JP2000072829A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガラス転移温度が優れると共に、低応力化性
が優れた硬化物が得られるラジカル重合型熱硬化性樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 ラジカル重合性樹脂原料（ａ）とアクリ
ル又はメタクリル酸エステルモノマー（ｂ）とを、ポリ
オキシアルキレン基を有するシラン化合物（ｃ）の存在
下で反応させて得られる重合体粒子（Ａ）、及び、ラジ
カル重合性樹脂原料（ａ）とラジカル重合性不飽和結合
を有するモノマー（ｄ）とを反応させて得られるラジカ
ル重合性樹脂（Ｂ）を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層板の製造等に
使用されるラジカル重合型熱硬化性樹脂組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ビニルエステル樹脂等のラジ
カル重合型熱硬化性樹脂組成物が、成形時の作業性、硬
化性、硬化物の特性のバランスの良さ等から各種分野に
おいて活発に利用されている。プリント配線板の製造に
使用される銅張り積層板を、このラジカル重合型熱硬化
性樹脂組成物を用いて製造すると、樹脂組成物を基材に
含浸させる工程から、含浸品と銅箔とを一体化する工程
までを連続的に行うことが可能となり、従って長尺の基
材と長尺の銅箔を切断することなく一体化できるため、
少ないロスで積層板を製造できる利点がある。

【０００３】しかし、ラジカル重合型熱硬化性樹脂組成
物の硬化物は、一般に硬くて脆いという欠点を有してい
る。そのため、例えば、特公平５−２９５４８号に記載
されたように、カルボキシル基末端のアクリロニトリル
ブタジエンゴム（ＣＴＢＮ）等の、弾性が優れた充填材
を添加して変性したビニルエステル樹脂を用いて積層板
を製造することが検討されている。この樹脂を用いた場
合、樹脂の硬化物の可とう性や靭性が高まり、低応力化
性が優れた積層板が得られるが、相溶性のゴムで変性し
ているため、得られる積層板のガラス転移温度が低下し
たり、線膨張係数が大きくなるという問題があった。

【０００４】また、特開平４−３７０１３９号には、乳
化重合によって合成したゴム粒子をエポキシ樹脂に分散
させる方法が開示されており、このエポキシ樹脂をメタ
クリレート化することによりラジカル重合型熱硬化性樹
脂組成物を得る方法が考えられる。この方法の場合、ゴ
ム粒子は樹脂成分に対し非相溶であるため、ガラス転移
温度を低下させることなしに、低応力化性が優れた積層
板が得られるが、水系のゴム粒子分散体をエポキシ樹脂
に直接分散させるため、残留する水分によって、得られ
る積層板の耐熱性が低下するという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を改善するために成されたもので、その目的とするとこ
ろは、ラジカル重合性樹脂を含有する樹脂組成物であっ
て、ガラス転移温度が優れると共に、低応力化性が優れ
た硬化物が得られる樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
樹脂組成物は、ラジカル重合性樹脂原料（ａ）とアクリ
ル又はメタクリル酸エステルモノマー（ｂ）とを、ポリ
オキシアルキレン基を有するシラン化合物（ｃ）の存在
下で反応させて得られる重合体粒子（Ａ）、及び、ラジ
カル重合性樹脂原料（ａ）とラジカル重合性不飽和結合
を有するモノマー（ｄ）とを反応させて得られるラジカ
ル重合性樹脂（Ｂ）を含有することを特徴とするラジカ
ル重合型熱硬化性樹脂組成物である。

【０００７】本発明の請求項２に係る樹脂組成物は、請
求項１記載の樹脂組成物において、ポリオキシアルキレ
ン基を有するシラン化合物（ｃ）が、下記式（ア）、
（イ）及び（ウ）からなる群の中から選ばれた少なくと
も１種のシラン化合物であることを特徴とする。

【０００８】

【化２】

【０００９】本発明の請求項３に係る樹脂組成物は、請
求項１又は請求項２記載の樹脂組成物において、ラジカ
ル重合性不飽和結合を有するモノマー（ｄ）と反応させ
るラジカル重合性樹脂原料（ａ）が、重合体粒子（Ａ）
の製造に用いたラジカル重合性樹脂原料（ａ）の未反応
分であることを特徴とする。

【００１０】本発明の請求項４に係る樹脂組成物は、請
求項１から請求項３のいずれかに記載の樹脂組成物にお
いて、重合体粒子（Ａ）の粒子径が、０．０１〜５０μ
ｍであることを特徴とする。

【００１１】本発明の請求項５に係る樹脂組成物は、請
求項１から請求項４のいずれかに記載の樹脂組成物にお
いて、ラジカル重合性樹脂原料（ａ）が、エポキシ樹
脂、プロピレングリコール及びビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド付加物からなる群の中から選ばれた少な
くとも１種の化合物であることを特徴とする。

【００１２】本発明の請求項６に係る樹脂組成物は、請
求項１から請求項５のいずれかに記載の樹脂組成物にお
いて、ラジカル重合性モノマー（Ｃ）をも含有すること
を特徴とする。

【００１３】本発明の請求項７に係る樹脂組成物は、請
求項１から請求項６のいずれかに記載の樹脂組成物にお
いて、重合体粒子（Ａ）が、ラジカル重合性樹脂原料
（ａ）と、アクリル又はメタクリル酸エステルモノマー
（ｂ）との合計１００重量部に対して、ポリオキシアル
キレン基を有するシラン化合物（ｃ）を０．１〜１０重
量部配合して反応させて得た重合体粒子（Ａ）であるこ
とを特徴とする。

【００１４】本発明の請求項８に係る樹脂組成物は、請
求項１から請求項７のいずれかに記載の樹脂組成物にお
いて、重合体粒子（Ａ）が、ラジカル重合性樹脂原料
（ａ）１００重量部に対して、アクリル又はメタクリル
酸エステルモノマー（ｂ）を３〜１００重量部配合して
反応させて得た重合体粒子（Ａ）であることを特徴とす
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明に係る樹脂組成物は、ラジ
カル重合性樹脂原料（ａ）とアクリル又はメタクリル酸
エステルモノマー（ｂ）とを、ポリオキシアルキレン基
を有するシラン化合物（ｃ）の存在下で反応させて得ら
れる重合体粒子（Ａ）、及び、ラジカル重合性樹脂原料
（ａ）とラジカル重合性不飽和結合を有するモノマー
（ｄ）とを反応させて得られるラジカル重合性樹脂
（Ｂ）を含有するラジカル重合型熱硬化性樹脂組成物で
ある。

【００１６】上記重合体粒子（Ａ）とラジカル重合性樹
脂（Ｂ）とを含有することが重要であり、どちらか一方
又は両方を含有しない場合、樹脂組成物の硬化物のガラ
ス転移温度が低下したり、低応力化性が低下する場合が
ある。これは、上記重合体粒子（Ａ）は、弾性を有して
いるため、樹脂組成物の硬化物を低応力化することが可
能であり、かつ、ラジカル重合性樹脂（Ｂ）に対し非相
溶であるため、ガラス転移温度が優れると共に、低応力
化性が優れた硬化物が得られると考えられる。なお、ガ
ラス転移温度が優れると共に、低応力化性が優れるた
め、線膨張係数が小さい硬化物が得られるという効果も
有する。

【００１７】なお、樹脂組成物には、分子中に１個以上
のラジカル重合性不飽和結合を有するラジカル重合性モ
ノマー（Ｃ）をも含有しても良い。このラジカル重合性
モノマー（Ｃ）としては、例えば、スチレン、ジビニル
ベンゼン、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、２
種類以上を併用することもできる。なお、ラジカル重合
性樹脂（Ｂ）の製造に用いるラジカル重合性不飽和結合
を有するモノマー（ｄ）とは、同じ化合物であっても良
く、異なっていても良い。

【００１８】本発明で用いるラジカル重合性樹脂原料
（ａ）は、ラジカル重合性不飽和結合を有するモノマー
（ｄ）と反応させた場合に、ラジカル重合性の熱硬化性
樹脂（Ｂ）が得られる化合物であり、得ようとするラジ
カル重合性樹脂（Ｂ）がビニルエステル樹脂の場合に
は、分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する固形
状ないし液状のエポキシ樹脂等が挙げられ、不飽和ポリ
エステル樹脂の場合には、プロピレングリコール、ビス
フェノールＡプロピレンオキサイド付加物等が挙げられ
る。

【００１９】本発明で用いるアクリル又はメタクリル酸
エステルモノマー（ｂ）（以下、両者を合わせてアクリ
ル酸エステルモノマー（ｂ）と記す）としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチル等が挙
げられる。これらは、２種類以上を併用しても良く、共
重合体としても良い。

【００２０】本発明で用いるポリオキシアルキレン基を
有するシラン化合物（ｃ）は、ポリエーテル変性シリコ
ーンオイルやエポキシポリエーテル変性シリコーンオイ
ル等のシラン化合物であり、例えば上記式（ア）や
（イ）や（ウ）で表されるシラン化合物が挙げられる。
なお、ポリオキシアルキレン基の導入部位は特に限定す
るものではなく、また、分子中のポリオキシアルキレン
基の数も特に限定するものではない。

【００２１】なお、ポリオキシアルキレン基を有するシ
ラン化合物（ｃ）として、上記式（ア）、（イ）及び
（ウ）からなる群の中から選ばれた少なくとも１種のシ
ラン化合物を用いた場合、ガラス転移温度が優れると共
に、特に低応力化性が優れた硬化物が得られ好ましい。
なお、上記式（ア）、（イ）、（ウ）は、化合物全体で
見た場合に、ｘ、ｙ、ｚ等の比率で各構造の部分が存在
していることを表す式であり、式の順に各構造のブロッ
クが配列されたブロックポリマーに限定するものではな
い。

【００２２】そして、重合体粒子（Ａ）を製造する場合
には、ラジカル重合性樹脂原料（ａ）とアクリル酸エス
テルモノマー（ｂ）とを、ポリオキシアルキレン基を有
するシラン化合物（ｃ）の存在下で反応させて製造す
る。

【００２３】なおこのとき、ポリオキシアルキレン基を
有するシラン化合物（ｃ）を用いると、ラジカル重合性
樹脂原料（ａ）とアクリル酸エステルモノマー（ｂ）と
を反応させた反応物を分散させる効果があるため、得ら
れる重合体粒子（Ａ）の粒子径が、低応力化を図ること
が可能であり、かつ、硬化物のガラス転移温度に悪影響
を与えない程度の適度な大きさとなるため、ガラス転移
温度が優れると共に、低応力化性が優れた硬化物が得る
ことが可能となる。なお、重合体粒子（Ａ）の粒子径と
しては、０．０１〜５０μｍ程度が好ましい。５０μｍ
を超える場合、ガラス転移温度が低下する場合があり、
０．０１μｍ未満の粒子は製造することが困難である。

【００２４】重合体粒子（Ａ）を製造する際の、各材料
の配合比率としては、ラジカル重合性樹脂原料（ａ）１
００重量部に対して、アクリル酸エステルモノマー
（ｂ）を３〜１００重量部配合して反応させると、ガラ
ス転移温度が優れると共に、特に低応力化性が優れた硬
化物が得られる。なお、３重量部未満の場合には硬化物
の低応力化の効果が少なく、１００重量部を越える場
合、耐熱性の劣化や曲げ強度の低下が生じる場合があ
る。

【００２５】また、ラジカル重合性樹脂原料（ａ）と、
アクリル酸エステルモノマー（ｂ）との合計１００重量
部に対して、ポリオキシアルキレン基を有するシラン化
合物（ｃ）を０．１〜１０重量部配合して反応させる
と、ガラス転移温度が優れると共に、特に低応力化性が
優れた硬化物が得られる。なお、０．１重量部未満の場
合、シラン化合物（ｃ）を配合して反応物を分散させる
効果が少ないため、ガラス転移温度が低下する場合があ
り、１０重量部を越える場合、得られる硬化物に、耐熱
性の劣化や吸湿率の増大等の不都合が生じる場合があ
る。

【００２６】また、本発明で用いるラジカル重合性不飽
和結合を有するモノマー（ｄ）は、ラジカル重合性樹脂
原料（ａ）と反応させた場合に、ラジカル重合性の熱硬
化性樹脂（Ｂ）が得られる化合物であり、得ようとする
ラジカル重合性樹脂（Ｂ）がビニルエステル樹脂の場合
には、アクリル酸やメタクリル酸等の不飽和酸が挙げら
れ、不飽和ポリエステル樹脂の場合には、無水マレイン
酸やフマル酸等の多塩基不飽和酸が挙げられる。

【００２７】なお、これらのラジカル重合性不飽和結合
を有するモノマー（ｄ）は、単独で用いても２種類以上
を併用しても良い。また、得ようとするラジカル重合性
樹脂（Ｂ）が不飽和ポリエステル樹脂の場合には、上記
不飽和酸に加えて、無水フタル酸やイソフタル酸やテト
ラヒドロ無水フタル酸等の飽和酸を併用しても良い。

【００２８】ラジカル重合性樹脂（Ｂ）を製造するため
に用いるラジカル重合性樹脂原料（ａ）としては、重合
体粒子（Ａ）を製造するために用いるラジカル重合性樹
脂原料（ａ）と同じものを使用することができる。な
お、重合体粒子（Ａ）を製造する際に、ラジカル重合性
樹脂原料（ａ）を過剰に配合しておき、ラジカル重合性
樹脂（Ｂ）を製造するためのラジカル重合性樹脂原料
（ａ）として、重合体粒子（Ａ）の製造に用いたラジカ
ル重合性樹脂原料（ａ）の未反応分を使用するようにし
ても良い。この場合、重合体粒子（Ａ）を製造するとき
に、過剰のラジカル重合性樹脂原料（ａ）によって重合
体粒子（Ａ）が分散されやすくなるため、ガラス転移温
度が優れると共に、特に低応力化性が優れた硬化物が得
られ好ましい。

【００２９】

【実施例】（実施例１）ラジカル重合性樹脂原料（ａ）
として、エポキシ樹脂（東都化成社製、品名ＹＤ−１２
８、エポキシ当量１９０）を、アクリル酸エステルモノ
マー（ｂ）として、アクリル酸２−エチルヘキシルを、
ポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物（ｃ）と
して、上記式（ア）で表されるエポキシ・ポリエーテル
変性シリコーンオイル（東レダウコーニングシリコーン
社製、品名ＳＦ８４２１ＥＧ）を、ラジカル重合性不飽
和結合を有するモノマー（ｄ）として、メタクリル酸
を、ラジカル重合性モノマー（Ｃ）として、スチレン及
びアクリル酸を用いた。

【００３０】そして、上記ラジカル重合性樹脂原料
（ａ）を１５０ｇ、アクリル酸エステルモノマー（ｂ）
を３６ｇ、ポリオキシアルキレン基を有するシラン化合
物（ｃ）を３ｇ秤取り、四ツ口フラスコに投入して、１
３０℃に加熱した。次いで、攪拌しながら、ラジカル開
始剤として過酸化ベンゾイルを０．０３ｇを添加した
後、１３０℃に保ちながら５時間反応させた。なお、ラ
ジカル開始剤を添加してから約１０分後に、反応液に白
濁が生じた。

【００３１】次いで、この反応液に、ラジカル重合性不
飽和結合を有するモノマー（ｄ）３８．７ｇと、重合禁
止剤としてハイドロキノン０．０６ｇを添加し、均一に
なるまで攪拌した。次いで、この液に反応触媒のトリフ
ェニルホスフィン０．１９ｇを添加した後、酸価が１
０．０以下になるまで１２０℃で反応させて、ビニルエ
ステル樹脂系のラジカル重合性樹脂（Ｂ）を製造した。
そして、この反応液に、ラジカル重合性モノマー（Ｃ）
としてスチレン７６ｇ及びアクリル酸１２．２ｇを添加
して混合した後、冷却してラジカル重合型熱硬化性樹脂
組成物を得た。

【００３２】（実施例２）ポリオキシアルキレン基を有
するシラン化合物（ｃ）として、上記式（イ）で表され
るポリエーテル変性シリコーンオイル（東レダウコーニ
ングシリコーン社製、品名ＳＨ３７７１）を用いたこと
以外は、実施例１と同様にしてラジカル重合型熱硬化性
樹脂組成物を得た。

【００３３】（実施例３）ポリオキシアルキレン基を有
するシラン化合物（ｃ）の配合量を、０．２ｇとしたこ
と以外は、実施例１と同様にしてラジカル重合型熱硬化
性樹脂組成物を得た。

【００３４】（実施例４）アクリル酸エステルモノマー
（ｂ）として、アクリル酸２−エチルヘキシルを２４ｇ
とアクリル酸ブチル１２ｇとを用いたこと以外は、実施
例１と同様にしてラジカル重合型熱硬化性樹脂組成物を
得た。

【００３５】（実施例５）アクリル酸エステルモノマー
（ｂ）の配合量を、３ｇとしたこと以外は、実施例１と
同様にしてラジカル重合型熱硬化性樹脂組成物を得た。

【００３６】（比較例１）ポリオキシアルキレン基を有
するシラン化合物（ｃ）を用いずに反応させたこと以外
は、実施例１と同様にしてラジカル重合型熱硬化性樹脂
組成物を得た。

【００３７】（比較例２）エポキシ樹脂（東都化成社
製、品名ＹＤ−１２８、エポキシ当量１９０）１３６
ｇ、トリフェニルホスフィン０．４ｇ、ハイドロキノン
０．０６ｇ、メタクリル酸０．２１ｇを四ツ口フラスコ
に投入した後、酸価が１０．０以下になるまで１２０℃
で反応させ、次いでスチレン９０ｇとアクリル酸１２ｇ
を投入して、ラジカル重合型熱硬化性樹脂組成物を得
た。

【００３８】（比較例３）液状アクリロニトリルブタジ
エンゴム（ B.F.Goodrich Chemical社製、品名ＣＴＢＮ
１３００Ｘ８）９０ｇ、エポキシ樹脂（東都化成社製、
品名ＹＤＢ−４００、エポキシ当量４００）４９０ｇ、
トリフェニルホスフィン０．４ｇ、ハイドロキノン０．
２５ｇ、メタクリル酸９８ｇおよびアクリル酸７２ｇを
四ツ口フラスコに投入した後、１２０℃で４時間反応さ
せ、次いでスチレン１２５ｇを投入して、ゴム変性ビニ
ルエステルとスチレンの混合物よりなるラジカル重合型
熱硬化性樹脂組成物を得た。

【００３９】（評価）各実施例及び各比較例で得られた
樹脂組成物を用いて、評価用樹脂板と評価用積層板を作
製して、ガラス転移温度、曲げ弾性率、線膨張係数、及
び、重合体粒子（Ａ）の粒子径を評価した。

【００４０】なお、評価用樹脂板は、得られた樹脂組成
物１００ｇに、ラジカル開始剤としてパークミルＨ−８
０（日本油脂社製：クメンハイドロパーオキサイド８０
％と炭化水素２０％の混合物）を１．２５ｇ添加し攪拌
した後、金型に注形し、次いで１１０℃で２５分一次硬
化した後、１８０℃で３０分アフターキュアして、厚さ
２ｍｍの樹脂板を作製した。

【００４１】また、評価用積層板は、得られた樹脂組成
物１００ｇに、ラジカル開始剤としてパークミルＨ−８
０を１．２５ｇ、充填材として水酸化アルミニウム５０
ｇとタルク１０ｇを配合した後、ディスパーで攪拌し、
充填材を十分に分散させた。次いで、この液を厚さ０．
２ｍｍの平織ガラス布及びガラスペーパー（単重５１ｇ
／ｍ²、密度０．１４ｇ／ｃｍ³）に含浸した後、ガラス
ペーパー含浸品２枚を中央に、ガラス布含浸品２枚を外
側において、サンドイッチ構造に積層した。そして、そ
の積層物の両側の表面に厚さ１８μｍの銅箔を配し、次
いでこの積層物を金属プレートの間にはさみ平置きの状
態で１１０℃、３０分間加熱硬化させた後、１７０℃、
３０分間アフターキュアして、厚さ１．６ｍｍの銅張積
層板を作製した。

【００４２】そして、ガラス転移温度は、得られた評価
用樹脂板を５×５０ｍｍに切り出し、粘弾性スペクトロ
メータにより動的粘弾性挙動を測定し、ｔａｎδの分散
曲線のピーク温度をガラス転移温度とした。

【００４３】曲げ弾性率は、得られた評価用樹脂板を５
×５０ｍｍに切り出し、スパン２５ｍｍの３点曲げ試験
を行った。

【００４４】線膨張係数は、得られた評価用樹脂板及び
評価用積層板を、リガク（株）製の熱機械分析装置（Ｔ
ＭＡ：品名ＴＡＳ−１００）を用いて、昇温スピード５
℃／分の条件で、４０〜１５０℃の範囲を測定した。

【００４５】重合体粒子（Ａ）の粒子径は、得られた評
価用樹脂板の断面をＳＥＭ観察して重合体粒子（Ａ）の
径を５０個測定し、その平均、最大、最小を求めた。

【００４６】（結果）その結果は、表１に示したよう
に、各実施例で得られた樹脂組成物には、重合体粒子
（Ａ）が存在していることが確認された。また、各実施
例で得られた樹脂組成物は、ポリオキシアルキレン基を
有するシラン化合物（ｃ）を用いずに反応させた比較例
１と比べて、重合体粒子（Ａ）の粒子径が微細になって
いることが確認された。

【００４７】また、重合体粒子（Ａ）とラジカル重合性
樹脂（Ｂ）とを、共に含有する各実施例で得られた樹脂
組成物は、各比較例と比べて、ガラス転移温度が優れた
硬化物が得られることが確認された。また、各実施例で
得られた樹脂組成物は、曲げ弾性率が、ラジカル重合性
樹脂単独の樹脂組成物である比較例２と比べて小さく、
また、ゴム変性した比較例３とほぼ同等であり、各実施
例で得られた樹脂組成物は、低応力化性が優れた硬化物
が得られることが確認された。

【００４８】また、各実施例で得られた樹脂組成物は、
ゴム変性した樹脂組成物である比較例３と比べて、線膨
張係数が小さい硬化物が得られることが確認された。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明に係る樹脂組成物は、ラジカル重
合性樹脂原料（ａ）とアクリル又はメタクリル酸エステ
ルモノマー（ｂ）とを、ポリオキシアルキレン基を有す
るシラン化合物（ｃ）の存在下で反応させて得られる重
合体粒子（Ａ）、及び、ラジカル重合性樹脂原料（ａ）
とラジカル重合性不飽和結合を有するモノマー（ｄ）と
を反応させて得られるラジカル重合性樹脂（Ｂ）を含有
するため、ガラス転移温度が優れると共に、低応力化性
が優れた硬化物が得ることが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小笠原 健二 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内 Ｆターム(参考） 4J027 AE01 AE07 BA05 BA06 CA10 CD01

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ラジカル重合性樹脂原料（ａ）とアクリ
   ル又はメタクリル酸エステルモノマー（ｂ）とを、ポリ
   オキシアルキレン基を有するシラン化合物（ｃ）の存在
   下で反応させて得られる重合体粒子（Ａ）、及び、ラジ
   カル重合性樹脂原料（ａ）とラジカル重合性不飽和結合
   を有するモノマー（ｄ）とを反応させて得られるラジカ
   ル重合性樹脂（Ｂ）を含有することを特徴とするラジカ
   ル重合型熱硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリオキシアルキレン基を有するシラン
   化合物（ｃ）が、下記式（ア）、（イ）及び（ウ）から
   なる群の中から選ばれた少なくとも１種のシラン化合物
   であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。 【化１】
3. 【請求項３】 ラジカル重合性不飽和結合を有するモノ
   マー（ｄ）と反応させるラジカル重合性樹脂原料（ａ）
   が、重合体粒子（Ａ）の製造に用いたラジカル重合性樹
   脂原料（ａ）の未反応分であることを特徴とする請求項
   １又は請求項２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 重合体粒子（Ａ）の粒子径が、０．０１
   〜５０μｍであることを特徴とする請求項１から請求項
   ３のいずれかに記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ラジカル重合性樹脂原料（ａ）が、エポ
   キシ樹脂、プロピレングリコール及びビスフェノールＡ
   プロピレンオキサイド付加物からなる群の中から選ばれ
   た少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求
   項１から請求項４のいずれかに記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ラジカル重合性モノマー（Ｃ）をも含有
   することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか
   に記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 重合体粒子（Ａ）が、ラジカル重合性樹
   脂原料（ａ）と、アクリル又はメタクリル酸エステルモ
   ノマー（ｂ）との合計１００重量部に対して、ポリオキ
   シアルキレン基を有するシラン化合物（ｃ）を０．１〜
   １０重量部配合して反応させて得た重合体粒子（Ａ）で
   あることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか
   に記載の樹脂組成物。
8. 【請求項８】 重合体粒子（Ａ）が、ラジカル重合性樹
   脂原料（ａ）１００重量部に対して、アクリル又はメタ
   クリル酸エステルモノマー（ｂ）を３〜１００重量部配
   合して反応させて得た重合体粒子（Ａ）であることを特
   徴とする請求項１から請求項７のいずれかに記載の樹脂
   組成物。