JP2000086849A - 形状記憶用樹脂組成物およびそれを用いた形状記憶製品 - Google Patents
形状記憶用樹脂組成物およびそれを用いた形状記憶製品Info
- Publication number
- JP2000086849A JP2000086849A JP10254330A JP25433098A JP2000086849A JP 2000086849 A JP2000086849 A JP 2000086849A JP 10254330 A JP10254330 A JP 10254330A JP 25433098 A JP25433098 A JP 25433098A JP 2000086849 A JP2000086849 A JP 2000086849A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- shape memory
- component
- resin composition
- rubber
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた形状記憶性を備え、高強度かつ安価で、
電子機器用部材等の各種分野に応用することができる形
状記憶製品を提供する。 【解決手段】下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する形状
記憶用樹脂組成物の架橋体からなる形状記憶製品であ
る。 （Ａ）ポリ塩化ビニル系樹脂。 （Ｂ）アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロ
ロプレンゴム、塩素化ポリエチレンゴムおよびアクリル
ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一つの極性ゴ
ム。 （Ｃ）架橋剤。
電子機器用部材等の各種分野に応用することができる形
状記憶製品を提供する。 【解決手段】下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する形状
記憶用樹脂組成物の架橋体からなる形状記憶製品であ
る。 （Ａ）ポリ塩化ビニル系樹脂。 （Ｂ）アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロ
ロプレンゴム、塩素化ポリエチレンゴムおよびアクリル
ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一つの極性ゴ
ム。 （Ｃ）架橋剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用部材、住
宅・土木用部材、電子機器用部材、家庭用部材等の各種
分野に応用することができる、形状記憶用樹脂組成物お
よびそれを用いた形状記憶製品に関するものである。
宅・土木用部材、電子機器用部材、家庭用部材等の各種
分野に応用することができる、形状記憶用樹脂組成物お
よびそれを用いた形状記憶製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、形状記憶性を備えた材料とし
ては、形状記憶用樹脂が用いられている。この形状記憶
用樹脂は、ポリマー分子鎖の絡み合いや架橋等により形
状を記憶した後、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも
低い温度に冷却して所望の形状に固定し、再度ガラス転
移温度以上の温度に加熱することにより、記憶した元の
形状に回復する性質を有している。このような形状記憶
用樹脂としては、例えば ポリノルボルネン（特開昭５９−５３５２８号公
報）、トランス−１，４−ポリイソプレン（特開昭６
２−１９２４４０号公報）、スチレン−ブタジエン共
重合体（特開昭６３−１７９９５５号公報）、ポリウ
レタン（特開平２−９２９１４号公報）、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）と、ポリプロ
ピレン（ＰＰ）樹脂との混合物〔ＪＥＴＩ，４４巻，１
２号，８２〜８５頁（１９９６）〕等が用いられてい
る。
ては、形状記憶用樹脂が用いられている。この形状記憶
用樹脂は、ポリマー分子鎖の絡み合いや架橋等により形
状を記憶した後、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも
低い温度に冷却して所望の形状に固定し、再度ガラス転
移温度以上の温度に加熱することにより、記憶した元の
形状に回復する性質を有している。このような形状記憶
用樹脂としては、例えば ポリノルボルネン（特開昭５９−５３５２８号公
報）、トランス−１，４−ポリイソプレン（特開昭６
２−１９２４４０号公報）、スチレン−ブタジエン共
重合体（特開昭６３−１７９９５５号公報）、ポリウ
レタン（特開平２−９２９１４号公報）、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）と、ポリプロ
ピレン（ＰＰ）樹脂との混合物〔ＪＥＴＩ，４４巻，１
２号，８２〜８５頁（１９９６）〕等が用いられてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記形
状記憶用樹脂〜は、樹脂自体が高価であるという難
点がある。また、上記形状記憶用樹脂〜とその架橋
体は、電気的絶縁物であるため、カーボンブラック等の
導電剤を多量に使用する必要があり、その分コストが高
くなる。さらに、上記形状記憶用樹脂，とその架橋
体は、いずれも引張強度が極めて弱いという難点もあ
る。また、上記形状記憶用樹脂〜，とその架橋体
は、形状記憶温度および硬度が特定範囲内に限定される
ため、応用範囲が狭く、特に電子機器用部材への適用は
困難である。
状記憶用樹脂〜は、樹脂自体が高価であるという難
点がある。また、上記形状記憶用樹脂〜とその架橋
体は、電気的絶縁物であるため、カーボンブラック等の
導電剤を多量に使用する必要があり、その分コストが高
くなる。さらに、上記形状記憶用樹脂，とその架橋
体は、いずれも引張強度が極めて弱いという難点もあ
る。また、上記形状記憶用樹脂〜，とその架橋体
は、形状記憶温度および硬度が特定範囲内に限定される
ため、応用範囲が狭く、特に電子機器用部材への適用は
困難である。
【０００４】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、優れた形状記憶性を備え、高強度かつ安価で、
電子機器用部材等の各種分野に応用することができる形
状記憶用樹脂組成物およびそれを用いた形状記憶製品の
提供をその目的とする。
もので、優れた形状記憶性を備え、高強度かつ安価で、
電子機器用部材等の各種分野に応用することができる形
状記憶用樹脂組成物およびそれを用いた形状記憶製品の
提供をその目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する形
状記憶用樹脂組成物を第１の要旨とする。 （Ａ）ポリ塩化ビニル系樹脂。 （Ｂ）アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロ
ロプレンゴム、塩素化ポリエチレンゴムおよびアクリル
ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一つの極性ゴ
ム。 （Ｃ）架橋剤。
め、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する形
状記憶用樹脂組成物を第１の要旨とする。 （Ａ）ポリ塩化ビニル系樹脂。 （Ｂ）アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロ
ロプレンゴム、塩素化ポリエチレンゴムおよびアクリル
ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一つの極性ゴ
ム。 （Ｃ）架橋剤。
【０００６】また、本発明は、上記形状記憶用樹脂組成
物の架橋体からなる形状記憶製品を第２の要旨とする。
物の架橋体からなる形状記憶製品を第２の要旨とする。
【０００７】すなわち、本発明者らは、優れた形状記憶
性を備え、高強度かつ安価で、電子機器部材等の各種分
野に応用することができる形状記憶製品を得るべく、そ
の形成材料を中心に研究を重ねた。その研究の過程で、
まず、安価で高強度なポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ成分）
を用いることを想起し、このポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ
成分）との相溶性に優れたゴム成分について研究を重ね
た。そして、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム、クロロプレンゴム、塩素化ポリエチレンゴムおよび
アクリルゴムからなる群から選ばれた少なくとも一つの
極性ゴム（Ｂ成分）が、上記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ
成分）との相溶性に優れていることを突き止めた。その
結果、上記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ成分）および特定
の極性ゴム（Ｂ成分）とともに、架橋剤（Ｃ成分）を含
有してなる形状記憶用樹脂組成物の架橋体（形状記憶製
品）が、優れた形状記憶性を備えることを見出し、本発
明に到達した。
性を備え、高強度かつ安価で、電子機器部材等の各種分
野に応用することができる形状記憶製品を得るべく、そ
の形成材料を中心に研究を重ねた。その研究の過程で、
まず、安価で高強度なポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ成分）
を用いることを想起し、このポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ
成分）との相溶性に優れたゴム成分について研究を重ね
た。そして、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム、クロロプレンゴム、塩素化ポリエチレンゴムおよび
アクリルゴムからなる群から選ばれた少なくとも一つの
極性ゴム（Ｂ成分）が、上記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ
成分）との相溶性に優れていることを突き止めた。その
結果、上記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ成分）および特定
の極性ゴム（Ｂ成分）とともに、架橋剤（Ｃ成分）を含
有してなる形状記憶用樹脂組成物の架橋体（形状記憶製
品）が、優れた形状記憶性を備えることを見出し、本発
明に到達した。
【０００８】そして、上記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ成
分）と特定の極性ゴム（Ｂ成分）の配合割合を特定の範
囲に設定することにより、１次形状への回復可能温度
（ゴム化温度）、電気抵抗値、硬度等を所定の範囲に容
易に設定することができ、特に優れた形状記憶性を備え
るとともに、応用範囲が広く、各種分野に応用すること
ができるようになる。
分）と特定の極性ゴム（Ｂ成分）の配合割合を特定の範
囲に設定することにより、１次形状への回復可能温度
（ゴム化温度）、電気抵抗値、硬度等を所定の範囲に容
易に設定することができ、特に優れた形状記憶性を備え
るとともに、応用範囲が広く、各種分野に応用すること
ができるようになる。
【０００９】なお、本発明において、「形状記憶」と
は、成型品を所望の形状に変形し、その形状を保つこと
が可能で、その後に元の形状に回復することができるこ
とをいう。
は、成型品を所望の形状に変形し、その形状を保つこと
が可能で、その後に元の形状に回復することができるこ
とをいう。
【００１０】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。
しく説明する。
【００１１】本発明の形状記憶用樹脂組成物は、ポリ塩
化ビニル系樹脂（Ａ成分）と、特定の極性ゴム（Ｂ成
分）と、架橋剤（Ｃ成分）とを用いて得ることができ
る。
化ビニル系樹脂（Ａ成分）と、特定の極性ゴム（Ｂ成
分）と、架橋剤（Ｃ成分）とを用いて得ることができ
る。
【００１２】上記Ａ成分であるポリ塩化ビニル系樹脂
（以下「ＰＶＣ系樹脂」と略す）としては、ポリ塩化ビ
ニル（ＰＶＣ）のほか、変性ＰＶＣを用いることがで
き、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。上記変性ＰＶＣとしては、例えば、酢酸ビニル変性
ＰＶＣ、ヒドロキシ変性ＰＶＣ、カルボキシル変性ＰＶ
Ｃ等があげられる。上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）の数平
均分子量（以下「分子量」と略す）は、５，０００〜１
００，０００の範囲が好ましく、特に好ましくは２０，
０００〜７０，０００である。すなわち、ＰＶＣ系樹脂
（Ａ成分）の分子量が５，０００未満であると、物性が
悪くなり、形状保持しにくくなるからであり、１００，
０００を超えると、分散性が悪くなり、相溶しない状態
で架橋するため、形状の回復性能が低下する傾向が見ら
れるからである。
（以下「ＰＶＣ系樹脂」と略す）としては、ポリ塩化ビ
ニル（ＰＶＣ）のほか、変性ＰＶＣを用いることがで
き、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。上記変性ＰＶＣとしては、例えば、酢酸ビニル変性
ＰＶＣ、ヒドロキシ変性ＰＶＣ、カルボキシル変性ＰＶ
Ｃ等があげられる。上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）の数平
均分子量（以下「分子量」と略す）は、５，０００〜１
００，０００の範囲が好ましく、特に好ましくは２０，
０００〜７０，０００である。すなわち、ＰＶＣ系樹脂
（Ａ成分）の分子量が５，０００未満であると、物性が
悪くなり、形状保持しにくくなるからであり、１００，
０００を超えると、分散性が悪くなり、相溶しない状態
で架橋するため、形状の回復性能が低下する傾向が見ら
れるからである。
【００１３】上記Ｂ成分である特定の極性ゴムとして
は、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢ
Ｒ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、塩素化ポリエチレン
ゴム（ＣＰＥ）およびアクリルゴム（ＡＣＭ）からなる
群から選ばれた少なくとも一つが用いられる。なかで
も、上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）との相溶性に優れる点
で、ＮＢＲが特に好ましい。
は、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢ
Ｒ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、塩素化ポリエチレン
ゴム（ＣＰＥ）およびアクリルゴム（ＡＣＭ）からなる
群から選ばれた少なくとも一つが用いられる。なかで
も、上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）との相溶性に優れる点
で、ＮＢＲが特に好ましい。
【００１４】上記ＮＢＲは、ニトリル量が１７．５〜５
３重量％の範囲に設定されていることが好ましく、特に
好ましくは２８〜４５重量％である。すなわち、ニトリ
ル量が１７．５重量％未満であると、上記ＰＶＣ系樹脂
（Ａ成分）との相溶性が悪くなり、記憶性が劣る傾向が
みられ、５３重量％を超えると、ゴム弾性がなくなり、
汎用ゴムでなくなるからである。また、上記ＮＢＲは、
ヨウ素価が２０以上であることが好ましく、特に好まし
くは１００〜３００である。すなわち、ヨウ素価が２０
未満であると、網目構造ができなくなり、形状回復しに
くくなるからである。
３重量％の範囲に設定されていることが好ましく、特に
好ましくは２８〜４５重量％である。すなわち、ニトリ
ル量が１７．５重量％未満であると、上記ＰＶＣ系樹脂
（Ａ成分）との相溶性が悪くなり、記憶性が劣る傾向が
みられ、５３重量％を超えると、ゴム弾性がなくなり、
汎用ゴムでなくなるからである。また、上記ＮＢＲは、
ヨウ素価が２０以上であることが好ましく、特に好まし
くは１００〜３００である。すなわち、ヨウ素価が２０
未満であると、網目構造ができなくなり、形状回復しに
くくなるからである。
【００１５】上記Ａ成分とＢ成分の配合割合は、重量比
で、Ａ成分／Ｂ成分＝９０／１０〜３０／７０の範囲に
設定することが好ましく、特に好ましくはＡ成分／Ｂ成
分＝８０／２０〜５０／５０である。すなわち、Ａ成分
が３０未満（Ｂ成分が７０を超える）では、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が使用温度（室温）より低くなり、形状記
憶や形状回復が困難になる傾向がみられ、Ａ成分が９０
を超える（Ｂ成分が１０未満）と、網目構造ができなく
なり、形状回復しにくくなるからである。
で、Ａ成分／Ｂ成分＝９０／１０〜３０／７０の範囲に
設定することが好ましく、特に好ましくはＡ成分／Ｂ成
分＝８０／２０〜５０／５０である。すなわち、Ａ成分
が３０未満（Ｂ成分が７０を超える）では、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が使用温度（室温）より低くなり、形状記
憶や形状回復が困難になる傾向がみられ、Ａ成分が９０
を超える（Ｂ成分が１０未満）と、網目構造ができなく
なり、形状回復しにくくなるからである。
【００１６】上記Ｃ成分である架橋剤としては、上記特
定の極性ゴム（Ｂ成分）を選択的に架橋するものであれ
ば特に限定はなく、例えば、硫黄系架橋剤、パーオキサ
イド系架橋剤、ポリアミン系架橋剤、トリアジン系架橋
剤、ポリオール系架橋剤、金属石鹸系架橋剤等があげら
れ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。なかでも、硫黄系架橋剤、ポリアミン系架橋剤を用
いることが好ましい。上記硫黄系架橋剤としては、具体
的には、硫黄、下記の式（１）で表される２−メルカプ
トイミダゾリン、ジペンタメチレンチウラムペンタサル
ファイド等があげられる。
定の極性ゴム（Ｂ成分）を選択的に架橋するものであれ
ば特に限定はなく、例えば、硫黄系架橋剤、パーオキサ
イド系架橋剤、ポリアミン系架橋剤、トリアジン系架橋
剤、ポリオール系架橋剤、金属石鹸系架橋剤等があげら
れ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。なかでも、硫黄系架橋剤、ポリアミン系架橋剤を用
いることが好ましい。上記硫黄系架橋剤としては、具体
的には、硫黄、下記の式（１）で表される２−メルカプ
トイミダゾリン、ジペンタメチレンチウラムペンタサル
ファイド等があげられる。
【００１７】
【化１】
【００１８】上記パーオキサイド系架橋剤としては、具
体的には、下記の式（２）で表される４，４′−ジチオ
−ビス−ジモルホリン、ジクミルパーオキサイド（ＤＣ
Ｐ）等があげられる。
体的には、下記の式（２）で表される４，４′−ジチオ
−ビス−ジモルホリン、ジクミルパーオキサイド（ＤＣ
Ｐ）等があげられる。
【００１９】
【化２】
【００２０】上記ポリアミン系架橋剤としては、具体的
には、ヘキサメチレンジアミンカルバメート〔構造式：
Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）6 ＮＨ2 ・ＣＯ2 〕等があげられる。
上記トリアジン系架橋剤としては、具体的には、下記の
式（３）で表される２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−
トリアジン等があげられる。
には、ヘキサメチレンジアミンカルバメート〔構造式：
Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）6 ＮＨ2 ・ＣＯ2 〕等があげられる。
上記トリアジン系架橋剤としては、具体的には、下記の
式（３）で表される２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−
トリアジン等があげられる。
【００２１】
【化３】
【００２２】上記ポリオール系架橋剤としては、具体的
には、４，４′−〔２，２，２−トリフルオロ−１−
（トリフルオロメチル）エチリデン〕ビスフェノール等
があげられる。上記金属石鹸系架橋剤としては、具体的
には、ステリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等
があげられる。
には、４，４′−〔２，２，２−トリフルオロ−１−
（トリフルオロメチル）エチリデン〕ビスフェノール等
があげられる。上記金属石鹸系架橋剤としては、具体的
には、ステリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等
があげられる。
【００２３】上記架橋剤（Ｃ成分）の添加量は、特定の
極性ゴム（Ｂ成分）１００重量部（以下「部」と略す）
に対して０．２５〜１０部の範囲に設定することが好ま
しく、特に好ましくは１〜７部である。すなわち、架橋
剤（Ｃ成分）の添加量が０．２５部未満では、架橋体の
強度が小さくなり、１０部を超えると、溶融時の流動性
が悪くなり、硬度が上昇したり、保管安定性に劣る傾向
がみられるからである。
極性ゴム（Ｂ成分）１００重量部（以下「部」と略す）
に対して０．２５〜１０部の範囲に設定することが好ま
しく、特に好ましくは１〜７部である。すなわち、架橋
剤（Ｃ成分）の添加量が０．２５部未満では、架橋体の
強度が小さくなり、１０部を超えると、溶融時の流動性
が悪くなり、硬度が上昇したり、保管安定性に劣る傾向
がみられるからである。
【００２４】本発明の形状記憶用樹脂組成物には、上記
ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）、特定の極性ゴム（Ｂ成分）お
よび架橋剤（Ｃ成分）に加えて、受酸剤、架橋助剤、鉱
物油、可塑剤、導電剤等を適宜配合することも可能であ
る。上記受酸剤あるいは架橋助剤としては、例えば、Ｐ
ｂ3 Ｏ4 、ＰｂＯ（リサージ）、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｃａ
（ＯＨ）2 、ＺｎＯ、ハイドロタルサイト類等があげら
れ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。上記受酸剤を添加することにより、良好な形状記憶
性が得られるようになる。そして、受酸剤を添加する場
合の添加量は、特定の極性ゴム（Ｂ成分）１００部に対
して２〜６部の範囲に設定することが好ましい。また、
上記架橋助剤としては、例えば、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、Di-o-tolylguanidine(ＤＯＴＧ）、２−
メルカプトイミダゾリン、ジベンゾチアジルジスルフィ
ド（ＭＢＴＳ）等のチウラム類、ジチオカルバミン酸塩
類、スルフェンアミド類、チアゾール類、チオウレア
類、グアニジン類等があげられる。これらは単独でもし
くは２種以上併せて用いられる。上記鉱物油としては、
例えば、アロマ系鉱物油、ナフテン系鉱物油、パラフィ
ン系鉱物油等があげられる。上記導電剤としては、例え
ば、カーボンブラック、金属酸化物、イオン導電剤、界
面活性剤等があげられる。
ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）、特定の極性ゴム（Ｂ成分）お
よび架橋剤（Ｃ成分）に加えて、受酸剤、架橋助剤、鉱
物油、可塑剤、導電剤等を適宜配合することも可能であ
る。上記受酸剤あるいは架橋助剤としては、例えば、Ｐ
ｂ3 Ｏ4 、ＰｂＯ（リサージ）、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｃａ
（ＯＨ）2 、ＺｎＯ、ハイドロタルサイト類等があげら
れ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。上記受酸剤を添加することにより、良好な形状記憶
性が得られるようになる。そして、受酸剤を添加する場
合の添加量は、特定の極性ゴム（Ｂ成分）１００部に対
して２〜６部の範囲に設定することが好ましい。また、
上記架橋助剤としては、例えば、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、Di-o-tolylguanidine(ＤＯＴＧ）、２−
メルカプトイミダゾリン、ジベンゾチアジルジスルフィ
ド（ＭＢＴＳ）等のチウラム類、ジチオカルバミン酸塩
類、スルフェンアミド類、チアゾール類、チオウレア
類、グアニジン類等があげられる。これらは単独でもし
くは２種以上併せて用いられる。上記鉱物油としては、
例えば、アロマ系鉱物油、ナフテン系鉱物油、パラフィ
ン系鉱物油等があげられる。上記導電剤としては、例え
ば、カーボンブラック、金属酸化物、イオン導電剤、界
面活性剤等があげられる。
【００２５】本発明の形状記憶用樹脂組成物は、上記Ｐ
ＶＣ系樹脂（Ａ成分）、特定の極性ゴム（Ｂ成分）およ
び架橋剤（Ｃ成分）を必須成分とし、これに受酸剤、架
橋助剤等を必要に応じて適宜配合することにより調製す
ることができる。
ＶＣ系樹脂（Ａ成分）、特定の極性ゴム（Ｂ成分）およ
び架橋剤（Ｃ成分）を必須成分とし、これに受酸剤、架
橋助剤等を必要に応じて適宜配合することにより調製す
ることができる。
【００２６】そして、本発明の形状記憶製品は、このよ
うして得られた形状記憶用樹脂組成物を用いて、例えば
つぎのようにして製造することができる。すなわち、図
１に示すように、金型２上に形状記憶用樹脂組成物３を
載置し、この上にさらに金型１を載置し、これらを矢印
方向にプレス加熱架橋することにより、図２に示す形状
に成形された形状記憶製品４を得ることができる。上記
プレス加熱架橋の条件は特に限定するものではないが、
１３０〜２００℃×５分〜１０時間が好ましく、特に好
ましくは１４０〜１８０℃×１０分〜１時間である。な
お、上記形状記憶用樹脂組成物の成形方法は、上記プレ
ス加熱架橋に限定されるものではなく、例えば、インジ
ェクション成型、トランスファー成型、押出成型等によ
り、所望の形状に成形することも可能である。
うして得られた形状記憶用樹脂組成物を用いて、例えば
つぎのようにして製造することができる。すなわち、図
１に示すように、金型２上に形状記憶用樹脂組成物３を
載置し、この上にさらに金型１を載置し、これらを矢印
方向にプレス加熱架橋することにより、図２に示す形状
に成形された形状記憶製品４を得ることができる。上記
プレス加熱架橋の条件は特に限定するものではないが、
１３０〜２００℃×５分〜１０時間が好ましく、特に好
ましくは１４０〜１８０℃×１０分〜１時間である。な
お、上記形状記憶用樹脂組成物の成形方法は、上記プレ
ス加熱架橋に限定されるものではなく、例えば、インジ
ェクション成型、トランスファー成型、押出成型等によ
り、所望の形状に成形することも可能である。
【００２７】このようにして得られた本発明の形状記憶
製品の形状記憶および形状回復のメカニズムは、つぎの
ように推定される。すなわち、上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ成
分）、特定の極性ゴム（Ｂ成分）および架橋剤（Ｃ成
分）等を含有する形状記憶用樹脂組成物を架橋すること
により、樹脂組成物中のＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）と特定
の極性ゴム（Ｂ成分）との相溶物が架橋剤（Ｃ成分）に
より架橋されて、一定の形状に成形される（１次記憶工
程）。この場合、上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）と特定の
極性ゴム（Ｂ成分）は相溶状態を保った状態で、特定の
極性ゴム（Ｂ成分）のみが架橋剤（Ｃ成分）により選択
的に架橋される。ついで、この架橋体を形状記憶用樹脂
組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高い温度（１１
０℃以上）で所望の形状に変形した後、上記ガラス転移
温度（Ｔｇ）よりも低い温度に冷却することにより、架
橋体の形状が固定される（２次記憶工程）。そして、こ
の架橋体を上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）の軟化点以上の
温度に再度加熱することにより、上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ
成分）が軟化し、記憶した元の形状（１次記憶）に回復
する。
製品の形状記憶および形状回復のメカニズムは、つぎの
ように推定される。すなわち、上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ成
分）、特定の極性ゴム（Ｂ成分）および架橋剤（Ｃ成
分）等を含有する形状記憶用樹脂組成物を架橋すること
により、樹脂組成物中のＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）と特定
の極性ゴム（Ｂ成分）との相溶物が架橋剤（Ｃ成分）に
より架橋されて、一定の形状に成形される（１次記憶工
程）。この場合、上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）と特定の
極性ゴム（Ｂ成分）は相溶状態を保った状態で、特定の
極性ゴム（Ｂ成分）のみが架橋剤（Ｃ成分）により選択
的に架橋される。ついで、この架橋体を形状記憶用樹脂
組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高い温度（１１
０℃以上）で所望の形状に変形した後、上記ガラス転移
温度（Ｔｇ）よりも低い温度に冷却することにより、架
橋体の形状が固定される（２次記憶工程）。そして、こ
の架橋体を上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）の軟化点以上の
温度に再度加熱することにより、上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ
成分）が軟化し、記憶した元の形状（１次記憶）に回復
する。
【００２８】このように優れた形状記憶性を備えた本発
明の形状記憶製品は、例えば、バンパー，緩衝材，ク
ッション，ハンドル，バックミラーの傾動装置，アクチ
ュエータ，エンジンオイルブロック等の自動車用部材、
水道管，パーテーション，人工芝，シャワーヘッド，
開閉弁，浴室用手すり，多孔性板・布・紙，湯水混合
栓，通気窓，発泡体，リサイクル梱包箱等の住宅・土木
用部材、スイッチ，センサー，人力装置，情報記録装
置，通電接触子，冷凍装置（バネ），ＯＡ機器等のロー
ラー，ベルト等の部品、ソケット，パレット等の梱包材
等の電子機器用部材、眼鏡フレーム，人工筋肉，人工
血管，おもちゃ，ギブス，現金袋用ロック，感温弁，糸
状体，布状体，パッド，医療用チューブ，カーテン，弦
楽器用ピック，トナーカートリッジ，接続リボン，歯科
矯正用ワイヤー，オルゴール，床ずれ防止寝具，収縮チ
ューブ等の家庭用部材等として、各種分野に応用するこ
とができる。
明の形状記憶製品は、例えば、バンパー，緩衝材，ク
ッション，ハンドル，バックミラーの傾動装置，アクチ
ュエータ，エンジンオイルブロック等の自動車用部材、
水道管，パーテーション，人工芝，シャワーヘッド，
開閉弁，浴室用手すり，多孔性板・布・紙，湯水混合
栓，通気窓，発泡体，リサイクル梱包箱等の住宅・土木
用部材、スイッチ，センサー，人力装置，情報記録装
置，通電接触子，冷凍装置（バネ），ＯＡ機器等のロー
ラー，ベルト等の部品、ソケット，パレット等の梱包材
等の電子機器用部材、眼鏡フレーム，人工筋肉，人工
血管，おもちゃ，ギブス，現金袋用ロック，感温弁，糸
状体，布状体，パッド，医療用チューブ，カーテン，弦
楽器用ピック，トナーカートリッジ，接続リボン，歯科
矯正用ワイヤー，オルゴール，床ずれ防止寝具，収縮チ
ューブ等の家庭用部材等として、各種分野に応用するこ
とができる。
【００２９】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
明する。
【００３０】
【実施例１〜１０、比較例１，２】下記の表１〜表３に
示す各成分を同表に示す割合で配合して形状記憶用樹脂
組成物を調製した。ついで、前記図１に示した方法に準
じて上記形状記憶用樹脂組成物をプレス加熱架橋（１６
０℃×３０分）し、厚み２ｍｍのシート形状の架橋体を
製造した。
示す各成分を同表に示す割合で配合して形状記憶用樹脂
組成物を調製した。ついで、前記図１に示した方法に準
じて上記形状記憶用樹脂組成物をプレス加熱架橋（１６
０℃×３０分）し、厚み２ｍｍのシート形状の架橋体を
製造した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】このようにして得られた実施例品および比
較例品の架橋体を用いて、下記の基準に従い、形状記憶
性、引張試験、電気抵抗値、２次形状記憶可能温度（可
能な冷却上限温度）、１次形状への回復可能温度（可能
な加熱下限温度）および硬度の比較評価を行った。これ
らの結果を下記の表４〜表６に併せて示した。
較例品の架橋体を用いて、下記の基準に従い、形状記憶
性、引張試験、電気抵抗値、２次形状記憶可能温度（可
能な冷却上限温度）、１次形状への回復可能温度（可能
な加熱下限温度）および硬度の比較評価を行った。これ
らの結果を下記の表４〜表６に併せて示した。
【００３５】〔形状記憶性〕下記に示す記憶率および回
復率を測定し、形状記憶性の評価を行った。
復率を測定し、形状記憶性の評価を行った。
【００３６】（記憶率）まず、図３（Ａ）に示すよう
に、上記シート形状の架橋体から８０ｍｍ×１０ｍｍの
大きさの短冊状試験片３０を打ち抜いた後、幅３０ｍｍ
の標線を引き、これを治具３１，３２に取り付けた。つ
いで、図３（Ｂ）に示すように、一方の治具３１を固定
したまま他方の治具３２を矢印Ｘ方向に引っ張り、短冊
状試験片３０の標線間距離が６０ｍｍになるまで伸長し
た。この状態で１８０℃のオーブンに５分間放置した
後、２分間水冷した。続いて、上記短冊状試験片３０を
治具３１，３２から取り外し、室温下で１日放置した
後、短冊状試験片３０の標線間距離（ａ）を測定した。
そして、下記の数式に従い記憶率を算出した。
に、上記シート形状の架橋体から８０ｍｍ×１０ｍｍの
大きさの短冊状試験片３０を打ち抜いた後、幅３０ｍｍ
の標線を引き、これを治具３１，３２に取り付けた。つ
いで、図３（Ｂ）に示すように、一方の治具３１を固定
したまま他方の治具３２を矢印Ｘ方向に引っ張り、短冊
状試験片３０の標線間距離が６０ｍｍになるまで伸長し
た。この状態で１８０℃のオーブンに５分間放置した
後、２分間水冷した。続いて、上記短冊状試験片３０を
治具３１，３２から取り外し、室温下で１日放置した
後、短冊状試験片３０の標線間距離（ａ）を測定した。
そして、下記の数式に従い記憶率を算出した。
【００３７】
【数１】
【００３８】（回復率）上記短冊状試験片３０を治具３
１，３２等からはずした状態で１８０℃のオーブンに５
分間放置し、ついで室温下で３０分間放置した後、短冊
状試験片３０の標線間距離（ｂ）を測定した。そして、
下記の数式に従い回復率を算出した。
１，３２等からはずした状態で１８０℃のオーブンに５
分間放置し、ついで室温下で３０分間放置した後、短冊
状試験片３０の標線間距離（ｂ）を測定した。そして、
下記の数式に従い回復率を算出した。
【００３９】
【数２】
【００４０】〔引張試験〕ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じ
て、引張強さ（ＭＰａ）および破断伸びを測定した。
て、引張強さ（ＭＰａ）および破断伸びを測定した。
【００４１】〔電気抵抗値〕銀ペーストで１０ｍｍ四方
の電極（ガード付）を描き、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に記
載の方法に準じて測定した。
の電極（ガード付）を描き、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に記
載の方法に準じて測定した。
【００４２】〔硬度〕ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準じて硬
度を測定した。
度を測定した。
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】
【００４５】
【表６】
【００４６】上記表４〜表６の結果から、実施例品の架
橋体は、記憶率および回復率が高く、優れた形状記憶性
を備えていることがわかる。また、実施例８，９品以外
の架橋体は、高強度で電気抵抗も低いことがかわる。そ
して、ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）と特定の極性ゴム（Ｂ成
分）との配合割合を変更することにより、１次形状への
回復可能温度、電気抵抗値および硬度を所定の範囲に容
易に設定することができる。これに対して、比較例品の
架橋体は、形状記憶性が劣り、強度が弱く、電気抵抗値
も高いことがわかる。
橋体は、記憶率および回復率が高く、優れた形状記憶性
を備えていることがわかる。また、実施例８，９品以外
の架橋体は、高強度で電気抵抗も低いことがかわる。そ
して、ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）と特定の極性ゴム（Ｂ成
分）との配合割合を変更することにより、１次形状への
回復可能温度、電気抵抗値および硬度を所定の範囲に容
易に設定することができる。これに対して、比較例品の
架橋体は、形状記憶性が劣り、強度が弱く、電気抵抗値
も高いことがわかる。
【００４７】
【発明の効果】以上のように、本発明の形状記憶用樹脂
組成物は、ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）と、特定の極性ゴム
（Ｂ成分）と、架橋剤（Ｃ成分）とを含有するため、上
記形状記憶用樹脂組成物の架橋体からなる形状記憶製品
は、優れた形状記憶性を備えている。しかも、上記ＰＶ
Ｃ系樹脂（Ａ成分）と特定の極性ゴム（Ｂ成分）とは相
溶性に優れ、全体として一つのポリマーのように挙動す
るため、引張試験等の機械的強度にも強く、高強度であ
る。また、本発明の形状記憶用樹脂組成物は、電気的絶
縁物でないため、電子機器用部材として好適に使用する
ことができる。
組成物は、ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）と、特定の極性ゴム
（Ｂ成分）と、架橋剤（Ｃ成分）とを含有するため、上
記形状記憶用樹脂組成物の架橋体からなる形状記憶製品
は、優れた形状記憶性を備えている。しかも、上記ＰＶ
Ｃ系樹脂（Ａ成分）と特定の極性ゴム（Ｂ成分）とは相
溶性に優れ、全体として一つのポリマーのように挙動す
るため、引張試験等の機械的強度にも強く、高強度であ
る。また、本発明の形状記憶用樹脂組成物は、電気的絶
縁物でないため、電子機器用部材として好適に使用する
ことができる。
【００４８】そして、上記ＰＶＣ系樹脂（Ａ成分）と特
定の極性ゴム（Ｂ成分）の配合割合を特定の範囲に設定
することにより、１次形状への回復可能温度（ゴム化温
度）、電気抵抗値、硬度等を所定の範囲に容易に設定す
ることができ、特に優れた形状記憶性を備えるととも
に、応用範囲が広く、各種分野に応用することができる
ようになる。
定の極性ゴム（Ｂ成分）の配合割合を特定の範囲に設定
することにより、１次形状への回復可能温度（ゴム化温
度）、電気抵抗値、硬度等を所定の範囲に容易に設定す
ることができ、特に優れた形状記憶性を備えるととも
に、応用範囲が広く、各種分野に応用することができる
ようになる。
【図１】本発明の形状記憶製品の製法の一例を示す斜視
図である。
図である。
【図２】本発明の形状記憶製品の一例を示す断面図であ
る。
る。
【図３】（Ａ），（Ｂ）は記憶率の測定方法を示す説明
図である。
図である。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC07X AC09X BB24X BD04W BD17W BG04X EG026 EJ056 EK036 EN096 EV166 EV266 EV346 FD110 FD146 FD150 GB01 GB02 GC00 GL00 GN00 GQ00
Claims (6)
- 【請求項１】 下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有するこ
とを特徴とする形状記憶用樹脂組成物。 （Ａ）ポリ塩化ビニル系樹脂。 （Ｂ）アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロ
ロプレンゴム、塩素化ポリエチレンゴムおよびアクリル
ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一つの極性ゴ
ム。 （Ｃ）架橋剤。 - 【請求項２】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合が、
重量比で、（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝９０／１０〜３０
／７０である請求項１記載の形状記憶用樹脂組成物。 - 【請求項３】 （Ｂ）成分がアクリロニトリル−ブタジ
エン共重合ゴムである請求項１または２記載の形状記憶
用樹脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）成分であるアクリロニトリル−ブ
タジエン共重合ゴムのニトリル量が１７．５〜５３重量
％の範囲に設定されている請求項３記載の形状記憶用樹
脂組成物。 - 【請求項５】 （Ｂ）成分であるアクリロニトリル−ブ
タジエン共重合ゴムのヨウ素価が２０以上である請求項
３または４記載の形状記憶用樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか一項に記載の形
状記憶用樹脂組成物の架橋体からなることを特徴とする
形状記憶製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10254330A JP2000086849A (ja) | 1998-09-08 | 1998-09-08 | 形状記憶用樹脂組成物およびそれを用いた形状記憶製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10254330A JP2000086849A (ja) | 1998-09-08 | 1998-09-08 | 形状記憶用樹脂組成物およびそれを用いた形状記憶製品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000086849A true JP2000086849A (ja) | 2000-03-28 |
Family
ID=17263515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10254330A Pending JP2000086849A (ja) | 1998-09-08 | 1998-09-08 | 形状記憶用樹脂組成物およびそれを用いた形状記憶製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000086849A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006002066A (ja) * | 2004-06-18 | 2006-01-05 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US7723460B2 (en) | 2003-12-12 | 2010-05-25 | Nec Corporation | Shape-memory resin performing remoldability and excellent in shape recovering property, and molded product composed of the cross-linked resin |
| WO2014157602A1 (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-02 | 電気化学工業株式会社 | ブレンドゴム、ブレンドゴム組成物及び加硫物 |
| JP2017142483A (ja) * | 2016-02-08 | 2017-08-17 | 住友化学株式会社 | 積層光学フィルムの製造方法 |
| CN112226838A (zh) * | 2020-10-13 | 2021-01-15 | 乐陵泰山人造草坪产业有限公司 | 一种具有形状记忆功能的人造草丝、制备方法和人工草坪 |
-
1998
- 1998-09-08 JP JP10254330A patent/JP2000086849A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7723460B2 (en) | 2003-12-12 | 2010-05-25 | Nec Corporation | Shape-memory resin performing remoldability and excellent in shape recovering property, and molded product composed of the cross-linked resin |
| JP2006002066A (ja) * | 2004-06-18 | 2006-01-05 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| WO2014157602A1 (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-02 | 電気化学工業株式会社 | ブレンドゴム、ブレンドゴム組成物及び加硫物 |
| US9475925B2 (en) | 2013-03-28 | 2016-10-25 | Denka Company Limited | Blended rubber, blended rubber composition and vulcanizate |
| JPWO2014157602A1 (ja) * | 2013-03-28 | 2017-02-16 | デンカ株式会社 | ブレンドゴム、ブレンドゴム組成物及び加硫物 |
| AU2014245021B2 (en) * | 2013-03-28 | 2017-03-30 | Denka Company Limited | Blended rubber, blended rubber composition and vulcanizate |
| JP2017142483A (ja) * | 2016-02-08 | 2017-08-17 | 住友化学株式会社 | 積層光学フィルムの製造方法 |
| TWI704057B (zh) * | 2016-02-08 | 2020-09-11 | 日商住友化學股份有限公司 | 積層光學膜的製造方法 |
| CN112226838A (zh) * | 2020-10-13 | 2021-01-15 | 乐陵泰山人造草坪产业有限公司 | 一种具有形状记忆功能的人造草丝、制备方法和人工草坪 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4603175A (en) | Thermoplastic fluoroelastomer composition | |
| JPH01502676A (ja) | ポリマー組成物 | |
| EP0105433A1 (en) | Fluoroelastomere composition | |
| WO2005111140A1 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| KR20080033470A (ko) | 폴리테트라플루오로에틸렌용 열용융형 접착제 | |
| CN103249794A (zh) | 加硫粘结用组合物 | |
| JP2000086849A (ja) | 形状記憶用樹脂組成物およびそれを用いた形状記憶製品 | |
| JPS63503148A (ja) | フルオロポリマー組成物からなる熱回復性物品 | |
| JPH11302493A (ja) | 形状記憶用樹脂組成物およびそれを用いた形状記憶製品 | |
| JP4769924B2 (ja) | 高制電性ゴム組成物 | |
| JP2000119465A (ja) | 形状記憶用樹脂組成物およびそれを用いた形状記憶製品 | |
| JP2004526023A5 (ja) | ||
| JPWO2008041690A1 (ja) | 制電性組成物及びその成形品 | |
| JPH01152060A (ja) | ゴム積層体 | |
| JP2000044757A (ja) | シール用加硫性ゴム組成物及びシール | |
| JPH0827344A (ja) | 高分子型帯電防止剤及び半導電性フッ素樹脂組成物 | |
| JP2011032359A (ja) | フッ素樹脂組成物 | |
| JPH08165395A (ja) | 半導電性フッ素樹脂組成物および半導電性フッ素樹脂フィルム | |
| JP3601906B2 (ja) | 半導電性フッ素樹脂組成物および半導電性フッ素樹脂フィルム | |
| JP3177933B2 (ja) | １，２−ポリブタジエン組成物 | |
| JPH0625538A (ja) | 高制電性樹脂組成物 | |
| US20220289958A1 (en) | Elastomer composition for actuator, actuator member, and actuator element | |
| WO2022209542A1 (ja) | アクチュエータ素子 | |
| EP3649193B1 (en) | Composition containing fluorinated thermoplastic elastomers and vulcanizates | |
| JP2583713B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 |