JP2000095624A

JP2000095624A - 土壌施用殺菌剤組成物及びこれを用いた土壌殺菌方法

Info

Publication number: JP2000095624A
Application number: JP26800398A
Authority: JP
Inventors: Katsutoshi Ogawa; 勝利小川
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1998-09-22
Filing date: 1998-09-22
Publication date: 2000-04-04

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の二酸化塩素系殺菌剤に比し少量で土壌
への良好な拡散性を実現し、且つ作業者の安全性にも優
れる土壌施用殺菌剤組成物及びこれを用いた土壌殺菌方
法を提供すること。【解決手段】亜塩素酸のアルカリ金属塩及び／又はア
ルカリ土類金属塩から成る固形殺菌成分と、非吸湿性で
還元性化合物を含まない無機塩類及び／又は金属含有率
が０．００１重量％以下で重金属酸化物含量が０．１重
量％以下の精製乾燥された中性〜アルカリ性の鉱産物類
を含む固形希釈剤と、を含有する土壌施用殺菌剤組成物
である。この土壌施用殺菌剤組成物を土壌に均一に施用
する土壌殺菌方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、土壌施用殺菌剤組
成物及びこれを用いた土壌殺菌方法に係り、更に詳細に
は、主として畑作物の生育を阻害する土壌棲息の細菌類
と糸状菌を殺菌し、同様の阻害害作用を持つ線虫類を殺
虫し、また、土壌中の雑草等の種子にダメージを与えて
その発芽を防止して除草の手間を省くとともに作物根の
発育を促し、その養分吸収を容易ならしめ、結果的に当
該作物の収穫量を向上し得る殺菌剤組成物及びその施用
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、土壌の消毒法としては、除草
性に優れ、殺糸状菌、殺線虫、殺細菌及び殺ウイルスに
も効果がある臭化メチルを用いる方法が広く実施されて
きた。ところが、臭化メチルは、オゾン層破壊係数が大
きく、国際条約により我が国では２００５年に全廃の予
定である。かかる事情から、臭化メチルによる消毒法の
代替方法として、二酸化塩素水の使用、二酸化塩素ガス
吹き込み、安定化二酸化塩素による殺細菌、殺糸状菌及
び殺線虫や、亜塩素酸ソーダによる殺線虫が提案されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、二酸化
塩素水を土壌に散水したり灌注した場合、二酸化塩素水
は緩やかな攪拌や混合であっても、二酸化塩素ガスとし
て水中から周囲環境へ数十パーセントの割合でガス化す
るので、経済的な損失が大きいのみならず、最も大きな
問題は、作業者が非常に危険な二酸化塩素ガスの被爆を
完全に回避するのが事実上不可能なことである。また、
二酸化塩素は土壌に速やかに吸収・吸着されるので、散
水や灌注した部分にしか作用せず拡散しないという最大
の欠点を有し、この欠点を克服するのには、必然的に散
水や灌注量を多大にせざるを得ないという課題があっ
た。

【０００４】一方、安定化二酸化塩素や亜塩素酸ソーダ
においても、土壌に拡散させる手段としては大量の水で
希釈して散水する方法が採られている。例えば、１００
〜８００ｐｐｍの亜塩素酸ソーダ溶液を１０ａ（アー
ル）当たり１，０００〜３，０００Ｌ散水したり（特許
開平８−２８３１１１号公報）、６００ｐｐｍの二酸化
塩素水を１０ａ当たり２，０００〜２，５００Ｌ散布し
たり（特許第２６８６５９１号）、更には、５０〜１５
０ｇ／Ｌの安定化二酸化塩素液を水で５０〜２００倍に
希釈して１０ａ当たりに２，０００Ｌ散布する（特開平
９−７１５０２号公報）ことが提案されているが、これ
らはいずれも大量の希釈水を要する。ところが、臭化メ
チル使用してきた農家では希釈用の大型タンクを持って
おらず、農薬散布用タンクを持っていたとしても通常は
１００Ｌクラスであり、臭化メチル代替の必要性がある
農家が耕作する面積を考慮すると、ハンドリングの点一
つをとっても適応が不可能である。

【０００５】更には、固体の亜塩素酸ソーダと固体酸を
組成物として施用する試みも提案されているが（特開平
１−１２５３１０号公報）、亜塩素酸塩固体に酸を近付
けるのは濃度によっては爆発の危険もあり、たとえ濃度
が小さくても二酸化塩素ガスが発生して危険極まりな
く、従って、保存安定性も全くないと言わざるを得ず、
これに加えて、危険性は温度と水分が若干高くなるに従
って桁違いに増大するという課題がある。その他代替剤
として既存農薬又はこれらの組み合わせに係るものが提
案されているが、これらの殺菌・消毒効果は、臭化メチ
ルのようにはオールマイティーに満足し得るものではな
い。

【０００６】また、亜塩素酸のアルカリ金属塩及びアル
カリ土類金属塩は、その貯蔵、運搬又は取り扱いに際し
て火災、爆発、引火及び有毒ガス発生等多くの危険を伴
い、特に濃度が高い場合には一層の注意が必要である。
従って、これらの危険を極小化する処置が必須であると
ともに、二酸化塩素を土壌中に均一に発生させる拡散処
置も必須である。即ち、雑草等に対する種子発芽防止能
を有する殺菌剤組成物の施用作業時間中において、作業
者の安全性が確保でき、且つ作物の生育には阻害作用が
及ばないような施用方法の確立が極めて重要である。

【０００７】本発明者らの所見から上述のことを換言す
れば、土壌施用作業後に土壌中の成分又は添加促進剤の
作用にて２０〜２５℃の平均的な地温で緩徐に二酸化塩
素を発生し、又は簡易な手段にて地温を高めると二酸化
塩素の発生が早まる仕組みにより、種子発芽抑制、殺虫
及び殺菌を行い、発生する二酸化塩素（ガス）の濃度
を、作業者が土壌施用準備及び施用中に二酸化塩素につ
き定められた作業許容濃度である０．１ｐｐｍ（ＴＬＶ
−ＴＷＡ）を超えないようにする対策が必要であると言
える。また、施用後のある一定期間内に有効な二酸化塩
素濃度を維持して、種子発芽抑制、殺菌及び殺虫を数日
中に終了できる土壌圏生物の生育を制御する手法を確立
することも重要である。

【０００８】本発明は、上述のような従来技術の有する
課題や所見に鑑みてなされたものであり、その目的とす
るところは、従来の二酸化塩素系殺菌剤に比し少量で土
壌への良好な拡散性を実現し、且つ作業者の安全性にも
優れる土壌施用殺菌剤組成物及びこれを用いた土壌殺菌
方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく、亜塩素酸のアルカリ金属塩及び／又はアル
カリ土類金属塩を土壌と接触させて、土壌中の主として
重金属酸化物との反応にて二酸化塩素を生成する機構に
つき鋭意検討した結果、土壌水分が６０％程度である畑
地条件下では、亜塩素酸のアルカリ金属塩等の溶液を用
いると、この溶液が注入された地点の極狭い範囲でのみ
しか、種子発芽抑制、殺菌及び殺虫が実現されないこと
が判明した。

【００１０】かかる現象を踏まえ、亜塩素酸のアルカリ
金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩の固体成分を所定
の固体成分で希釈した粉状又は粒状の殺菌剤組成物を作
成し、これを耕耘等の手段によって意図する土壌に均一
に混合したところ、確実な種子発芽抑制、殺菌及び殺虫
ができることを知見した。このようにして、濃度の高い
危険な亜塩素酸塩を他の固体成分にて希釈することによ
り、飛躍的に安全性を向上させると同時に、適切な施用
量にて土壌への拡散性を担保することができることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち、本発明の土壌施用殺菌剤組成物は、
亜塩素酸のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属
塩から成る固形殺菌成分と、非吸湿性で還元性化合物を
含まない無機塩類及び／又は金属含有率が０．００１重
量％以下で重金属酸化物含量が０．１重量％以下の精製
乾燥された中性〜アルカリ性の鉱産物類を含む固形希釈
剤とを含有することを特徴とする。

【００１２】また、本発明の土壌施用殺菌剤組成物の好
適形態は、上記非吸湿性で還元性化合物を含まない無機
塩類が、硫酸、硝酸、塩酸及び炭酸から成る群より選ば
れた少なくとも１種の酸のアルカリ金属塩及び／又はア
ルカリ土類金属塩であり、上記中性〜アルカリ性の鉱産
物類が、珪砂、タルク、パーライト及びベントナイトか
ら成る群より選ばれた少なくとも１種のものであること
を特徴とする。

【００１３】更に、本発明の土壌殺菌方法は、上述のよ
うな土壌施用殺菌剤組成物を用いる土壌殺菌方法であっ
て、上記土壌施用殺菌剤組成物を土壌に均一に施用する
ことを特徴とする。

【００１４】また、本発明の土壌殺菌方法の好適形態
は、上記土壌への均一な施用を、散布後の耕起により行
うことを特徴とする。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の土壌施用殺菌剤組
成物について詳細に説明する。上述の如く、この土壌施
用殺菌剤組成物は、亜塩素酸のアルカリ金属塩及び／又
はアルカリ土類金属塩から成る固形殺菌成分と、所定の
固形希釈剤とを含有する。

【００１６】ここで、亜塩素酸のアルカリ金属塩及びア
ルカリ土類金属塩としては、代表的に亜塩素酸ナトリウ
ム、亜塩素酸カリウム又は亜塩素酸カルシウム及びこれ
らの任意の混合物が挙げられるが、工業的には亜塩素酸
ナトリウムが広く使用されており、入手の容易性からは
亜塩素酸ナトリウムが好適である。なお、亜塩素酸ナト
リウムの溶液は、２５％〜４０％で流通しているが、本
発明で使用すべき亜塩素酸ナトリウムの固体としては、
５０％〜８０％のものが流通している。８０％を超える
濃度の亜塩素酸塩類は、爆発性が高くハンドリングが事
実上できないので、意味がない。

【００１７】また、上記固形希釈剤は、非吸湿性で還元
性化合物を含まない無機塩類、又は金属含有率が０．０
０１重量％以下、重金属酸化物含量が０．１重量％以下
である精製乾燥された中性〜アルカリ性、望ましくは中
性の鉱産物類、及びこれらの混合物である。ここで重要
なのは、無機塩類としては、酸化還元物質を不純物とし
て含まず、且つ吸湿性がないものを選択することであ
る。同様に、中性〜アルカリ性の鉱産物類では、重金属
酸化物含有率が０．１重量％以下、望ましくは０．０１
重量％以下で、十分に乾燥されたものである必要があ
る。これらの条件を満足できないと、保存中に固体から
二酸化塩素ガスが発生することがあり、危険を伴う。

【００１８】なお、上記還元性化合物の具体例として
は、イオウ化合物、チオ硫酸塩、亜硫酸塩及び砂糖など
を挙げることができ、重金属酸化物としては、鉄錆（Ｆ
ｅ_２Ｏ _３）、二酸化マンガン及び三酸化クロムなどを挙
げることができる。また、十分に乾燥されたものとは、
代表的に含水率が０．１〜１重量％のものを意味する。

【００１９】かかる還元性物質を含まない非吸湿性の無
機塩類としては、硫酸、硝酸、塩酸又は炭酸及びこれら
の混酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を挙げ
ることができ、これらは１種単独で又は２種以上を任意
に混合して使用することができる。具体的には、硫酸ナ
トリウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネ
シウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリシウ
ム、硝酸マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、炭酸カルシウム又は炭酸マグネシウム及びこれらの
任意の混合物等が挙げられる。

【００２０】一方、上記中性〜アルカリ性を示す鉱産物
類の具体例としては、珪砂、タルク、パーライト又はベ
ントナイト等が挙げられ、これらも１種単独で又は２種
以上を任意に混合して使用することができる。また、上
記無機塩類と中性〜アルカリ性鉱産物類を混合して使用
できるのは、言うまでもない。

【００２１】なお、本発明の土壌施用殺菌剤組成物は、
上述した固形殺菌成分たる亜塩素酸塩と、固形希釈剤た
る無機塩類及び／又は中性〜アルカリ性鉱産物類とを含
有し、各成分の含有量は、本発明が意図する殺菌性や安
全性を発揮する限り、特に限定されるものではないが、
代表的に、亜塩素酸塩を０．１〜８５重量％、無機塩類
等を９９．９〜１５重量％とすることが好ましい。亜塩
素酸塩の量が０．１重量％未満では、所定の土壌施用量
を確保するのに多大な量を要し、現実的ではない。ま
た、８５重量％を超えると、取扱の際の衝撃や熱によっ
て爆発性を発現することがあり、好ましくない。

【００２２】また、本発明の土壌施用殺菌剤組成物の性
状は、上述の如く固形状であるが、具体的には、上記殺
菌剤成分と希釈剤成分との混合粉状物ないしは粒状物で
ある。その形状としては、球形が好ましいが、円筒状そ
の他の形状であってもよい。両成分が均一に混合されて
いることが好ましく、更には、平均粒径が０．５〜１０
ｍｍであることが好ましく、２〜５ｍｍであることが一
層好ましい。平均粒径が０．５ｍｍ未満では、散布する
のに手間がかかり、１０ｍｍを超えると、土壌への拡散
性に劣ることがあり、好ましくない。

【００２３】次に、本発明の土壌殺菌方法について説明
する。上述の如く、この土壌殺菌方法は、上記本発明の
土壌施用殺菌剤組成物を用いるもので、この土壌施用殺
菌剤組成物を対象とする土壌に均一に施用するものであ
り、原則として施用後の後処理は不要である。即ち、従
来の臭化メチルを用いた殺菌では、薫蒸後に土壌の耕起
を行ってガス抜きを実施する必要があるが、本発明の殺
菌方法では、発生した二酸化塩素は土壌中において１〜
３日間で塩素イオン等に変化して無害化するので、ガス
抜きなどのための特別な作業を行う必要が無く、有利で
ある。

【００２４】ここで、均一な施用は、かかる殺菌剤組成
物を土壌に散布した後に、当該土壌を耕起することによ
り実施することができる。この際、耕起の深さは、意図
する除草性、殺虫性、殺菌性及び殺ウィルス性などに応
じて適宜変更することができ、代表的に、１５〜２０ｃ
ｍとすれば十分であるが、３０〜６０ｃｍの深耕を数回
に１回の割合で行ってもよい。かかる深耕は、対象土壌
における病害の種類などによっては極めて有効である。

【００２５】また、施用量は、土壌１ｋｇ当たり、本土
壌施用殺菌剤組成物に係る固形殺菌剤成分を０．０１〜
１００ｇとすることが好ましい。即ち、上記固形希釈剤
にて希釈された８５重量％以下の亜塩素酸塩を、土壌１
ｋｇに対して亜塩素酸成分として０．０１ｇ〜１００ｇ
施用することが好ましい。亜塩素酸塩成分が土壌中で１
０ｍｇ／ｋｇ（１０ｐｐｍ）未満では、殺菌剤組成物と
しての機能を十分に果たせないことがあり、１００ｇ／
ｋｇ（１０％）を超えると、土壌中に亜塩素酸塩が残留
して作付けに支障がでることがあり、好ましくない。な
お、対象とする土壌が育苗土や培養土のように有機質の
多いものである場合には、二酸化塩素の吸収量が通常の
土壌に比し２〜３割程度高いので、これに見合った亜塩
素酸塩の増量を行うことにより、好結果が得られる。

【００２６】本発明の土壌殺菌方法では、所要に応じ
て、亜塩素酸塩の二酸化塩素転換触媒能を有する重金属
酸化物及び／又は重金属酸化物を含む酸性の鉱産物類
を、予め対象とする土壌に均一に混合した後に、本殺菌
剤組成物を施用してもよい。例えば、重金属酸化物は、
周囲に水分が存在する状態において、亜塩素酸塩に触媒
的に作用して二酸化塩素と塩化ナトリウムを生成する。
推定反応式の一例は、以下の如くである。

【００２７】ここで、かかる触媒能のある重金属酸化物
としては、三二酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３）、二酸化マンガン
（ＭｎＯ_２）、酸化クロム（Ｃｒ_３Ｏ_４）及び酸化銅
（Ｃｕ _２Ｏ）等が挙げられるが、クロムや銅、銀、水銀
等を含む酸化物は環境有害物質であり、この観点から
は、二酸化マンガン又は三二酸化鉄を使用することが望
ましい。

【００２８】二酸化マンガンは微量で触媒能が強く、短
期日で燻蒸殺菌を実施したい場合に向いている。一方、
三二酸化鉄は二酸化マンガンに比べて触媒能がマイルド
であり、本殺菌剤組成物に誤って混入した場合を想定す
ると、安全性の面からは、三二酸化鉄が一層好ましい。
また、重金属酸化物を含む酸性鉱産物類としては、カオ
リン、活性白土及び珪藻土等が挙げられ、これらの中で
も中性に近い珪藻土が好適に使用される。なお、これら
の反応促進剤（二酸化塩素転換触媒）は、１種単独でも
２種以上を任意に混合して使用してもよい。

【００２９】これらの反応促進剤を予め土壌に混入して
おくかどうかは、この反応促進剤を混入せずに、本殺菌
剤組成物を所定の施用量で施用し、その後３日目〜５日
目に当該土壌をサンプリングし、このサンプル中の残留
亜塩素酸塩量を測定することにより判定することができ
る。残留が認められなければ、反応促進剤を使用する必
要はなく、残留する場合には、残留量に応じて重金属酸
化物の選択と量の決定を行えばよい。なお、通常の畑地
であって、２週間以上の殺菌ないしは消毒期間を確保で
きる場合には、反応促進剤を添加する必要性が無いこと
が多い。

【００３０】更に、本発明の土壌殺菌方法においては、
本殺菌剤組成物を施用した後に、マルチかけを行うこと
ができ、これにより、二酸化塩素ガスの飛散防止を確実
にすることができる。本発明の土壌殺菌方法では、上述
の施用量を守って適式に実施する限り、二酸化塩素ガス
が作業中に飛散して、作業者が二酸化塩素ガスに被爆す
る可能性は殆どないが、上記マルチかけを行って二酸化
塩素ガスの飛散を確実に防止するのが好ましい理由は、
以下の通りである。

【００３１】即ち、亜塩素酸塩が土壌中で反応して生成
する二酸化塩素は、化学式ＣｌＯ_２で表される物質であ
り、融点−５９℃、沸点１１℃の常温ではガス状の物質
であって、強い酸化力と殺菌性を有するので、塩素酸塩
を発生原料とするパルプ漂白や亜塩素酸塩を原料とする
天然繊維漂白、飲料水消毒や原油井戸の賦活化等に利用
されている。また、二酸化塩素は常温常圧下で水に約
３，０００ｍｇ／ｌ溶解するが、水への溶解は大部分が
ガスの形態で起こり、物理的な攪拌や振動又は温度上昇
により容易にガスが発生する。更に、二酸化塩素の作業
許容濃度はＴＬＶ−ＴＷＡ（時間荷重平均限界値）０．
１ｐｐｍと定められており、また、通常０．０３ｐｐｍ
で人間には臭気を感じると報告されており、実際に１ｐ
ｐｍガス雰囲気中では、１０分間以上はとても居られな
い刺激臭がある。

【００３２】なお、上述のマルチかけに用いることので
きるマルチ材料としては、紫外線カットの農業用塩化ビ
ニルフィルム（以下、「農ビ」と略す）（例えば、チッ
ソ社製「クミアイビニールライトセンサー−Ｎ−１
０」）が、紫外線による二酸化塩素の分解を抑制できる
点で好ましいが、表土より発生する二酸化塩素ガス量は
少ないので、通常の農ビや農業用ポリオレフィンフィル
ム（以下、「農ポリ」と略す）でも使用可能である。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００３４】（参考例１）種子発芽抑制テスト２０Ｌの硝子製２口デシケーター中のシャーレに「タキ
イ交配の楽天こまつな」種子５０粒を入れた。そして、
亜塩素酸ソーダ粉末を土壌に混入し、発生した二酸化塩
素ガスをテドラーバッグにて所定濃度に調整し、上記デ
シケーターに導いた。二酸化塩素ガス濃度、導入二酸化
塩素総量を測定し、また、ガス暴露後にインキュベータ
ー中で発芽試験を行い、得られた結果を表１に示した。

【００３５】

【表１】

【００３６】表１から明らかなように、二酸化塩素ガス
濃度２００ｐｐｍから発芽抑制が認められ、５００ｐｐ
ｍ以上では正常に発芽する種はなくなる。

【００３７】（参考例２）土壌の種類と二酸化塩素発生
速度神奈川沖積土壌、黒土（ふるい通し）、赤玉土、荒木田
土及び培養土（カルシウム入りボカシ）の各１００ｇを
約直径１０ｃｍのシャーレにそれぞれ秤量した。次い
で、このシャーレを２０Ｌの硝子製２口デシケーターの
目皿上に載置し、２５重量％の亜塩素酸ソーダ溶液１０
ｍｌを土壌表層に万遍なく加え、更に、純水を２０ｍｌ
添加した後、直ちにデシケーターの蓋をして時間毎に二
酸化塩素ガス濃度をガステック検知管にて測定した。但
し、この間、デシケーターは２２〜２４℃の室温に保持
した。参考のため、供試土壌の水分、ｐＨ及びＥｈ（酸
化還元電位）を測定し、得られた結果を表２に示した。

【００３８】

【表２】

【００３９】表２から、培養土は他の土壌に比べてｐＨ
が高く、酸化還元電位も比較的低いことがわかる。荒木
田土は粘土であり、水分及び土中空隙率が極端に小さ
い。また、土壌中よりデシケーター中に発生した二酸化
塩素ガス濃度を、経時的に測定し、得られた結果を表３
に示した。

【００４０】

【表３】

【００４１】なお、表３には示さなかったが、沖積土は
１０時間後、荒木田土は７時間後に検知管の測定上限で
ある５００ｐｐｍ以上となった。また、赤玉土と培養土
は２０時間後でも５時間後と同じ濃度であった。かかる
結果は、土壌成分と物理性状により、二酸化塩素生成、
ガス発生速度及び濃度が大きく異なることを表してい
る。

【００４２】（参考例３）土壌への重金属酸化物、重金
属酸化物含有酸性鉱物類の添加効果一定量の神奈川沖積土壌に、三二酸化鉄、二酸化マンガ
ン及び活性白土を添加量を変化させて添加し、更に亜塩
素酸ソーダ溶液を加え、二酸化塩素ガス発生速度を比較
することにより、二酸化塩素転換触媒効果を評価した。
この際の操作の詳細は、下記の通りである。各種触媒を
添加した土壌を硝子製シャーレに採り、これらを２０Ｌ
容積の硝子製デシケーターの目皿上に載置し、各シャー
レに２５重量％の亜塩素酸ソーダ溶液２ｍｌを加えて直
ちにデシケーターの蓋をし、発生する二酸化塩素ガス濃
度の経時変化をガステック検知管にて測定した。結果を
表４に示した。

【００４３】

【表４】

【００４４】表４に示した如く、三二酸化鉄などの触媒
を添加すると、触媒無添加の対照区と比べ、二酸化塩素
ガス発生速度が明確に早まっている。また、触媒効果の
比較では、二酸化マンガン＞三二酸化鉄＞活性白土＞無
添加（対照）の順であり、更には、触媒量が多い程、反
応速度が大となっている。

【００４５】また、上述した触媒効果の評価に加えて、
発生した二酸化塩素ガスを中性緩衝液とヨウ化カリウム
（ＫＩ）溶液の混合溶液に一定時間吸収させて、発生ガ
ス量を把握した。更に、ガス吸収後の土壌中に残留する
亜塩素酸ソーダ量を水抽出液の酸化還元滴定により求
め、マテリアルバランスがほぼ一定になることを確かめ
た。この際の操作の詳細は、下記の通りである。

【００４６】上述した１５時間目のガス濃度測定に引き
続き、デシケーター中に充満した二酸化塩素ガス量を把
握すべく、中性ｐＨ緩衝液入りのＫＩ溶液の入ったガス
洗浄瓶に、ポンプを介してガスを吸引し、二酸化塩素を
反応吸収させた。ヨードが遊離した吸収液は、チオ硫酸
ソーダ規定液を用い、電流滴定装置（フィッシャーポー
ター社製シリーズ１７Ｔ２０００電流滴定装置）にて滴
定した。かかる吸収操作を繰り返し、二酸化塩素による
遊離ヨード量が極めて小さくなった時点で吸収を終了
し、デシケーター中の仕込み土壌を取り出して１００ｍ
ｌの純水にて残存する亜塩素酸ソーダを抽出した。抽出
液に塩酸を加えてｐＨ２とし、ＫＩ溶液から遊離したヨ
ードを、上記同様にチオ硫酸ソーダ規定液を用いて電流
滴定装置で滴定し、残存亜塩素酸ソーダ量を算出した。
これらの結果をまとめて表５に示した。

【００４７】

【表５】

【００４８】表５から、神奈川沖積土壌は、触媒を添加
しないと、二酸化塩素への反応が遅く、且つ二酸化塩素
への転換率が低いことが明らかである。また、いずれの
試験区においても、添加した亜塩素酸ソーダの約６０％
強が捕捉されており、どの試験区でも同程度であること
から、残り４０％弱は酸素とイオン物質に変化したもの
と推定される。なお、本試験は２２〜２５℃の室温中で
実施されたものであり、同じ試験区でも温度条件を高く
することで反応速度と反応量を向上することが可能であ
り、この手段としては、マルチフイルムをかけて地温上
昇を図る方法が最も簡易で効果が高いと判断される。

【００４９】（実施例１）希釈亜塩素酸ソーダ粉末の土
壌殺菌・殺虫試験本発明の土壌施用殺菌剤組成物の一例である希釈亜塩素
酸ソーダ粉末は、８０重量％亜塩素酸ソーダ粉末（日本
カリット社製「シルブライト８０」、以下「シルブライ
ト」と略す）に、表６に示した所定量の粉末硫酸カリウ
ム（関東化学社製試薬特級）又はタルク粉末（関東化学
社製、強熱減量＝最大５．０％、５％ｐＨ＝９．３）を
加え、ポリエチレン袋中にて緩やかに混合して得た。次
いで、得られた希釈亜塩素酸ソーダ粉末を２．５ｋｇの
神奈川沖積土壌に加え、４０Ｌポリエチレン袋中にて混
合した後、１／５０００Ｒワグネルポットに入れ、ポッ
ト上部を農ビシートをかけて密封した。

【００５０】このポットを２４〜２６℃の室温で７日間
保持した後、日中気温が２８〜３２℃の直射日光の当た
る屋外に配置した。配置５日後、ワグネルポットの表層
及び深度１０ｃｍの部位から土壌をサンプリングし、両
サンプルの同量を混合したものを細菌及び線虫テスト用
サンプルとして供試した。線虫数はロート法で測定し、
糸状菌数はアルブミン寒天培地、細菌数はハートインフ
ェジョン培地に生育した菌数で評価した。各区三連にお
けるテスト結果の平均値をまとめて表６に示した。

【００５１】

【表６】

【００５２】表６より、１．２〜１．６ｇシルブライト
／ｋｇ土壌が好ましい施用量であることが分かる。な
お、この濃度は、雑草の発芽防止も達成できる二酸化塩
素濃度でもある。また、神奈川沖積土壌に予め三二酸化
鉄を１％混合した土壌についても上記同様の試験を実施
したところ、同じ殺菌と殺虫効果が得られる期間を２〜
３日短縮できた。

【００５３】（実施例２）亜塩素酸ソーダ粉末と各種固
体希釈剤混合での保存安定性下記ａ〜ｆの６種類の粉末希釈剤にシルブライト粉末を
加えたもの、及び固体酸を含む組成物ｇにつき、湿分付
与の有無による条件下、二酸化塩素ガス発生状況を２０
Ｌ硝子製デシケーター中にて確認した。また、二酸化塩
素ガス測定はガステック検知管にて行い、この結果を経
過時間毎のガス濃度で示した。なお、以下の記載におい
て、特記しない限り、「％」は「重量％」を示す。

【００５４】ａ．珪藻土（ＳｉＯ_２＝８８．１％，Ａｌ
_２Ｏ_３＝４．８％，Ｆｅ_２Ｏ_３＝１．０％，
ＭｇＯ＝０．５％，ＣａＯ＝０．９０％）：関東化学
製試薬特級ｐＨ＝６．４（３％）ｂ．カオリン（Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２・２Ｈ_２Ｏ）：
関東化学製ｐＨ＝４．１（４％），Ｆｅ_ｍａｘ．０．１％，Ｃｌ
_ｍａｘ．０．１％，ｐＨ（４％／２５℃）４．０〜７．５加熱減量_ｍａｘ．１．５％ｃ．タルク（Ｍｇ_２Ｈ_２（ＳｉＯ_３）_４３ＭｇＯ・４Ｓ
ｉＯ_２・Ｈ_２Ｏ）：関東化学製強熱減量_ｍａｘ．５．０％、ｐＨ（５％／２５℃）９．
３ｄ．ベントナイト（ＳｉＯ_２＝５８．８％，Ａｌ_２Ｏ_３
＝１４．３％，Ｆｅ_２Ｏ _３＝３．０
％，ＭｇＯ＝１．３％，ＣａＯ＝０．７％，Ｋ_２Ｏ＝
０．７％，Ｎａ_２Ｏ＝３．４％）：
関東化学製試薬１級加熱減量（１０５℃）５．０〜１０．０、ｐＨ（２％／
２５℃）１０．２ｅ．活性白土（ＳｉＯ_２＝７０〜８０％，Ａｌ_２Ｏ_３＝
１０〜２０％，Ｆｅ_２Ｏ _３＝１〜２％，
ＭｇＯ＝１〜３％，ＣａＯ＜１．０％）：関東化学製ｐＨ＝３．８（３％）ｆ．硫酸カリウム粉末（純度９９．０％）：関東化学製
特級試薬ｇ．固体酸組成物（合成珪酸カルシウム＝５０％，シル
ブライト＝１８．５％，重炭酸ソーダ８％，粒状食塩１
０％，珪藻土１２．５％，粒状クエン酸１％）

【００５５】［二酸化塩素ガス発生測定結果］（１）珪藻土５ｇ／シルブライト７５０ｍｇ／水分２９
％６８ｍｉｎ−５０ｐｐｍ，１２２ｍｉｎ−５０ｐｐｍ，
１８０ｍｉｎ−５０ｐｐｍ，１８．５ｈｒ−５０ｐｐｍ（２）珪藻土１０ｇ／シルブライト７５０ｍｇ／水分６
０％６０ｍｉｎ−１９０ｐｐｍ，１２０ｍｉｎ−２５０ｐｐ
ｍ，１８５ｍｉｎ−２８０ｐｐｍ，２４０ｍｉｎ−３０
０ｐｐｍ，３００ｍｉｎ−３１０ｐｐｍ，３６０ｍｉｎ
−３２０ｐｐｍ，４７０ｍｉｎ−３２０ｐｐｍ，２２ｈ
ｒ−３１０ｐｐｍ（３）カオリン１０ｇ／シルブライト７５０ｍｇ／水分
２９％７３ｍｉｎ−１００ｐｐｍ，１２０ｍｉｎ−１１０ｐｐ
ｍ，１８０ｐｐｍ−１２０ｐｐｍ，２４０ｍｉｎ−１２
０ｐｐｍ，３２９ｍｉｎ−１３０ｐｐｍ，１７ｈｒ−１
７０ｐｐｍ（４）カオリン１０ｇ／シルブライト７５０ｍｇ／水分
５０％６０ｍｉｎ−９０ｐｐｍ，１２０ｍｉｎ−１３０ｐｐ
ｍ，１８２ｍｉｎ−１６０ｐｐｍ，２４０ｍｉｎ−１７
０ｐｐｍ，３００ｍｉｎ−１９０ｐｐｍ，３６４ｍｉｎ
−２００ｐｐｍ，４１９ｍｉｎ−２００ｐｐｍ，２２ｈ
ｒ−２００ｐｐｍ（５）タルク１０ｇ／シルブライト７５０ｍｇ／水分２
９％６０ｍｉｎ−０．３ｐｐｍ，１２０ｍｉｎ−０．３ｐｐ
ｍ，１８０ｍｉｎ−０．３ｐｐｍ，２４０ｍｉｎ−０．
３ｐｐｍ（６）タルク１０ｇ／シルブライト７５０ｍｇ／水分５
０％７１ｍｉｎ−０ｐｐｍ，１２０ｍｉｎ−０ｐｐｍ，１８
０ｍｉｎ−０ｐｐｍ，１７ｈｒ−０ｐｐｍ（７）ベントナイト１０ｇ／シルブライト７５０ｍｇ／
水分２９％６０ｍｉｎ−０ｐｐｍ，１７０ｍｉｎ−０ｐｐｍ，２４
０ｍｉｎ−０ｐｐｍ（８）ベントナイト１０ｇ／シルブライト７５０ｍｇ／
水分６０％６７ｍｉｎ−０ｐｐｍ，１２０ｍｉｎ−０ｐｐｍ，１７
ｈｒ−０ｐｐｍ（９）活性白土１０ｇ／シルブライト７５０ｍｇ／水分
２９％３７ｍｉｎ−４７０ｐｐｍ，１１４ｍｉｎ−５００ｐｐ
ｍ（１０）タルク１０ｇ／シルブライト７５０ｍｇ／水分
２％１．３ｈｒ−０．０５ｐｐｍ，３ｈｒ−０．１ｐｐｍ，
５ｈｒ−０．３ｐｐｍ，６．３ｈｒ−０．６ｐｐｍ，２
２ｈｒ−０．６ｐｐｍ，２５ｈｒ−０．６ｐｐｍ（１１）硫酸カリ１０ｇ／シルブライト７５０ｍｇ／水
分２％１ｈｒ−０．０３ｐｐｍ，２．７ｈｒ−０．０６ｐｐ
ｍ，４．８ｈｒ−０．０８ｐｐｍ，６ｈｒ−０．１ｐｐ
ｍ，２１ｈｒ−０．３ｐｐｍ，２６ｈｒ−０．３ｐｐｍ（１２）固体酸含有組成物５ｇ／水分２％３０ｍｉｎ−１５０ｐｐｍ，６０ｍｉｎ−２２０ｐｐ
ｍ，１２０ｍｉｎ−３５０ｐｐｍ，１８０ｍｉｎ−＞５
００ｐｐｍ（１３）固体酸含有組成物５ｇ／水分２９％３０ｍｉｎ−２５０ｐｐｍ，６０ｍｉｎ−４５０ｐｐ
ｍ，９０ｍｉｎ−＞５００ｐｐｍ

【００５６】以上の結果より、鉱産物類ではアルカリ性
を呈するタルク、ベントナイトが希釈剤として使用可能
なことが分かる。一方、酸性を呈する鉱産物類は、特に
水分が多くなると二酸化塩素ガスを多量発生して危険で
ある。また、固体酸を含有する組成物は不安定であり、
水分増加によって危険性は増大する。従って、本発明に
おいては、中性の無機塩類やアルカリ性を呈する鉱産物
類が希釈剤として好適に使用できると言える。

【００５７】（参考例４）二酸化塩素の土壌への吸着・
吸収試験３００ｍｌ容積の褐色硝子製ネジ口瓶（ＤＵＲＡＮ製）
５本に、神奈川沖積生細土（水分５９％）各５０ｇを採
取し、これに１２８０ｍｇ／Ｌの二酸化塩素水各５０ｍ
ｌ（ｐＨ２．２）を加え、硝子攪拌棒にて軽く攪拌して
蓋をして静置した。また、ブランクとして、土壌の代わ
りに純水を用いたものを作成し、上記同様にセットし
た。静置３０，６０，９０，１２０及び１８０分後に、
ネジ口瓶中の気相部の二酸化塩素ガス濃度を検知管にて
測定した。また、サンプル土壌水をＮｏ．５Ｂろ紙でろ
過し、得られたろ液につき、ｐＨ、二酸化塩素水濃度及
び生成亜塩素酸濃度をｐＨ７の緩衝液−ＫＩ添加のチオ
硫酸標準液の滴定と、これに２．５Ｎ塩酸を添加したｐ
Ｈ２滴定により求めた。

【００５８】この結果、トータルの実験操作におい
て、二酸化塩素水中より空気中へ二酸化塩素ガスとして
逃げた分は、仕込み量の何と５１％であった。瓶気相
部の二酸化塩素ガス濃度は、静置時間によらず測定上限
の５００ｐｐｍ以上であった。二酸化塩素水の代わり
に純水を用いた土壌抽出水のｐＨは５．０で、サンプル
では平均４．３であった。二酸化塩素ガス揮散分をブ
ランクテスト値で補正した土壌中残留二酸化塩素水の濃
度は、３０分後から１８０分後まで差は殆どなく平均２
２％、生成した亜塩素酸の率は同じく平均１２％であっ
た。即ち、ガスとして揮散する分も含め、土壌に添加し
た実におよそ９０％が３０分以内に消失し、僅かに約５
％が反応生成物の一種である亜塩素酸イオンとして残存
していたことが分かった。

【００５９】（参考例５）土壌による二酸化塩素ガス吸
着２０Ｌ容積の硝子製デシケーター２個を準備し、その底
部に、それぞれシャーレに入れた１２８０ｍｇ／ｌの二
酸化塩素水２５ｍｌを配置した。そして、サンプルデシ
ケーターには、目皿上に神奈川沖積生細土１００ｇ（水
分５９％）を載置し、対照デシケーターには何も置かな
かった。静置１，２，３，５及び１０時間後に、デシケ
ーター中の二酸化塩素ガス濃度をガス検知管にて測定し
た。この結果は表７に示した通りで、二酸化塩素ガスが
土壌に比較的短時間で吸収・吸着されることが示されて
いる。

【００６０】

【表７】

【００６１】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、亜塩素酸のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類
金属塩の固体成分を所定の固体成分で希釈した粉状又は
粒状の殺菌剤組成物を作成し、これを耕耘等の手段によ
って意図する土壌に均一に混合することとしたため、従
来の二酸化塩素系殺菌剤に比し少量で土壌への良好な拡
散性を実現し、且つ作業者の安全性にも優れる土壌施用
殺菌剤組成物及びこれを用いた土壌殺菌方法を提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０９Ｋ 101:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】亜塩素酸のアルカリ金属塩及び／又はア
ルカリ土類金属塩から成る固形殺菌成分と、非吸湿性で
還元性化合物を含まない無機塩類及び／又は金属含有率
が０．００１重量％以下で重金属酸化物含量が０．１重
量％以下の精製乾燥された中性〜アルカリ性の鉱産物類
を含む固形希釈剤とを含有することを特徴とする土壌施
用殺菌剤組成物。
【請求項２】上記亜塩素酸のアルカリ金属塩から成る
固形殺菌成分が、亜塩素酸ナトリウムであることを特徴
とする請求項１記載の土壌施用殺菌剤組成物。
【請求項３】上記非吸湿性で還元性化合物を含まない
無機塩類が、硫酸、硝酸、塩酸及び炭酸から成る群より
選ばれた少なくとも１種の酸のアルカリ金属塩及び／又
はアルカリ土類金属塩であり、上記中性〜アルカリ性の
鉱産物類が、珪砂、タルク、パーライト及びベントナイ
トから成る群より選ばれた少なくとも１種のものである
ことを特徴とする請求項１又は２記載の土壌施用殺菌剤
組成物。
【請求項４】上記固形殺菌成分の含有率が、０．１〜
８５重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいず
れか１つの項に記載の土壌施用殺菌剤組成物。
【請求項５】平均粒径が、０．５〜１０ｍｍの粒状物
ないしは粉状物であることを特徴とする請求項１〜４の
いずれか１つの項に記載の土壌施用殺菌剤組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか１つの項に記載
の土壌施用殺菌剤組成物を用いる土壌殺菌方法であっ
て、上記土壌施用殺菌剤組成物を土壌に均一に施用すること
を特徴とする土壌殺菌方法。
【請求項７】上記土壌への均一な施用を、散布後の耕
起により行うことを特徴とする請求項６記載の土壌殺菌
方法。
【請求項８】上記固形殺菌成分が上記土壌１ｋｇ当た
りに０．０１〜１００ｇ含まれるように施用することを
特徴とする請求項６又は７記載の土壌殺菌方法。
【請求項９】施用後に農業用塩化ビニルフィルム又は
農業用ポリオレフィンフィルムによりマルチを施し、二
酸化塩素ガスが空中に飛散するのを抑制することを特徴
とする請求項６〜８のいずれか１つの項に記載の土壌殺
菌方法。
【請求項１０】上記固形殺菌成分に対する二酸化塩素
転換触媒能を有する重金属酸化物及び／又は重金属酸化
物を含む酸性鉱産物類を、上記施用前に、上記土壌に均
一に混合しておくことを特徴とする請求項６〜９のいず
れか１つの項に記載の土壌殺菌方法。
【請求項１１】上記触媒能を有する重金属酸化物が三
二酸化鉄及び／又は二酸化マンガンであり、上記重金属
酸化物を含む酸性鉱産物類が珪藻土であることを特徴と
する請求項１０記載の土壌殺菌方法。