JP2000086961A

JP2000086961A - 酸化乾燥バインダ―用皮張り防止剤としての錫化合物

Info

Publication number: JP2000086961A
Application number: JP11193351A
Authority: JP
Inventors: Guenter Link; ギユンター・リンク; Dirk Dr Edelmann; デイルク・エーデルマン
Original assignee: Borchers GmbH
Current assignee: OMG Borchers GmbH
Priority date: 1998-07-09
Filing date: 1999-07-07
Publication date: 2000-03-28
Also published as: DE19830597A1; KR20000011560A; US6224659B1; EP0971006A1; BR9902780A

Abstract

(57)【要約】【課題】対応する塗料組成物の塗膜の乾燥性及び特性
にマイナスの影響がなく、特に有害な毒性のない酸化防
止剤（皮張り防止剤）を提供する。更に、予め調合して
貯蔵容器に詰めた塗料組成物の表面のみに添加できる酸
化防止剤を提供する。【解決手段】酸化乾燥バインダーと皮張り防止添加剤
として式（Ｉ）及び（ＩＩ）：Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｓｎ−ＯＯＣ−Ｒ² （Ｉ）及び（Ｒ¹−ＣＯＯ)(Ｒ²−ＣＯＯ)_n−Ｓｎ(Ｒ³)(Ｒ⁴)_m （ＩＩ）（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なり、
直鎖又は分枝Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロア
ルキル又はフェニルを表し、ｎ及びｍは同一又は異な
り、０、１又は２の値であり、ｎ＋ｍ＝２である）に対
応する錫（ＩＩ）及び錫（ＩＶ）化合物を含む組成物に
関し、添加剤は組成物全体に混合されずに組成物の表面
に存在している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は自然乾燥バインダー
における皮張りを防止するための添加剤としての有機酸
の特殊な錫塩の使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】乾燥剤（例えば、遷移金属の金属石鹸；
乾燥剤の有機溶剤又は水溶液は「乾燥剤製剤」として知
られる）の添加により室温以上で（好ましくは空気から
の）酸素の存在下に酸化して三次元架橋することにより
液相から固相に変換される油類及びバインダーは開放又
は密閉容器で貯蔵中にその表面に皮層を形成することが
ある。この架橋はラッカーの実際の塗布前に進行し、先
に皮層を取り除かなければならず、ラッカーの取り扱い
が複雑になるので非常に望ましくない。極端な場合に
は、容器内のラッカーを全く使用できないほど皮張りが
進行する場合もある。皮張りは更に、ラッカー又は塗料
組成物の貯蔵安定性を著しく低下させる。その結果、塗
料組成物の品質は著しく悪化する。皮張りの一因は表面
に所定の乾燥剤が蓄積することに起因する。皮層に乾燥
剤が取り込まれると、ラッカーの残余の乾燥性にマイナ
スの影響がある。従って、（ラッカー）液面、即ち容器
内の大気酸素との反応を阻止する物質をラッカーに添加
することが必要であり、また、よく知られている。これ
らの物質は酸化防止剤又は皮張り防止剤として知られて
いる。公知化合物の一覧は例えばＨ．Ｋｉｔｔｅｌ，Ｌ
ｅｈｒｂｕｃｈｄｅｒＬａｃｋｅｕｎｄＢｅｓ
ｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ，ＣｏｌｏｍｂＶｅｒｌａ
ｇ，１９７６又はＷ．ＫｕｒｚｅｉｎＵｌｌｍａｎ
ｎ，ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＣｈｅｍｉｅ，第８巻，
１９頁以下（第５版）に記載されている。

【０００３】ラッカー及び印刷インク産業用従来技術化
合物の最重要分類はフェノール化合物とオキシム類であ
る。しかし、フェノール皮張り防止剤は表面乾燥を著し
く遅らせることが多いので、特殊製剤で単独に使用する
ことしかできない。他方、メチルエチルケトシム等のオ
キシム類は揮発性であるため、表面乾燥が少ししか遅れ
ない。しかし、この類の化合物には毒性という欠点があ
るため、これらのラッカー及び塗料組成物の塗布及び調
合中には細心の注意が必要である。メチルエチルケトシ
ムの特定塗布例としては、缶等の容器に入れた高粘度塗
料組成物に吹付ける方法がある。この場合には、酸化防
止剤を加えずに塗料組成物を容器に詰め、酸化防止剤を
吹付けてから減圧下に密封する。この方法は特に印刷イ
ンクに使用されている。この方法には、（塗料組成物総
量に対して）少量の酸化防止剤しか必要とせず、このよ
うなラッカーの予想貯蔵寿命を著しく長くできるという
利点がある。しかし、メチルエチルケトシムを吹付けな
ければならないので、安全対策の必要が増す。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、対応
する塗料組成物の塗膜の乾燥性及び特性にマイナスの影
響がなく、特に有害な毒性のない酸化防止剤（皮張り防
止剤）を提供することである。本発明の別の目的は、予
め調合して貯蔵容器に詰めた塗料組成物の表面のみに添
加できる酸化防止剤を提供することである。これらの目
的は、以下に記載する本発明の酸化防止剤により達成す
ることができる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は酸化乾燥バイン
ダーと皮張り防止添加剤として式（Ｉ）及び（ＩＩ）：Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｓｎ−ＯＯＣ−Ｒ² （Ｉ）及び（Ｒ¹−ＣＯＯ)(Ｒ²−ＣＯＯ)_n−Ｓｎ(Ｒ³)(Ｒ⁴)_m （ＩＩ）（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なり、
直鎖又は分枝Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロア
ルキル又はフェニルを表し、ｎ及びｍは同一又は異な
り、０、１又は２の値であり、ｎ＋ｍ＝２である）に対
応する錫（ＩＩ）及び錫（ＩＶ）化合物を含む組成物に
関し、該添加剤は組成物全体に混合されずに組成物の表
面に存在している。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明によると、式（Ｉ）及び
（ＩＩ）の化合物の混合物も使用できる。これらの混合
物は酸化防止剤として作用することが好ましい。混合物
は溶剤を加えずに使用してもよいし、有機溶剤溶液とし
て使用してもよい。この目的には、芳香族、脂肪酸エス
テル、ミネラルスピリット、ケトン及びアルコール等の
任意公知溶剤を使用することができる。不揮発性低粘度
液体溶液が好ましい。Ｃ₁₄−Ｃ₂₂脂肪酸メチルエステル
が特に好ましい。好ましい溶液は５〜１５重量％の錫
（ＩＩ）及び／又は錫（ＩＶ）化合物を含む。ジオクタ
ン酸錫が好ましい添加剤である。本発明により酸化乾燥
塗料組成物で皮張り防止剤としてＳｎ（ＩＩ）及びＳｎ
（ＩＶ）化合物を使用する場合には、容器に入れた塗料
組成物に塗布前に添加する。本発明により処理可能な酸
化乾燥バインダーの例としては、例えばアルキド樹脂又
は改質油類をベースとする十分に酸化乾燥性の印刷イン
ク及び関連する酸化乾燥塗料組成物が挙げられる。

【０００７】本発明によると、式Ｉ及びＩＩの化合物を
場合により溶剤に溶かし、開放容器に入れた組成物の表
面に添加する。皮張り防止剤としてのＳｎ（ＩＩ）及び
Ｓｎ（ＩＶ）化合物の添加量は貯蔵容器内の組成物の表
面積（開放貯蔵容器の表面積）により決定される。好適
量は表面積２４ｃｍ²当たりＳｎ化合物約０．０１〜
０．０４ｇである。表面積２４ｃｍ²当たりＳｎ化合物
量０．０２ｇとすると最も好ましい。即ち、錫化合物を
最少量しか使用せず、（組成物全体に対する）添加錫濃
度はｐｐｍ範囲であり、（食品缶詰における）食品の許
容限界値を下回る（Ｒｏｍｐｐ−ＬｅｘｉｋｏｎＬｅ
ｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｃｈｅｍｉｅ，ＴｈｉｅｍｅＶｅ
ｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，ＮｅｗＹｏｒｋ１
９９５，ｐ．９５２）。Ｓｎ（ＩＩ）及びＳｎ（ＩＶ）
化合物を皮張り防止剤として使用すると、室温で蒸気圧
が非常に低いため、不揮発性化合物とみなされるという
利点がある。従って、組成物の塗布中に使用者も周囲大
気も汚染されない。これは現在使用されているオキシム
類に勝る利点である。

【０００８】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、以下の実施例によって発明を限定するものではな
く、実施例中、全ての部及び百分率は特に指定しない限
り重量に基づく。

【０００９】実施例１：態様：実施例では以下の化合物及びブレンドを使用
した。ａ）ジ−（２−エチルヘキサン酸）錫ｂ）ジブチル錫ジラウレートｃ）トリブチル錫（２−エチルヘキサノエート）ｄ）蓚酸錫ｆ）ジ−（２−エチルヘキサン酸）錫１０重量％、大豆
油メチルエステル９０重量％。２：本発明による皮張り防止のための使用Ｃｏ金属（Ｃｏ（ＩＩ）形態）２重量％とＭｎ金属（Ｍ
ｎ（ＩＩ）形態）６重量％を含む併用乾燥剤（Ｂｏｒｃ
ｈｅｒｓＧｍｂＨ製品Ｏｃｔａ−ＳｏｌｉｇｅｎＴ
ｒｏｃｋｎｅｒ２６）２重量％を加えたオフセット印
刷インク（赤、Ｈａｒｔｍａｎｎ製品）に本発明による
上記皮張り防止剤ａ）〜ｆ）を添加した。第１系列の試
験では、直径５．５ｃｍ及び高さ１．０ｃｍの円筒形金
属容器にインクを５．０ｇずつ数回加えた。次に、表１
に示す量の皮張り防止剤をスプレー缶によりインクに添
加した。次に、これらのバッチで皮張りが観察されるま
での時間を測定した。

【００１０】

【表１】表１：赤色オフセット印刷インク（上記参照）の皮張り防止試験添加量：皮張りまでの時間：添加せず３〜４日０．２ｇメチルエチルケトシム¹⁾ ５〜６日０．０１ｇ添加剤ａ）９〜１０日０．０２ｇ添加剤ａ）＞２０日０．１ｇ添加剤ｆ）９〜１０日０．２ｇ添加剤ｆ）＞２０日０．３ｇ添加剤ｆ）＞２０日¹⁾ ：ＢｏｒｃｈｅｒｓＧｍｂＨ製品ＢｏｒｃｈｉｎｏｘＭ２

【００１１】印刷インクの乾燥性にマイナスの影響はな
かった。第２系列の試験では、印刷インク用標準容器
（ほぼ円筒形金属缶であり、インク１ｋｇを充填した場
合、ラッカーの表面積は１５３ｃｍ²であった）に上記
インクを１．０ｋｇずつ充填した。次に、表２に示す量
の皮張り防止剤をスプレー缶によりバッチに添加した。
次に、これらのバッチで皮張りが観察されるまでの時間
を測定した。

【００１２】

【表２】表２：赤色オフセット印刷インク（上記参照）の皮張り防止試験添加量：皮張りまでの時間：添加せず３〜４日２．０ｇメチルエチルケトシム¹⁾ ７〜８日２．６ｇメチルエチルケトシム¹⁾ １３〜１４日０．０６５ｇ添加剤ａ）９〜１０日０．１３ｇ添加剤ａ）＞２０日０．６５ｇ添加剤ｆ）９〜１０日１．３ｇ添加剤ｆ）＞２０日２．６ｇ添加剤ｆ）＞２０日¹⁾ ：ＢｏｒｃｈｅｒｓＧｍｂＨ製品ＢｏｒｃｈｉｎｏｘＭ２

【００１３】印刷インクの乾燥性にマイナスの影響はな
かった。以上、例示の目的で本発明を詳細に説明した
が、以上の説明は単に例示の目的に過ぎず、発明の精神
及び範囲内で当業者は種々の変形を加えることができ、
本発明は特許請求の範囲のみに限定されると理解すべき
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者デイルク・エーデルマンドイツ連邦共和国デー42277 ヴツペルタール、ヘルマンシユトラーセ 39

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸化乾燥バインダーと皮張り防止添加剤
として式（Ｉ）又は（ＩＩ）：Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｓｎ−ＯＯＣ−Ｒ² （Ｉ）及び（Ｒ¹−ＣＯＯ)(Ｒ²−ＣＯＯ)_n−Ｓｎ(Ｒ³)(Ｒ⁴)_m （ＩＩ）（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なり、直鎖又は
分枝Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル又
はフェニルを表し、ｎ及びｍは同一又は異なり、０、１又は２の値であり、
ｎ＋ｍ＝２である）に対応する錫（ＩＩ）及び／又は錫
（ＩＶ）化合物を含む組成物であって、該添加剤が組成
物全体に混合されずに組成物の表面に存在している前記
組成物。
【請求項２】該添加剤が有機溶剤に溶解している請求
項１に記載の組成物。
【請求項３】前記有機溶剤がＣ₁₄−Ｃ₂₂脂肪酸メチル
エステルを含む請求項２に記載の組成物。
【請求項４】組成物が酸化乾燥印刷インクである請求
項１に記載の組成物。
【請求項５】組成物が酸化乾燥印刷インクである請求
項２に記載の組成物。
【請求項６】組成物が酸化乾燥印刷インクである請求
項３に記載の組成物。
【請求項７】組成物が酸化乾燥塗料組成物である請求
項１に記載の組成物。
【請求項８】組成物が酸化乾燥塗料組成物である請求
項２に記載の組成物。
【請求項９】組成物が酸化乾燥塗料組成物である請求
項３に記載の組成物。