔵安定性を損なうおそれがある。
【００４３】
さらに、アクリル系接着剤組成物の場合には、接着剤組成物の強靱さを付与するために、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴムや、アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、ブタジエン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＭＢＳ）及びブタジエン−スチレン−アクリロニトリル−メチルメタクリレート共重合体（ＭＢＡＳ）等の合成高分子を使用しても良い。これらの中では、接着性の点で、ジエン系ゴムが好ましい。
【００４４】
ジエン系ゴムや合成高分子の使用量は、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対して５〜５０質量部が好ましく、８〜３０質量部がより好ましい。５質量部未満だと硬化した接着剤組成物が強靱でなくなるおそれがあり、５０質量部を越えると粘度が高くなりすぎるおそれがある。
【００４５】
さらに、アクリル系接着剤組成物の場合には、柔軟性を付与する点で、可塑剤を使用することができる。可塑剤としては、ジオクチルフタレートやジオクチルアジペート等が挙げられる。
【００４６】
可塑剤の使用量は、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対して５０質量部以下が好ましい。
【００４７】
さらに、アクリル系接着剤組成物の場合には、硬化収縮率を低減する点で、無機充填剤を使用することができる。無機充填剤としては、シリカやタルク等が挙げられる。
【００４８】
無機充填剤の使用量は、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対して１５０質量部以下が好ましい。１５０質量部を越えると粘度が高くなりすぎるおそれがある。
【００４９】
常温硬化型のアクリル系接着剤組成物の中では、作業性の点で、Ａ剤に少なくとも重合開始剤を含有してなり、Ｂ剤に少なくとも還元剤を含有してなる、Ａ剤とＢ剤からなる二剤型アクリル系接着剤組成物がより好ましい。
【００５０】
本発明の接着剤組成物を使用する被着体としては、接着歪みが目視で確認されない点で、意匠用に磨き上げた鏡面状の金属パネルに好ましく使用できる。
【００５１】
本発明の接着剤組成物を金属パネルの補強接着用に使用する場合の接着方法としては、金属薄板１の裏面と補強板２の接合面を図１のように接着する。二剤型アクリル系接着剤組成物の場合、金属薄板又は補強板のいずれか一方にＡ剤とＢ剤を重ね塗り混合し、金属薄板と補強板を張り合わせても良く、金属薄板にＡ剤、補強板にＢ剤を又はその逆を、別々に塗布し、金属薄板と補強板を張り合わせても良い。
【００５２】
金属薄板の材料として好ましくは、プレコート鋼板を意匠用にバフ（布のようなもの）で磨いたものが使用される。金属薄板の厚さは０．１〜３．２ｍｍが好ましく、０．５〜２．０ｍｍがより好ましい。０．１ｍｍ未満だと接着歪みのない状態に貼り合わせるのが難しいおそれがあり、３．２ｍｍを越えると金属薄板が重くなり、金属パネルの軽量化ができなくなるおそれがある。
【００５３】
従来、例えば家電製品における塗装は鋼板を成型後、家電メーカー側で塗装するポストコートが行われていたが、塗装焼付時における溶剤蒸気等の揮散により作業環境が悪くなり、大気汚染を起こすおそれがあった。そこで、近年、作業環境や大気汚染への悪影響をなくし、家電メーカー側での塗装による煩雑さをなくすために、鋼板を鋼板メーカー側で塗装、焼付して塗装鋼板たるプレコート鋼板を得、このプレコート鋼板を家電メーカーで成型するようになっている。プレコート鋼板を得るために塗装する塗料としては、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、シリコン変性ポリエステル樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、フッ素樹脂及びエポキシ樹脂が挙げられる。これらの中では、接着性が良好な点で、ポリエステル樹脂が好ましい。
【００５４】
補強板としては、耐食性が良好な点で、表面処理鋼板が好ましいものとして使用される。本発明でいう表面処理鋼板としては、めっきを施した鋼板が好ましい。めっきを施した鋼板としては、溶融亜鉛めっき鋼板、合金系溶融めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板及び合金電気めっき鋼板等が挙げられる。これらの中では、接着強度が良好で、耐食性が高い点で、電気亜鉛めっき鋼板及び／又は溶融亜鉛めっき鋼板がより好ましい。
【００５５】
【実施例】
以下、実験例により本発明を更に詳細に説明する。
【００５６】
実験例１
表１〜４に示す接着剤組成物を調製し、以下の方法により評価した。結果を表１〜４に示す。なお、接着剤組成物は第一剤と第二剤を１：１の配合割合で混合して使用した。
【００５７】
〔使用材料〕
ウレタンアクリレートＤＥＴ−１Ｂ：ライトケミカル（株）製
エポキシ系接着剤アラルダイトＡＶ−１３８／ＨＶ−９９８：日本チバガイギー（株）製
エポキシ系接着剤ＥＰ−３３０：セメダイン（株）製
エポキシ系接着剤４５／１５：エコボンド４５／エコボンド１５（グレースジャパン（株）製）
エポキシ系接着剤ＤＰ−６０クリアー：住友スリーエム（株）製
【００５８】
〔評価方法〕
（硬化収縮率の測定）
各接着剤組成物の液比重をＪＩＳＫ７２３２の３．１（１）から求め、各接着剤組成物の硬化体の比重をＪＩＳＫ７２３２の３．２（１）から求め、以下の式より硬化収縮率を測定した。
（硬化収縮率）＝（硬化体比重−液比重）／（硬化体比重）×１００（％）
（貯蔵弾性率の測定）
各接着剤組成物を厚さ１ｍｍのシート状に硬化させ、得られた硬化体を粘弾性測定装置（セイコー電子工業（株）製テンションモジュールＤＭＳ２１０）により測定し、２３℃における貯蔵弾性率を求めた。
（固着時間）
ＪＩＳＫ６８５０の接着剤の引張剪断強度接着強さの測定方法に記載の方法で接着後、引張剪断強度接着強さが０．１３ＭＰａ以上になる時間を固着時間とした。
接着試験片は鉄（ＳＰＣＣ、１００ｍｍ×２５ｍｍ×１．６ｍｍｔ）を用いた。
（接着歪みの測定）
プレコート鋼板（ポリエステル樹脂でプレコートしたもの、１．６ｍｍｔ）の意匠性を向上させるために表面をバフ研磨した金属薄板１を意匠面が表面（図１では下）になるようにして、図１に示す形状に曲げ加工して作成した。
又、電気亜鉛めっきリン酸処理鋼板（ＳＥＣＣ−Ｐ、１．６ｍｍｔ）からなる補強板２を、図１に示す形状になるように曲げ加工して作成した。
金属薄板１の裏面と補強板２を定盤上で図１のように各接着剤組成物により接着した後、常温で１週間養生して金属パネルを製造した。
接着歪みの判定は金属パネルを立てかけ、金属パネル表面から５ｍ離れた位置から、目視により接着歪みの有無を判定した。判定は以下の通りである。
○：接着歪みがわからない。
△：わずかに接着歪みが見られる。
×：明らかな接着歪みがある。
【００５９】
【表１】

【００６０】
【表２】

【００６１】
【表３】

【００６２】
【表４】

【００６３】
実験例２
表５〜６に示す接着剤組成物を調製し、評価した。結果を表５〜６に示す。
【００６４】
〔使用材料〕
エポキシ系接着剤ＤＰ−１９０：住友スリーエム（株）製
【００６５】
【表５】

【００６６】
【表６】

【００６７】
実験例３
実験Ｎｏ．１−１の組成の接着剤組成物を使用し、表７に示す厚さの表面を鏡面加工したステンレス鋼板を使用して接着歪みと作業性を評価した。結果を表７に示す。
【００６８】
〔評価方法〕
（作業性の測定）
金属パネルの製造が容易な場合を○、金属パネルが重くてその製造が容易でない場合を×とした。
【００６９】
【表７】

【００７０】
実験例４
表８に示す接着剤組成物につき、評価した。但し、実験Ｎｏ．４−１は実験Ｎｏ．１−１の配合の接着剤組成物を、実験Ｎｏ．４−２は実験Ｎｏ．１−１０の配合のものを用いた。結果を表８に示す。
【００７１】
〔評価方法〕
（接着強度−１の測定）
ＪＩＳＫ６８５０の接着剤の引張剪断接着強さの測定方法に記載の方法で引張速度１０ｍｍ／分で引っ張り剪断接着強さを測定した。
接着試験片は防錆油が塗られた鉄（ＳＰＣＣ１００ｍｍ×２５ｍｍ×１．６ｍｍｔ）をウェス拭きし、接着し、常温７日養生したものを用いた。
【００７２】
【表８】

【００７３】
実験例５
実験Ｎｏ．１−１の組成の接着剤組成物を使用し、表９に示す鋼板からなる補強板２を使用して接着歪みと接着強度を評価した。結果を表９に示す。
【００７４】
〔使用材料〕
補強板ア：電気亜鉛めっきリン酸処理鋼板（ＳＥＣＣ−Ｐ、１．６ｍｍｔ）
補強板イ：溶融亜鉛めっき鋼板（ＳＧＣＣ−Ｍ、１．６ｍｍｔ）
補強板ウ：溶融亜鉛めっきクロメート処理鋼板（ＳＧＨＣ−Ｃ、１．６ｍｍｔ）
【００７５】
〔評価方法〕
（接着強度−２の測定）
ＪＩＳＫ６８５０の接着剤の引張剪断接着強さの測定方法に記載の方法で引張速度１０ｍｍ／分で引っ張り剪断接着強さを測定した。
接着試験片は補強板と同じ材料からなる鋼板（１００ｍｍ×２５ｍｍ×１．６ｍｍｔ）とプレコート鋼板（ポリエステル樹脂でプレコートしたもの、１００ｍｍ×２５ｍｍ×１．６ｍｍｔ）をウェス拭きし、貼り合わせて接着し、常温７日養生したものを用いた。
【００７６】
【表９】

【００７７】
【発明の効果】
本発明のように、特定の貯蔵弾性率と硬化収縮率を有する接着剤組成物を使用することにより、金属パネルに接着歪みが現れないという効果を有する。更に、特定の硬化時間を有する接着剤組成物を使用することにより、巨大な金属パネルの製造にも使用できるという効果を有する。
又、本発明により、意匠用に鏡面状に磨いた金属薄板と表面処理鋼板からなる補強板を接着して金属パネルを製造する場合、金属薄板の意匠性を保持するために金属薄板と補強板以外の金属板を新たに使用する必要がないので、コストも安く、パネルの質量も小さくなるという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】補強接着した金属パネルを示す斜視図である。
【符号の説明】
１金属薄板
２補強板[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a metal panel.
[0002]
[Prior art]
A metal panel means what adhered the metal thin plate and the reinforcement board, and is used for the interior material of a building, for example, a partition plate, a door, an elevator, etc., and storage. Since only the thin metal plate does not have rigidity at the central portion, a reinforcing plate is joined to the central portion so that the metal panel has rigidity. There are various shapes of the metal panel. For example, as shown in FIG. 1, a metal plate 1 and a reinforcing plate 2 are bonded. In order to give rigidity to the metal thin plate or the reinforcing plate, a metal thin plate or a reinforcing plate obtained by bending the peripheral edge is used.
[0003]
The metal thin plate is aesthetically pleasing and desirable in terms of design, and a polished metal plate is used in a luxury hotel or the like.
[0004]
As an adhesive composition used in the manufacture of metal panels, it is required to use a normal temperature fast curing adhesive composition that cures in a short time at room temperature in terms of labor saving, resource saving, energy saving, and the like. . Conventionally, room-temperature fast-curing adhesive compositions include two-part fast-curing epoxy adhesive compositions, anaerobic adhesive compositions, instantaneous adhesive compositions, and second-generation acrylic adhesive compositions (SGA). ) It has been known.
[0005]
The two-pack type fast curing epoxy adhesive composition is an epoxy adhesive composition in which a main agent and a curing agent are measured, mixed, applied to an adherend, and cured by a reaction between the main agent and the curing agent. However, the two-pack type fast-curing epoxy adhesive composition has a drawback that the peel strength and impact strength are weak.
[0006]
The anaerobic adhesive composition is cured by pressure-bonding the adhesive composition between adherends to block air. However, the anaerobic adhesive composition has a drawback that when a part of the adhesive composition comes off from the adherend during pressure bonding, the exposed part comes into contact with air and does not cure. Further, even when the clearance between the adherends is large, there is a drawback that it does not cure, and it has not been used for reinforcement bonding of metal panels.
[0007]
The instant adhesive composition usually has cyanoacrylate as a main component and is excellent in workability. However, it has a drawback that the peel strength and impact strength are low, and it has not been used for reinforcement bonding of metal panels and the like due to poor moisture resistance and water resistance.
[0008]
SGA (2nd generation acrylic adhesive composition) is a two-component type, but does not require accurate metering of the two components, and even if metering or mixing is incomplete, or sometimes only two components contact, at room temperature Since it cures in several minutes to several tens of minutes, it is widely used because it is excellent in workability, has high peel strength and impact strength, and has good curing at the exposed portion.
[0009]
However, when SGA is used for adhesion of metal, since the adhesive strength with the metal is strong, adhesion distortion occurs in the metal of the adherend when the adhesive composition is cured and shrunk during curing, There is a drawback that the aesthetic appearance on the surface of the metal panel is impaired and the metal panel cannot be used for reinforcement bonding.
[0010]
Therefore, when using a mirror-like metal panel polished for design, a metal panel is manufactured by bonding a metal thin plate and a reinforcing plate in advance, and the metal panel polished for design is applied to the surface of the metal panel. A method of further laminating a thin plate with a rubber adhesive composition or the like is performed.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
However, this method has a problem in that the production of the metal panel is very expensive and the mass of the metal panel is increased.
[0012]
In order to solve these problems, the present invention buffs for design by setting the curing shrinkage rate of the adhesive composition and the storage elastic modulus of the cured product of the adhesive composition within a specific range. In the metal panel using the metal thin plate made of the pre-coated steel plate , the inventors have obtained the knowledge that a metal panel in which adhesion distortion cannot be confirmed is obtained, and have completed the present invention.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
That is, according to the present invention, when the curing shrinkage rate of the adhesive composition is X (unit:%) and the storage elastic modulus of the cured product of the adhesive composition is Y (unit: MPa), the temperature is 20 to 25 ° C. In which X is 0.01 to 12, Y is 1 or more, and a metal comprising a pre-coated steel plate buffed for design using an adhesive composition satisfying the condition of the following formula (1) It is a metal panel made by bonding a thin plate and a reinforcing plate,
Formula (1) Y <= 863X- ^0.6
When the curing shrinkage rate of the adhesive composition is X (unit:%) and the storage elastic modulus of the cured product of the adhesive composition is Y (unit: MPa) , X is 0 at 20 to 25 ° C. A metal thin plate and a reinforcing plate made of a pre-coated steel plate buffed for design using an adhesive composition that is 0.01 to 12 and Y is 1 or more and satisfies the condition of the following formula (2) It is a metal panel formed by bonding,
Formula (2) Y <= 44X- ^1.0
The adhesive panel is a metal panel having a fixing time of 12 minutes or more, the adhesive composition is a room temperature curable adhesive composition, and the adhesive composition is an acrylic adhesive composition. The thickness of the metal thin plate is 0.1 to 3.2 m.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0015]
In the adhesive composition of the present invention, when the curing shrinkage rate is X (unit:%) and the storage elastic modulus of the cured product of the adhesive composition is Y (unit: MPa), at 20 to 25 ° C., It is an adhesive composition that satisfies the following formula (1).
Formula (1) Y <= 863X- ^0.6
[0016]
Furthermore, in the present invention,
Formula (2) Y <= 44X- ^1.0
Is preferred.
[0017]
If Y does not satisfy the above formula, an adhesive distortion appears on the metal panel, which is not preferable.
[0018]
X is preferably 0.01 to 12%, more preferably 0.01 to 8%. It may be difficult to formulate an adhesive composition of less than 0.01%. In order to formulate an adhesive composition of more than 12%, the storage elastic modulus must be extremely small, and the strength of the composition is reduced. There is a fear.
[0019]
The lower limit of Y is preferably 1 MPa, and more preferably 5 MPa. If it is less than 1 MPa, the adhesive composition may be too soft and the strength of the adhesive composition may be reduced.
[0020]
In the adhesive composition of the present invention, the adhesive distortion cannot be eliminated only by a small curing shrinkage rate, and an adhesive having a high curing speed cannot be used for a large metal panel that takes a long time to be applied, causing adhesive distortion. There is a risk of generating internal stress. In order to solve this problem, the fixing time of the adhesive composition of the present invention is preferably 12 minutes or more, more preferably 12 minutes to 24 hours, and most preferably 12 minutes to 12 hours. If it is less than 12 minutes, when manufacturing a large metal panel, there is a problem that the adhesive composition is cured before the adhesive composition is applied to the entire coated surface, and internal stress that causes adhesive distortion. May occur easily. If it exceeds 24 hours, it takes time to manufacture the metal panel, which may impair productivity.
[0021]
The adhesive composition of the present invention is preferably a room temperature curable adhesive composition in that it does not generate thermal stress due to the difference in linear expansion coefficient between the adhesive composition and the adherend.
[0022]
Examples of the room temperature curable adhesive composition of the present invention include epoxy-based, acrylic-based, urethane-based, unsaturated polyester-based, and silicon-based materials, but the curing speed is fast and the degreasing treatment before bonding is simple. An acrylic type is preferred.
[0023]
The acrylic adhesive composition refers to a reactive acrylic adhesive composition containing a (meth) acrylic monomer and polymerizing and curing. Examples of the (meth) acrylic monomer include the following.
[0024]
(1) General formula Z-O-R ₁
A monomer represented by
In the formula, Z represents a (meth) acryloyl group, CH ₂ ═CHCOOCH ₂ —CH (OH) CH ₂ — group or CH ₂ ═C (CH ₃ ) COOCH ₂ —CH (OH) CH ₂ — group, R ₁ Represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group, a benzyl group, a phenyl group, a tetrahydrofurfuryl group, a glycidyl group, a dicyclopentyl group, a dicyclopentenyl group or a (meth) acryloyl group.
[0025]
Examples of such a monomer include methyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, dicyclopentyl (meth) acrylate, (meth ) Dicyclopentenyl acrylate, glycerol (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate and the like.
[0026]
( ₂ ) General formula Z—O— (R ₂ O) _p —R ₁
A monomer represented by
In the formula, Z and R ₁ are as described above. R ₂ represents —C ₂ H ₄ —, —C ₃ H ₆ —, —CH ₂ CH (CH ₃ ) —, —C ₄ H ₈ — or —C ₆ H ₁₂ —, and p is an integer of 1 to 25. Represents.
[0027]
Examples of such monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, di Examples include cyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate.
[0028]
(3) General formula [Chemical formula 1]

A monomer represented by
In the formula, Z and R ₂ are as described above. R ₃ represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and q represents an integer of 0 to 8.
[0029]
Examples of such monomers include 2,2-bis (4- (meth) acryloxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxyethoxyphenyl) propane, and 2,2-bis. (4- (meth) acryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxypropoxyphenyl) propane and 2,2-bis (4- (meth) acryloxytetraethoxyphenyl) propane Etc.
[0030]
(4) A (meth) acrylic acid ester of a polyhydric alcohol not contained in the monomer described in (1), (2) or (3).
[0031]
Examples of such monomers include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
[0032]
(5) Urethane prepolymer having a (meth) acryloyloxy group.
Such a monomer can be obtained, for example, by reacting a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group, an organic polyisocyanate, and a polyhydric alcohol.
[0033]
Examples of the (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate.
[0034]
Examples of the organic polyisocyanate include toluene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
[0035]
Examples of the polyhydric alcohol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and polyester polyol.
[0036]
(6) An acidic phosphoric acid compound represented by the following general formula (I).
[Chemical formula 2]

In the formula, R is CH ₂ ═CR ₄ CO (OR ₅ ) _m — group (where R ₄ is hydrogen or methyl group, R ₅ is —C ₂ H ₄ —, —C ₃ H ₆ —, —CH ₂ CH (CH ₃ )-, -C ₄ H _8- , -C ₆ H ₁₂ -or

M represents an integer of 1 to 10. N represents an integer of 1 or 2.
[0037]
Examples of the acidic phosphoric acid compound represented by the general formula (I) include acid phosphooxyethyl (meth) acrylate, acid phosphooxypropyl (meth) acrylate and bis (2- (meth) acryloyloxyethyl) phosphate. Can be mentioned.
[0038]
In order to obtain a room temperature curable adhesive composition, in the case of an acrylic adhesive composition, a (meth) acrylic monomer is used in combination with a polymerization initiator and a reducing agent for decomposing the polymerization initiator. do it.
[0039]
As the polymerization initiator, an organic peroxide is preferable. Examples of the organic peroxide include cumene hydroperoxide.
[0040]
0.1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type monomers, and, as for the usage-amount of a polymerization initiator, 0.5-7 mass parts is more preferable. When the amount is less than 0.1 parts by mass, curing failure may occur. When the amount exceeds 10 parts by mass, storage stability may be impaired.
[0041]
Examples of the reducing agent include ethylene thiourea and vanadyl acetylacetonate.
[0042]
0.05-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type monomers, and, as for the usage-amount of a reducing agent, 0.1-5 mass parts is more preferable. If the amount is less than 0.05 parts by mass, curing failure may occur. If the amount exceeds 10 parts by mass, storage stability may be impaired.
[0043]
Furthermore, in the case of an acrylic adhesive composition, in order to impart toughness of the adhesive composition, a diene rubber such as acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), an acrylonitrile-butadiene-methacrylic acid copolymer, Synthetic polymers such as butadiene-styrene-methyl methacrylate copolymer (MBS) and butadiene-styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer (MBAS) may be used. Among these, diene rubber is preferable in terms of adhesiveness.
[0044]
5-50 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type monomers, and, as for the usage-amount of a diene rubber and a synthetic polymer, 8-30 mass parts is more preferable. If it is less than 5 parts by mass, the cured adhesive composition may not be tough, and if it exceeds 50 parts by mass, the viscosity may be too high.
[0045]
Furthermore, in the case of an acrylic adhesive composition, a plasticizer can be used in terms of imparting flexibility. Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate and dioctyl adipate.
[0046]
As for the usage-amount of a plasticizer, 50 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type monomers.
[0047]
Furthermore, in the case of an acrylic adhesive composition, an inorganic filler can be used in terms of reducing the curing shrinkage rate. Examples of the inorganic filler include silica and talc.
[0048]
As for the usage-amount of an inorganic filler, 150 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type monomers. If it exceeds 150 parts by mass, the viscosity may be too high.
[0049]
In the room temperature curing acrylic adhesive composition, from the viewpoint of workability, agent A contains at least a polymerization initiator, agent B contains at least a reducing agent, agent A and agent B A two-component acrylic adhesive composition consisting of
[0050]
As an adherend using the adhesive composition of the present invention, it can be preferably used for a mirror-like metal panel polished for a design because adhesion distortion is not visually confirmed.
[0051]
As an adhesion method when the adhesive composition of the present invention is used for reinforcing and bonding metal panels, the back surface of the metal thin plate 1 and the joining surface of the reinforcing plate 2 are bonded as shown in FIG. In the case of a two-component acrylic adhesive composition, the A agent and the B agent may be overcoated and mixed on either the metal thin plate or the reinforcing plate, and the metal thin plate and the reinforcing plate may be bonded together. The agent B may be applied separately to the reinforcing plate or vice versa, and the metal thin plate and the reinforcing plate may be bonded together.
[0052]
As a material for the metal thin plate, a precoated steel plate polished with a buff (such as cloth) for design is preferably used. The thickness of the metal thin plate is preferably 0.1 to 3.2 mm, and more preferably 0.5 to 2.0 mm. If the thickness is less than 0.1 mm, it may be difficult to bond in a state without adhesive distortion. If the thickness exceeds 3.2 mm, the metal thin plate becomes heavy and the metal panel may not be reduced in weight.
[0053]
Conventionally, for example, coating on home appliances has been performed by post-coating by the home appliance manufacturer after forming the steel sheet, but the work environment may deteriorate due to evaporation of solvent vapor, etc. during paint baking, which may cause air pollution. there were. Therefore, in order to eliminate the adverse effects on the work environment and air pollution in recent years, and to eliminate the complexity of painting on the home appliance manufacturer side, the pre-coated steel plate is obtained by painting and baking the steel plate on the steel plate manufacturer side. Steel sheets are being molded by household appliance manufacturers. Examples of the paint applied to obtain the precoated steel sheet include polyester resin, alkyd resin, silicon-modified polyester resin, silicon-modified acrylic resin, fluorine resin, and epoxy resin. In these, a polyester resin is preferable at a point with favorable adhesiveness.
[0054]
As the reinforcing plate, a surface-treated steel plate is preferably used in terms of good corrosion resistance. As the surface-treated steel sheet in the present invention, a plated steel sheet is preferable. Examples of the plated steel sheet include a hot dip galvanized steel sheet, an alloy-based hot dip plated steel sheet, an electrogalvanized steel sheet, and an alloy electroplated steel sheet. Among these, an electrogalvanized steel sheet and / or a hot dip galvanized steel sheet are more preferable in terms of good adhesive strength and high corrosion resistance.
[0055]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to experimental examples.
[0056]
Experimental example 1
Adhesive compositions shown in Tables 1 to 4 were prepared and evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1-4. In addition, the adhesive composition was used by mixing the first agent and the second agent at a mixing ratio of 1: 1.
[0057]
[Materials used]
Urethane acrylate DET-1B: Epoxy adhesive Araldite AV-138 / HV-998 manufactured by Light Chemical Co., Ltd. Epoxy adhesive EP-330 manufactured by Ciba Geigy Japan, Inc. Epoxy adhesive 45 / manufactured by Cemedine Co., Ltd. 15: Eco Bond 45 / Eco Bond 15 (Grace Japan Co., Ltd.)
Epoxy adhesive DP-60 clear: manufactured by Sumitomo 3M Ltd. [0058]
〔Evaluation methods〕
(Measurement of cure shrinkage)
The liquid specific gravity of each adhesive composition is obtained from 3.1 (1) of JIS K 7232, the specific gravity of the cured product of each adhesive composition is obtained from 3.2 (1) of JIS K 7232, and the following formula is used: The cure shrinkage was measured.
(Curing shrinkage) = (cured body specific gravity−liquid specific gravity) / (cured body specific gravity) × 100 (%)
(Measurement of storage modulus)
Each adhesive composition is cured into a sheet having a thickness of 1 mm, and the obtained cured product is measured with a viscoelasticity measuring device (tension module DMS210 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) to determine the storage elastic modulus at 23 ° C. It was.
(Fixing time)
After bonding by the method described in the method for measuring the tensile shear strength adhesive strength of the adhesive of JIS K 6850, the time for the tensile shear strength adhesive strength to be 0.13 MPa or more was defined as the fixing time.
Iron (SPCC, 100 mm × 25 mm × 1.6 mmt) was used as the adhesion test piece.
(Measurement of adhesion strain)
In order to improve the design of a pre-coated steel plate (polyester resin pre-coated, 1.6 mmt), the metal thin plate 1 whose surface is buffed is designed so that the design surface is the surface (lower in FIG. 1). Created by bending to the shape shown.
Further, the reinforcing plate 2 made of an electrogalvanized phosphoric acid-treated steel plate (SECC-P, 1.6 mmt) was formed by bending so as to have the shape shown in FIG.
The back surface of the metal thin plate 1 and the reinforcing plate 2 were bonded on the surface plate with each adhesive composition as shown in FIG. 1 and then cured at room temperature for 1 week to produce a metal panel.
The determination of the adhesion strain was made by leaning the metal panel and visually determining the presence or absence of the adhesion strain from a position 5 m away from the surface of the metal panel. The determination is as follows.
○: Adhesive distortion is not known.
Δ: Slight adhesion distortion is observed.
X: There is an obvious adhesive distortion.
[0059]
[Table 1]

[0060]
[Table 2]

[0061]
[Table 3]

[0062]
[Table 4]

[0063]
Experimental example 2
Adhesive compositions shown in Tables 5-6 were prepared and evaluated. The results are shown in Tables 5-6.
[0064]
[Materials used]
Epoxy adhesive DP-190: manufactured by Sumitomo 3M Limited
[Table 5]

[0066]
[Table 6]

[0067]
Experimental example 3
Experiment No. The adhesive distortion and workability were evaluated using a stainless steel plate having a mirror-finished surface having a thickness shown in Table 7 using the adhesive composition of 1-1. The results are shown in Table 7.
[0068]
〔Evaluation methods〕
(Measurement of workability)
The case where the metal panel was easy to manufacture was marked as ◯, and the case where the metal panel was heavy and not easy to manufacture was marked as x.
[0069]
[Table 7]

[0070]
Experimental Example 4
The adhesive compositions shown in Table 8 were evaluated. However, Experiment No. 4-1. The adhesive composition having the formulation 1-1 was prepared as Experiment No. 4-2 is an experiment no. The one with 1-10 was used. The results are shown in Table 8.
[0071]
〔Evaluation methods〕
(Measurement of adhesive strength -1)
The tensile shear bond strength was measured at a tensile speed of 10 mm / min by the method described in the method for measuring the tensile shear bond strength of an adhesive of JIS K 6850.
As the adhesion test piece, an iron (SPCC 100 mm × 25 mm × 1.6 mmt) coated with rust preventive oil was wiped, bonded, and cured for 7 days at room temperature.
[0072]
[Table 8]

[0073]
Experimental Example 5
Experiment No. The adhesive composition of 1-1 was used, and the adhesive distortion | strain and adhesive strength were evaluated using the reinforcement board 2 which consists of a steel plate shown in Table 9. The results are shown in Table 9.
[0074]
[Materials used]
Reinforcing plate A: Electrogalvanized phosphated steel sheet (SECC-P, 1.6 mmt)
Reinforcement plate a: Galvanized steel sheet (SGCC-M, 1.6 mmt)
Reinforcing plate C: Hot-dip galvanized chromate-treated steel plate (SGHC-C, 1.6 mmt)
[0075]
〔Evaluation methods〕
(Measurement of adhesive strength-2)
The tensile shear bond strength was measured at a tensile speed of 10 mm / min by the method described in the method for measuring the tensile shear bond strength of an adhesive of JIS K 6850.
Adhesion test pieces were wiped with a steel plate (100 mm x 25 mm x 1.6 mmt) and a pre-coated steel sheet (100 mm x 25 mm x 1.6 mmt) made of the same material as the reinforcing plate, and bonded together to adhere. The one cured at room temperature for 7 days was used.
[0076]
[Table 9]

[0077]
【The invention's effect】
By using an adhesive composition having a specific storage elastic modulus and cure shrinkage as in the present invention, there is an effect that no adhesive strain appears in the metal panel. Furthermore, it has the effect that it can be used also for manufacture of a huge metal panel by using the adhesive composition which has specific hardening time.
Further, according to the present invention, when a metal panel is manufactured by bonding a metal thin plate polished to a mirror surface for a design and a reinforcing plate made of a surface-treated steel plate, the metal thin plate and the reinforcing plate are used to maintain the design of the metal thin plate. Since there is no need to newly use any other metal plate, the cost is low and the mass of the panel is reduced.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view showing a metal panel reinforced and bonded.
[Explanation of symbols]
1 Metal thin plate 2 Reinforcement plate

Claims

When the curing shrinkage of the adhesive composition is X (unit:%) and the storage elastic modulus of the cured product of the adhesive composition is Y (unit: MPa) , X is 0.00 at 20 to 25 ° C. A thin metal plate made of a pre-coated steel plate buffed for design and a reinforcing plate using an adhesive composition in which Y is 1 to 12 and Y is 1 or more and satisfies the condition of the following formula (1) A metal panel.
Formula (1) Y <= 863X- ^0.6

When the curing shrinkage of the adhesive composition is X (unit:%) and the storage elastic modulus of the cured product of the adhesive composition is Y (unit: MPa) , X is 0.00 at 20 to 25 ° C. A thin metal plate made of a pre-coated steel plate and a reinforcing plate bonded to each other by using an adhesive composition that is 01 to 12, Y is 1 or more, and satisfies the condition of the following formula (2) A metal panel.
Formula (2) Y <= 44X- ^1.0

The metal panel according to claim 1 or 2, wherein the fixing time of the adhesive composition is 12 minutes or more.

The metal panel according to claim 1, wherein the adhesive composition is a room temperature curable adhesive composition.

The metal panel according to claim 1, wherein the adhesive composition is an acrylic adhesive composition.

The metal panel according to claim 1, wherein the thickness of the metal thin plate is 0.1 to 3.2 mm.