JP2000089171A - 眼用レンズ材料 - Google Patents
眼用レンズ材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】青色光を吸収してヒト水晶体の分光透過特性を
有する眼用レンズ材料を提供する。 【解決手段】ヒドロシリル基を有するシリコーンポリマ
ーの側鎖にあるヒドロシリル基の一部に対して特定物質
を付加反応させることによって得られる、眼用レンズ材
料。
有する眼用レンズ材料を提供する。 【解決手段】ヒドロシリル基を有するシリコーンポリマ
ーの側鎖にあるヒドロシリル基の一部に対して特定物質
を付加反応させることによって得られる、眼用レンズ材
料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、青色光を吸収して
ヒト水晶体の分光特性に類似した特性を有する眼用レン
ズ材料に関する。
ヒト水晶体の分光特性に類似した特性を有する眼用レン
ズ材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】青色光（波長３８０〜４５０ｎｍ）や紫
外線（波長３８０ｎｍ以下）の人眼に対する危険性が近
年指摘されている。眼用レンズは、そのようなエネルギ
ーの高い光線から眼を防御する機能を持つべきである。
太陽は、紫外線、可視光及び、赤外線等の電磁波を大量
に放射しており、大気を通して地球表面に到達する放射
電磁波は、その波長により深紫外線（２３０〜３００ｎ
ｍ）、近紫外線（３００〜４００ｎｍ）、可視光（４０
０〜７００ｎｍ）、近赤外線（７００〜１４００ｎ
ｍ）、遠赤外線（１４００ｎｍ以上）等に分類されてい
る。しかし深紫外領域の電磁波は角膜で、近紫外線領域
の電磁波は水晶体に吸収され、網膜まで到達せずに網膜
上の視細胞を保護している。
外線（波長３８０ｎｍ以下）の人眼に対する危険性が近
年指摘されている。眼用レンズは、そのようなエネルギ
ーの高い光線から眼を防御する機能を持つべきである。
太陽は、紫外線、可視光及び、赤外線等の電磁波を大量
に放射しており、大気を通して地球表面に到達する放射
電磁波は、その波長により深紫外線（２３０〜３００ｎ
ｍ）、近紫外線（３００〜４００ｎｍ）、可視光（４０
０〜７００ｎｍ）、近赤外線（７００〜１４００ｎ
ｍ）、遠赤外線（１４００ｎｍ以上）等に分類されてい
る。しかし深紫外領域の電磁波は角膜で、近紫外線領域
の電磁波は水晶体に吸収され、網膜まで到達せずに網膜
上の視細胞を保護している。
【０００３】また、人水晶体は加齢に伴い可視光線透過
透化特性に変化が生じる。若年層では比較的長波長の近
紫外域から、青色光まで大きな吸収なく透過していたも
のが、加齢に伴い３８０ｎｍから５００ｎｍ付近にかけ
ての透過率が減少して黄色味を帯びてくる。そのため、
老人性白内障などの理由により水晶体を摘出した後、無
色透明な眼内レンズ、コンタクトレンズのような眼用レ
ンズで屈折矯正すると、摘出前は水晶体で吸収していた
近紫外光、青色光が眼内を透過し、網膜にまで到達する
ようになるため、全体に青みがかった視覚となり、いわ
ゆる青視症を呈することとなる。
透化特性に変化が生じる。若年層では比較的長波長の近
紫外域から、青色光まで大きな吸収なく透過していたも
のが、加齢に伴い３８０ｎｍから５００ｎｍ付近にかけ
ての透過率が減少して黄色味を帯びてくる。そのため、
老人性白内障などの理由により水晶体を摘出した後、無
色透明な眼内レンズ、コンタクトレンズのような眼用レ
ンズで屈折矯正すると、摘出前は水晶体で吸収していた
近紫外光、青色光が眼内を透過し、網膜にまで到達する
ようになるため、全体に青みがかった視覚となり、いわ
ゆる青視症を呈することとなる。
【０００４】従来の眼内レンズ、コンタクトレンズのよ
うな眼用レンズに使われていたＰＭＭＡ等の無色透明な
樹脂材料は、透過波長域が紫外線にまで及ぶため、網膜
への光毒性が指摘されていた。この問題を解決するため
に波長４００ｎｍ以下の光を吸収する紫外線吸収剤を眼
用レンズ素材に混入または化学結合することで、有害な
紫外線から眼底網膜を守る機能を持たせたものが特開昭
６０−２３２１４９号公報、特開昭６１−５２８７３号
公報等で開示されている。
うな眼用レンズに使われていたＰＭＭＡ等の無色透明な
樹脂材料は、透過波長域が紫外線にまで及ぶため、網膜
への光毒性が指摘されていた。この問題を解決するため
に波長４００ｎｍ以下の光を吸収する紫外線吸収剤を眼
用レンズ素材に混入または化学結合することで、有害な
紫外線から眼底網膜を守る機能を持たせたものが特開昭
６０−２３２１４９号公報、特開昭６１−５２８７３号
公報等で開示されている。
【０００５】また、最近になって、青視症を軽減するた
めに、４００〜５００ｎｍの波長域で吸収を持つ重合性
色素とレンズ形成用モノマーとを共重合する、または色
素をレンズモノマーに混入する等により人水晶体の分光
透過特性に近似した眼用レンズが、例えば特公平７−２
８９１１号公報や特開平７−２４０５２号公報に公開さ
れている。特開平１−２９９５６０号公報には、アクリ
ロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基、お
よびイソプロペニル基から選択される重合可能な基を有
する紫外線吸収剤、ならびにアクリロイル基、アリル
基、およびイソプロペニル基から選択される重合可能な
基を重合可能な染料をレンズ形成モノマーと共重合する
眼内レンズ材料が開示されている。
めに、４００〜５００ｎｍの波長域で吸収を持つ重合性
色素とレンズ形成用モノマーとを共重合する、または色
素をレンズモノマーに混入する等により人水晶体の分光
透過特性に近似した眼用レンズが、例えば特公平７−２
８９１１号公報や特開平７−２４０５２号公報に公開さ
れている。特開平１−２９９５６０号公報には、アクリ
ロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基、お
よびイソプロペニル基から選択される重合可能な基を有
する紫外線吸収剤、ならびにアクリロイル基、アリル
基、およびイソプロペニル基から選択される重合可能な
基を重合可能な染料をレンズ形成モノマーと共重合する
眼内レンズ材料が開示されている。
【０００６】また、特開平９−１８７４９９号公報に
は、ポリマー性の眼用レンズ材料に、アクリレートモノ
マーおよびメタクリレートモノマーからなるレンズ形成
用モノマー、１個から４個の重合可能なアクリレートま
たはメタクリレート基を有する重合可能な黄色染料を含
む眼用レンズ材料が開示されている。さらに、特開平７
−２４０５２号公報には軟性材料には黄色、黄褐色、橙
色着色剤と紫外線吸収剤を混入する青視症補正用の軟性
眼内レンズが開示されている。しかしながら、前記特開
平１−２９９５６０号公報および特開平９−１８７４９
９号公報に開示されている眼用レンズ材料は染料が重合
性色素であり、重合後の高分子に着色剤や紫外線吸収剤
を担持反応により化学結合する方法、および当該方法を
用いて合成された眼用レンズ材料についてはなんらの記
述もない。また、これらに開示される方法において、染
料は重合性の色素であり、レンズ材料モノマーと混合し
共重合する方法であるために、重合過程で生じた低分子
オリゴマーや未反応のモノマーがレンズ材料から滲出す
る可能性は排除できない。
は、ポリマー性の眼用レンズ材料に、アクリレートモノ
マーおよびメタクリレートモノマーからなるレンズ形成
用モノマー、１個から４個の重合可能なアクリレートま
たはメタクリレート基を有する重合可能な黄色染料を含
む眼用レンズ材料が開示されている。さらに、特開平７
−２４０５２号公報には軟性材料には黄色、黄褐色、橙
色着色剤と紫外線吸収剤を混入する青視症補正用の軟性
眼内レンズが開示されている。しかしながら、前記特開
平１−２９９５６０号公報および特開平９−１８７４９
９号公報に開示されている眼用レンズ材料は染料が重合
性色素であり、重合後の高分子に着色剤や紫外線吸収剤
を担持反応により化学結合する方法、および当該方法を
用いて合成された眼用レンズ材料についてはなんらの記
述もない。また、これらに開示される方法において、染
料は重合性の色素であり、レンズ材料モノマーと混合し
共重合する方法であるために、重合過程で生じた低分子
オリゴマーや未反応のモノマーがレンズ材料から滲出す
る可能性は排除できない。
【０００７】また、前記特開平７−２４０５２号公報に
おいて開示された眼用レンズ材料においても、着色剤、
紫外線吸収剤の混入量を少なくすることができるとして
いるものの、前二者と同様に重合後の高分子に着色剤や
紫外線吸収剤を担持反応により化学結合する方法につい
てはなんらの開示がなく、単にそれらを混入しているに
過ぎず、溶出の可能性は排除できない。
おいて開示された眼用レンズ材料においても、着色剤、
紫外線吸収剤の混入量を少なくすることができるとして
いるものの、前二者と同様に重合後の高分子に着色剤や
紫外線吸収剤を担持反応により化学結合する方法につい
てはなんらの開示がなく、単にそれらを混入しているに
過ぎず、溶出の可能性は排除できない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、吸収剤自体
をポリマー鎖に直接結合させることにより、人水晶体の
分光透過特性に類似して可視光線の青色領域にある程度
の吸収特性を持たせ、しかも吸収剤自体が外部に溶出す
ることを回避する眼用レンズ材料を提供することにあ
る。
をポリマー鎖に直接結合させることにより、人水晶体の
分光透過特性に類似して可視光線の青色領域にある程度
の吸収特性を持たせ、しかも吸収剤自体が外部に溶出す
ることを回避する眼用レンズ材料を提供することにあ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の第一の眼用レン
ズ材料は、ヒドロシリル基を有する透明なシリコーンポ
リマーの側鎖に存在するヒドロシリル基の一部に、所定
の黄色染料を担持反応させることによって得られる眼用
レンズ材料である。本発明の第二の眼用レンズ材料は、
前記眼用レンズ材料に、さらに、シリコーンポリマーに
付加反応可能な紫外線吸収剤を担持反応させることによ
り得られるものである。
ズ材料は、ヒドロシリル基を有する透明なシリコーンポ
リマーの側鎖に存在するヒドロシリル基の一部に、所定
の黄色染料を担持反応させることによって得られる眼用
レンズ材料である。本発明の第二の眼用レンズ材料は、
前記眼用レンズ材料に、さらに、シリコーンポリマーに
付加反応可能な紫外線吸収剤を担持反応させることによ
り得られるものである。
【００１０】本発明の第三の眼用レンズ材料は、第一の
眼用レンズ材料と紫外線吸収剤を担持反応させたシリコ
ーンポリマーとを適当な混合比で混合して得られる眼用
レンズ材料である。本発明の眼用レンズ材料は、染料分
子がポリマー側鎖に直接結合するため、その滲出の可能
性を低減することができ、青色光を吸収することで、特
に無水晶体眼用のコンタクトレンズ、眼内レンズに使用
することで、青視症などの色覚変化を低減することがで
きる。
眼用レンズ材料と紫外線吸収剤を担持反応させたシリコ
ーンポリマーとを適当な混合比で混合して得られる眼用
レンズ材料である。本発明の眼用レンズ材料は、染料分
子がポリマー側鎖に直接結合するため、その滲出の可能
性を低減することができ、青色光を吸収することで、特
に無水晶体眼用のコンタクトレンズ、眼内レンズに使用
することで、青視症などの色覚変化を低減することがで
きる。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の眼用レンズは、アゾベン
ゼンを基本骨格とし、アリル基などの不飽和アルキル基
を側鎖に持つ黄色染料をシリコーンポリマーに担持させ
ることにより、紫外光を吸収し、青色光を吸収し、水晶
体摘出患者に対して起こる青視症等の色覚変化を解消す
るという特徴を持つ。本発明の眼用レンズは着色剤とし
て次式（I）に示される一般式を持つ：
ゼンを基本骨格とし、アリル基などの不飽和アルキル基
を側鎖に持つ黄色染料をシリコーンポリマーに担持させ
ることにより、紫外光を吸収し、青色光を吸収し、水晶
体摘出患者に対して起こる青視症等の色覚変化を解消す
るという特徴を持つ。本発明の眼用レンズは着色剤とし
て次式（I）に示される一般式を持つ：
【００１２】
【化４】
【００１３】式中、Ｒ1はフェニル基、ナフチル基およ
びアントラニル基からなる群より選ばれた置換基であっ
て、それらの芳香環に結合した水素原子の一部または全
部が、Ｃ1からＣ3までのアルキル基及びアルコキシル
基、水酸基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていて
も良く、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は同一のあるいは異
なる、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、Ｃ1からＣ20
迄のアルキル基、またはＣ1からＣ20迄のアルコキシル
基を表わす。また、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6のうち少
なくとも一つは次式（III）に示された不飽和結合を含
む基である。
びアントラニル基からなる群より選ばれた置換基であっ
て、それらの芳香環に結合した水素原子の一部または全
部が、Ｃ1からＣ3までのアルキル基及びアルコキシル
基、水酸基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていて
も良く、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は同一のあるいは異
なる、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、Ｃ1からＣ20
迄のアルキル基、またはＣ1からＣ20迄のアルコキシル
基を表わす。また、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6のうち少
なくとも一つは次式（III）に示された不飽和結合を含
む基である。
【００１４】
【化５】 ここで、ＸはＣ,Ｈ,Ｎ,Ｏ,Ｆ,Si,Ｐ,Ｓ,ClまたはBrの組
み合わせからなる１０原子までの非環状の有機または無
機スペーサー基である。本発明に関わる眼用レンズに付
加される色素の一例として次式（IV）の化合物を含む。
み合わせからなる１０原子までの非環状の有機または無
機スペーサー基である。本発明に関わる眼用レンズに付
加される色素の一例として次式（IV）の化合物を含む。
【００１５】
【化６】 式中、Ｒ7〜Ｒ15は、Ｃ1からＣ10までの直鎖あるいは枝
分かれしたアルキル基、Ｃ1からＣ10までの直鎖あるい
は枝分かれしたアルコキシル基、水素原子、水酸基、ア
ミノ基、ニトロ基、シアン基、ハロゲン原子または
分かれしたアルキル基、Ｃ1からＣ10までの直鎖あるい
は枝分かれしたアルコキシル基、水素原子、水酸基、ア
ミノ基、ニトロ基、シアン基、ハロゲン原子または
【００１６】
【化７】 から選択される、同一または異なる基であり、Ｒ16はＣ
1からＣ10までの直鎖あるいは枝分かれしたアルキル基
である。式（IV）の好ましい化合物は、次式に示した４
−アリルオキシアゾベンゼン（化合物１）である。
1からＣ10までの直鎖あるいは枝分かれしたアルキル基
である。式（IV）の好ましい化合物は、次式に示した４
−アリルオキシアゾベンゼン（化合物１）である。
【００１７】
【化８】
【００１８】式（IV）の化合物は、置換アニリン化合
物、置換フェノール化合物、その他の置換ベンゼン化合
物、置換アゾベンゼン化合物を出発物質として合成され
得る。本発明の眼用レンズは、式（I）に示した化合物
を担持したシリコーンポリマーである。式（I）に示し
た化合物は、ヒドロシリル基を有するシリコーンポリマ
ー１重量部に対し、0.01〜0.02重量部の割合で混合し、
付加反応を行うことにより化学結合にて担持される。例
えば、ジメチルシロキサン−メチルシロキサンコポリマ
ーに白金錯体を触媒として担持すると、下記式（II）の
一般式で表わされるシリコーンポリマーを得る。
物、置換フェノール化合物、その他の置換ベンゼン化合
物、置換アゾベンゼン化合物を出発物質として合成され
得る。本発明の眼用レンズは、式（I）に示した化合物
を担持したシリコーンポリマーである。式（I）に示し
た化合物は、ヒドロシリル基を有するシリコーンポリマ
ー１重量部に対し、0.01〜0.02重量部の割合で混合し、
付加反応を行うことにより化学結合にて担持される。例
えば、ジメチルシロキサン−メチルシロキサンコポリマ
ーに白金錯体を触媒として担持すると、下記式（II）の
一般式で表わされるシリコーンポリマーを得る。
【００１９】
【化９】
【００２０】式中、Ｒ1はフェニル基、ナフチル基およ
びアントラニル基からなる群より選ばれた置換基であっ
て、それらの芳香環に結合した水素原子の一部または全
部が、Ｃ1からＣ3までの直鎖あるいは枝分かれしたアル
キル基及びアルコキシル基、水酸基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子で置換されていても良く、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は
同一のあるいは異なる、水素原子、水酸基、ハロゲン原
子、Ｃ1からＣ20までの直鎖あるいは枝分かれしたアル
キル基、またはＣ1からＣ20までのアルコキシル基を表
わす。前記式（II）の好ましい化合物は、前記化合物１
の４−アリルオキシアゾベンゼンを、ジメチルシロキサ
ン−メチルヒドロシロキサンコポリマーに白金錯体を触
媒として付加することにより得られる次式で示される化
合物２である。
びアントラニル基からなる群より選ばれた置換基であっ
て、それらの芳香環に結合した水素原子の一部または全
部が、Ｃ1からＣ3までの直鎖あるいは枝分かれしたアル
キル基及びアルコキシル基、水酸基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子で置換されていても良く、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は
同一のあるいは異なる、水素原子、水酸基、ハロゲン原
子、Ｃ1からＣ20までの直鎖あるいは枝分かれしたアル
キル基、またはＣ1からＣ20までのアルコキシル基を表
わす。前記式（II）の好ましい化合物は、前記化合物１
の４−アリルオキシアゾベンゼンを、ジメチルシロキサ
ン−メチルヒドロシロキサンコポリマーに白金錯体を触
媒として付加することにより得られる次式で示される化
合物２である。
【００２１】
【化１０】
【００２２】着色剤の担体となるシリコーンポリマー
は、ジメチルシロキサン−メチルヒドロシロキサンコポ
リマーに限らず、ヒドロシリル基を持つシリコーンポリ
マーであればよい。例えば、ポリメチルヒドロシロキサ
ン、ポリエチルヒドロシロキサン、ポリフェニル（ジメ
チルヒドロシロキシ）シロキサン、メチルヒドロシロキ
サンーフェニルメチルシロキサンコポリマーに本着色剤
を担持したシリコーンポリマーを含む。
は、ジメチルシロキサン−メチルヒドロシロキサンコポ
リマーに限らず、ヒドロシリル基を持つシリコーンポリ
マーであればよい。例えば、ポリメチルヒドロシロキサ
ン、ポリエチルヒドロシロキサン、ポリフェニル（ジメ
チルヒドロシロキシ）シロキサン、メチルヒドロシロキ
サンーフェニルメチルシロキサンコポリマーに本着色剤
を担持したシリコーンポリマーを含む。
【００２３】本発明には、着色剤に加えて、紫外線吸収
剤を担持したシリコーンポリマーまたは、本着色剤を担
持したシリコーンポリマーに、別途合成した紫外線吸収
剤を担持したシリコーンポリマーを混合したものも含
む。本発明において使用される好ましい紫外線吸収剤に
は次式（VI）で示される化合物が包含される。
剤を担持したシリコーンポリマーまたは、本着色剤を担
持したシリコーンポリマーに、別途合成した紫外線吸収
剤を担持したシリコーンポリマーを混合したものも含
む。本発明において使用される好ましい紫外線吸収剤に
は次式（VI）で示される化合物が包含される。
【００２４】
【化１１】
【００２５】式中、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ
22は、水素原子、水酸基、またはＣ1からＣ8までの直鎖
あるいは枝分かれしたアルキル基から選択される基であ
り、このうちの少なくとも一つはペンテニル基、ブテニ
ル基、アリル基またはビニル基から選択される二重結合
を含んだ置換基である。式（VI）の好ましい紫外線吸収
剤は、化合物３の２−（3’−アリル−2’−ヒドロキシ
−5’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールであり、
22は、水素原子、水酸基、またはＣ1からＣ8までの直鎖
あるいは枝分かれしたアルキル基から選択される基であ
り、このうちの少なくとも一つはペンテニル基、ブテニ
ル基、アリル基またはビニル基から選択される二重結合
を含んだ置換基である。式（VI）の好ましい紫外線吸収
剤は、化合物３の２−（3’−アリル−2’−ヒドロキシ
−5’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールであり、
【００２６】
【化１２】 これを本発明の着色剤とともにシリコーンポリマーに担
持すると式（VII）に示すシリコーンポリマーを得るこ
とができる。
持すると式（VII）に示すシリコーンポリマーを得るこ
とができる。
【００２７】
【化１３】
【００２８】ここでいう紫外線吸収剤は、ヒドロシリル
基を有するシリコーンに対して付加が可能な紫外線吸収
剤であれば、どのようなものでも用いて良いものとし、
例えば上記式（VII）で示される化合物に代表されるベ
ンゾトリアゾール系の化合物の他、ベンゾフェノン系、
フタロシアニン系、サルシレート系、シアノアクリレー
ト系等のうち、側鎖にヒドロシリル基に対して付加反応
が可能な官能基を持つ化合物が該当する。
基を有するシリコーンに対して付加が可能な紫外線吸収
剤であれば、どのようなものでも用いて良いものとし、
例えば上記式（VII）で示される化合物に代表されるベ
ンゾトリアゾール系の化合物の他、ベンゾフェノン系、
フタロシアニン系、サルシレート系、シアノアクリレー
ト系等のうち、側鎖にヒドロシリル基に対して付加反応
が可能な官能基を持つ化合物が該当する。
【００２９】式（VII）の好ましい化合物は、前記化合
物１の４−アリルオキシアゾベンゼンと前記化合物３の
２−（3’−アリル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾールを、ジメチルシロキサン−
メチルヒドロシロキサンに白金錯体を触媒として付加す
ることにより得られる、次式で示される化合物４であ
る。
物１の４−アリルオキシアゾベンゼンと前記化合物３の
２−（3’−アリル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾールを、ジメチルシロキサン−
メチルヒドロシロキサンに白金錯体を触媒として付加す
ることにより得られる、次式で示される化合物４であ
る。
【００３０】
【化１４】
【００３１】また、本発明には、着色剤を担持したシリ
コーンポリマー（A）と紫外線吸収剤を担持したシリコ
ーンポリマー（B）を混合したものも包含する。十分な
紫外線吸収力と好ましい色調を得るために、混合割合は
重量比で（A）／(B)＝１／９〜１の範囲が望ましい。例
えば、前記式（II）に示されるような紫外線吸収剤を担
持したシリコーンポリマーと次式（VIII）で示されるよ
うな紫外線吸収剤を担持したシリコーンポリマーの混合
物も本発明に包含される。
コーンポリマー（A）と紫外線吸収剤を担持したシリコ
ーンポリマー（B）を混合したものも包含する。十分な
紫外線吸収力と好ましい色調を得るために、混合割合は
重量比で（A）／(B)＝１／９〜１の範囲が望ましい。例
えば、前記式（II）に示されるような紫外線吸収剤を担
持したシリコーンポリマーと次式（VIII）で示されるよ
うな紫外線吸収剤を担持したシリコーンポリマーの混合
物も本発明に包含される。
【００３２】
【化１５】 式中、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22は互いに独
立して、水素原子、水酸基、またはＣ1からＣ8までの直
鎖あるいは枝分かれしたアルキル基から選択される置換
基である。式（VIII）の好ましい化合物は、化合物３の
２−（3’−アリル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾールをジメチルシロキサン−メ
チルヒドロシロキサンコポリマーに白金錯体を触媒とし
て担持することで得られる、以下に示す式で示される化
合物５である。
立して、水素原子、水酸基、またはＣ1からＣ8までの直
鎖あるいは枝分かれしたアルキル基から選択される置換
基である。式（VIII）の好ましい化合物は、化合物３の
２−（3’−アリル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾールをジメチルシロキサン−メ
チルヒドロシロキサンコポリマーに白金錯体を触媒とし
て担持することで得られる、以下に示す式で示される化
合物５である。
【００３３】
【化１６】
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 実施例１ ａ）化合物１の合成：市販の４−ヒドロキシアゾベンゼ
ンをアセトン中に溶解し、等モル量の水酸化カリウムを
加えて、水酸基をカリウム塩に変換した。そこへ室温で
等モル量の臭化アリルを加えることにより、４−アリル
オキシアゾベンゼンを得た。数時間、室温中での反応
後、溶液を純水で洗浄し、次いで１mol／lの水酸化ナト
リウム水溶液で５回洗浄した。溶液が中性になるまで再
び純水で洗浄し得られたオレンジ色の液体の溶媒を留去
することにより濃縮した。冷エタノールから再結晶する
と、オレンジ色の固体が得られた。固体生成物を乾固し
て赤外吸収スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定
した結果、化合物１が合成されていることを確認した。
ンをアセトン中に溶解し、等モル量の水酸化カリウムを
加えて、水酸基をカリウム塩に変換した。そこへ室温で
等モル量の臭化アリルを加えることにより、４−アリル
オキシアゾベンゼンを得た。数時間、室温中での反応
後、溶液を純水で洗浄し、次いで１mol／lの水酸化ナト
リウム水溶液で５回洗浄した。溶液が中性になるまで再
び純水で洗浄し得られたオレンジ色の液体の溶媒を留去
することにより濃縮した。冷エタノールから再結晶する
と、オレンジ色の固体が得られた。固体生成物を乾固し
て赤外吸収スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定
した結果、化合物１が合成されていることを確認した。
【００３５】ｂ）化合物２の合成 上記のようにして得られた化合物１の0.05gを10mlの蒸
留精製したトルエンに溶解し、ジメチルシロキサン−メ
チルヒドロシロキサンコポリマー10gに加えた。１ppm相
当の白金触媒を加え、100℃にて３時間反応した。反応
後溶媒を除去し、オレンジ色のシリコーンオイルを得
た。赤外吸収スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測
定した結果、化合物２が合成されていることを確認し
た。合成された化合物２を眼用レンズ材料として使用し
た。この化合物から染料分子が滲出することなく、青色
光を吸収するレンズが得られた。
留精製したトルエンに溶解し、ジメチルシロキサン−メ
チルヒドロシロキサンコポリマー10gに加えた。１ppm相
当の白金触媒を加え、100℃にて３時間反応した。反応
後溶媒を除去し、オレンジ色のシリコーンオイルを得
た。赤外吸収スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測
定した結果、化合物２が合成されていることを確認し
た。合成された化合物２を眼用レンズ材料として使用し
た。この化合物から染料分子が滲出することなく、青色
光を吸収するレンズが得られた。
【００３６】実施例２ ａ）化合物３の合成：市販の２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールをアセトン
に溶解し、１モル量の水酸化カリウムで処理することに
より水酸基をカリウム塩に変換した。続いて、等モル量
の臭化アリルを加え、室温にて数時間反応を行った。溶
液に塩化メチレンと純水を加え、純水にて数回の洗浄
後、有機溶媒層を分離し減圧乾燥を行った。得られた２
−（２’−アリルオキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾールを、250℃に熱したシリコーンバス中で1
5分間攪拌しクライゼン転移を行った。冷エタノールか
ら再結晶すると、ベージュ色の固体を得た。生成物を乾
固後、赤外吸収スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを
測定した結果、化合物３が合成されていることを確認し
た。
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールをアセトン
に溶解し、１モル量の水酸化カリウムで処理することに
より水酸基をカリウム塩に変換した。続いて、等モル量
の臭化アリルを加え、室温にて数時間反応を行った。溶
液に塩化メチレンと純水を加え、純水にて数回の洗浄
後、有機溶媒層を分離し減圧乾燥を行った。得られた２
−（２’−アリルオキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾールを、250℃に熱したシリコーンバス中で1
5分間攪拌しクライゼン転移を行った。冷エタノールか
ら再結晶すると、ベージュ色の固体を得た。生成物を乾
固後、赤外吸収スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを
測定した結果、化合物３が合成されていることを確認し
た。
【００３７】ｂ）化合物４の合成 上記のようにして得られた化合物３を0.67g、および0.0
5gの化合物１を0.05g計り取り、10mlの蒸留精製したト
ルエンに溶解し、ジメチルシロキサン−メチルヒドロシ
ロキサンコポリマー10gを加えた。１ppm相当の白金触媒
を加え、100℃にて３時間反応した。反応後、溶媒を留
去し、オレンジ色のシリコーンオイルを得た。赤外スペ
クトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果、化合
物４が得られていることを確認した。合成された化合物
４を眼用レンズ材料として使用した。この化合物から染
料分子が滲出することなく、紫外光、および青色光を透
過吸収するレンズが得られた。
5gの化合物１を0.05g計り取り、10mlの蒸留精製したト
ルエンに溶解し、ジメチルシロキサン−メチルヒドロシ
ロキサンコポリマー10gを加えた。１ppm相当の白金触媒
を加え、100℃にて３時間反応した。反応後、溶媒を留
去し、オレンジ色のシリコーンオイルを得た。赤外スペ
クトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果、化合
物４が得られていることを確認した。合成された化合物
４を眼用レンズ材料として使用した。この化合物から染
料分子が滲出することなく、紫外光、および青色光を透
過吸収するレンズが得られた。
【００３８】実施例３ 化合物５の合成 化合物３の0.67gをジメチルシロキサン−メチルヒドロ
シロキサンコポリマー10gに直接加え、続いて１ppm相当
の白金触媒を加え、100℃にて30分間反応した。反応
後、マイクロフィルターにて不溶成分を除去し、淡黄色
のシリコーンオイルを得た。 赤外吸収スペクト
ル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果、化合物５
が合成されていることを確認した。合成された化合物５
と前記化合物２を重量比で５：１の割合で混合し、これ
を眼用レンズ材料として使用した。この化合物から染料
分子が滲出することなく、紫外光、および青色光を透過
吸収するレンズが得られた。
シロキサンコポリマー10gに直接加え、続いて１ppm相当
の白金触媒を加え、100℃にて30分間反応した。反応
後、マイクロフィルターにて不溶成分を除去し、淡黄色
のシリコーンオイルを得た。 赤外吸収スペクト
ル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果、化合物５
が合成されていることを確認した。合成された化合物５
と前記化合物２を重量比で５：１の割合で混合し、これ
を眼用レンズ材料として使用した。この化合物から染料
分子が滲出することなく、紫外光、および青色光を透過
吸収するレンズが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｇ０２Ｃ 7/04 // Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｃ Ｆターム(参考） 2H006 BB07 2H048 CA13 CA20 CA27 4C081 AB21 AB22 BB03 CA052 CA271 CB021 CC01 DA01 DC12 EA05 4J035 BA02 CA02U CA021 CA08M CA082 CA18M CA181 CA22M CA221 CA30M CA30N CA301 FB01 FB02 LA04 LB20
Claims (3)
- 【請求項１】ヒドロシリル基を有するシリコーンポリマ
ーの側鎖にあるヒドロシリル基の一部に対して式（I）
に示す物質を付加反応させることによって得られる、式
（II）に示される眼用レンズ材料。 【化１】 【化２】 式中、Ｒ1はフェニル基、ナフチル基およびアントラニ
ル基からなる群より選ばれた置換基であって、それらの
芳香環に結合した水素原子の一部または全部が、Ｃ1か
らＣ3までのアルキル基及びアルコキシル基、水酸基、
ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていても良く、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は同一のあるいは異なる、水
素原子、水酸基、ハロゲン原子、Ｃ1からＣ20までのア
ルキル基、またはＣ1からＣ20までのアルコキシル基を
表わす。また、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6のうち少なく
とも一つは式（III）に示された不飽和結合を含む基で
ある。 【化３】 ここで、ＸはＣ,Ｈ,Ｎ,Ｏ,Ｆ,Si,Ｐ,Ｓ,ClまたはBrの組
み合わせからなる１０原子までの非環状の有機または無
機スペーサー基である。 - 【請求項２】付加反応可能な紫外線吸収剤を担持した請
求項１に記載の眼内レンズ材料。 - 【請求項３】ヒドロシリル基を有するシリコーンポリマ
ーの側鎖にあるヒドロシリル基の一部に対して黄色染料
を付加反応させたシリコーンポリマーと紫外線吸収剤を
担持したシリコーンポリマーとを混合して得られる眼用
レンズ材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25480298A JP4225612B2 (ja) | 1998-09-09 | 1998-09-09 | 眼用レンズ材料 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25480298A JP4225612B2 (ja) | 1998-09-09 | 1998-09-09 | 眼用レンズ材料 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000089171A true JP2000089171A (ja) | 2000-03-31 |
| JP4225612B2 JP4225612B2 (ja) | 2009-02-18 |
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ID=17270105
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25480298A Expired - Fee Related JP4225612B2 (ja) | 1998-09-09 | 1998-09-09 | 眼用レンズ材料 |
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Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1293541A2 (en) | 2001-09-14 | 2003-03-19 | Canon-Staar Co., Inc. | Intraocular lens and dye therefor |
| JP2004527004A (ja) * | 2001-05-11 | 2004-09-02 | ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド | 眼内レンズをパッシベートする方法 |
| WO2005025632A1 (en) * | 2003-09-08 | 2005-03-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Intraocular lens with blue light absorption properties and process |
| JP2005516702A (ja) * | 2002-02-08 | 2005-06-09 | オプテック ビー．ヴイ． | 高屈折率の可撓性シリコーン |
| US6918931B2 (en) | 2003-09-08 | 2005-07-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Prepolymers with yellow dye moiety |
| US7033391B2 (en) | 2003-09-08 | 2006-04-25 | Bausch & Lomb Incorporated | High refractive index silicone-containing prepolymers with blue light absorption capability |
| US7098283B2 (en) | 2003-09-08 | 2006-08-29 | Bausch & Lomb Incorporated | Reactive yellow dyes useful for ocular devices |
| US7276544B2 (en) | 2003-09-08 | 2007-10-02 | Bausch & Lomb Incorporated | Process for manufacturing intraocular lenses with blue light absorption characteristics |
| WO2009044853A1 (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-09 | Menicon Co., Ltd. | 眼用レンズ用着色剤、眼用レンズ用材料、眼用レンズの製造方法および眼用レンズ |
| JP2013054275A (ja) * | 2011-09-06 | 2013-03-21 | Nikon-Essilor Co Ltd | 染色レンズおよびその製造方法 |
| CN106471043A (zh) * | 2014-07-03 | 2017-03-01 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | Uv‑活性的发色团官能化的聚硅氧烷和由其制成的共聚物 |
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| KR20220117992A (ko) * | 2021-02-18 | 2022-08-25 | 주식회사 윈스 | 청색광 차단 기능을 갖는 콘택트렌즈와 이의 제조방법 |
-
1998
- 1998-09-09 JP JP25480298A patent/JP4225612B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| KR102499628B1 (ko) | 2021-02-18 | 2023-02-14 | 주식회사 윈스 | 청색광 차단 기능을 갖는 콘택트렌즈와 이의 제조방법 |
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|---|---|
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