JP2000062106A - 帯電防止性に優れたターポリン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自由な着色、高周波溶着などが可能で、帯電
防止剤の離脱・流失がなく、接触する物質が汚染される
ことがなく、安定した帯電防止性能を恒久的に発揮する
帯電防止性に優れたターポリンを提供すること。 【解決手段】 合成繊維織布を基材とし、この基材の少
なくとも片面に、α−オレフィン構成単位、マレイン酸
ジエステル構成単位およびポリオキシアルキレンアリー
ルエーテルを構成単位などを含む共重合体と、カルボン
酸またはカルボン酸無水物で変性されたポリオレフィン
変性物とよりなる樹脂改質剤を、軟質合成樹脂１００重
量部に対して５〜４０重量部配合されてなる樹脂組成物
製の塗布膜が形成されてなる帯電防止性ターポリンを要
旨とする。 【効果】 上記課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性に優れ
たターポリンに関する。さらに詳しくは、合成繊維織布
を基布とし、この基布の少なくとも片面に、カレンダー
加工またはラミネー卜加工などにより、帯電防止性に優
れた軟質熱可塑性樹脂組成物製のフィルムまたはシート
などの塗布膜が積層されてなる、帯電防止性に優れたタ
ーポリンに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ターポリンは産業用中間素材とし
て土木、物流、水産、鉱業、建築等の広範な用途に使用
されてきた。このような用途の拡大と共に、近年特に市
場から要求されるターポリンの機能も多様化・高度化し
てきており、そのうちーつの大きな機能が帯電防止機能
である。

【０００３】例えば、粉粒体の輸送、保管用に使用され
るフレキシブルコンテナでは、粉粒体の性状や、粉粒体
をコンテナに投入・排出する時に、また、コンテナに投
入した後の搬送中での摩擦、衝撃、振動などの外的要因
により、容易に静電気が発生し、コンテナ自体が帯電し
やすいので、各種用途において大きな障害となってい
る。また、鉱山の排風・送風には、ターポリン製フレキ
シブルダクト（一般に風管と呼称されている）などの用
途においても、ターポリンの帯電防止性は不可欠であ
る。

【０００４】この様なターポリンの静電気の帯電防止策
として、従来から知られていた一般的な対策は、基布に
積層される軟質合成樹脂製のフィルムまたはシートなど
の塗布膜に静電気帯電防止策が施されるのが普通であ
り、その効果も顕著である。基布に積層される軟質合成
樹脂製のフィルムまたはシートなどの塗布膜に施される
帯電防止策としては、(a)内部用帯電防止剤（練り込み
剤）と（例えば、特公平２−４６３８７号を参照）、
(b)外部用帯電防止剤（塗布剤、帯電防止塗料）などで
ある。

【０００５】しかし、上記(b)の外部用帯電防止剤は帯
電防止効果の持続性が劣り、ターポリン用としては適さ
ない。上記(a)の内部用帯電防止剤は、上記(b)に比較し
て帯電防止効果の持続性に優れているので、一部実用化
されている。上記(a)を実施する際に使用される帯電防
止剤としては、大別して、(a-1)カーボンブラックやカ
−ボン繊維、グラファイト、酸化錫、酸化亜鉛、酸化イ
ンジウム、金属繊維、金属メッキ繊維などの導電性フィ
ラーを練り込む方法と、(a-2)界面活性剤等を練り込む
方法とがある。

【０００６】しかし、ターポリン用として使用する場合
には、これらの帯電防止剤の使用には、種々の障害があ
る。例えば、前者(a-1)の導電性フィラ−を軟質合成樹
脂の中に練り込む方法は、ターポリンの二次加工手法と
して広く用いられている高周波溶着加工時に、スパーク
を起こすので使用できない。また、必要とされる導電性
能を発揮させるためには、軟質合成樹脂１００重量部に
対して１０〜２０重量部の多量の導電性フィラーの練り
込む必要があるため、ターポリン本来の機能を損ない、
柔軟性がなくなるばかりでなく、カ−ボンブラック等を
用いる場合には顔料による自由な着色が出来ない、上記
導電性フィラー中に含まれる重金属不純物による汚染が
生じる、使い方によっては導電性フィラーの離脱による
発埃によて、静電気問題とは異なる新たな問題が生じる
ことがある、などの欠点がある。

【０００７】また、後者の(a-2)界面活性剤等を練り込
む静電気防止方法においては、帯電防止剤として、グリ
セリン脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミド、
ソルビタン脂肪酸エステル等が用いられる。これら帯電
防止剤は低分子量であることから、軟質合成樹脂へ練り
込み成形後に、この樹脂製フィルムまたはシート表面に
ブリードしてきて、帯電防止効果を発揮することができ
る。しかしながら、このように樹脂フィルムまたはシー
ト表面にブリードしてきた帯電防止剤は、洗浄等により
簡単に流失してしまうために、安定した帯電防止効果を
恒久的に維持することが難しい。また、樹脂フィルムま
たはシート表面にブリードした帯電防止剤が、フレキシ
ブルコンテナに収納された内容物を汚染することがあ
り、トラブル発生の原因となっている。さらに、ターポ
リンの表面にブリードした帯電防止剤が、高周波溶着加
工する際に溶着を阻害し、必要な溶着強度が得られな
い、などの欠点もある。

【０００８】ターポリンに帯電防止性を付与するには、
上記したような種々の問題があり、フレキシブルコンテ
ナとしての用途に例をとってみても、現在市場に出てい
るものは、問題があるものの、唯一カ−ボンブラックを
混錬した合成ゴム製ターポリンだけである。しかし、こ
のような合成ゴム製ターポリンは、ポリ塩化ビニル（以
下単にＰＶＣと呼称する）、または、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（以下単にＥＶＡと呼称する）製ターポリ
ンと異なり、二次加工手法としての高周波溶着ができな
いため、ゴム糊による接着を行っている。従って、現
在、ＰＶＣ製、ＥＶＡなどを塗布膜としたターポリンの
帯電防止に関しては、有効な方法がないのが実情であ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記し
た状況に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、塗布膜を構成す
る軟質合成樹脂に、特定の樹脂改質剤を特定の割合で配
合し、得られた熱可塑性樹脂組成物よりなる塗膜剤を基
布に塗布したターポリンが、安定した恒久的な帯電防止
性能を発揮し、帯電防止剤の離脱に伴う内容物への汚染
の問題もなく、高周波溶着加工が可能で、極めて有用な
ターポリンであるとの知見に基づき、本発明を完成する
に至ったものである。

【００１０】本発明の目的は、次の通りである。 １．安定した帯電防止性能を恒久的に発揮しする帯電防
止性に優れたターポリンを提供すること。 ２．帯電防止剤の離脱に伴う内容物への汚染の問題がな
い帯電防止性に優れたターポリンを提供すること。 ３．自由な着色が可能で、高周波溶着加工が可能である
帯電防止性に優れたターポリンを提供すること。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明では、合成繊維織布を基布としたターポリン
において、この基布の少なくとも片面に、下記の一般式
［Ｉ］ないし一般式[III]で表される構造単位を下記の
割合で含む共重合体と、ポリオレフィンをカルボン酸ま
たはカルボン酸無水物によって変性したポリオレフィン
変性物とからなり、両者が化学的に結合していてもよい
樹脂改質剤を５〜４０重量部含有する軟質熱可塑性樹脂
組成物製の塗布膜が形成されてなる、ことを特徴とする
帯電防止性に優れたターポリンを提案する。 共重合体の構造単位の割合：次の一般式［Ｉ］で表され
るエチレン構造単位１０〜５０モル％、次の一般式［I
I］で表されるアクリレート構造単位４０〜６０モル
％、および、次の一般式[III]で表されるポリオキシア
ルキレンアリルエーテル構成単位１５〜４０モル％（各
構成単位の和が１００モル％となる）からなる。

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】（一般式［Ｉ］ないし一般式[III]におい
て、Ｒ¹は炭素数が１０〜５０の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立して、炭素数
が１〜１０のアルキル基、Ｒ⁴は、炭素数が２〜１０の
直鎖または分岐鎖のアルキレン基、ｎは平均値が２〜２
０の数をそれぞれ意味する）

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係るターポリンの基布としては、繊維織製の織
布が挙げられる。繊維としては、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリアクリル繊維
などの合成繊維または半合成繊維などが挙げられる。こ
れら繊維は、これら繊維を単独でまたは２種以上を混合
したフィラメントまたはスティープルであってもよい。
織布は、これら繊維を平織、綾織、朱子織などに織った
織物や編み物を意味し、編織物の種類・構造は、ターポ
リンのフレキシビリティを阻害しないものであれば、特
に制限はない。

【００１７】織布の繊維は、太さが５００〜１０００デ
ニール、打ち込み本数１５本〜３０本／インチの平織物
が好適である。基布がポリエステル繊維、ポリアミド繊
維の場合は、７５０デニール、打ち込み本数２０本×２
０本／インチの平織が好適である。これら基布は、厚さ
が０．２〜２mmであり、幅が０．５〜３ｍ程度のものが
一般に使用される。

【００１８】本発明に係る帯電防止性に優れたターポリ
ンは、上記基布の少なくとも片面に、軟質合成樹脂１０
０重量部に対し、下記の樹脂改質剤を５〜４０重量部配
合されてなる軟質熱可塑性樹脂組成物製の塗布膜が形成
されてなる。軟質合成樹脂は、樹脂改質剤と混合されて
基材に塗布されるものである。軟質合成樹脂の具体例と
しては、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル
共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン・アクリル酸
エチル共重合体などが挙げられる。軟質合成樹脂は、こ
れら例示したものに限定されるものではない。上に例示
した中では、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化
ビニルなどが好適である。

【００１９】特に、エチレン・酢酸ビニル共重合体は、
酢酸ビニル含量が５〜３０重量％、好ましくは１５〜２
５重量％の範囲内のもので、ＭＩが０．５〜５、好まし
くは０．５〜２の範囲のものである。また、ポリ塩化ビ
ニルは、重合度が１０００〜１３００の範囲のものが好
ましく、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブ
チル（ＤＢＰ）などの可塑剤を混合して使用される。可
塑剤の添加量は、ポリ塩化ビニルの重合度により変る
が、ポリ塩化ビニル１００重量部に対して４０〜６０重
量部の範囲で選ばれる。

【００２０】上記の軟質合成樹脂に配合される樹脂改質
剤は、２種類の重合体より構成される。樹脂改質剤は、
軟質合成樹脂に帯電防止性能を付与する機能を果たし、
ポリオレフィン変性物は共重合体が樹脂中に溶解して保
持されるのを助けるものと考えられる。このことは、軟
質合成樹脂に共重合体だけを練り込んだものは、初期の
帯電防止性能は良好であるが、水洗を反復すると帯電防
止性能が低下するのに対し、共重合体と変性ポリオレフ
ィンとを併用したものは、水洗を反復しても帯電防止性
能は初期の性能をそのまま維持されることからも確認で
きる。

【００２１】樹脂改質剤を構成する一方の重合体は、３
種類の単量体、即ち、前記一般式［Ｉ］で表される平均
炭素数が１０〜５０のエチレン構造単位１０〜５０モル
％、前記一般式［II］で表されるアクリレート構造単位
４０〜６０モル％、および、前記一般式［III]で表され
るポリオキシアルキレンアリルエーテル構造単位１５〜
４０モル％（合計モル数は１００％）を共重合させて得
られる共重合体である。そのＧＰＣ法による重量平均分
子量は、通常は１０００〜５００００の範囲で選ばれ
る。中でも好ましいのは、２０００〜３００００の範囲
である。

【００２２】共重合体の製造に用いることができるα−
オレフィンは、平均炭素数が１０〜５０の直鎖または分
岐鎖のものであり、一般式［II］で表される単量体はジ
アルキルマレ−トが代表例であり、アルキル基の炭素数
が１〜１０のものが挙げられる。一般式［III]で表され
るポリオキシアルキレンアリルエーテルは、オキシアル
キレン基の炭素数が２〜１０であり、その数が平均で２
〜２０のものが挙げられる。好ましくは、アリルアルコ
ール１モルに、エチレンオキシドまたはプロピレンオキ
シドを２〜２０モル付加させたものである。

【００２３】樹脂改質剤を構成する他方の重合体は、ポ
リオレフィンをカルボン酸またはカルボン酸無水物によ
って変性したポリオレフィン変性物である。ポリオレフ
ィン変性物の基体のポリオレフィンは、通常、分子量１
０００〜１００００００の範囲で選ばれる。中でも好ま
しいのは、２０００〜１０００００のポリエチレンまた
はポリプロピレンである。ポリオレフィンを変性する際
に用いるカルボン酸としては、無水マレイン酸が好まし
いが、他にもアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などの、ポリオレフ
ィンのグラフト変性用の種々のカルボン酸類が挙げられ
る。

【００２４】これらのカルボン酸類は、生成する変性ポ
リオレフィン中のカルボキシル基（カルボン酸無水物基
はカルボキシル基に換算する）の濃度が０．１〜２５重
量％の範囲となるように、ポリオレフィンにグラフト重
合させる。中でも好ましいのは１〜２０重量％の範囲で
あり、特に好ましいのは５〜１５重量％である。樹脂改
質剤を構成する共重合体とポリオレフィン変性物との比
率は、通常２０：１〜１：１の範囲で選ばれる。中でも
好ましい比率は、１０：１〜２：１であり、特に好まし
いのは５：１〜２：１の比率である。

【００２５】上記樹脂改質剤は、共重合体とポリオレフ
ィン変性物とを、軟質合成樹脂に所定の比率となるよう
に添加して溶融混練してもよいし、共重合体とポリオレ
フィン変性物とを、あらかじめ所定の比率で配合してお
いてもよい。また両者を所定の比率で配合したものを、
５０〜３００℃で加熱処理する方法によることもでき
る。加熱処理することにより、両者の少なくとも一部は
反応して化学結合を形成するものと推定される。

【００２６】例えば、溶媒中でポリオキシアルキレンア
リルエーテル、ジアルキルマレートおよびα−オレフィ
ンを重合させ、得られた重合反応生成液にポリオレフィ
ン変性物を添加して、５０〜３００℃の温度、好ましく
は１００〜２００℃で０．５〜１０時間加熱処理したの
ち、溶媒を留去することにより樹脂改質剤を得ることが
できる。また溶媒中に変性ポリオレフィンを分散させ、
α−オレフィン、ジアルキルマレートおよびポリオキシ
アルキレンアリルエーテルを添加して重合させ、反応生
成液から溶媒を留去することにより、樹脂改質剤を得る
こともできる。

【００２７】重合溶媒としては、トルエン、キシレン、
メシチレン、ジベンジルトルエン等の芳香族炭化水素
類、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステ
ル類などが挙げられるが、これらの中では芳香族炭化水
素類が特に好ましい。重合温度は５０〜２３０℃の範
囲、好ましくは１００〜２００℃の範囲である。重合さ
せる際の時間は、３〜１０時間の範囲が適当である。

【００２８】重合させる際には重合開始剤を使用するの
が好ましく、重合開始剤としては、ベンゾイルペルオキ
シド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオ
クトエ−ト等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リル等のアゾ化合物等が挙げられる。単量体は一括添加
することもできるが、その重合速度、重合の進行状況な
どを考慮して、添加時期や添加速度を通宜調節すること
もできる。重合開始剤も、一括添加することもできる
し、分割添加することもできる。

【００２９】樹脂改質剤は、軟質合成樹脂１００重量部
に対して、５〜４０重量部の範囲で配合される。樹脂改
質剤の配合量が５重量部未満では、所望の帯電防止効果
が得られず、また、樹脂改質剤の配合量が４０重量部を
超えると著しい剛性の低下を伴い、ターポリンとしての
十分な剛性、強度を得ることができない。上記範囲で好
ましいのは１０〜３５重量部の範囲であり、中でも特に
好ましいのは１５〜３０重量部である。

【００３０】基布に塗布膜を形成する熱可塑性樹脂組成
物には、必要に応じて、熱安定剤、滑剤、難燃剤、分散
剤、染料、顔料等の着色剤、酸化防止剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、無機フィラ−、有機フィラー等の各種の樹
脂添加剤を配合することができる。特に、塗布膜を形成
する熱可塑性樹脂組成物は、カーボンブラックなどの導
電性フィラーが配合されていないので、樹脂１００重量
部に対して０．０１〜５重量部の着色剤を配合して、各
種用途に応じて自由に着色することができる。

【００３１】塗布膜を形成する熱可塑性樹脂組成物は、
前記の必須成分を所定割合で秤量、混合して、一軸押出
機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサ
ー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダーブレンダー
等の通常の混練機を用いて混練・造粒することによって
製造することができる。この場合、各成分の分散を良好
にすることができる混練・造粒方法を選択することが好
ましく、通常は、二軸押出機を用いて混練・造粒が行な
われる。

【００３２】溶融押出混練における混練温度（シリンダ
ー温度）は、一般に１２０〜２５０℃の範囲で選ばれ
る。混練温度が１２０℃未満では、樹脂改質剤と軟質合
成樹脂との粘度差が大きく、均一な組成物が得難いので
好ましくなく、他方混練温度が２５０℃を超えると、樹
脂改質剤が着色する恐れがあり、いずれも好ましくな
い。中でも好ましい混練温度は、１３０〜１８０℃の範
囲である。また、混練時間は０．３〜１０分間の範囲で
選ばれる。混練時間が０．３分間未満では、高分子帯電
防止剤の可塑化が不十分となり均一な組成物が得難く、
他方混練時間が１０分間を超えると、熱可塑性樹脂組成
物の熱安定性が損なわれる恐れがあり、いずれも好まし
くない。中でも好ましい混練時間は０．５〜５分間の範
囲であり、特に好ましいのは１〜４分間の範囲である。

【００３３】本発明に係る帯電防止性に優れたターポリ
ンは、前記基布の少なくとも片面に、前記樹脂改質剤と
軟質合成樹脂とより得られた熱可塑性樹脂組成物の塗布
膜を形成することによって得られる。基布の少なくとも
片面に塗布膜を形成する方法としては、カレンダー加工
法、押出しラミネーシヨン法、ドライラミネーション
法、含浸法等が挙げられる。中でも生産性の観点から、
カレンダー加工法が好適である。基布表面に塗布膜を形
成する際の温度は、通常１４０〜１６０℃の範囲で選ば
れる。なお、基布表面に塗布膜を形成する際に、熱可塑
性樹脂組成物の製造と塗布膜の形成とを、一工程で行う
こともできる。

【００３４】本発明に係る帯電防止性に優れたターポリ
ンは、基布の少なくとも片面に形成された熱塗布膜につ
いて、電子顕微鏡によってミクロ構造を観察すると、軟
質合成樹脂中に前記樹脂改質剤の網状分散体が形成され
たミクロ構造を呈していることが分かる。このため、樹
脂改質剤は塗布膜の表面にブリードすることがなく、従
って帯電防止性ターポリンをフレキシブルコンテナとし
て使用した場合でも内容物を汚染することがなく、水洗
等によって流失して性能が低下することがなく、安定し
た帯電防止性を恒久的に発揮するものと推定される。

【００３５】このようにして得られた本発明に係る帯電
防止性に優れたターポリンは、フレキシブルコンテナバ
ッグ、コンベアベルト、野積シート、養生シート、自動
車用幌、水槽などの製造用材料として使用可能である。
これら用途に使用する際には、裁断、溶着加工される
が、裁断はカッターまたは鋏などによって容易に行わ
れ、溶着は高周波溶着法によって容易に行われる。高周
波溶着法としては、高周波ウエルダー機により周波数１
０〜１００ＭＨｚの範囲内で、通常２７．１７ＭＨｚま
たは４０．６８ＭＨｚで、溶着時間３〜６０秒、好まし
くは５〜３０秒処理することによって溶着される。

【００３６】本発明に係る帯電防止性に優れたターポリ
ンを、二次加工することによって得られた各種袋、布、
ベルトなどは、粉粒体を投入・排出、粉粒体を収納して
輸送する際など、帯電防止剤の離脱・ブリードに伴う内
容物の汚染の問題もなく、特に複数回水洗して使用して
も、その恒久的な帯電防止性が際だって発揮される。

【００３７】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに具体
的に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以
下の記載例に限定されるものではない。なお、実施例、
比較例で使用した基布、

【００３８】［参考例…樹脂改質剤の製造、軟質合成樹
脂の準備］ ［Ａ−１の製造］温度計、還流装置、撹拌機、仕込み漏
斗、加熱ジャケットなどを装備した容量１．５リットル
の四口フラスコに、キシレン８６５重量部、α−オレフ
ィン｛三菱化学社製、商品名：ダイアレン３０（炭素数
３０以上のα一オレフィン混合物、平均炭素数４８）｝
２５１重量部、ポリオキシエチレンアリルエーテル（オ
キンエチレンの平均付加数＝１０）４３８重量部、をそ
れぞれ仕込み、フラスコ内を窒素ガスで十分置換した。
窒素ガス雰囲気下、フラスコ内温を１５０℃に加熱・保
持しながら、マレイン酸ジメチル１８０重量部を３０分
おきに８回に分けて分割添加した。並行して、ｔ−ブチ
ルペルオキシド１０５重量部を３０分おきに１４回に分
けて分割添加した（α−オレフィン：マレイン酸ジメチ
ル：ポリオキシエチレンアリルエーテルのモル比は、１
５：５０：３５である）。このようにして７時間加熱、
保持した後、フラスコに無水マレイン酸変性ポリプロピ
レン（三洋化成工業社製、商品名：ユ−メックス）２１
７重量部を添加し、１５０℃の温度でさらに１時間加熱
・保持した。その後、減圧下でキシレンおよび低沸点成
分を留去し、樹脂改質剤（Ａ−１）を得た。得られた樹
脂改質剤（Ａ−１）は、融点９２〜１００℃、針人度２
９、ＧＰＣ法によって測定した重量平均分子量は１４０
００であった。

【００３９】［Ａ−２の製造］Ａ−１において使用した
のと同じ四口フラスコに、キシレン１７８重量部、α−
オレフィン（上に同じ、ダイアレン３０）６７重量部、
ポリオキシエチレンアリルエ−テル（オキシエチレンの
平均付加数＝１０）７５重量部、および、無水マレイン
酸変性ポリプロピレン（上に同じ、ユ−メックス）４４
重量部をそれぞれ仕込み、フラスコ内を窒素ガスで十分
置換した。窒素ガス雰囲気下、フラスコ内温を１５０℃
に加熱・保持しながら、マレイン酸ジメチル３６重量部
を３０分おきに８回に分けて分割添加した。並行して、
ｔ−ブチルペルオキシド２１重量部を３０分おきに１４
回に分けて分割添加した（α−オレフィン：マレイン酸
ジメチル：ポリオキシエチレンアリルエ−テルのモル比
は２０：５０：３０である）。このようにして７時間加
熱・保持した後、減圧下でキシレンおよび低沸点成分を
留去し、樹脂改質剤（Ａ−２）を得た。得られた樹脂改
質剤（Ａ−２）は融点９１〜９９℃、針入度２２、ＧＰ
Ｃ法によって測定した重量平均分子量は２８０００であ
った。

【００４０】［Ａ−３の製造］Ａ−１において使用した
のと同じ四口フラスコに、キシレン１９５重量部、α−
オレフィン（上に同じ、ダイアレン３０）１３４重量
部、ポリオキシエチレンアリルエ−テル（オキシエチレ
ンの平均付加数＝１０）２５重量部、無水マレイン酸変
性ポリプロピレン（上に同じ、ユ−メックス）４９重量
部をそれぞれ仕込み、フラスコ内を窒素ガスで十分置換
した。窒素ガス雰囲気下、フラスコ内温を１５０℃に加
熱・保持しながら、マレイン酸ジメチル３６重量部を３
０分おきに８回に分けて分割添加した。並行して、ｔー
ブチルペルオキシド２１重量部を３０分おきに１４回に
分けて分割添加した（α−オレフィン：マレイン酸ジメ
チル：ポリオキシエチレンアリルエーテルのモル比は、
４０：５０：１０である）。このようにして７時間加熱
・保持した後、減圧下でキシレンおよび低沸点成分を留
去し、樹脂改質剤（Ａ−３）を得た。得られた樹脂改質
剤（Ａ−３）は融点９０〜９７℃、針人度１５、ＧＰＣ
法によって測定した重量平均分子量は１９０００であっ
た。

【００４１】［Ａ−４の製造］Ａ−１において使用した
のと同じ四口フラスコに、キシレン１７８重量部、α−
オレフィン（上に同じ、ダイアレン３０）６７重量部、
ポリオキシエチレンアリルエーテル（オキシエチレンの
平均付加数＝１０）７５重量部をそれぞれ仕込み、フラ
スコ内を窒素ガスで十分置換した。窒素ガス雰囲気下、
フラスコ内温を１５０℃に加熱・保持しながら、マレイ
ン酸ジメチル１８０重量部を３０分おきに８回に分けて
分割添加した。並行して、ｔ−ブチルペルオキシド１０
５重量部を３０分おきに１４回に分けて分割添加した
（α−オレフィン：マレイン酸ジメチル：ポリオキシエ
チレンアリルエーテルのモル比は、２０：５０：３０で
ある）。このようにして７時間加熱した後、減圧下でキ
シレンおよび低沸点成分を留去し、樹脂改質剤（Ａ−
４）を得た。得られた樹脂改質剤（Ａ−４）は、融点５
６〜６１℃、針入度１０５、ＧＰＣ法によって測定した
重量平均分子量は３５００であった。

【００４２】［樹脂Ｂ］…酢酸ビニル含量２０重量部
％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０minなるＥＶＡ樹脂（日本
ポリケミカル社製、商品名：ノバテック−ＥＶＡ、ＬＶ
５４０）を準備した。［樹脂Ｃ］…重合度１０５０のポ
リ塩化ビニル樹脂（信越化学社製、ＰＶＣ ＴＫ−１０
００）を準備した。

【００４３】［実施例１、実施例２、比較例１〜比較例
６］上記の樹脂改質剤（Ａ−１〜Ａ−４）、軟質合成樹
脂（樹脂Ｂ、樹脂Ｃ）の各成分を、表−１に示す割合で
秤量・混合し、得られた混合物を二軸押出機（神戸製綱
杜製、型式：ＫＴＸ４０）によって、シリンダー温度１
６０℃、スクリュー回転数２２０rpmなる条件下で１分
間溶融・混練し、ペレット状組成物を得た。次いで、こ
のペレット状組成物を加熱ロール上で加工厚さ０．４mm
のシートとし、このシートを１４０℃〜１６０℃に加熱
したカレンダーロールによって、ポリエステル平織布
（帝人社製、１０００デニール、打込み１６本×１７本
／インチ）の両面に積層してターポリンを作成した。得
られたターポリンについて、以下に記載の評価方法によ
って導電性（表面固有抵抗値）を評価した。評価結果
を、表−１に示す。表面固有抵抗値が小さいほど、導電
性に優れている。

【００４４】(i)帯電防止性能（初期）…抵抗計（三菱
化学社製、ハイレスタ）によって表面固有抵抗値（Ω／
□）を測定する方法。 (ii)帯電防止性能（１０回洗浄後）…上記方法で得られ
たターポリンにつき、その表面をイオン交換水で十分濯
ぎ、ガーゼによって水分を除き、温風環式乾燥機によっ
て６０℃の温度で５時間乾燥する工程を一工程とし、こ
の工程を１０回繰り返した後に、表面固有抵抗値（Ω／
□）を測定する方法。

【００４５】

【表１】

【００４６】表−１より、次のことが明らかである。 (1)実施例の帯電防止性ターポリンは、表面固有抵抗値
の初期値、１０回洗浄後の値ともに低く、水で洗い流さ
れることがない。 (2)これに対して、樹脂改質剤の成分が本発明で必須と
する範囲外のものを使用した比較例１、ポリオレフィン
変性物を含まない比較例４のものは、表面固有抵抗値の
初期値、１０回洗浄後の値ともに実施例のものに及ばな
い。 (3)また、ＥＶＡ、ＰＶＣに帯電防止剤を練り込んだ比
較例２、比較例５のものは、表面固有抵抗値の初期値は
低いが、１０回洗浄後の値はＥＶＡ単独のもの（比較例
３）、ＰＶＣ単独のもの（比較例６）の値まで高くな
り、水で洗い流されることが明らかである。

【００４７】

【発明の効果】本発明は、次のような特別に有利な効果
を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。 １．本発明に係る帯電防止性に優れたターポリンは、塗
膜材として用いた熱可塑性樹脂組成物に特定の樹脂改質
剤を網状分散させているので、複数回の洗浄によって流
失することがなく、安定した帯電防止性を恒久的に発揮
する。 ２．本発明に係る帯電防止性に優れたターポリンは、帯
電防止性を付与するためにカーボンブラックを使用して
いないので、自由な着色ができる。 ３．本発明に係る帯電防止性に優れたターポリンは、高
周波溶着加工ができるので、二次加工法に制約を受けな
ることがなく広い用途に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 出口 自治夫 茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目３番２号 三菱化学産資株式会社商品研究所 (72)発明者 水谷 敏和 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 Ｆターム(参考） 4F055 AA30 BA07 BA12 CA12 EA03 EA04 EA05 EA22 FA05 FA07 FA08 GA01 GA20 4F100 AK01A AK03B AK03C AK04B AK04C AK15 AK25B AK25C AK41 AK54B AK54C AK68 AL01B AL01C AL05B AL05C AL07B AL07C BA02 BA03 BA06 BA10B BA10C BA16 DG12A EH46B EH46C GB16 JA07B JA07C JB16B JB16C JG03 JK13B JK13C 4J002 BB011 BB062 BB072 BB214 BB242 BD032 BG001 BG043 BN034 BN054 CF051 CK002 CL001

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 合成繊維織布を基布としたターポリンに
   おいて、この基布の少なくとも片面に、下記の一般式
   ［Ｉ］ないし一般式[III]で表される構造単位を下記の
   割合で含む共重合体と、ポリオレフィンをカルボン酸ま
   たはカルボン酸無水物によって変性したポリオレフィン
   変性物とからなり、共重合体とポリオレフィン変性物の
   両者が化学的に結合していてもよい樹脂改質剤を５〜４
   ０重量部含有する、軟質熱可塑性樹脂組成物製の塗布膜
   が形成されてなる、ことを特徴とするに優れた帯電防止
   性タ−ポリン。共重合体の構造単位の割合：次の一般式
   ［Ｉ］で表されるエチレン構造単位１０〜５０モル％、
   次の一般式［II］で表されるアクリレート構造単位４０
   〜６０モル％、および、次の一般式[III]で表されるポ
   リオキシアルキレンアリルエーテル構成単位１５〜４０
   モル％（各構成単位の和が１００モル％となる）からな
   る。 【化１】 【化２】 【化３】 （一般式［Ｉ］ないし一般式[III]において、Ｒ¹は炭素
   数が１０〜５０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、Ｒ²
   およびＲ³は、それぞれ独立して、炭素数が１〜１０の
   アルキル基、Ｒ⁴は、炭素数が２〜１０の直鎖または分
   岐鎖のアルキレン基、ｎは平均値が２〜２０の数をそれ
   ぞれ意味する）
2. 【請求項２】 共重合体の重量平均分子量が、１０００
   〜５００００である、請求項１に記載のターポリン。
3. 【請求項３】 共重合体と、ポリオレフィン変性物との
   重量比が、２０：１〜１：１である、請求項１または請
   求項２に記載のターポリン。
4. 【請求項４】 樹脂改質剤が、共重合体とポリオレフィ
   ン変性物とを混合し、５０〜３００℃で加熱処理して製
   造されたものである、請求項１ないし請求項３のいずれ
   か一項に記載のターポリン。
5. 【請求項５】 樹脂改質剤が、加熱処理を溶媒中で行っ
   て製造されたものである、請求項４に記載のターポリ
   ン。
6. 【請求項６】 樹脂改質剤が、カルボン酸またはカルボ
   ン酸無水物で変性されたポリオレフィン変性物の存在下
   に、一般式［Ｉ］ないし一般式[III]で表される構成単
   位を与えるモノマ−を共重合させることによって製造さ
   れたものである、請求項１ないし請求項３のいずれか一
   項に記載のターポリン。