KR101166359B1 - 피막방지 화합물 및 이를 함유하는 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 유기 또는 무기 탈산소제와 (b) 알킬 아민 및/또는 알킬 알칸올아민의 배합물을 함유하는 피막방지제 및 당해 배합물을 함유하는 조성물, 특히 산화적으로 건조되는 페인트 또는 피복 조성물 및 당해 산화적으로 건조되는 페인트 또는 피복 조성물로 피복된 제품에 관한 것이다.
피막방지제, 탈산소제, 피복 조성물, 알킬 아민, 알킬 알칸올아민

Description

피막방지 화합물 및 이를 함유하는 조성물{Antiskinning compound and compositions containing them}
본 출원은 2004년 6월 2일에 출원된 미국 특허원 제10/859,304호의 부분 연속 출원이다.
본 발명은 화합물의 혼합물(첨가제의 배합물)을 함유하는 피막방지제, 이들을 함유하는 피복 조성물 및 이들로 피복된 제품에 관한 것이다. 당해 화합물은 (a) 유기 및 무기 탈산소제 및 (b) 알킬 아민 및/또는 알킬 알칸올아민을 포함하는 아민의 그룹으로부터 선택된다. 본 발명은 또한 당해 피막방지제를 함유하는 조성물, 예를 들면, 산화적으로 건조되는 알키드 수지와 같은 피복 조성물에 관한 것이다.
산화적으로 건조되는 오일, 알키드 수지, 에폭시 에스테르 및 기타 산화적으로 건조되는 정제된 오일을 기반으로 하는 무색 및 착색된 산화적으로 건조되는 페인트 및 피복물이 공지되어 있다. 당해 오일 및 결합제는 산소의 영향 하에(바람직하게는 산소 대기 하에) 건조제, 예를 들면, 전이 금속의 금속 카복실레이트의 첨가를 사용하여 산화적으로 가교결합한다. 이러한 가교 결합이 생성물이 실질적으로 사용되기 전에 발생하는 경우, 이들은 폐쇄되거나 폐쇄되지 않은 용기에서 저장시 표면에 고체 장벽 필름인 피막을 형성할 수 있다. 이는 페인트의 작업을 어렵게 만들고 일반적으로 건조제의 균일한 분산을 방해하기 때문에 매우 바람직하지 않으며, 따라서 회피되어야 한다. 형성된 페인트 피막 중의 건조제의 축적은 도포시 페인트의 건조에 상당한 지연을 야기할 수 있다.
적용 후 페인트 필름의 피막형성은 또한 불리하다. 더 낮은 필름 층이 산소로부터 차단되어 산소가 페인트 필름에 충분히 침투되고 분산되는 것이 방지되기 때문에 페인트 표면의 매우 빠른 건조는 더 낮은 필름 층의 균일한 건조를 방지한다. 이는 페인트 필름의 유동 문제, 접착 문제 또는 불충분하게 딱딱한 필름을 야기할 수 있다.
유기 물질을 페인트에 첨가하면 산소와의 결합 또는 건조제 금속과의 착화로 인해 건조제 금속과 (대기) 산소와의 반응을 억제할 수 있음이 알려져 있다.
미국 특허 제4,618,371호에는 피막방지제로서 지방족 α-하이드록시 케톤의 사용이 기재되어 있다. 독일 특허출원 제1 519 103 A호에는 이러한 목적을 위한 N,N-디알킬화된 하이드록실아민이 기재되어 있다. 그러나, 이들의 낮은 휘발성 때문에, 단독의 하이드록실아민은 심각하게 건조가 지연되고 또한 종종 필름 강도 수치를 감소시킬 수 있으므로, 이들의 적용 가능성은 제한된다. 이들은 또한 피막방지제로서 상업적인 허가를 얻을 수 없었다. 미국 특허원 제2003/0025105호에는 피막방지제로서 유기 하이드록실아민, 예를 들면, 디에틸하이드록실아민 및 β-디카보닐 화합물, 예를 들면, 디에틸포름아미드의 사용이 기재되어 있다.
알키드 수지 기술의 중심 이슈는 만족할 만한 피막방지 특성을 유지하면서, 산화적인 가교결합을 통해 발생하는 수지를 빠르게 경화시키는 것이다. 피막방지는 공기-수지 계면에서 경화 반응을 늦추는 것이 필요하다. 탈산소제로서 작용하는 옥심 또는 적합한 페놀성 화합물이 피막방지제로서 오늘날 산업에서 가장 자주 사용된다. 그러나, 페놀성 피막방지제는 표면 건조를 현저하게 지연시키므로, 오직 특정한 피복 조성물을 위해 적합할 뿐이다. 반면, 옥심, 예를 들면, 메틸 에틸 케톡심(MEKO) 또는 부티랄드옥심은 이의 휘발성 때문에 표면 건조를 약간만 지연시킨다. 그러나, 옥심의 높은 휘발성은 알키드로부터 당해 피막방지제의 빠른 손실을 야기하기 때문에 피막형성을 충분하게 조절하지 못한다. 오늘날 가장 널리 사용되는 옥심의 가장 큰 단점은 이의 독성에 관한 것이다. 이의 결과로서, 사용자는 피막방지제로서 옥심을 함유하는 페인트로 작업시 상세한 개인 보호 경고를 관찰해야 한다.
피막방지제와 하기 기재된 바와 같은 공-촉진제의 배합물의 사용이 건조 특성에 최소 영향을 미치는 피막방지를 제공함이 밝혀졌다. 특히, 피막방지제로서 특정한 하이드록실아민의 상기 언급된 단점을 또한 당해 성분과 하기 기재된 추가의 화합물을 배합함으로써 회피할 수 있고, 따라서 피막방지제로서 더 만족스러운 요건을 갖는 생성물이 수득된다.
본 발명에 따른 배합물의 공기-건조 알키드 수지로의 도입은 목적하지 않는 피막에 대한 내성이 있고 도포 후 수지 필름의 향상된 건조를 나타내는 알키드 수지 시스템을 제공한다.
본 발명은 (a) 유기 또는 무기 탈산소제와 (b) 화학식 II의 유기 알킬 아민 화합물 및/또는 (c) 화학식 III의 유기 알킬 알칸올아민 화합물을 함유하는 피막방지제에 관한 것이다.
Figure 112006089355527-pct00001
위의 화학식 II에서,
R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소, 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족(araliphatic) 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼일 수 있지만, 셋 다 수소일 수는 없다.
Figure 112006089355527-pct00002
위의 화학식 III에서,
R6 및 R8은 서로 독립적으로 수소, 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼일 수 있지만, 둘 다 수소일 수는 없고,
R7은 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼이다.
유기 또는 무기 탈산소제는 유리 산소와 복합체를 형성하고 이의 산화 반응을 억제시키는 능력을 나타내는 물질이다. 유기 탈산소제의 대표적인 예는, 이로써 제한되지는 않지만, 하이드로퀴논, 치환된 하이드로퀴논, 세미-하이드로퀴논, 카테콜, 치환된 카테콜, 에리토르브산, 하이드록실아민 화합물, 카보하이드라지드 및 메틸 에틸 케톡심을 포함한다. 무기 탈산소제의 대표적인 예는, 이로써 제한되지는 않지만, 설파이트를 포함한다.
본 발명에 따른 하이드록실아민 탈산소제는 화학식 I의 화합물이다.
Figure 112006089355527-pct00003
위의 화학식 I에서,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼이다.
대표적인 하이드록실아민은, 이로써 제한되지는 않지만, 하이드록실아민, 메틸하이드록실아민, 디메틸하이드록실아민, 메틸에틸하이드록실아민, 에틸하이드록실아민, 디에틸하이드록실아민, 디부틸하이드록실아민, 디벤질하이드록실아민, 모노이소프로필하이드록실아민 및 이의 혼합물을 포함한다.
본 발명에 따른 하이드로퀴논 탈산소제는 치환되거나 치환되지 않을 수 있다. 치환된 하이드로퀴논 탈산소제는 오르토 및/또는 메타 위치에서, 이로써 제한되지는 않지만, C1 내지 C6 알킬 또는 아릴 잔기를 포함하는 잔기로 치환될 수 있다. 치환된 하이드로퀴논의 대표적인 예는, 이로써 제한되지는 않지만, 메틸 하이드로퀴논을 포함한다.
대표적인 유기 알킬 아민은, 이로써 제한되지는 않지만, 모노에틸 아민, 디에틸 아민, 트리에틸 아민, 모노이소프로필 아민, 디이소프로필 아민, 모노부틸 아민, 디부틸아민, 트리부틸 아민, 모노아밀 아민, 디메틸 에틸 아민, 디메틸 이소프로필 아민, 에틸 디이소프로필 아민, 2급-부틸 아민, 테트라메틸프로필렌디아민, 디에틸아미노프로필아민, 3-메톡시프로필아민, 디메틸아미노프로필아미노프로필아민 및 3-이소프로폭시프로필아민 및 이의 혼합물을 포함한다.
대표적인 유기 알킬 알칸올아민은, 이로써 제한되지는 않지만, 메틸아미노에 탄올, 디메틸아미노에탄올, 메틸디에탄올아민, 에틸아미노에탄올, 디에틸아미노에탄올, 디메틸아미노-2-프로판올, 이소프로필아미노에탄올, 디이소프로필아미노에탄올, 부틸아미노에탄올, 디부틸아미노에탄올, 부틸디에탄올아민, 3급-부틸아미노에탄올 및 이의 혼합물을 포함한다.
본 발명은 또한 당해 피막방지제를 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 목적을 위하여, 하나 이상의 유기 또는 무기 탈산소제와 유기 알킬 아민 및/또는 유기 알킬 알칸올아민 화합물의 혼합물이 단독으로 또는 물 및/또는 유기 용매 중의 용액 또는 분산액 또는 에멀젼으로 사용된다. 적합한 유기 용매는 모든 통상적인 용매, 예를 들면, 방향족, 백색 용제, 케톤, 알코올, 에테르 및 지방산 에스테르를 포함한다. 본 발명은 공기-수지 계면에서 허용되는 수준으로 산화 조절을 유지하여 피막형성을 조절하면서 알키드 수지 피복의 빠른 경화건조(dry through)에 대한 요구를 만족시키는 신규한 수단을 제공한다.
본 발명에 따른 사용을 위하여, 하나 이상의 유기 또는 무기 탈산소제(A) 및 유기 알킬 아민(B) 및/또는 유기 알킬 알칸올아민(C)이 서로 간의 광범위한 혼합물로 사용될 수 있다. 이들은 바람직하게는 (A):(B) 및/또는 (C)의 비가 0.01:75 내지 75:0.01부, 바람직하게는 0.05:30 내지 30:0.05부, 가장 바람직하게는 0.1:10 내지 10:0.1부로 사용된다. 세 성분 모두로 이루어진 혼합물에서, 각 성분은 서로 독립적으로 사용되는 성분 간의 비가 0.1 내지 10으로 사용되는 것이 바람직하다. 이들은 순수한 형태로, 또는 수용액, 수성 분산액 또는 에멀젼으로, 또는 유기 용매 중의 용액 형태로 사용될 수 있다. 본원에서 수성은 물이 단독 용매이거나 통상적인 유기 용매(예: 알코올)와 함께 용매 혼합물을 기준으로 하여 50중량% 이상의 양으로 가해짐을 의미함을 의도한다.
피복 시스템에서 사용되는 피막방지제 배합물의 양은 주로 특정한 피복 조성물에 사용되는 결합제 및 건조제의 함량에 따라 좌우된다. 일반적으로, 본 발명에 따른 화합물의 혼합물의 0.001 내지 2.0중량%가 첨가되어야 한다. 바람직한 사용량은 각 경우에서, 피복 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 0.5중량%이다. 이러한 양은 또한 피복 조성물에 사용되는 결합제 및 안료의 종류에 따라 좌우될 수 있다. 따라서, 특정한 시스템에서 첨가제의 상대적인 양은 또한 (조성물 총량을 기준으로 하여) 2.0중량% 초과일 수 있다.
본 발명의 피막방지제 배합물은 광범위한 결합제에서 다양한 건조제와 사용시 피막형성을 쉽게 방지할 수 있어 유리하며, 수지의 다른 건조 특성에 바람직하지 않은 영향을 미치지 않는다.
본 발명은 하기 실시예로서 추가로 설명되지만 이로써 본 발명을 제한함을 의도하지는 않으며, 달리 기재되지 않는 경우 하기 실시예에서 모든 부는 중량부이고, %는 중량%이다.
실시예 1 내지 6에서, 통상적인 단유(short oil) 수지인, 50%의 고체를 함유하는 벡코솔(Beckosol) 12054[제조사: 라이히홀드 케미칼스 인코포레이티드(Reichhold Chemicals, Inc.)]를 사용하였다. 실시예 7 내지 12에서, 건조제로서 첨가된 코발트 II와 함께 동유(tung oil)를 경화 매질로서 사용하였다. 코발트 II를 동유에 첨가하는 경우, 매우 빠르게 경화되고 경질 표면 막의 형성을 유발한다.
실시예 1
당해 실시예는 단유 알키드 수지(벡코솔 12054) 중에서 추가의 휘발성 유기 화합물, 예를 들면, 디에틸 포름아미드(DEF)를 함유하지 않는 하이드록실아민, 디에틸하이드록실아민(DEHA)-아민 제형의 성능을 나타낸다. MEKO(메틸 에틸 케톡심)를 DEHA 및 알킬 아민 또는 알킬 알칸올아민의 배합물과 비교하였다. 최종 코발트 이온 농도가 0.2%가 되도록 코발트 옥토에이트를 수지에 가하였다. 수지-코발트 혼합물에 MEKO(25% 활성 용액으로서 사용가능), 14% 활성 용액으로서 디에틸 포름아미드(DEF)를 함유하는 DEHA, 또는 알킬 아민 또는 알킬 알칸올아민을 함유하는 DEHA를 가하였다. 시료를 750ppm의 DEHA(예: 750mg/ℓ; 0.0084mol DEHA/ℓ)를 사용하여 등몰(eqi-molar) 기준으로 제조하였다. 시료 10g을 병에 담고, 공기가 병에 들어갈 수 있도록 작은 구멍을 캡에 뚫었다. 1분 당 약 100피트의 유속으로 병 상단을 공기로 쓸었다. 피막형성의 개시를 매일 관찰하여 하기 결과를 수득하였다.
MEKO
(0.055mmol 활성)		 MEKO
(0.114mmol 활성)		 디에틸하이드록실아민(0.065mmol) +
디에틸 포름아미드(0.016mmol)		 디에틸하이드록실아민(0.068mmol) +
디이소프로필아미노에탄올
(0.018mmol)		 디에틸하이드록실아민(0.069mmol) +
에틸아미노에탄올
(0.018mmol)		 디에틸하이드록실아민(0.066mmol) +
디부틸 아민
(0.016mmol)
13일 20일 62일 > 70일 > 70일 > 70일
MEKO 시료는 심지어 0.114mmol 농도에서도 피막형성에 불량한 내성을 나타내었다. 공용매 디에틸 포름아미드와 함께 디에틸하이드록실아민을 함유하는 시료는 MEKO 보다 우수한 피막방지 성능을 나타내었다. 알킬 아민 또는 알킬 알칸올아민과 함께 디에틸하이드록실아민을 함유하는 시료는 가장 우수한 피막방지 성능을 나타내었다. 마지막 세 시료의 표면은 끈적끈적해졌을 뿐 심지어 70일 동안 공기에 노출된 후에도 완전하게 피막이 형성되지 않았다.
모든 시료가 70일 후 완전하게 피막이 형성되지 않고 끈적끈적한, 유사한 피막형성 결과를 디에틸하이드록실아민 및 다른 알킬 아민, 예를 들면, 디이소프로필 아민(DiPA), 트리부틸 아민(TBA) 및 트리에틸 아민(TEA)의 다른 배합물에서도 찾을 수 있었다. 유사하게, 디에틸하이드록실아민과 다른 알킬 알칸올아민, 예를 들면, 디부틸아미노에탄올(DBAE)의 배합물도 70일 이상이 지난 후로 피막형성이 지연되었다. 모든 경우에서, DEHA와 알킬 아민 또는 알킬 알칸올아민의 배합물의 총 농도는 시료 10g 중 약 0.081mmol 또는 수지 약 1kg당 8mmol이었다.
실시예 2
당해 실시예는 선행 기술의 피막방지제 동몰량을 갖는 실시예 1에서 사용된 단유 수지의 경화건조 성능 및 750ppm DEHA(0.084mmol DEHA/10g 수지)를 기반으로 하는 본 발명의 경화건조 성능을 나타낸다. 경화건조 성능 연구의 코발트 함량을 0.1%로 감소시켰다. 코발트 건조제를 함유하는 수지와 피막방지제의 배합물을 기질 상에 놓고, 드로우다운 바(drawdown bar)를 사용하여 3mil 두께의 피복을 적용하였다. 시료를 1분 당 약 100피트의 공기를 시료 상에 흐르게 하는 배출 후드에 위치시켰다. 점성이 없는 시간을 수지 상의 지문의 부재로 측정하였다.
경화건조 성능을 메틸 에틸 케톤(MEK) 더블-럽(double-rub)을 사용하여 관찰하였다. 치즈클로쓰(Cheesecloth)를 약 10초 동안 MEK에 적신 후, 1in2 당 1pound(1 psi)의 하향 힘을 사용하여 수지에 도포하였다. 한번의 완전한 럽(rub)은 앞뒤로 치는 것으로 측정하였다. 수지를 제거하는데 필요한 더블-럽의 수가 경화건조의 지수이다: MEK 더블-럽(DR)의 수가 많을수록 경화건조가 더 빠르다. 표 2에 결과를 요약하였다.
건조 시간
 DEHA 단독
(0.086mmol)		 DEHA(0.068mmol) +
DBAE(0.017mmol) 		DEHA(0.068mmol) +
EAE(0.017mmol)		 DEHA(0.068mmol) +
DiPAE(0.017mmol) 		MEKO
(0.337mmol)
(0.337mmol x 25% =
0.084mmol
활성 MEKO)		 보처(Borcher) 0241
(0.588mmol)
(0.588mmol x 14% =
0.082mmol
활성 물질)
1 3 4 5 6 7 8
점성이 없는 시간
< 3분		 점성이 없는 시간
< 3분		 점성이 없는 시간
< 3분		 점성이 없는 시간
< 3분		 점성이 없는 시간
< 3분		 점성이 없는 시간
< 3분		 점성이 없는 시간
< 3분
3시간 MEK DRs < 3 MEK DRs < 3 MEK DRs < 3 MEK DRs < 3 MEK DRs < 3 MEK DRs < 3
27시간 MEK DRs 2 MEK DRs 2 MEK DRs 2 MEK DRs 2 MEK DRs 10 MEK DRs 2
124시간 MEK DRs 6 MEK DRs 6 MEK DRs 6 MEK DRs 6 MEK DRs 10 MEK DRs 7
264시간 MEK DRs 20 MEK DRs 30 MEK DRs 30 MEK DRs 35 MEK DRs 30 MEK DRs 30
480시간 MEK DRs 25 MEK DRs 25 MEK DRs 25 MEK DRs 30 MEK DRs 30 MEK DRs 30
표 2에 나타낸 바와 같이, MEKO 피막방지제를 함유하는 수지는 MEKO의 높은 휘발성 때문에 가장 빠른 경화건조를 나타내지만, 실시예 1에서 볼 수 있듯이 가장 불량한 피막방지 성능을 갖는다. 알킬 알칸올아민과 DEHA를 함유하는 시료는 DEF와 DEHA를 함유하는 시료와 유사한 경화건조 특성을 나타내었다.
실시예 2는 디에틸하이드록실아민과 알킬 알칸올아민의 배합물이 선행 기술인 MEKO, 및 DEF와 함께 DEHA와 비교하여 경화건조 성능의 절충없이, 피막형성에 대한 증가된 내성을 나타냄을 보여준다.
실시예 3
당해 실시예는 750ppm의 DEHA(0.084mmol DEHA/10g 수지)를 기반으로 하는 알킬 아민을 사용하여 피막방지제 동몰량을 갖는 실시예 1에서 사용된 단유 수지의 경화건조 성능을 나타낸다. 실시예 2와 동일한 과정을 실시예 3에서 사용하였다.
건조 시간 MEKO
(0.337mmol)
(0.337mmol x 25% = 0.084mmol
활성 MEKO)		 디에틸하이드록실아민(0.065mmol) +
디에틸 포름아미드(0.016mmol)		 DEHA
(0.068mmol) +
DiPA
(0.017mmol)		 DEHA
(0.068mmol) +
DBA
(0.017mmol)		 DEHA (0.068mmol) +
TBA (0.017mmol)		 DEHA (0.069mmol) +
TEA (0.017mmol)
점성이 없는 시간 < 3분 점성이 없는 시간 < 3분 점성이 없는 시간 < 3분 점성이 없는 시간 < 3분 점성이 없는 시간 < 3분 점성이 없는 시간 < 3분 점성이 없는 시간 < 3분
3시간 MEK DRs < 3 MEK DRs
< 3		 MEK DRs < 3 MEK DRs < 3 MEK DRs < 3 MEK DRs < 3
27시간 MEK DRs 10 MEK DRs
2		 MEK DRs 2 MEK DRs 2 MEK DRs 2 MEK DRs 2
124시간 MEK DRs 10 MEK DRs
7
 MEK DRs 8 MEK DRs 10 MEK DRs 11 MEK DRs 10
264시간 MEK DRs 30 MEK DRs
30
 MEK DRs 25 MEK DRs 30 MEK DRs 25 MEK DRs 30
480시간 MEK DRs 30 MEK DRs 30 MEK DRs 25 MEK DRs 30 MEK DRs 30 MEK DRs 30
MEKO 피막방지제를 함유하는 수지는 MEKO의 높은 휘발성 때문에 가장 빠른 경화건조를 나타내지만, 실시예 1에서 볼 수 있듯이 가장 불량한 피막방지 성능을 갖는다. 알킬 아민과 함께 DEHA를 함유하는 시료가 DEF와 함께 DEHA를 함유하는 시료 보다 124시간 후 더 우수한 경화건조 성능을 나타내었다. 알킬 아민과 함께 DEHA를 함유하는 시료는 264 및 480시간 후 보처 0241[DEF와 함께 DEHA 함유; 제조사: 보처 게엠베하 리미티드(Borcher GmbH Ltd.)]과 유사한 결과를 나타내었지만, 실시예 1에서 나타난 바와 같이 향상된 피막방지 성능을 갖는다.
실시예 3은 디에틸하이드록실아민과 알킬 아민의 배합물이 선행 기술인 MEKO, 및 DEF와 함께 DEHA와 비교하여 경화건조 성능의 절충없이, 피막형성에 대한 증가된 내성을 나타냄을 보여준다.
실시예 4
당해 시료는 중유(medium oil) 수지 중에서 추가의 휘발성 유기 화합물, 예를 들면, DEF를 함유하지 않는 DEHA-알킬 알칸올아민 제형의 성능을 나타낸다. 통상적인 중유 수지인, 50%의 고체를 함유하는 벡코솔 11081(제조사: 라이홀드 케이칼스 인코포레이티드)를 DEHA와 알킬 알칸올아민의 배합물에 대한 MEKO의 비교를 위해 사용하였다. 코발트 옥토에이트를 최종 코발트 이온 농도가 0.2%가 되도록 수지에 가하였다. 수지-코발트 혼합물에 MEKO, 또는 알킬 알칸올아민을 함유하는 DEHA를 가하였다. 10g의 시료를 디에틸하이드록실아민 하이드록사이드(DEHA) 750ppm(예: 750mg/ℓ; 0.0084mol DEHA/ℓ)을 사용하여 등몰을 기본으로 제조하였다.
MEKO
(0.055mmol 활성)		 MEKO
(0.114mmol 활성)		 디에틸하이드록실아민(0.065mmol) +
디에틸 포름아미드(0.016mmol)		 디에틸하이드록실아민(0.068mmol) +
디이소프로필아미노에탄올(0.018mmol)		 디에틸하이드록실아민(0.069mmol) +
에틸아미노에탄올(0.018mmol)
2일 7일 32일 37일 37일
MEKO 시료는 심지어 0.114mmol에서 피막형성에 대한 열등한 내성을 나타내었다. 디에틸 포름아미드와 함께 디에틸하이드록실아민을 함유하는 시료는 MEKO 시료 보다 우수한 피막방지 성능을 나타내었다. 알킬 알칸올아민, DiPAE 또는 EAE와 함께 디에틸하이드록실아민을 함유하는 시료가 전체적으로 가장 우수한 피막방지 성능을 나타내었다. 알킬 알칸올아민과 함께 DEHA를 함유하는 시료의 피막방지 성능은 DEF와 함께 DEHA를 함유하는 시료 보다 우수하지만, 추가의 공용매가 DEHA-알킬 알칸올아민 시료에서 필요하지 않다.
실시예 5
당해 실시예는 750ppm의 DEHA(약 0.085mmol DEHA/10g 수지)를 기반으로 하는, 피막방지제 동몰량을 갖는 실시예 4에서 사용된 중유 수지의 경화건조 성능을 나타낸다. 경화건조 성능 연구를 위하여 코발트 농도를 0.1%로 감소시켰다. 코발트 건조제 및 피막방지제를 함유하는 수지를 기질 상에 놓고, 드로우다운 바를 사용하여 3mil 두께의 피복을 적용하였다. 시료를 1분 당 약 100피트의 공기를 시료 상에 흐르게 하는 배출 후드에 위치시켰다. 점성이 없는 시간을 수지 상의 지문의 부재로 측정하였다.
건조 시간 MEKO
(0.4487mmol)
(0.4487mmol x 25% = 0.112mmol 활성 MEKO)		 디에틸하이드록실아민(0.085mmol) + 디에틸 포름아미드(0.026mmol) DEHA
(0.090mmol)		 DEHA
(0.068mmol)
+ DiPAE
(0.017mmol)		 DEHA
(0.068mmol)
+ TBA
(0.017mmol)
점성 없음 점성이 없는
시간 >2시간		 점성이 없는
시간 >2시간		 점성이 없는 시간 >2시간 점성이 없는 시간 >2시간 점성이 없는 시간 >2시간
3.5
시간		 MEK DRs 11 MEK DRs
8		 MEK DRs 7 MEK DRs 8 MEK DRs
7
30
시간		 MEK DRs 14 MEK DRs
11		 MEK DRs 8 MEK DRs
9		 MEK DRs
9
146
시간		 MEK DRs 14 MEK DRs
12		 MEK DRs 12 MEK DRs
12		 MEK DRs
12
MEKO 피막방지제를 함유하는 수지는 MEKO의 높은 휘발성 때문에 가장 빠른 경화건조 속도를 나타냈지만, 실시예 1에 나타낸 바와 같이 피막방지 성능은 가장 열등하였다. 약 30시간 후, DEHA 및 알킬 아민(TBA) 또는 알킬 알칸올아민(DiPAE)을 함유하는 시료는 DEF를 함유하는 DEHA 시료와 유사한 경화건조 성능을 나타냈지만, 추가의 VOC는 DEF의 사용으로 부재한다.
실시예 6
당해 실시예는 750ppm의 DEHA(약 0.085mmol DEHA/10g 수지)를 기반으로 하는, 피막방지제 동몰량을 갖는 실시예 4에서 사용된 중유 수지의 경화건조 성능을 나타낸다. 그러나, DEHA 농도를 0.0515mmol로 낮추고, 아민 농도를 0.0340mmol로 증가시켰다. 경화건조 성능 연구를 위하여 코발트 농도를 0.1%로 감소시켰다. 코발트 건조제 및 피막방지제를 함유하는 수지를 기질 상에 놓고, 드로우다운 바를 사용하여 3mil 두께의 피복을 적용하였다. 시료를 1분 당 약 100피트의 공기를 시료 상에 흐르게 하는 배출 후드에 위치시켰다. 점성이 없는 시간을 수지 상의 지문의 부재로 측정하였다.
건조 시간 MEKO
(0.4487mmol)
(0.4487mmol x 25% = 0.112mmol 활성 MEKO)		 디에틸하이드록실아민 (0.085mmol) +
디에틸 포름아미드
(0.026mmol)		 DEHA
(0.090mmol)		 DEHA
(0.0515mmol) + DiPAE
(0.0342mmol)		 DEHA
(0.0515mmol) + TBA
(0.0342mmol)
점성 없음 점성이 없는
시간 >2시간		 점성이 없는
시간 >2시간		 점성이 없는 시간 >2시간 점성이 없는 시간 >2시간 점성이 없는 시간 >2시간
3.5
시간		 MEK DRs
11		 MEK DRs
8		 MEK DRs 7 MEK DRs 8 MEK DRs
10
30
시간		 MEK DRs
14		 MEK DRs
11		 MEK DRs 8 MEK DRs
10		 MEK DRs
11
146
시간		 MEK DRs
14		 MEK DRs
12		 MEK DRs 12 MEK DRs
14		 MEK DRs
13
MEKO 피막방지제를 함유하는 수지는 MEKO의 높은 휘발성 때문에 가장 빠른 경화건조 속도를 나타냈지만, 실시예 1에 나타낸 바와 같이 피막방지 성능은 가장 열등하였다. 30시간 후, DEHA 및 알킬 아민(TBA) 또는 알킬 알칸올아민(DiPAE)을 함유하는 시료는 DEF를 함유하는 DEHA 시료와 유사한 경화건조 성능을 나타냈지만, 추가의 VOC는 DEF의 사용으로 부재한다.
실시예 7
단독의 또는 공-촉진제와 함께 피막방지제의 피막방지 특성을 위한 추가의 시험을 수행하였다. 하기 기재된 바와 같은 시험 용액 A 내지 L을 제조하였다. 동유를 경화 매질로서 사용하였다. 2가 코발트[Co(II)]를 동유에 가하는 경우 빠르게 경화되어 경질 필름을 생산하는 오일 중 시스 불포화의 손실을 유발한다. 피막방지제의 첨가는 동유의 경화 속도를 느리게 할 수 있다.
코발트(Co) 건조제와의 배합물 중의 동유는 당해 실시예에서 수지 매트릭스로서 사용하였다. 수지 매트릭스는 Co(II)[Co 12, 제조사: 오엠지 아메리카(OMG America), Westlake, OH] 0.1중량%가 첨가된 동유 시료 150g으로부터 형성되었다. 코발트를 동유에 충분히 혼합하였다.
농축된 피막방지제 및 피막방지제/공-촉진제 용액을 하기와 같이 제조하였다:
용액 A: 메틸 에틸 케톡심: 미네랄 용제 중의 25% 활성 용액: 당해 25% 활성 용액 1.40g을 미네랄 용제 8.60g에 첨가.
용액 B: 하이드로퀴논(HQ): HQ 1.402g을 미네랄 용제 8.60g에 용해.
용액 C: 메틸하이드로퀴논(MeHQ): MeHQ 1.401g을 미네랄 용제 8.60g에 용해.
용액 D: 메틸 에틸 케톡심(MEKO)/디이소프로필아미노에탄올(DiPAE)-MEKO, 미네랄 용제 중의 25% 활성 용액: 당해 25% 활성 MEKO 용액 1.093g을 DiPAE 0.307g과 함께 미네랄 용제 8.60g에 용해.
용액 E: 하이드로퀴논(HQ)/디이소프로필아미노에탄올(DiPAE): HQ 0.7484g 및 DiPAE 0.6516g을 미네랄 용제 8.60g에 용해.
용액 F: 메틸하이드로퀴논(MeHQ)/디이소프로필아미노에탄올(DiPAE): MeHQ 0.7900g 및 DiPAE 0.610g을 미네랄 용제 8.60g에 용해.
용액 G: 메틸 에틸 케톡심: 미네랄 용제 중의 25% 활성 용액: 당해 25% 활성 용액 1.403g을 물 8.60g에 첨가.
용액 H: 하이드로퀴논(HQ): HQ 1.406g을 물 8.60g에 용해.
용액 I: 메틸하이드로퀴논(MeHQ): MeHQ 1.402g을 물 8.60g에 용해.
용액 J: 메틸 에틸 케톡심(MEKO)/디이소프로필아미노에탄올(DiPAE): 미네랄 용제 중의 25% 활성 용액 MEKO: 당해 25% 활성 용액 1.093g을 DiPAE 0.307g과 함께 물 8.60g에 용해.
용액 K: 하이드로퀴논(HQ)/디이소프로필아미노에탄올(DiPAE): HQ 0.7484g 및 DiPAE 0.6516g을 물 8.60g에 용해.
용액 L: 메틸하이드로퀴논(MeHQ)/디이소프로필아미노에탄올(DiPAE): MeHQ 0.7900g 및 DiPAE 0.610g을 물 8.60g에 용해.
상기 용액을 하기 시료 중에서 제형화시키고, 피막 형성의 개시를 평가하였다.
시료 1: 피막방지제 없음: 시료 10g은 유리병 속에 있는 동유/Co 건조제였다. 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 2: 동유/Co 건조제 시료 10g에 상기 용액 A(미네랄 용제 중의 MEKO) 0.2096g을 가하였다. 용액을 유리병 속에서 혼합하고, 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 3: 동유/Co 건조제 시료 10g에 상기 용액 B(미네랄 용제 중의 HQ) 0.0675g을 가하였다. 용액을 유리병 속에서 혼합하고, 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 4: 동유/Co 건조제 시료 10g에 상기 용액 C(미네랄 용제 중의 MeHQ) 0.0759g을 가하였다. 용액을 유리병 속에서 혼합하고, 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 5: 동유/Co 건조제 시료 10g에 상기 용액 D(미네랄 용제 중의 MEKO/DiPAE) 0.1610g을 가하였다. 용액을 유리병 속에서 혼합하고, 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 6: 동유/Co 건조제 시료 10g에 상기 용액 E(미네랄 용제 중의 HQ/DiPAE) 0.0759g을 가하였다. 용액을 유리병 속에서 혼합하고, 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 7: 동유/Co 건조제 시료 10g에 상기 용액 F(미네랄 용제 중의 MeHQ/DiPAE) 0.0812g을 가하였다. 용액을 유리병 속에서 혼합하고, 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 8: 동유/Co 건조제 시료 10g에 상기 용액 G(물 중의 MEKO) 0.2091g을 가하였다. 용액을 유리병 속에서 혼합하고, 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 9: 동유/Co 건조제 시료 10g에 상기 용액 H(물 중의 HQ) 0.0671g을 가하였다. 용액을 유리병 속에서 혼합하고, 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 10: 동유/Co 건조제 시료 10g에 상기 용액 I(물 중의 MeHQ) 0.0762g을 가하였다. 용액을 유리병 속에서 혼합하고, 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 11: 동유/Co 건조제 시료 10g에 상기 용액 J(물 중의 MEKO/DiPAE) 0.1599g을 가하였다. 용액을 유리병 속에서 혼합하고, 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 12: 동유/Co 건조제 시료 10g에 상기 용액 K(물 중의 HQ/DiPAE) 0.0760g을 가하였다. 용액을 유리병 속에서 혼합하고, 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 13: 동유/Co 건조제 시료 10g에 상기 용액 L(물 중의 MeHQ/DiPAE) 0.0819g을 가하였다. 용액을 유리병 속에서 혼합하고, 병을 약 100ft3/분의 속도로 유리병의 상부에 공기 흐름을 갖는 배출 후드에 놓았다.
시료 A 내지 L의 시험 결과를 표 7에 요약하였다.
시료 1 시료 2 시료 3 시료 4 시료 5 시료 6 시료 7
1일 피막형성 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
2일 피막형성 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
4일 피막형성 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
5일 피막형성 피막형성
개시		 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
6일 피막형성 피막형성
개시		 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
7일 피막형성 피막형성 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
8일 피막형성 피막형성 피막형성
개시		 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
9일 피막형성 피막형성 피막형성
개시		 피막형성
개시		 피막형성
개시		 피막 없음 피막 없음
10일 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성
개시		 피막형성
개시		 피막 없음 피막 없음
11일 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성
개시		 피막형성
개시
12일 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성
시료 1 시료 8 시료 9 시료 10 시료 11 시료 12 시료 13
1일 피막형성 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
2일 피막형성 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
4일 피막형성 피막형성
개시		 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
5일 피막형성 피막형성
개시		 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
6일 피막형성 피막형성 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
7일 피막형성 피막형성 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
8일 피막형성 피막형성 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
9일 피막형성 피막형성 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음 피막 없음
10일 피막형성 피막형성 피막형성
개시		 피막형성
개시		 피막 없음 피막 없음 피막 없음
11일 피막형성 피막형성 피막형성
개시		 피막형성
개시		 피막 없음 피막 없음 피막 없음
12일 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성
개시		 피막 없음 피막 없음
13일 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성
개시		 피막형성
개시
14일 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성
15일 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성
16일 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성 피막형성
표 7에 기재된 자료는 경화건조 시간에 불리한 영향을 미치지 않고 피막 형성을 조절하는 본 발명의 배합물의 효능을 나타낸다. 자료는 탈산소제 및 알킬 아민 및/또는 알킬 알칸올아민을 미네랄 용제 또는 물에 용해시킨 후, 수지의 제조 중 알키드에 첨가하여 적합한 경화건조 및 조절된 피막 형성을 갖는 수지를 제공함을 나타낸다.
본 발명은 이의 특정 양태에 관하여 기재하였지만, 본 발명의 다수의 다른 형태 및 변형이 당해 분야의 숙련가에게 명백할 것이다. 첨부된 청구항 및 본 발명은 일반적으로 본 발명의 진정한 취지 및 범위에 속하는 이러한 모든 명백한 형태 및 변형을 포함하는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (24)

  1. 산화적으로 건조되는 필름 형성제, 및
    피막방지제로서 (a) 유기 또는 무기 탈산소제와, (b) 화학식 II의 알킬 아민 및 (c) 화학식 III의 알킬 알칸올아민 중 하나 이상과의 배합물을 함유하는, 피복 물질, 페인트 또는 마감재에 사용되는 피복 조성물.
    화학식 II
    Figure 112011099957173-pct00004
    위의 화학식 II에서,
    R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소, 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼일 수 있지만, 셋 다 수소일 수는 없다.
    화학식 III
    Figure 112011099957173-pct00005
    위의 화학식 III에서,
    R6 및 R8은 서로 독립적으로 수소, 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼일 수 있지만, 둘 다 수소일 수는 없고,
    R7은 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 유기 또는 무기 탈산소제가 화학식 I의 하이드록실아민인, 피복 물질, 페인트 또는 마감재에 사용되는 피복 조성물.
    화학식 I
    Figure 112011099957173-pct00006
    위의 화학식 I에서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼이다.
  3. 제2항에 있어서, 상기 하이드록실아민이 하이드록실아민, 모노메틸하이드록실아민, 디메틸하이드록실아민, 메틸에틸하이드록실아민, 모노에틸하이드록실아민, 디에틸하이드록실아민, 디부틸하이드록실아민, 디벤질하이드록실아민, 모노이소프로필하이드록실아민 및 이의 혼합물로부터 선택되는, 피복 물질, 페인트 또는 마감재에 사용되는 피복 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 유기 또는 무기 탈산소제가 하이드로퀴논, 치환된 하이드로퀴논, 세미-하이드로퀴논, 카테콜, 치환된 카테콜, 에리토르브산, 카보하이드라지드, 메틸 에틸 케톡심 및 설파이트로부터 선택되는, 피복 물질, 페인트 또는 마감재에 사용되는 피복 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 알킬 아민이 모노에틸 아민, 디에틸 아민, 트리에틸 아민, 모노이소프로필 아민, 디이소프로필 아민, 모노부틸 아민, 디부틸아민, 트리부틸 아민, 모노아밀 아민, 디메틸 에틸 아민, 디메틸 이소프로필 아민, 에틸 디이소프로필 아민, 2급-부틸 아민, 테트라메틸프로필렌디아민, 디에틸아미노프로필아민, 3-메톡시프로필아민, 디메틸아미노프로필아미노프로필아민 및 3-이소프로폭시프로필아민 및 이의 혼합물로부터 선택되는, 피복 물질, 페인트 또는 마감재에 사용되는 피복 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 알킬 알칸올아민이 메틸아미노에탄올, 디메틸아미노에탄올, 메틸디에탄올아민, 에틸아미노에탄올, 디에틸아미노에탄올, 디메틸아미노-2-프로판올, 이소프로필아미노에탄올, 디이소프로필아미노에탄올, 부틸아미노에탄올, 디부틸아미노에탄올, 부틸디에탄올아민, 3급-부틸아미노에탄올 및 이의 혼합물로부터 선택되는, 피복 물질, 페인트 또는 마감재에 사용되는 피복 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 배합물을, 피복 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.001 내지 2중량%의 양으로 함유하는, 피복 물질, 페인트 또는 마감재에 사용되는 피복 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 피복 조성물이 알키드 수지를 산화적으로 건조되는 필름 형성제로서 함유하는, 피복 물질, 페인트 또는 마감재에 사용되는 피복 조성물.
  9. (a) 유기 또는 무기 탈산소제와, (b) 화학식 II의 알킬 아민 및 (c) 화학식 III의 알킬 알칸올아민 중 하나 이상의 배합물인 피막방지제를 피복 물질, 페인트 또는 마감재에 도입함을 포함하는, 산화적으로 건조되는 필름 형성제를 함유하는 피복 물질, 페인트 또는 마감재의 제조방법.
    화학식 II
    Figure 112011099957173-pct00007
    위의 화학식 II에서,
    R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소, 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼일 수 있지만, 셋 다 수소일 수는 없다.
    화학식 III
    Figure 112011099957173-pct00008
    위의 화학식 III에서,
    R6 및 R8은 서로 독립적으로 수소, 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼일 수 있지만, 둘 다 수소일 수는 없고,
    R7은 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼이다.
  10. 제9항에 있어서, 상기 유기 또는 무기 탈산소제가 화학식 I의 하이드록실아민인 방법.
    화학식 I
    Figure 112011099957173-pct00009
    위의 화학식 I에서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼이다.
  11. 제10항에 있어서, 상기 하이드록실아민이 하이드록실아민, 모노메틸하이드록실아민, 디메틸하이드록실아민, 메틸 에틸하이드록실아민, 모노에틸하이드록실아민, 디에틸하이드록실아민, 디부틸하이드록실아민, 디벤질하이드록실아민, 모노이소프로필하이드록실아민 및 이의 혼합물로부터 선택되는 방법.
  12. 제9항에 있어서, 상기 유기 또는 무기 탈산소제가 하이드로퀴논, 치환된 하이드로퀴논, 세미-하이드로퀴논, 카테콜, 치환된 카테콜, 에리토르브산, 카보하이드라지드, 메틸 에틸 케톡심 및 설파이트로부터 선택되는 방법.
  13. 제9항에 있어서, 상기 알킬 아민이 모노에틸 아민, 디에틸 아민, 트리에틸 아민, 모노이소프로필 아민, 디이소프로필 아민, 모노부틸 아민, 디부틸아민, 트리부틸 아민, 모노아밀 아민, 디메틸 에틸 아민, 디메틸 이소프로필 아민, 에틸 디이소프로필 아민, 2급-부틸 아민, 테트라메틸프로필렌디아민, 디에틸아미노프로필아민, 3-메톡시프로필아민, 디메틸아미노프로필아미노프로필아민 및 3-이소프로폭시프로필아민 및 이의 혼합물로부터 선택되는 방법.
  14. 제9항에 있어서, 상기 알킬 알칸올아민이 메틸아미노에탄올, 디메틸아미노에탄올, 메틸디에탄올아민, 에틸아미노에탄올, 디에틸아미노에탄올, 디메틸아미노-2-프로판올, 이소프로필아미노에탄올, 디이소프로필아미노에탄올, 부틸아미노에탄올, 디부틸아미노에탄올, 부틸디에탄올아민, 3급-부틸아미노에탄올 및 이의 혼합물로부터 선택되는 방법.
  15. 제9항에 있어서, 상기 산화적으로 건조되는 필름 형성제를 함유하는 피복 물질, 페인트 또는 마감재가 배합물을, 표면 피복물의 총 중량을 기준으로, 0.001 내지 2중량%의 양으로 함유하는 방법.
  16. 제9항에 있어서, 상기 산화적으로 건조되는 필름 형성제를 함유하는 피복 물질, 페인트 또는 마감재가 산화적으로 건조되는 필름 형성제로서 알키드 수지를 함유하는 방법.
  17. (a) 유기 또는 무기 탈산소제와, (b) 화학식 II의 알킬 아민 및 (c) 화학식 III의 알킬 알칸올아민 중 하나 이상의 배합물인 피막방지제가 피복 물질, 페인트 또는 마감재에 도입되는, 산화적으로 건조되는 필름 형성제를 함유하는 피복 물질, 페인트 또는 마감재로 피복된 제품.
    화학식 II
    Figure 112011099957173-pct00010
    위의 화학식 II에서,
    R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소, 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼일 수 있지만, 셋 다 수소일 수는 없다.
    화학식 III
    Figure 112011099957173-pct00011
    위의 화학식 III에서,
    R6 및 R8은 서로 독립적으로 수소, 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼일 수 있지만, 둘 다 수소일 수는 없고,
    R7은 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼이다.
  18. 제17항에 있어서, 상기 유기 또는 무기 탈산소제가 화학식 I의 하이드록실아민인 제품.
    화학식 I
    Figure 112011099957173-pct00012
    위의 화학식 I에서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, 임의로 일치환 또는 다치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C20 지방족 분자 또는 라디칼, C6-C12 아릴 분자 또는 라디칼, C7-C14 방향지방족 분자 또는 라디칼, 또는 C5-C7 지환족 분자 또는 라디칼이다.
  19. 제18항에 있어서, 상기 하이드록실아민이 하이드록실아민, 모노메틸하이드록실아민, 디메틸하이드록실아민, 메틸 에틸하이드록실아민, 모노에틸하이드록실아민, 디에틸하이드록실아민, 디부틸하이드록실아민, 디벤질하이드록실아민, 모노이소프로필하이드록실아민 및 이의 혼합물로부터 선택되는 제품.
  20. 제17항에 있어서, 상기 유기 또는 무기 탈산소제가 하이드로퀴논, 치환된 하이드로퀴논, 세미-하이드로퀴논, 카테콜, 치환된 카테콜, 에리토르브산, 카보하이드라지드, 메틸 에틸 케톡심 및 설파이트로부터 선택되는 제품.
  21. 제17항에 있어서, 상기 알킬 아민이 모노에틸 아민, 디에틸 아민, 트리에틸 아민, 모노이소프로필 아민, 디이소프로필 아민, 모노부틸 아민, 디부틸아민, 트리부틸 아민, 모노아밀 아민, 디메틸 에틸 아민, 디메틸 이소프로필 아민, 에틸 디이소프로필 아민, 2급-부틸 아민, 테트라메틸프로필렌디아민, 디에틸아미노프로필아민, 3-메톡시프로필아민, 디메틸아미노프로필아미노프로필아민 및 3-이소프로폭시프로필아민 및 이의 혼합물로부터 선택되는 제품.
  22. 제17항에 있어서, 상기 알킬 알칸올아민이 메틸아미노에탄올, 디메틸아미노에탄올, 메틸디에탄올아민, 에틸아미노에탄올, 디에틸아미노에탄올, 디메틸아미노-2-프로판올, 이소프로필아미노에탄올, 디이소프로필아미노에탄올, 부틸아미노에탄올, 디부틸아미노에탄올, 부틸디에탄올아민, 3급-부틸아미노에탄올 및 이의 혼합물로부터 선택되는 제품.
  23. 제17항에 있어서, 산화적으로 건조되는 필름 형성제를 함유하는 상기 피복 물질, 페인트 또는 마감재가 상기 배합물을, 표면 피복물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.001 내지 2중량%의 양으로 함유하는 제품.
  24. 제17항에 있어서, 산화적으로 건조되는 필름 형성제를 함유하는 상기 피복 물질, 페인트 또는 마감재가 산화적으로 건조되는 필름 형성제로서 알키드 수지를 함유하는 제품.
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