JP2000063524A - 光学活性有機シリコン高分子 - Google Patents
光学活性有機シリコン高分子Info
- Publication number
- JP2000063524A JP2000063524A JP23452998A JP23452998A JP2000063524A JP 2000063524 A JP2000063524 A JP 2000063524A JP 23452998 A JP23452998 A JP 23452998A JP 23452998 A JP23452998 A JP 23452998A JP 2000063524 A JP2000063524 A JP 2000063524A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optically active
- polymer
- dimethyloctyl
- temperature
- main chain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 不斉中心を含む有機置換基がシリコン原子に
直接結合された構造を有し、かつ室温溶液中でも剛直ロ
ッド状構造が安定に保持された光学活性有機シリコン高
分子を提供。 【解決手段】 光学活性有機シリコン高分子は、γ−位
置に分岐構造を持つ（Ｓ）配置もしくは（Ｒ）配置を持
つキラルアルキル基とそれとは化学構造を異にするβ−
位置に分岐構造を持つアキラルアルキル基との両方の持
つシランモノマー単位の単独重合体である。
直接結合された構造を有し、かつ室温溶液中でも剛直ロ
ッド状構造が安定に保持された光学活性有機シリコン高
分子を提供。 【解決手段】 光学活性有機シリコン高分子は、γ−位
置に分岐構造を持つ（Ｓ）配置もしくは（Ｒ）配置を持
つキラルアルキル基とそれとは化学構造を異にするβ−
位置に分岐構造を持つアキラルアルキル基との両方の持
つシランモノマー単位の単独重合体である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリシラン主鎖が
温度によって可逆的な右らせん⇔左らせん構造変化を起
こし、また可逆的な右旋性⇔左旋性変化を伴なう変旋光
現象を示す新規な光学活性有機シリコン高分子に関す
る。
温度によって可逆的な右らせん⇔左らせん構造変化を起
こし、また可逆的な右旋性⇔左旋性変化を伴なう変旋光
現象を示す新規な光学活性有機シリコン高分子に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】有機シリコン化合物は産業上有用なもの
が多く、表面処理剤、はっ水・はつ油剤、電気絶縁体、
熟媒体、セラミック材の前駆体等、いずれもシリコンを
骨格の一部に含む高分子である。近年、主鎖骨格がシリ
コンのみから構成され、かつ溶媒に可溶な有機ポリシラ
ンが新しいタイプの機能材料として注目を集めており、
フォトレジスト、光導波路材料を指向した多くの研究が
進められている。有機ポリシランは一般に３００から４
００ｎｍ付近にＳｉ−Ｓｉ連鎖に特有の主鎖骨格に基づ
く紫外吸収帯を持つ。従来のポリシランの主鎖吸収は室
温溶液中、主鎖骨格がランダムコイル状であるため、分
子吸収係数が約５，０００〜１０，０００（モノマ単位
／リットル）-1ｃｍ-1、半値幅０．５〜０．６ｅＶ（約
４０〜６０ｎｍ）程度の幅広い主鎖吸収を示す。それに
対して、最近報告されたβ−位が分岐構造であるアルキ
ル基を持つ一連の有機ポリシラン類は、主鎖骨格が剛直
ロッド状であるため、分子吸収係数が約４０，０００〜
１１０，０００（モノマ単位／リットル）-1ｃｍ-1、半
値幅０．１〜０．０５ｅＶ（約８〜４ｎｍ）程度の非常
に急峻な主鎖吸収を示す。このような有機ポリシラン類
は、例えば（１）Ｍ．フジキ，ジャーナル オブ アメ
リカン ケミカル ソサイエティ(J. Am. Chem. Soc.)
、第１１６巻、第６０１７頁（１９９４年）、（２）
Ｍ．フジキ，ジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサイエティ(J. Am. Chem. Soc.) 、第１１６巻、第
１１９７６頁（１９９４年）、（３）Ｍ．フジキ，アプ
ライド フィジックス レターズ(Appl. Phys. Lett.)
、第６５巻、第３２５１頁（１９９４年）、（４）
Ｍ．フジキ，ジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサイエティ(J. Am. Chem. Soc.) 、第１１８巻、第
７４２４頁（１９９６年）に報告されている。すなわ
ち、有機ポリシランの吸収スペクトル強度・半値幅は、
主鎖の形態によって著しく変化することが知られるよう
になった。
が多く、表面処理剤、はっ水・はつ油剤、電気絶縁体、
熟媒体、セラミック材の前駆体等、いずれもシリコンを
骨格の一部に含む高分子である。近年、主鎖骨格がシリ
コンのみから構成され、かつ溶媒に可溶な有機ポリシラ
ンが新しいタイプの機能材料として注目を集めており、
フォトレジスト、光導波路材料を指向した多くの研究が
進められている。有機ポリシランは一般に３００から４
００ｎｍ付近にＳｉ−Ｓｉ連鎖に特有の主鎖骨格に基づ
く紫外吸収帯を持つ。従来のポリシランの主鎖吸収は室
温溶液中、主鎖骨格がランダムコイル状であるため、分
子吸収係数が約５，０００〜１０，０００（モノマ単位
／リットル）-1ｃｍ-1、半値幅０．５〜０．６ｅＶ（約
４０〜６０ｎｍ）程度の幅広い主鎖吸収を示す。それに
対して、最近報告されたβ−位が分岐構造であるアルキ
ル基を持つ一連の有機ポリシラン類は、主鎖骨格が剛直
ロッド状であるため、分子吸収係数が約４０，０００〜
１１０，０００（モノマ単位／リットル）-1ｃｍ-1、半
値幅０．１〜０．０５ｅＶ（約８〜４ｎｍ）程度の非常
に急峻な主鎖吸収を示す。このような有機ポリシラン類
は、例えば（１）Ｍ．フジキ，ジャーナル オブ アメ
リカン ケミカル ソサイエティ(J. Am. Chem. Soc.)
、第１１６巻、第６０１７頁（１９９４年）、（２）
Ｍ．フジキ，ジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサイエティ(J. Am. Chem. Soc.) 、第１１６巻、第
１１９７６頁（１９９４年）、（３）Ｍ．フジキ，アプ
ライド フィジックス レターズ(Appl. Phys. Lett.)
、第６５巻、第３２５１頁（１９９４年）、（４）
Ｍ．フジキ，ジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサイエティ(J. Am. Chem. Soc.) 、第１１８巻、第
７４２４頁（１９９６年）に報告されている。すなわ
ち、有機ポリシランの吸収スペクトル強度・半値幅は、
主鎖の形態によって著しく変化することが知られるよう
になった。
【０００３】有機ポリシランは、主鎖自身がシリコンの
みから構成される高分子であるため、紫外線照射により
比較的容易に主鎖分解を起こし、低分子量化、あるいは
シロキサン化が進行する。実際にこれを利用したフォト
レジストとしての応用例が報告されている。したがっ
て、安定性という観点から言えば、有機ポリシランの主
鎖吸収や発光現象を直接利用した非線形光学材料、発光
材料等の光関連機能材料に該有機ポリシランを適用する
ことは困難である。しかし、有機ポリシランの主鎖吸収
帯よりも長波長側で機能する性質を見つければ、このよ
うな欠点を克服することが可能となる。なぜなら、有機
ポリシラン自身は暗所では非常に安定であるからであ
る。
みから構成される高分子であるため、紫外線照射により
比較的容易に主鎖分解を起こし、低分子量化、あるいは
シロキサン化が進行する。実際にこれを利用したフォト
レジストとしての応用例が報告されている。したがっ
て、安定性という観点から言えば、有機ポリシランの主
鎖吸収や発光現象を直接利用した非線形光学材料、発光
材料等の光関連機能材料に該有機ポリシランを適用する
ことは困難である。しかし、有機ポリシランの主鎖吸収
帯よりも長波長側で機能する性質を見つければ、このよ
うな欠点を克服することが可能となる。なぜなら、有機
ポリシラン自身は暗所では非常に安定であるからであ
る。
【０００４】一方、エナンチオマーを認識する高分子材
料として、これまでスパルティン−ｎ−ブチルリチウム
を重合開始剤にして合成したポリ（トリフェニルメチル
メタクリレート）やポリ（ジフェニルピリジンメチルメ
タクリレート）など、主鎖が一方向ヘリシティ（一方向
のらせん構造）を有する炭素骨格高分子が知られている
〔例えば、Ｙ．オカモト(Y. Okamoto)ほか、ジャーナル
オブ アメリカンカミカル ソサイエティ (J. Am. C
hem. Soc.)、第１０３巻、第６９７１頁（１９８
１）〕。これらの一方向ヘリシティを持つ有機高分子
は、実際にシリカゲル表面に担持された形態で、エナン
チオマーを分離分割する高速液体クロマトグラフィー用
カラム材として市販されている〔ダイセル化学（下部）
Chiralpak-OT、Chiralpak-OP〕。しかし、これらポリ
（トリフェニルメチルメタクリレート）系材料は、主鎖
ヘリックス構造を固定する側鎖部が加水分解や加溶媒分
解で脱離すると、エナンチオマー認識能も同時に失われ
るという欠点を有する。有機ポリシランのシリコン主鎖
骨格や炭化水素系側鎖が加水分解や加溶媒分解に対して
耐性があるという特徴を活かせば、通常、暗所、脱酸素
の条件下で使用する高速液体クロマトグラフィー（ＨＰ
ＬＣと略す）、ガスクロマトグラフィー（ＧＣと略す）
用カラム材料としての用途が開ける。現在ＨＰＬＣによ
る分離分析手段として、逆相条件でも使用できるエナン
チオマー認識用カラム材の多くは生体物質由来のもので
あり、その多くがアミド結合を有するアルキル誘導体で
あるため、やはり加水分解によるカラムの劣化という解
決すべき課題が残されている。ここでもし光学活性置換
基を有する全く人工的な光学活性有機ポリシランを担体
に担持させることができれば、ＨＰＬＣ用チラル固定層
（以下、ＣＳＰと略す）あるいはＧＣ用ＣＳＰとしての
用途がさらに開ける。ここで重要なことは、一方向ヘリ
シティを有する炭素骨格高分子を一旦シリカゲル表面に
担持すればらせん巻き性が不変であるため、通常エナン
チオマーの溶出順序に基本的な変化はない。もしカラム
温度を変化させることによって、可逆的な右らせん構造
から左らせん構造あるいは逆に左らせん構造から右らせ
ん構造に構造変化を起こすことができれば、カラム温度
を変化させるだけで、エナンチオマーの溶出順序を逆転
させることが可能になる。溶出溶媒の極性変化でエナン
チオマーの溶出順序を逆転させる例が１〜２例知られて
いるが、カラム温度のみでエナンチオマーの溶出順序を
逆転させたような例は現在のところ知られていない。
料として、これまでスパルティン−ｎ−ブチルリチウム
を重合開始剤にして合成したポリ（トリフェニルメチル
メタクリレート）やポリ（ジフェニルピリジンメチルメ
タクリレート）など、主鎖が一方向ヘリシティ（一方向
のらせん構造）を有する炭素骨格高分子が知られている
〔例えば、Ｙ．オカモト(Y. Okamoto)ほか、ジャーナル
オブ アメリカンカミカル ソサイエティ (J. Am. C
hem. Soc.)、第１０３巻、第６９７１頁（１９８
１）〕。これらの一方向ヘリシティを持つ有機高分子
は、実際にシリカゲル表面に担持された形態で、エナン
チオマーを分離分割する高速液体クロマトグラフィー用
カラム材として市販されている〔ダイセル化学（下部）
Chiralpak-OT、Chiralpak-OP〕。しかし、これらポリ
（トリフェニルメチルメタクリレート）系材料は、主鎖
ヘリックス構造を固定する側鎖部が加水分解や加溶媒分
解で脱離すると、エナンチオマー認識能も同時に失われ
るという欠点を有する。有機ポリシランのシリコン主鎖
骨格や炭化水素系側鎖が加水分解や加溶媒分解に対して
耐性があるという特徴を活かせば、通常、暗所、脱酸素
の条件下で使用する高速液体クロマトグラフィー（ＨＰ
ＬＣと略す）、ガスクロマトグラフィー（ＧＣと略す）
用カラム材料としての用途が開ける。現在ＨＰＬＣによ
る分離分析手段として、逆相条件でも使用できるエナン
チオマー認識用カラム材の多くは生体物質由来のもので
あり、その多くがアミド結合を有するアルキル誘導体で
あるため、やはり加水分解によるカラムの劣化という解
決すべき課題が残されている。ここでもし光学活性置換
基を有する全く人工的な光学活性有機ポリシランを担体
に担持させることができれば、ＨＰＬＣ用チラル固定層
（以下、ＣＳＰと略す）あるいはＧＣ用ＣＳＰとしての
用途がさらに開ける。ここで重要なことは、一方向ヘリ
シティを有する炭素骨格高分子を一旦シリカゲル表面に
担持すればらせん巻き性が不変であるため、通常エナン
チオマーの溶出順序に基本的な変化はない。もしカラム
温度を変化させることによって、可逆的な右らせん構造
から左らせん構造あるいは逆に左らせん構造から右らせ
ん構造に構造変化を起こすことができれば、カラム温度
を変化させるだけで、エナンチオマーの溶出順序を逆転
させることが可能になる。溶出溶媒の極性変化でエナン
チオマーの溶出順序を逆転させる例が１〜２例知られて
いるが、カラム温度のみでエナンチオマーの溶出順序を
逆転させたような例は現在のところ知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、温度可逆な右旋性⇔左旋性変化を用いた光学活
性なスイッチ・メモリー用材料ならびに新規なエナンチ
オマー認識材料、特にＨＰＬＣやＧＣ用のＣＳＰ材料と
して、不斉中心を含む有機置換基がシリコン原子に直接
結合された構造を有し、かつ室温溶液中でも剛直ロッド
状構造が安定に保持された光学活性有機シリコン高分子
を提供することである。
目的は、温度可逆な右旋性⇔左旋性変化を用いた光学活
性なスイッチ・メモリー用材料ならびに新規なエナンチ
オマー認識材料、特にＨＰＬＣやＧＣ用のＣＳＰ材料と
して、不斉中心を含む有機置換基がシリコン原子に直接
結合された構造を有し、かつ室温溶液中でも剛直ロッド
状構造が安定に保持された光学活性有機シリコン高分子
を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明にもとづく光学活性有機シリコン高分子は、
一般式：
に、本発明にもとづく光学活性有機シリコン高分子は、
一般式：
【０００７】
【化２】
【０００８】で表され、該式中、Ｒ* はγ−位が不斉中
心であるキラルアルキル基、Ｒはβ−位が分岐したアキ
ラルアルキル基、およびｎは１０から１００，０００ま
での範囲内の整数であることを特徴とする。好ましく
は、前記Ｒ* は（Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル基お
よび（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチル基のいずれか一
方で、さらに前記Ｒはシクロペンタンエチル基である。
心であるキラルアルキル基、Ｒはβ−位が分岐したアキ
ラルアルキル基、およびｎは１０から１００，０００ま
での範囲内の整数であることを特徴とする。好ましく
は、前記Ｒ* は（Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル基お
よび（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチル基のいずれか一
方で、さらに前記Ｒはシクロペンタンエチル基である。
【０００９】
【発明の実施の形態】光学活性有機シリコン高分子の特
徴は、γ−位置に分岐構造を持つ（Ｓ）配置もしくは
（Ｒ）配置を持つキラルアルキル基とそれとは化学構造
を異にするβ−位置に分岐構造を持つアキラルアルキル
基との両方の持つシランモノマー単位の単独重合体であ
る。
徴は、γ−位置に分岐構造を持つ（Ｓ）配置もしくは
（Ｒ）配置を持つキラルアルキル基とそれとは化学構造
を異にするβ−位置に分岐構造を持つアキラルアルキル
基との両方の持つシランモノマー単位の単独重合体であ
る。
【００１０】以下、本発明にもとづく光学活性有機シリ
コン高分子について詳細に説明する。本発明で適用され
るＳｉ−Ｃｌを結合を２個有する対称置換型、非対称置
換型光学活性基を含むクロロシラン類は、下記一般反応
式（ｉ）〜（iii ）に基づいて合成される。これらの具
体的な合成方法や分析結果については、特願平５−２０
２４７４号および特願平５−２０２５２８号に開示され
ている。
コン高分子について詳細に説明する。本発明で適用され
るＳｉ−Ｃｌを結合を２個有する対称置換型、非対称置
換型光学活性基を含むクロロシラン類は、下記一般反応
式（ｉ）〜（iii ）に基づいて合成される。これらの具
体的な合成方法や分析結果については、特願平５−２０
２４７４号および特願平５−２０２５２８号に開示され
ている。
【００１１】
【化３】
【００１２】式中、Ｅｔ2 Ｏはジエチルエーテルを示
す。
す。
【００１３】ここで使用する有機ジクロロシラン類の13
Ｃ−，29Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３０℃）、沸点、
比旋光度（ニート液体、２４℃）核データを次にまとめ
る。
Ｃ−，29Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３０℃）、沸点、
比旋光度（ニート液体、２４℃）核データを次にまとめ
る。
【００１４】１）（Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル−
シクロペンタンエチルシランジクロライド13 Ｃ−ＮＭＲ： １７．３７５，１９．１００，１９．
３４０，２２．６１７，２２．７０４，２４．７３１，
２５．２３６，２７．９６８，２８．５０９，２９．１
１０，３２．２５２，３４．７８４，３６．４４９，３
９．２９４，４２．４１０ｐｐｍ29 Ｓｉ−ＮＭＲ： ３４．３１３ｐｐｍ 沸点 １１５℃〜１１８℃／０．３５ｍｍｇ ［α］D １．５２° ２）（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチル−シクロペンタ
ンエチルシランジクロライド13 Ｃ−ＮＭＲ： １７．３８３，１９．１０５，１９．
３５７，２２．６２６，２２．７１３，２４．７３９，
２５．２４５，２７．９７７，２８．５２２，２９．１
２３，３２．２６１，３４．７８８，３６．４６２，３
９．３０８，４２．４２３ｐｐｍ29 Ｓｉ−ＮＭＲ： ３３．８３ｐｐｍ 沸点 １３１°〜１３３°／０．８０ｍｍＨｇ ［α］D −１．４０° 本発明の光学活性ポリシランは、光学活性をジクロロシ
ランをトルエン中金属ナトリウムと脱塩縮合すること
で、対応する光学活性ポリシラン単独重合体を合成する
もので、下記一般式で表される。
シクロペンタンエチルシランジクロライド13 Ｃ−ＮＭＲ： １７．３７５，１９．１００，１９．
３４０，２２．６１７，２２．７０４，２４．７３１，
２５．２３６，２７．９６８，２８．５０９，２９．１
１０，３２．２５２，３４．７８４，３６．４４９，３
９．２９４，４２．４１０ｐｐｍ29 Ｓｉ−ＮＭＲ： ３４．３１３ｐｐｍ 沸点 １１５℃〜１１８℃／０．３５ｍｍｇ ［α］D １．５２° ２）（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチル−シクロペンタ
ンエチルシランジクロライド13 Ｃ−ＮＭＲ： １７．３８３，１９．１０５，１９．
３５７，２２．６２６，２２．７１３，２４．７３９，
２５．２４５，２７．９７７，２８．５２２，２９．１
２３，３２．２６１，３４．７８８，３６．４６２，３
９．３０８，４２．４２３ｐｐｍ29 Ｓｉ−ＮＭＲ： ３３．８３ｐｐｍ 沸点 １３１°〜１３３°／０．８０ｍｍＨｇ ［α］D −１．４０° 本発明の光学活性ポリシランは、光学活性をジクロロシ
ランをトルエン中金属ナトリウムと脱塩縮合すること
で、対応する光学活性ポリシラン単独重合体を合成する
もので、下記一般式で表される。
【００１５】
【化４】
【００１６】以下、本発明にもとづく光学活性有機ポリ
シランの具体的合成例を下記の実施例によりさらに具体
的に説明する。しかし、本発明はこれら実施例に限定さ
れない。
シランの具体的合成例を下記の実施例によりさらに具体
的に説明する。しかし、本発明はこれら実施例に限定さ
れない。
【００１７】（実施例１）ポリ〔（（Ｓ）−３，７−ジ
メチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕の合
成例を示す。反応容器内を十分に脱水脱気し、アルゴン
ガスによる置換を行った後、金属ナトリウムを０．２９
ｇ、１８−クラウンエーテル−６を０．０４ｇ、および
脱水トルエンを６ｍｌ採取してフラスコに入れた。油浴
温度１２０℃において（Ｓ）−３，７−ジメチルオクチ
ル）−シクロペンタンエチルシランジクロライド１．２
ｇを滴下し、８時間反応させた。反応混合溶液を加圧ろ
過し、エチルアルコールから分別再沈殿させた。生じた
自色沈殿を遠心分離機で回収し、１２０℃で６時間真空
乾燥した。収量は０．３２ｇであり、収率はジクロロシ
ラン換算で３３％であった。ゲル透過クロマトグラフィ
ー（以下、ＧＰＣと略す）法により、重量平均分子量が
１．２万であった。得られたポリシランの紫外吸収スペ
クトルおよび円二色スペクトルを図１に示す。すなわ
ち、図１は実施例１で得られた、ポリ〔（（Ｓ）−３，
７−ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラ
ン〕の紫外線吸収スペクトルおよび円二色スペクトル
（イソオクタン中、−４５℃と−１０℃）を示す図であ
る。図中、εは分子吸光率、Δεはモル円二色性であ
る。
メチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕の合
成例を示す。反応容器内を十分に脱水脱気し、アルゴン
ガスによる置換を行った後、金属ナトリウムを０．２９
ｇ、１８−クラウンエーテル−６を０．０４ｇ、および
脱水トルエンを６ｍｌ採取してフラスコに入れた。油浴
温度１２０℃において（Ｓ）−３，７−ジメチルオクチ
ル）−シクロペンタンエチルシランジクロライド１．２
ｇを滴下し、８時間反応させた。反応混合溶液を加圧ろ
過し、エチルアルコールから分別再沈殿させた。生じた
自色沈殿を遠心分離機で回収し、１２０℃で６時間真空
乾燥した。収量は０．３２ｇであり、収率はジクロロシ
ラン換算で３３％であった。ゲル透過クロマトグラフィ
ー（以下、ＧＰＣと略す）法により、重量平均分子量が
１．２万であった。得られたポリシランの紫外吸収スペ
クトルおよび円二色スペクトルを図１に示す。すなわ
ち、図１は実施例１で得られた、ポリ〔（（Ｓ）−３，
７−ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラ
ン〕の紫外線吸収スペクトルおよび円二色スペクトル
（イソオクタン中、−４５℃と−１０℃）を示す図であ
る。図中、εは分子吸光率、Δεはモル円二色性であ
る。
【００１８】図１において、紫外線吸収スペクトルと円
二色スペクトルの比較から、−４５℃での３．８２ｅＶ
の負コットン円二色性（ＣＤ）吸収帯は３．８２ｅＶで
の主鎖吸収帯の完全な相似形でかつ吸収極大が一致し、
一方、−１０℃での３．７５ｅＶの正コットンＣＤ吸収
帯は３．７５ｅＶでの主鎖吸収帯の完全な相似形でかつ
吸収極大が一致する。ε値が−４５℃で４２，０００、
ε値が−１０℃で３６，０００であることから、この温
度範囲ではポリシラン主鎖骨格は剛直ロッド状構造を保
持していることが示される。以上コットンＣＤ吸収帯の
符号は−４５℃と−１０℃の間で完全に逆転しており、
この温度内でらせん巻き性の反転が起きていることがわ
かる。
二色スペクトルの比較から、−４５℃での３．８２ｅＶ
の負コットン円二色性（ＣＤ）吸収帯は３．８２ｅＶで
の主鎖吸収帯の完全な相似形でかつ吸収極大が一致し、
一方、−１０℃での３．７５ｅＶの正コットンＣＤ吸収
帯は３．７５ｅＶでの主鎖吸収帯の完全な相似形でかつ
吸収極大が一致する。ε値が−４５℃で４２，０００、
ε値が−１０℃で３６，０００であることから、この温
度範囲ではポリシラン主鎖骨格は剛直ロッド状構造を保
持していることが示される。以上コットンＣＤ吸収帯の
符号は−４５℃と−１０℃の間で完全に逆転しており、
この温度内でらせん巻き性の反転が起きていることがわ
かる。
【００１９】図２において、らせん純度の指標となる非
対称性因子（Δε／ε）を縦軸に、測定温度（℃）を横
軸にプロットする。ここで降温過程と昇温過程を同時に
示す。図中、●は降温過程で、○は昇温過程で得られた
実測値である。結果は右らせん⇔左らせん構造変化を起
こし、コットンＣＤ吸収帯の符号は−３３℃で逆転し、
この温度でらせん巻き性の反転が起きていることがわか
る。コットンＣＤバンドの符号は−３３℃以下で負であ
り、−３３℃以上では正である。らせん転移点に関し
て、昇温過程と降温過程では変化はない。−３３℃以上
では、（＋）−らせん構造が優勢であり、−３３℃以下
では、（−）−らせん構造が優勢である。以上のことよ
り、ポリ〔（（Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル）−シ
クロペンタンエチルシラン〕は、−３３℃以下でほぼ９
０％が（−）−らせん構造に、−１０℃以上ではほぼ８
０％が（＋）−らせん構造に変化すると結論できる。
対称性因子（Δε／ε）を縦軸に、測定温度（℃）を横
軸にプロットする。ここで降温過程と昇温過程を同時に
示す。図中、●は降温過程で、○は昇温過程で得られた
実測値である。結果は右らせん⇔左らせん構造変化を起
こし、コットンＣＤ吸収帯の符号は−３３℃で逆転し、
この温度でらせん巻き性の反転が起きていることがわか
る。コットンＣＤバンドの符号は−３３℃以下で負であ
り、−３３℃以上では正である。らせん転移点に関し
て、昇温過程と降温過程では変化はない。−３３℃以上
では、（＋）−らせん構造が優勢であり、−３３℃以下
では、（−）−らせん構造が優勢である。以上のことよ
り、ポリ〔（（Ｓ）−３，７−ジメチルオクチル）−シ
クロペンタンエチルシラン〕は、−３３℃以下でほぼ９
０％が（−）−らせん構造に、−１０℃以上ではほぼ８
０％が（＋）−らせん構造に変化すると結論できる。
【００２０】（実施例２）ポリ〔（（Ｒ）−３，７−ジ
メチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕を実
施例１に準じて合成した。ＧＰＣ法により、重量平均分
子量が５．２万であった。得られたポリシランの紫外吸
収スペクトルと円二色スペクトルとを図３に示す。すな
わち、図３は実施例２で得られたポリ〔（（Ｒ）−３，
７−ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラ
ン〕の紫外線吸収スペクトルおよび円二色スペクトル
（イソオクタン中、−４４℃と−１０℃）を示す図であ
る。
メチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕を実
施例１に準じて合成した。ＧＰＣ法により、重量平均分
子量が５．２万であった。得られたポリシランの紫外吸
収スペクトルと円二色スペクトルとを図３に示す。すな
わち、図３は実施例２で得られたポリ〔（（Ｒ）−３，
７−ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラ
ン〕の紫外線吸収スペクトルおよび円二色スペクトル
（イソオクタン中、−４４℃と−１０℃）を示す図であ
る。
【００２１】図３において、紫外線吸収スペクトルと円
二色スペクトルとの比較から、−４４℃での３．８２ｅ
Ｖの正コットンＣＤ吸収帯は３．８２ｅＶでの主鎖吸収
帯の完全な相似形でかつ吸収極大が一致し、一方、−１
０℃での３．７５ｅＶの負コットンＣＤ吸収帯は３．７
５ｅＶでの主鎖吸収帯の完全な相似形でかつ吸収極大が
一致する。ε値が−４４℃で４７，０００、ε値が−１
０℃で４２，０００であることから、この温度範囲では
ポリシラン主鎖骨格は剛直ロッド状構造を保持している
ことが示される。以上コットンＣＤ吸収帯の符号は−４
４℃と−１０℃との間で完全に逆転しており、この温度
内でらせん巻き性の反転が起きていることがわかる。
二色スペクトルとの比較から、−４４℃での３．８２ｅ
Ｖの正コットンＣＤ吸収帯は３．８２ｅＶでの主鎖吸収
帯の完全な相似形でかつ吸収極大が一致し、一方、−１
０℃での３．７５ｅＶの負コットンＣＤ吸収帯は３．７
５ｅＶでの主鎖吸収帯の完全な相似形でかつ吸収極大が
一致する。ε値が−４４℃で４７，０００、ε値が−１
０℃で４２，０００であることから、この温度範囲では
ポリシラン主鎖骨格は剛直ロッド状構造を保持している
ことが示される。以上コットンＣＤ吸収帯の符号は−４
４℃と−１０℃との間で完全に逆転しており、この温度
内でらせん巻き性の反転が起きていることがわかる。
【００２２】図４において、非対称性因子（Δε／ε）
と測定温度（℃）の関係を横軸にプロットする。ここで
降温過程と昇温過程とを同時に示す。図中、●は降温過
程で、○は昇温過程で得られた実測値である。結果はポ
リ〔（（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチル）−シクロペ
ンタンエチルシラン〕に類似して、同様の右らせん⇔左
らせん構造変化を起こし、コットンＣＤ吸収帯の符号は
−３３℃で逆転し、この温度でらせん巻き性の反転が起
きている。コットンＣＤバンドの符号は〔（（Ｓ）−
３，７−ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチルシ
ラン〕とは逆に、−３３℃以下では正であり、−３３℃
以上では負である。らせん転移点に関して、昇温過程と
降温過程では変化はない。−３３℃以上では、（−）−
らせん構造が優勢であり、−３３℃以下では、（＋）−
らせん構造が優勢である。ポリ〔（（Ｒ）−３，７−ジ
メチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕は、
−３３℃以下でほぼ９０％が（＋）−らせん構造に、−
３３℃以上ではほぼ９０％が（−）−らせん構造に変化
する。
と測定温度（℃）の関係を横軸にプロットする。ここで
降温過程と昇温過程とを同時に示す。図中、●は降温過
程で、○は昇温過程で得られた実測値である。結果はポ
リ〔（（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチル）−シクロペ
ンタンエチルシラン〕に類似して、同様の右らせん⇔左
らせん構造変化を起こし、コットンＣＤ吸収帯の符号は
−３３℃で逆転し、この温度でらせん巻き性の反転が起
きている。コットンＣＤバンドの符号は〔（（Ｓ）−
３，７−ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチルシ
ラン〕とは逆に、−３３℃以下では正であり、−３３℃
以上では負である。らせん転移点に関して、昇温過程と
降温過程では変化はない。−３３℃以上では、（−）−
らせん構造が優勢であり、−３３℃以下では、（＋）−
らせん構造が優勢である。ポリ〔（（Ｒ）−３，７−ジ
メチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕は、
−３３℃以下でほぼ９０％が（＋）−らせん構造に、−
３３℃以上ではほぼ９０％が（−）−らせん構造に変化
する。
【００２３】（比較例１）ポリ〔（Ｓ）−３，７−ジメ
チルオクチル−（２−メチルプロピル）シラン〕を実施
例１に準じて合成した。ＧＰＣ法により、重量平均分子
量が４．２万の単峰性であった。結果はポリ〔（（Ｓ）
−３，７−ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチル
シラン〕やポリ〔（（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチ
ル）−シクロペンタンエチルシラン〕と異なり、右らせ
ん⇔左らせん構造変化を起こさず、コットンＣＤ吸収帯
の符号は＋８０℃から−９０℃まですべて正のままであ
る。発明者の解釈として、２−メチルプロピル基のらせ
ん構造固定効果が強すぎるためである。
チルオクチル−（２−メチルプロピル）シラン〕を実施
例１に準じて合成した。ＧＰＣ法により、重量平均分子
量が４．２万の単峰性であった。結果はポリ〔（（Ｓ）
−３，７−ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチル
シラン〕やポリ〔（（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチ
ル）−シクロペンタンエチルシラン〕と異なり、右らせ
ん⇔左らせん構造変化を起こさず、コットンＣＤ吸収帯
の符号は＋８０℃から−９０℃まですべて正のままであ
る。発明者の解釈として、２−メチルプロピル基のらせ
ん構造固定効果が強すぎるためである。
【００２４】（比較例２）ポリ〔（Ｒ）−３，７−ジメ
チルオクチル−（２−メチルプロピル）シラン〕を実施
例１に準じて合成した。ＧＰＣ法により、重量平均分子
量が８０９万と３．７万の二峰性であり、積分比が前者
が６％、後者が９４％であった。結果はポリ〔（（Ｓ）
−３，７−ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチル
シラン〕やポリ〔（（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチ
ル）−シクロペンタンエチルシラン〕と異なり、右らせ
ん⇔左らせん構造変化を起こさず、コットンＣＤ吸収帯
の符号は＋８０℃から−９０℃まですべて負のままであ
る。２−メチルプロピル基のらせん構造固定効果が強す
ぎるためであると思われる。
チルオクチル−（２−メチルプロピル）シラン〕を実施
例１に準じて合成した。ＧＰＣ法により、重量平均分子
量が８０９万と３．７万の二峰性であり、積分比が前者
が６％、後者が９４％であった。結果はポリ〔（（Ｓ）
−３，７−ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチル
シラン〕やポリ〔（（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチ
ル）−シクロペンタンエチルシラン〕と異なり、右らせ
ん⇔左らせん構造変化を起こさず、コットンＣＤ吸収帯
の符号は＋８０℃から−９０℃まですべて負のままであ
る。２−メチルプロピル基のらせん構造固定効果が強す
ぎるためであると思われる。
【００２５】以上のことから明らかなように、正コット
ンＣＤ信号⇔負コットンＣＤ信号変化を伴うこれらの有
機ポリシラン類は、ポリシラン主鎖分解波長よりも長波
長側で右らせん⇔左らせん変化を用いたメモリ・スイッ
チ現象を示すことは予想されるため、主鎖分解という欠
点を克服した新しいタイプの機能素子材料としての可能
性がある。なぜなら、円二色吸収や旋光分散とはクラマ
ース・クローニッヒの関係で互いに結びついており、も
しこの有機ポリシランのらせん構造に関係する旋光度の
温度変化を主鎖吸収帯よりも長波長側で検出した場合、
旋光度が（＋）−らせん⇔（−）−らせん転移温度で正
負に変化することが期待できるからである。このポリシ
ランは、吸光度１程度の旋光度が十数ミリ度から数ミリ
度程度の比較的弱い旋光性を有しているが、吸光度１０
０程度の高濃度のポリシラン溶液あるいは長い光路長に
おいては数度程度の旋光度を実現していることは比較的
容易である。この性質を利用すれば、ポリシランの主鎖
吸収帯よりもはるかに長波長である近赤外域光通信波長
帯、例えば、０．７８〜１．５５μｍにおいて非常に透
過損失が低いハロゲン化溶媒、例えば、重ジクロロメタ
ン、重クロロホルム、重クロロベンゼン、パーフルオロ
ベンゼンなどを使用し、29Ｓｉ−ＮＭＲの半値値などか
ら判断してｍｓｅｃないしμｓｅｃオーダーの温度誘起
メモリ・スイッチ素子が期待できる。
ンＣＤ信号⇔負コットンＣＤ信号変化を伴うこれらの有
機ポリシラン類は、ポリシラン主鎖分解波長よりも長波
長側で右らせん⇔左らせん変化を用いたメモリ・スイッ
チ現象を示すことは予想されるため、主鎖分解という欠
点を克服した新しいタイプの機能素子材料としての可能
性がある。なぜなら、円二色吸収や旋光分散とはクラマ
ース・クローニッヒの関係で互いに結びついており、も
しこの有機ポリシランのらせん構造に関係する旋光度の
温度変化を主鎖吸収帯よりも長波長側で検出した場合、
旋光度が（＋）−らせん⇔（−）−らせん転移温度で正
負に変化することが期待できるからである。このポリシ
ランは、吸光度１程度の旋光度が十数ミリ度から数ミリ
度程度の比較的弱い旋光性を有しているが、吸光度１０
０程度の高濃度のポリシラン溶液あるいは長い光路長に
おいては数度程度の旋光度を実現していることは比較的
容易である。この性質を利用すれば、ポリシランの主鎖
吸収帯よりもはるかに長波長である近赤外域光通信波長
帯、例えば、０．７８〜１．５５μｍにおいて非常に透
過損失が低いハロゲン化溶媒、例えば、重ジクロロメタ
ン、重クロロホルム、重クロロベンゼン、パーフルオロ
ベンゼンなどを使用し、29Ｓｉ−ＮＭＲの半値値などか
ら判断してｍｓｅｃないしμｓｅｃオーダーの温度誘起
メモリ・スイッチ素子が期待できる。
【００２６】一方、エナンチオマー認識高分子材料とし
ての観点から、一方向らせん状構造を有する光学活性置
換基を有する全く人工的な光学活性有機ポリシランは、
シリコン主鎖骨格や炭化水素系側鎖が加水分解や加溶媒
分解に対して十分な耐性を有しているという特徴を活か
し、暗所、脱酸素の条件下で使用するＨＰＬＣやＧＣカ
ラム材料としての用途が開ける。特に温度で主鎖らせん
巻き性が反転するこれらのポリシラン類は、エナンチオ
マー認識サイトである側鎖の巻き性も反転するため、カ
ラム温度の変化によって、エナンチオマーの溶出順序を
逆転させることが可能になる。これまで溶出溶媒の極性
変化でエナンチオマーの溶出順序を逆転させる例が１〜
２例知られているが、カラム温度のみでエナンチオマー
の溶出順序を逆転させたような例は現在のところ知られ
ていない。（＋）−らせん⇔（−）−らせん転移を示す
このようなポリシランは、温度スイッチする新しい機能
性ＨＰＬＣやＧＣカラム材料の可能性がある。
ての観点から、一方向らせん状構造を有する光学活性置
換基を有する全く人工的な光学活性有機ポリシランは、
シリコン主鎖骨格や炭化水素系側鎖が加水分解や加溶媒
分解に対して十分な耐性を有しているという特徴を活か
し、暗所、脱酸素の条件下で使用するＨＰＬＣやＧＣカ
ラム材料としての用途が開ける。特に温度で主鎖らせん
巻き性が反転するこれらのポリシラン類は、エナンチオ
マー認識サイトである側鎖の巻き性も反転するため、カ
ラム温度の変化によって、エナンチオマーの溶出順序を
逆転させることが可能になる。これまで溶出溶媒の極性
変化でエナンチオマーの溶出順序を逆転させる例が１〜
２例知られているが、カラム温度のみでエナンチオマー
の溶出順序を逆転させたような例は現在のところ知られ
ていない。（＋）−らせん⇔（−）−らせん転移を示す
このようなポリシランは、温度スイッチする新しい機能
性ＨＰＬＣやＧＣカラム材料の可能性がある。
【００２７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明にもとづく
本発明にもとづく光学活性有機シリコン高分子は、一般
式：
本発明にもとづく光学活性有機シリコン高分子は、一般
式：
【００２８】
【化５】
【００２９】で表され、該式中、Ｒ* はγ−位が不斉中
心であるキラルアルキル基、Ｒはβ−位が分岐したアキ
ラルアルキル基、およびｎは１０から１００，０００ま
での範囲内の整数であることを特徴とするものなので、
温度可逆な右旋性⇔左旋性変化を用いた光学活性なスイ
ッチ・メモリー用材料ならびに新規なエナンチオマー認
識材料、特にＨＰＬＣやＧＣ用のＣＳＰ材料として、不
斉中心を含む有機置換基がシリコン原子に直接結合され
た構造を有し、かつ室温溶液中でも剛直ロッド状構造が
安定に保持された光学活性有機シリコン高分子を提供す
ることが可能となる。
心であるキラルアルキル基、Ｒはβ−位が分岐したアキ
ラルアルキル基、およびｎは１０から１００，０００ま
での範囲内の整数であることを特徴とするものなので、
温度可逆な右旋性⇔左旋性変化を用いた光学活性なスイ
ッチ・メモリー用材料ならびに新規なエナンチオマー認
識材料、特にＨＰＬＣやＧＣ用のＣＳＰ材料として、不
斉中心を含む有機置換基がシリコン原子に直接結合され
た構造を有し、かつ室温溶液中でも剛直ロッド状構造が
安定に保持された光学活性有機シリコン高分子を提供す
ることが可能となる。
【図１】実施例１で得られたポリ〔（（Ｓ）−３，７−
ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕の
紫外線吸収吸スペクトルおよび円二色スペクトル（イソ
オクタン中、実線：−４５℃、破線：−１０℃）を示す
図である。
ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕の
紫外線吸収吸スペクトルおよび円二色スペクトル（イソ
オクタン中、実線：−４５℃、破線：−１０℃）を示す
図である。
【図２】実施例１で得られたポリ〔（（Ｓ）−３，７−
ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕の
非対称性因子（イソオクタン中）と測定温度の関係を示
す図である。
ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕の
非対称性因子（イソオクタン中）と測定温度の関係を示
す図である。
【図３】実施例３で得られたポリ〔（（Ｒ）−３，７−
ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕の
紫外線吸収吸スペクトルおよび円二色スペクトル（イソ
オクタン中、実線：−４４℃、破線：−１０℃）を示す
図である。
ジメチルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕の
紫外線吸収吸スペクトルおよび円二色スペクトル（イソ
オクタン中、実線：−４４℃、破線：−１０℃）を示す
図である。
【図４】実施例３で得られた〔（（Ｒ）−３，７−ジメ
チルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕の非対
称性因子（イソオクタン中）と測定温度の関係を示す図
である。
チルオクチル）−シクロペンタンエチルシラン〕の非対
称性因子（イソオクタン中）と測定温度の関係を示す図
である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 瀧川 裕美
東京都武蔵野市御殿山一丁目１番３号 エ
ヌ・ティ・ティ・アドバンステクノロジ株
式会社内
Ｆターム(参考） 4J035 JA01 JB10 LA03 LB20
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式： 【化１】 で表され、該式中、Ｒ* はγ−位が不斉中心であるキラ
ルアルキル基、Ｒはβ−位が分岐したアキラルアルキル
基、およびｎは１０から１００，０００までの範囲内の
整数であることを特徴とする光学活性有機シリコン高分
子。 - 【請求項２】 前記Ｒ* は（Ｓ）−３，７−ジメチルオ
クチル基および（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチル基の
いずれか一方で、さらに前記Ｒはシクロペンタンエチル
基であることを特徴とする請求項１に記載の光学活性有
機シリコン高分子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23452998A JP2000063524A (ja) | 1998-08-20 | 1998-08-20 | 光学活性有機シリコン高分子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23452998A JP2000063524A (ja) | 1998-08-20 | 1998-08-20 | 光学活性有機シリコン高分子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063524A true JP2000063524A (ja) | 2000-02-29 |
Family
ID=16972465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23452998A Pending JP2000063524A (ja) | 1998-08-20 | 1998-08-20 | 光学活性有機シリコン高分子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000063524A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1396516A1 (en) * | 2002-09-03 | 2004-03-10 | Nara Institute of Science and Technology | Optically active polysilane, optically active film, and method of controlling optical characteristics of solid thin film |
| JP2005239863A (ja) * | 2004-02-26 | 2005-09-08 | Japan Science & Technology Agency | キラル配向構造を有する有機／無機複合体及びその製造法 |
-
1998
- 1998-08-20 JP JP23452998A patent/JP2000063524A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1396516A1 (en) * | 2002-09-03 | 2004-03-10 | Nara Institute of Science and Technology | Optically active polysilane, optically active film, and method of controlling optical characteristics of solid thin film |
| JP2005239863A (ja) * | 2004-02-26 | 2005-09-08 | Japan Science & Technology Agency | キラル配向構造を有する有機／無機複合体及びその製造法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2189622C (en) | Liquid-crystalline organosiloxanes containing chiral dianhydrohexitol derivatives | |
| Fujiki | Optically Active Polysilane Homopolymer: Spectroscopic Evidence of Double-Screw-Sense Helical Segmentation and Reconstruction of a Single-Screw-Sense Helix by the" Cut-and-Paste" Technique | |
| EP1154323A4 (en) | LIGHT SENSITIVE COMPOSITION, OPTICAL WAVE GUIDE ELEMENT AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| Ueda et al. | Photoisomerizability of an azobenzene covalently attached to silica-gel matrix | |
| US6933402B2 (en) | Phthalocyanines with peripheral siloxane substitution | |
| US5329034A (en) | Silanol compounds, polymerizable monomers and polymers having mesogenic groups | |
| JP2000063524A (ja) | 光学活性有機シリコン高分子 | |
| US6784287B2 (en) | Organic dye molecules and nonlinear optical polymeric compounds containing chromophores | |
| JPH04264132A (ja) | ヒドロフェニルポリシラン及びその製造方法 | |
| US20030135021A1 (en) | Optically active polythiophenes | |
| JPH03181490A (ja) | 環状オルガノシロキサン、その製法及びこれを含有する非線形光学特性を有する組成物 | |
| JPH11158288A (ja) | 光学活性有機シリコン高分子 | |
| JP2000044690A (ja) | 光学活性有機シリコン高分子 | |
| JP2000053771A (ja) | 光学活性有機シリコン高分子 | |
| JP2000248068A (ja) | キラルな置換基を有する有機シリコン単独重合体および共重合体 | |
| JP3255563B2 (ja) | 光学活性有機シリコン高分子共重合体 | |
| EP0471277B1 (en) | Silanol compounds, polymerizable monomers and polymers having mesogenic groups | |
| EP0612756A1 (en) | Organosilicon compounds | |
| JPH10226727A (ja) | 光学活性有機ケイ素共重合体 | |
| JP2000169589A (ja) | 光学活性有機シリコン単独重合体および共重合体 | |
| JP3866227B2 (ja) | 光学活性フルオロアルキルポリシランおよびその製造方法並びに使用方法、光学活性フルオロアルキルシラン化合物 | |
| JP2001146519A (ja) | 光学活性有機シリコン高分子 | |
| JP2641274B2 (ja) | 液晶形成性重合体およびその製造法 | |
| JPH05156244A (ja) | 蛍光組成物及び波長変換膜 | |
| JP2000264957A (ja) | 光学活性ポリチオフェン |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040323 |