JP2000054228A - Polyamide-based conjugate fiber - Google Patents
Polyamide-based conjugate fiberInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド本来の
繊維物性や特徴を持ち、アルカリ減量特性にも優れた、
新規機能性を有するポリアミド系複合繊維に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a polyamide having the fiber properties and characteristics inherent to polyamide and having excellent alkali weight loss properties.
The present invention relates to a polyamide-based composite fiber having novel functionality.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリアミド系繊維は、汎用素材として産
業資材や、衣料用、一般家庭資材、土木、農業資材、衛
生材料などに幅広く用いられている。これは繊維強力が
高く、ヤング率がポリエステル繊維に比べ低いことでド
レープ性に優れていることや、染色性に優れているため
である。しかし、アルカリ処理による減量ができないた
め機能性を付与することが困難で、その他の機能性素材
として展開し難いという問題があった。2. Description of the Related Art Polyamide fibers are widely used as general-purpose materials in industrial materials, clothing, general household materials, civil engineering, agricultural materials, sanitary materials, and the like. This is because the fiber strength is high and the Young's modulus is lower than that of the polyester fiber, so that the drape property is excellent and the dyeing property is excellent. However, there is a problem that it is difficult to impart functionality because it cannot be reduced in weight by alkali treatment, and it is difficult to develop it as another functional material.
【0003】一方、近年においてはポリエステルを中心
とした衣料素材について、より機能性を追及してドレー
プ性を付与するために異形、異収縮繊維を利用したり、
アルカリ溶解速度に差のある成分を用いた複合繊維を利
用してアルカリ減量処理を施して、限りなく人間にマッ
チした方向での審美性を生かした素材や製品の追求がな
されている。そのため、アルカリ減量処理は布帛の嵩高
性やドレープ性を付与するために現状では不可欠の工程
となっているが、今やそのアルカリ減量処理廃液から排
出される低分子ポリエステルの処理量も莫大となってい
る。On the other hand, in recent years, with regard to clothing materials mainly made of polyester, in order to pursue more functionality and impart drapability, irregularly shaped or shrinkable fibers have been used,
Materials and products have been pursued by applying alkali weight reduction processing using composite fibers using components having different alkali dissolution rates and making the most of aesthetics in a direction that matches humans. For this reason, alkali weight reduction treatment is currently an indispensable step for imparting bulkiness and drapability of the fabric, but the amount of low molecular polyester discharged from the alkali weight reduction waste liquid is now enormous. I have.
【0004】さらに、従来のポリアミド系やポリエステ
ル系の繊維や樹脂は、自然環境下での分解速度が極めて
遅く、焼却時の発熱量が多いため、自然環境保護の見地
からの見直しが迫られている。Further, conventional polyamide-based or polyester-based fibers and resins have a very low decomposition rate in a natural environment and generate a large amount of heat upon incineration, and therefore, a review from the viewpoint of protection of the natural environment is required. I have.
【0005】このため近年では、脂肪族ポリエステルか
らなる生分解性繊維が開発されつつあり、自然環境保護
への貢献が期待されている。脂肪族ポリエステルは、優
れた繊維性能を持ち、新しい特徴のある繊維素材として
期待されているが、一般的に低融点であり、かつ、アル
カリ減量処理に対して脆弱であるため、実用性に欠けた
り、用途が限定されるという問題があった。[0005] Therefore, in recent years, biodegradable fibers made of aliphatic polyesters have been developed and are expected to contribute to the protection of the natural environment. Aliphatic polyesters have excellent fiber performance and are expected as a fiber material with new features, but generally lack practicality due to their low melting point and vulnerability to alkali weight loss treatment. And the use is limited.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決し、嵩高性やハリ、腰やドライ感があり、また時
には嵩高性などを付与できる多機能性を有すると共に、
生分解性がある重合体の成分をアルカリ減量すること
で、廃液処理を含めた環境に優しいポリアミド系複合繊
維を提供することを技術的な課題とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, and has a multifunctionality capable of imparting bulkiness, firmness, waist and dry feeling, and sometimes imparting bulkiness.
An object of the present invention is to provide an eco-friendly polyamide-based composite fiber including waste liquid treatment by reducing the amount of a biodegradable polymer component by alkali.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討の結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、ポリアミド系重合体(A)と
脂肪族ポリエステル(B)とからなる複合繊維であっ
て、複合比(A/B)が5/95〜95/5であり、か
つ脂肪族ポリエステル(B)が少なくとも繊維表面の一
部に露出するように配置されていることを特徴とするポ
リアミド系複合繊維を要旨とするものである。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention. That is, the present invention relates to a composite fiber comprising a polyamide polymer (A) and an aliphatic polyester (B), wherein the composite ratio (A / B) is 5/95 to 95/5, and The present invention provides a polyamide-based composite fiber, wherein the polyester (B) is arranged so as to be exposed at least on a part of the fiber surface.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0009】本発明において、ポリアミド系重合体
(A)としては、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン
46及びナイロン12等が挙げられる。また、これらの
ポリマーのうち2種類以上を組み合わせて用いてもよ
い。In the present invention, examples of the polyamide polymer (A) include nylon 6, nylon 66, nylon 46 and nylon 12. Further, two or more of these polymers may be used in combination.
【0010】ポリアミド系重合体(A)と共にポリアミ
ド系複合繊維を構成する脂肪族ポリエステル(B)とし
ては、(1)グリコール酸、乳酸、ヒドロキシブチルカ
ルボン酸などのようなヒドロキシアルキルカルボン酸、
(2)グリコリド、ラクチド、ブチロラクトンなどの脂
肪族ラクトン、(3)エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどの
ような脂肪族ジオール、(4)ジエチレングリコール、
ジヒドロキシエチルブタンなどのようなポリアルキレン
エーテルなどのオリゴマー、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリブチレンエーテルなど
のポリアルキレングリコール、(5)コハク酸、アジピ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン
ジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸など、脂肪族ポリ
エステル重合原料に由来する成分を主成分、すなわち6
0重量%以上とするものであって、脂肪族ポリエステル
のホモポリマー、脂肪族ポリエステルのブロック又はラ
ンダム共重合ポリマー、及び脂肪族ポリエステルに他の
成分、例えば芳香族ポリエステル、ポリエーテル、ポリ
カーボネート、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタンな
どを40重量%以下共重合したもの及び/又は混合した
ものすべてを包含する。The aliphatic polyester (B) constituting the polyamide conjugate fiber together with the polyamide polymer (A) includes (1) hydroxyalkyl carboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, hydroxybutyl carboxylic acid, etc.
(2) aliphatic lactones such as glycolide, lactide and butyrolactone; (3) aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol and the like; (4) diethylene glycol;
Oligomers such as polyalkylene ethers such as dihydroxyethylbutane, polyethylene glycol,
Components derived from aliphatic polyester polymerization raw materials, such as polyalkylene glycols such as polypropylene glycol and polybutylene ether; and (5) aliphatic carboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and decanedicarboxylic acid. Is the main component, that is, 6
0% by weight or more, a homopolymer of an aliphatic polyester, a block or random copolymer of an aliphatic polyester, and other components of the aliphatic polyester, such as aromatic polyester, polyether, polycarbonate, polyamide, It includes all copolymers and / or blends of 40% by weight or less of polyurea, polyurethane and the like.
【0011】これらの脂肪族ポリエステル系の重合体の
中でも、ポリ乳酸系重合体であり、ポリ(D−乳酸)
と、ポリ(L−乳酸)と、D−乳酸とL−乳酸又はそれ
らのブレンドによる光学異性体の重合体と、D−乳酸と
ヒドロキシカルボン酸との共重合体と、L−乳酸とヒド
ロキシカルボン酸との共重合体との群から選ばれた重合
体あるいはこれらのブレンド体であることが特に望まし
い。Among these aliphatic polyester-based polymers, polylactic acid-based polymers, such as poly (D-lactic acid)
, Poly (L-lactic acid), a polymer of an optical isomer by D-lactic acid and L-lactic acid or a blend thereof, a copolymer of D-lactic acid and hydroxycarboxylic acid, L-lactic acid and hydroxycarboxylic acid Particularly preferred is a polymer selected from the group of a copolymer with an acid or a blend thereof.
【0012】この理由は、ポリ乳酸系重合体であると、
軟化点が100℃を超え、それに伴って融点が120℃
を超えたものとすることが可能であり、融点が120℃
を超えたポリ乳酸系重合体からなる繊維は、通常の染色
温度である100℃以上で染色しても、風合いが異なっ
たり、溶融、変質したり、染色斑が発現するのを防ぐこ
とができるためである。The reason is that the polylactic acid-based polymer is
The softening point exceeds 100 ° C and the melting point is 120 ° C
Can be exceeded and the melting point is 120 ° C.
The fiber made of a polylactic acid-based polymer that exceeds 100% can be prevented from having a different texture, melting, deteriorating, or developing stain spots even when dyed at a normal dyeing temperature of 100 ° C. or more. That's why.
【0013】これらの脂肪族ポリエステル系の重合体
は、加温されたアルカリ溶液により容易に減量しやす
く、この単一重合体による繊維では強度が低下し、実用
性に乏しいものである。また、共重合体とすることや、
光学異性体とのブレンド率が大きいもの程、アルカリ溶
液に対して減量が容易になる傾向を示す。ポリ乳酸系重
合体の場合、L体に対するD体のブレンド比率は、耐熱
性や生分解性に影響する要因であり、L体の純度がD体
によって純度が低くなると共に、結晶性が低下し、融点
降下が大きくなる。また、一般的に共重合すると、柔軟
性や弾性回復性の改良、熱収縮性増加、分解性やガラス
転移温度の制御、他成分との接着性の改良などができ
る。[0013] These aliphatic polyester-based polymers are easily reduced in weight by a heated alkaline solution, and the fibers of this single polymer have low strength and are not practical. In addition, to be a copolymer,
The higher the blend ratio with the optical isomer, the easier the weight loss with respect to the alkaline solution. In the case of a polylactic acid-based polymer, the blend ratio of the D-form to the L-form is a factor affecting heat resistance and biodegradability, and the purity of the L-form is reduced by the D-form, and the crystallinity is reduced. , Melting point drop is increased. In general, copolymerization can improve flexibility and elastic recovery, increase heat shrinkage, control decomposability and glass transition temperature, and improve adhesion with other components.
【0014】本発明のポリアミド系複合繊維は、アルカ
リ減量を受ける脂肪族ポリエステル(B)が、少なくと
も繊維表面の一部に露出するように配置されていること
が必要である。この理由は、アルカリ処理時に容易にア
ルカリ減量させるためである。このような複合形態を取
ることとアルカリ減量を行うことで、繊維の異形断面
化、極細化、中空化などが容易となり、布帛形成後にア
ルカリ減量して布帛の嵩密度を低下させることにより、
ふっくらした風合いやハリ、腰の付与、吸水性の向上等
の機能性を付与することができる。The polyamide-based conjugate fiber of the present invention needs to be arranged so that the aliphatic polyester (B) subjected to alkali weight reduction is exposed at least on a part of the fiber surface. The reason for this is to easily reduce the amount of alkali during the alkali treatment. By taking such a composite form and performing alkali weight reduction, it becomes easy to make fibers into irregular cross-sections, ultrafine, hollow, etc., and by reducing the alkali after fabric formation to reduce the bulk density of the fabric,
Functionality such as plump texture, firmness, waist, and improved water absorption can be imparted.
【0015】脂肪族ポリエステルが少なくとも繊維表面
の一部に露出するように配置させる複合断面形状として
は、例えば図1(a) 〜(k) に示すような丸断面、異形断
面、中空断面や芯鞘型、偏心芯鞘型、並列型、多芯型、
放射分割型、点対象点対称分割型など各種の分割型複合
断面の同種あるいは異種の組み合わせが可能である。The composite cross-sectional shape in which the aliphatic polyester is arranged so as to be exposed at least on a part of the fiber surface is, for example, a round cross-section, an irregular cross-section, a hollow cross-section or a core as shown in FIGS. 1 (a) to 1 (k). Sheath type, eccentric core sheath type, parallel type, multi-core type,
The same or different combinations of various division type composite cross sections such as a radiation division type and a point target point symmetric division type are possible.
【0016】本発明の複合繊維における複合比(ポリア
ミド系重合体(A)/脂肪族ポリエステル(B)の重量
比)は、5/95〜95/5とすることが必要である。
この範囲を外れると製糸安定性が低下したり、複合断面
が崩れること及び/又は紡糸口金の構造が複雑となって
コストが高くなるので好ましくない。また、脂肪族ポリ
エステル(B)の割合が大きくなると、アルカリ処理後
の繊維自体の減量が大きくなって減量制御できないこと
や強度が低下するので好ましくない。したがって、より
好ましい複合比の範囲は30/70〜90/10、最も
好ましい複合比の範囲は50/50〜85/15であ
る。The conjugate ratio (weight ratio of polyamide polymer (A) / aliphatic polyester (B)) in the conjugate fiber of the present invention must be 5/95 to 95/5.
Outside of this range, the yarn production stability is degraded, the composite cross section is distorted, and / or the structure of the spinneret becomes complicated, so that the cost is undesirably increased. On the other hand, when the proportion of the aliphatic polyester (B) is large, the weight of the fiber itself after the alkali treatment becomes large, and it is not preferable because the weight cannot be controlled and the strength decreases. Therefore, the more preferable range of the composite ratio is 30/70 to 90/10, and the most preferable range of the composite ratio is 50/50 to 85/15.
【0017】本発明の複合繊維中における脂肪族ポリエ
ステル(B)は、好ましくは布帛にした後、10〜10
0%減量されていることが好ましい。脂肪族ポリエステ
ル(B)の減量率が10%未満であると、複合糸として
のアルカリ減量効果が少なくて機能性が発現しない。ま
た、100%を超えることはなく、この場合にはポリア
ミドのみからなる極細繊維素材や、超異形度を伴った機
能性のある繊維素材となる。The aliphatic polyester (B) in the conjugate fiber of the present invention is preferably made into a fabric, and
Preferably, the weight is reduced by 0%. When the weight loss rate of the aliphatic polyester (B) is less than 10%, the alkali weight loss effect as a composite yarn is small, and no functionality is exhibited. In addition, it does not exceed 100%, and in this case, an ultrafine fiber material made of only polyamide or a functional fiber material having a super deformability is obtained.
【0018】本発明においては、前述のポリアミド系重
合体(A)及び脂肪族ポリエステル(B)に必要に応じ
て、熱安定剤、結晶核剤、艶消し剤、顔料、耐光剤、耐
候剤、酸化防止剤、抗菌剤、香料、可塑剤、染料、界面
活性剤、表面改質剤、各種無機及び有機電解質、微粉
体、難燃剤等の各種添加剤を本発明の効果を損なわない
範囲で添加することができる。In the present invention, if necessary, a heat stabilizer, a crystal nucleating agent, a matting agent, a pigment, a light-proofing agent, a weathering agent, and the like may be added to the polyamide-based polymer (A) and the aliphatic polyester (B). Various additives such as antioxidants, antibacterial agents, fragrances, plasticizers, dyes, surfactants, surface modifiers, various inorganic and organic electrolytes, fine powders, flame retardants, etc. are added as long as the effects of the present invention are not impaired. can do.
【0019】本発明のポリアミド系複合繊維の単繊維繊
度としては、0.5〜100デニールから選ぶことが好
ましい。0.5デニール未満になると繊維を形成する際
の固化点の制御、口金孔の精度アップ、吐出量の低減に
伴う生産性の低下、糸切れが発生しやすくなる、等の問
題が発生するので好ましくない。また、100デニール
を超えると、通常の長繊維を生産する工程では紡糸や延
伸が困難で別途特殊生産設備が必要となり、高コストと
なるので好ましくない。The single fiber fineness of the polyamide composite fiber of the present invention is preferably selected from 0.5 to 100 denier. If the density is less than 0.5 denier, problems such as control of the solidification point when forming the fiber, improvement of the accuracy of the die hole, reduction in productivity due to reduction of the discharge amount, and easy occurrence of thread breakage occur. Not preferred. On the other hand, if it exceeds 100 denier, spinning and drawing are difficult in the step of producing ordinary long fibers, and special production equipment is required separately, which is undesirably high.
【0020】本発明の複合繊維の強度は、高いほど実用
範囲が広がるので好ましいが、特に1.0g/d以上で
あることが好ましく、強度が1.0g/d未満では実用
面で強度不足から問題が生じる恐れがある。また、繊維
の伸度は特に限定されるものではないが、10〜80%
が好ましい。伸度が10%未満になると、糸切れが生じ
たり延伸操業性が低下する問題が生じることがある。ま
た、伸度が80%を超えると、布帛を形成した後の寸法
安定性が低下することがあるので好ましくない。[0020] The strength of the conjugate fiber of the present invention is preferably as high as the practical range is widened, but it is particularly preferably at least 1.0 g / d. Problems may arise. The elongation of the fiber is not particularly limited, but is 10 to 80%.
Is preferred. If the elongation is less than 10%, problems may occur such as yarn breakage or poor drawability. On the other hand, if the elongation exceeds 80%, the dimensional stability after forming the fabric may be undesirably reduced.
【0021】本発明の複合繊維は、単独で、又は他の繊
維と混用し、編物、織物や各種複合材料その他の構造物
の製造に用いることができる。他の繊維と混用する場合
には、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊
維、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン
繊維などの繊維形成性重合体からなる合成繊維や、レー
ヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、ま
た、羊毛、絹、木綿、麻などの天然繊維が採用され、さ
らには合成繊維との紡糸混繊も可能である。The conjugate fiber of the present invention can be used alone or in combination with other fibers to produce knits, woven fabrics, various composite materials and other structures. When mixed with other fibers, synthetic fibers made of a fiber-forming polymer such as polyester fiber, nylon fiber, acrylic fiber, vinylon fiber, polypropylene fiber, polyethylene fiber, etc .; regenerated fibers such as rayon; Synthetic fibers, natural fibers such as wool, silk, cotton, hemp, and the like are employed, and spinning with synthetic fibers is also possible.
【0022】次に、本発明のポリアミド系複合繊維の製
法例を説明するが、この方法に限定されるものではな
い。本発明のポリアミド系複合繊維を製造するために
は、基本的には公知の溶融複合紡糸装置による紡糸方法
と延伸方法を採用することができる。Next, an example of a method for producing the polyamide-based composite fiber of the present invention will be described, but the present invention is not limited to this method. In order to produce the polyamide-based composite fiber of the present invention, a spinning method and a drawing method using a known melt composite spinning device can be basically used.
【0023】まず、前記したポリマーの中からポリアミ
ド系重合体(A)と脂肪族ポリエステル(B)を選択
し、これらの重合体を個別に溶融計量し、脂肪族ポリエ
ステル(B)を繊維表面に配するような複合紡糸口金の
装置から繊維を紡出し、冷却した後、油剤を付与して巻
き取る。First, a polyamide-based polymer (A) and an aliphatic polyester (B) are selected from the above-mentioned polymers, these polymers are individually melt-weighed, and the aliphatic polyester (B) is applied to the fiber surface. The fiber is spun from a composite spinneret device to be arranged, cooled, then oiled, and wound up.
【0024】次いで、巻き取った糸条を熱延伸するか、
又は巻き取らずに引き続き熱延伸することで目的とする
複合繊維を得ることができる。なお、高速で巻き取った
糸条は、必ずしも熱延伸する必要はない。熱延伸とは、
未延伸繊維をガラス転移温度以上、軟化温度以下の温度
で延伸することをいう。Next, the wound yarn is hot-drawn or
Alternatively, the target conjugate fiber can be obtained by successively hot drawing without winding. The yarn wound at a high speed does not necessarily need to be thermally drawn. What is hot stretching?
This refers to drawing an undrawn fiber at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature and equal to or lower than the softening temperature.
【0025】上記の溶融紡糸としては、捲取速度100
〜2000m/分の低速度紡糸、捲取速度2000〜5
000m/分の高速紡糸、捲取速度5000m/分以上
の超高速紡糸が可能であり、紡糸と延伸を連続して行
う、いわゆるスピンドロー方式も好ましく適用できる。The above melt spinning has a winding speed of 100
Low speed spinning up to 2000 m / min, winding speed 2000-5
High-speed spinning at 2,000 m / min and ultra-high-speed spinning at a take-up speed of 5,000 m / min or more are possible, and a so-called spin draw method in which spinning and drawing are continuously performed is also preferably applicable.
【0026】本発明の複合繊維の繊維形態は、長繊維だ
けでなく、機械的捲縮などを付与した短繊維としての適
用も可能である。次に、このようにして得られた複合繊
維を用いて布帛を形成する。あるいは、目的に合った仕
様とするために仮撚り加工を施したり、撚糸を行った
後、布帛を形成してもよい。布帛の形態としては、織
物、編物、不織布、あるいはこの複合繊維からなる繊維
構造体としても、形態が保持されたものであればよい。The fiber form of the composite fiber of the present invention can be applied not only to a long fiber but also to a short fiber provided with mechanical crimping or the like. Next, a fabric is formed using the composite fiber thus obtained. Alternatively, a fabric may be formed after performing a false twisting process or twisting a yarn in order to obtain a specification suitable for the purpose. The form of the fabric may be a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, or a fibrous structure made of the composite fiber as long as the shape is maintained.
【0027】さらに、この布帛にアルカリ処理を施せ
ば、脂肪族ポリエステル(B)を10〜100%減量さ
せて請求項2のポリアミド系複合繊維となる。Further, when the cloth is subjected to an alkali treatment, the aliphatic polyester (B) is reduced by 10 to 100% to obtain the polyamide-based composite fiber according to the second aspect.
【0028】アルカリ処理は、通常、水酸化ナトリウム
を10g/l〜50g/lの水溶液とし、この水溶液を
加温して、温度60℃からボイルするまでの温度で、目
的とする風合いなどの機能性が発現するのに要する時間
で減量処理される。アルカリ減量された布帛は、中和処
理された後、染色、及び仕上げ加工が施されて製品とな
る。In the alkali treatment, usually, sodium hydroxide is converted into an aqueous solution of 10 g / l to 50 g / l, and this aqueous solution is heated to a temperature ranging from 60 ° C. to boiling, and a desired function such as texture. The weight is reduced by the time required for the sex to develop. After the alkali-reduced fabric is neutralized, it is dyed and finished to be a product.
【0029】[0029]
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。なお、実施例における各種特性の測定及び評価
は、次の方法により実施した。 (1) 融点(℃) パーキンエルマー社製示差走査型熱量計DSC−2型を
用い、重合体試料約5mg、窒素中、昇温速度10℃/
分、200℃で5分ホールドし、降温速度10℃/分で
20℃まで降温し、再び昇温速度10℃/分で200℃
まで昇温させたときの最大融解発熱ピーク温度を融点と
した(以下、Tmlと記す。)。 (2) ガラス転移温度(℃) 上記融点を測定する際に得た初期発熱ピーク温度をガラ
ス転移温度とした(以下、Tg と記す。)。 (3) MFR(g/10分) ASTM D1238における210℃、2160g荷
重下で測定した値である。 (4) 長繊維の強、伸度 JIS L−1013に準じ、掴み間隔30cm、引張
速度30cm/分の条件下で測定したときの最大引張強
さを繊度で除したものを強度とし、またその時の伸び率
から伸度を求めた。 (5) 生分解性 繊維を布帛とした後、水酸化ナトリウム10g/l又は
40g/lの水溶液(温度80℃)に投入撹拌しながら任
意の処理時間でアルカリ減量処理を施した。次いで布帛
を取り出した残廃液を冷却した後、塩酸を用いて中和処
理し、遊離した低分子量ポリマーなどの物質を金網#2
40メッシュで掬い取ったものを同じ種類の金網中に挟
んでそのまま土中に埋設した。さらに、これを2年後に
取り出し、遊離した低分子量ポリマーなどの物質が形態
を保持して存在しているかどうかを調査し、存在してい
ない場合を分解性が良好であると評価した。 実施例1 相対粘度(96%硫酸を溶媒とし、濃度1g/dl、温
度25℃で測定)が2.53で、融点(Tml)が215
℃のナイロン6をA成分として265℃で融解し、光学
純度が99%でMFRが4g/10分であり、融点(T
ml)が170℃のポリ−L乳酸樹脂をB成分の重合体と
して260℃で溶融し、複合紡糸温度を265℃として
溶融紡糸を行った。Next, the present invention will be specifically described based on examples. The measurement and evaluation of various characteristics in the examples were performed by the following methods. (1) Melting point (° C.) Using a differential scanning calorimeter DSC-2 manufactured by PerkinElmer, about 5 mg of a polymer sample, in nitrogen, at a heating rate of 10 ° C. /
Min, hold at 200 ° C for 5 minutes, lower the temperature to 20 ° C at a rate of 10 ° C / min, and again increase the temperature to 200 ° C at a rate of 10 ° C / min.
The maximum melting exothermic peak temperature when the temperature was raised to the melting point was defined as the melting point (hereinafter referred to as Tml). (2) Glass transition temperature (° C.) The initial exothermic peak temperature obtained when measuring the above melting point was defined as the glass transition temperature (hereinafter, referred to as Tg). (3) MFR (g / 10 minutes) It is a value measured at 210 ° C. under a load of 2160 g according to ASTM D1238. (4) Strength and elongation of long fiber According to JIS L-1013, the maximum tensile strength measured at a gripping interval of 30 cm and a tensile speed of 30 cm / min divided by the fineness is defined as the strength. The elongation was determined from the elongation of the sample. (5) Biodegradability After making the fiber into a fabric, it was poured into an aqueous solution (temperature: 80 ° C.) of 10 g / l or 40 g / l of sodium hydroxide and subjected to alkali reduction treatment for an arbitrary treatment time while stirring. Then, after cooling the residual liquid from which the cloth was taken out, the liquid was neutralized with hydrochloric acid, and the released substances such as low molecular weight polymers were removed from a wire mesh # 2.
What was scooped with 40 mesh was sandwiched in the same kind of wire mesh and buried in the ground as it was. Further, it was taken out two years later, and it was examined whether or not a substance such as a released low-molecular-weight polymer was present while maintaining its form. When the substance was not present, it was evaluated that the degradability was good. Example 1 Relative viscosity (measured at a concentration of 1 g / dl in 96% sulfuric acid as a solvent at a temperature of 25 ° C.) of 2.53 and a melting point (Tml) of 215
Melted at 265 ° C. using nylon 6 at a temperature of 265 ° C., having an optical purity of 99%, an MFR of 4 g / 10 min, and a melting point (T
ml) was melted at 260 ° C. using a poly-L lactic acid resin having a temperature of 170 ° C. as a polymer of the B component, and melt spinning was performed at a composite spinning temperature of 265 ° C.
【0030】すなわち、単軸のエクストルーダー型溶融
押し出し機2台による複合紡糸機を用いて、相当口径
0.4mm、孔数36の6分割複合ノズル口金より吐出
量30g/分(複合比A/B=50/50重量比)で紡
出し、空気冷却装置にて冷却、オイリングしながら紡糸
速度1100m/分の速度で2個に巻き取り、未延伸糸
を得た。That is, using a compound spinning machine having two single-screw extruder-type melt extruders, a discharge rate of 30 g / min (composite ratio A / B = 50/50 weight ratio), cooled by an air cooling device and wound into two pieces at a spinning speed of 1100 m / min while oiling to obtain an undrawn yarn.
【0031】この未延伸糸を用いて、一般的に用いられ
ている熱延伸が可能な多段熱延伸機を用いて延伸を行っ
た。すなわち、1段目の延伸倍率1.01で2段目の延
伸倍率を3.2とし、第2ローラ温度を80℃とし、第
1ローラと第3ローラは非加熱で、第2ローラと第3ロ
ーラ間で120℃に加熱された接触型ヒータに接触させ
て1000m/分で延伸を行い、単繊維が図1(g)に
示すような断面形状の長繊維75デニール/36フィラ
メントを得た。得られた長繊維は、密着もなく、強度
4.5g/d、伸度35%であった。Using this undrawn yarn, drawing was performed using a commonly used multi-stage hot drawing machine capable of hot drawing. That is, the first-stage stretching ratio is 1.01, the second-stage stretching ratio is 3.2, the second roller temperature is 80 ° C., the first and third rollers are not heated, and the second and third rollers are not heated. Drawing was performed at 1000 m / min by contacting a contact type heater heated to 120 ° C. between three rollers to obtain a long fiber having a cross section of 75 denier / 36 filament as shown in FIG. 1 (g). . The obtained long fibers had no adhesion and had a strength of 4.5 g / d and an elongation of 35%.
【0032】この繊維を一本型整経機で整経した後、ウ
ォータージェットルーム機にて、平織りの組織で製織し
た。織り密度は、経糸108本/2.54cm、緯糸9
2本/2.54cmのものであり、織物は、張り、腰が
あり、反撥性に優れたものであった。この織物を用い、
アルカリ処理を行った。アルカリ処理は、水酸化ナトリ
ウム10g/l、温度80℃、10分の条件で施した。
この織物を取り出し、中和処理、水洗し、乾燥して減量
率を測定すると22%の減量率であり、B成分の重合体
の減量率が44%に相当していた。After the fibers were warped by a single warping machine, they were woven with a plain weave structure by a water jet loom machine. Weaving density: 108 warps / 2.54 cm, weft 9
It was 2 pieces / 2.54 cm, and the woven fabric was tight, stiff, and excellent in repulsion. Using this fabric,
An alkali treatment was performed. The alkali treatment was performed under the conditions of 10 g / l of sodium hydroxide, a temperature of 80 ° C., and 10 minutes.
The woven fabric was taken out, neutralized, washed with water, dried and measured for the weight loss rate. The weight loss rate was 22%, and the weight loss rate of the polymer of the B component was equivalent to 44%.
【0033】得られた減量処理後の織物は、ドライ感が
付与された風合いを有するものであった。この織物の緯
糸を解きほぐし、繊維の強度を測定すると4.4g/d
であり、ほとんど強度低下を示さなかった。さらに、上
記アルカリ処理後の廃液から中和処理して遊離した物質
の生分解性を評価したところ、良好な分解性を示した。 実施例2 実施例1で得られた織物を、アルカリ処理条件のうち、
水酸化ナトリウム濃度を5g/l、処理時間を8分とし
た以外は実施例1と同じ条件でアルカリ減量処理を施し
た。この織物の減量率は10%であり、B成分の重合体
の減量率は20%に相当していた。得られた織物を酸性
染料にて98℃で30分間染色したところ、染色性も向
上していた。また、JIS−L−1096のバイレック
法にしたがって吸水特性を調査したところ、吸水性にも
優れた織物であることがわかった。アルカリ減量後の単
繊維の断面は、あたかもギヤー状の鋭い縁を有する異形
断面であり、織物の風合いは、通常のナイロン繊維では
得られないドライ感を有するものであった。 実施例3 実施例1で得られた織物を、アルカリ処理条件のうち、
処理時間を20分とした以外は、実施例1と同じ条件で
アルカリ減量処理を施した。この織物の減量率は50%
であり、B成分の重合体の減量率は100%に相当して
いた。すなわち、単繊維が0.17デニールのナイロン
6極細繊維で形成された織物となった。得られた減量処
理後の織物は、きわめてソフトなタッチの風合いを有す
るものであった。 実施例4 相対粘度が2.58、融点(Tml)が160℃のナイロ
ン6/ナイロン12の共重合体をA成分として230℃
で融解し、光学純度が99%でMFRが15g/10分
であり、融点(Tml)が170℃のポリ−L乳酸樹脂を
B成分の重合体として230℃で溶融し、複合紡糸温度
を230℃として溶融紡糸を行った。The obtained fabric after the weight reduction treatment had a texture with a dry feeling. The weft of this woven fabric is unwound and the fiber strength is measured to be 4.4 g / d
And showed almost no decrease in strength. Furthermore, when the biodegradability of the substance released by the neutralization treatment from the waste liquid after the alkali treatment was evaluated, good degradability was shown. Example 2 The woven fabric obtained in Example 1 was subjected to alkaline treatment conditions.
The alkali reduction treatment was performed under the same conditions as in Example 1 except that the sodium hydroxide concentration was 5 g / l and the treatment time was 8 minutes. The weight loss rate of this woven fabric was 10%, and the weight loss rate of the polymer of the component B was 20%. When the obtained woven fabric was dyed with an acid dye at 98 ° C. for 30 minutes, the dyeability was also improved. In addition, when the water absorption properties were examined in accordance with the birec method of JIS-L-1096, it was found that the fabric was excellent in water absorption. The cross section of the single fiber after the alkali weight reduction was an irregular cross section having a gear-like sharp edge, and the texture of the woven fabric had a dry feeling that cannot be obtained with ordinary nylon fibers. Example 3 The woven fabric obtained in Example 1 was subjected to alkaline treatment under the following conditions:
The alkali weight reduction treatment was performed under the same conditions as in Example 1 except that the processing time was changed to 20 minutes. Weight loss rate of this fabric is 50%
And the weight loss rate of the polymer of the component B was equivalent to 100%. That is, a woven fabric was formed in which single fibers were formed of 0.17 denier ultrafine nylon 6 fibers. The obtained woven fabric after the weight loss treatment had a very soft touch feeling. Example 4 230 ° C. using a nylon 6 / nylon 12 copolymer having a relative viscosity of 2.58 and a melting point (T ml) of 160 ° C. as a component A
The poly-L-lactic acid resin having an optical purity of 99%, an MFR of 15 g / 10 min and a melting point (Tml) of 170 ° C. was melted at 230 ° C. as a polymer of the B component, and the composite spinning temperature was 230 ° C. C. and melt spinning was performed.
【0034】すなわち、単軸のエクストルーダー型溶融
押し出し機2台による複合紡糸機を用いて、相当口径
0.4mm、孔数36の特殊芯鞘型複合ノズル口金より
吐出量31g/分(芯/鞘複合比A/B=50/50重
量比)で紡出し、空気冷却装置にて冷却、オイリングし
ながら紡糸速度1100m/分の速度で未延伸糸を捲き
取った。That is, using a composite spinning machine comprising two single-screw extruder-type melt extruders, a discharge rate of 31 g / min (core / min) from a special core-sheath type composite nozzle having an equivalent diameter of 0.4 mm and 36 holes. The undrawn yarn was wound up at a spinning speed of 1100 m / min while cooling and oiling with an air cooling device.
【0035】この未延伸糸を用いて、2段目の延伸倍率
を3.5に変更した以外は実施例1と同じ方法で延伸
し、75デニール/36フィラメントの長繊維を得た。
得られた長繊維は、単繊維が図1(e)に示すような特
殊芯鞘形状の断面糸であり、密着、糸切れもなく、強度
4.1g/d、伸度38%の物性を有するものであった。This undrawn yarn was drawn in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio of the second step was changed to 3.5 to obtain a long fiber of 75 denier / 36 filaments.
The obtained long fiber is a special fiber having a core-sheath cross section as shown in FIG.
It had physical properties of 4.1 g / d and an elongation of 38%.
【0036】この長繊維を用いて、実施例3と同様にし
て織物を製造し、評価を行った。Using this filament, a woven fabric was produced in the same manner as in Example 3 and evaluated.
【0037】その結果、アルカリ処理による減量率は5
0%であり、芯成分の重合体の減量率は100%に相当
していた。得られた減量処理後の織物は軽量であり、J
IS−L−1096のバイレック法に従って吸水特性を
調査したところ、吸水性にも優れた織物であることがわ
かった。As a result, the rate of weight loss by the alkali treatment was 5
It was 0%, and the weight loss rate of the core polymer was 100%. The resulting woven fabric after weight reduction is lightweight,
Investigation of the water absorption properties according to the Bilek method of IS-L-1096 revealed that the fabric was excellent in water absorption.
【0038】この織物の緯糸を解きほぐし、繊維の強度
を測定すると3.5g/dであり、繊維強度は余り低下
していなかった。また、上記アルカリ処理後の廃液を中
和処理して遊離した物質の生分解性を評価したところ、
良好な分解性を示した。 比較例1 光学純度が99%で、MFRが25g/10分であり、
融点(Tml)が170℃のポリL−乳酸樹脂のみからな
る重合体を220℃で溶融し紡糸を行った。すなわち、
単軸のエクストルーダー型溶融押し出し機1台による一
般的な紡糸機を用いて、相当口径0.4mm、孔数36
のノズル口金より吐出量33g/分で紡出し、空気冷却
装置にて冷却、オイリングしながら紡糸速度1100m
/分で巻き取って未延伸糸を得た。The weft of the woven fabric was unwound and the fiber strength was measured to be 3.5 g / d, indicating that the fiber strength was not significantly reduced. Further, when the waste liquid after the alkali treatment was neutralized and the biodegradability of the substance released was evaluated,
It showed good degradability. Comparative Example 1 The optical purity was 99%, the MFR was 25 g / 10 min,
A polymer consisting of only a poly L-lactic acid resin having a melting point (Tml) of 170 ° C was melted at 220 ° C and spun. That is,
Using a general spinning machine with one single-screw extruder-type melt extruder, the equivalent diameter is 0.4 mm and the number of holes is 36.
Spin at a discharge rate of 33 g / min from the nozzle cap, cool with an air cooling device and spinning speed 1100 m while oiling
/ Min to obtain an undrawn yarn.
【0039】この未延伸糸を用いて、第2段目の延伸倍
率を3,1とした以外は実施例1と同様にして延伸を行
い、75デニール/36フィラメントの長繊維を得た。
得られた長繊維は、密着、糸切れもなく、強度3.2g
/d、伸度33%という物性を有するものであった。Using this undrawn yarn, drawing was carried out in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio in the second step was set at 3,1, thereby obtaining a long fiber of 75 denier / 36 filaments.
The obtained long fiber has no adhesion, no thread breakage, and a strength of 3.2 g.
/ D and an elongation of 33%.
【0040】得られた長繊維を用いて、実施例1と同様
にして織物を形成し、評価を行った。その結果、アルカ
リ処理における減量率は40%であり、得られた減量処
理後の織物の緯糸を解きほぐし、繊維の強度を測定する
と1.4g/dしかなく、繊維強度が著しく低下してい
た。減量処理後の織物は、単に繊度が細り、織物の強力
低下があるだけで、特別な機能性が付与されたものでは
なかった。 比較例2 B成分として、固有粘度が0.7であり、融点(Tml)
が180℃のスルフォイソフタル酸を共重合させたポリ
エステル樹脂を用い、A成分は実施例1と同じナイロン
6を用いて、紡糸温度230℃、吐出量41g/分(複
合比A/B=70/30重量比)で紡出し、空気冷却装
置にて冷却、オイリングしながら第1ローラ速度360
0m/分、第2ローラ速度3620m/分、第3ローラ
速度5040m/分、第3ローラ温度130℃とした以
外は実施例1と同様にして75デニール/36フィラメ
ントの長繊維を得た。得られた長繊維は密着もなく、強
度4.3g/d、伸度38%という物性を有するもので
あった。Using the obtained long fibers, a woven fabric was formed in the same manner as in Example 1 and evaluated. As a result, the weight reduction rate in the alkali treatment was 40%, and the weft of the obtained woven fabric after the weight reduction treatment was unraveled, and the fiber strength was measured to be only 1.4 g / d, and the fiber strength was remarkably reduced. The woven fabric after the weight reduction treatment was simply not fine and the strength of the woven fabric was merely reduced, and no special functionality was imparted. Comparative Example 2 As the B component, the intrinsic viscosity was 0.7 and the melting point (Tml)
Using a polyester resin obtained by copolymerizing sulfoisophthalic acid at 180 ° C., using the same nylon 6 as in Example 1 for the A component, spinning temperature of 230 ° C., discharge rate of 41 g / min (composite ratio A / B = 70 / 30 weight ratio), cooled with an air cooling device, and oiled to a first roller speed of 360.
A 75 denier / 36 filament long fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second roller speed was 3620 m / min, the third roller speed was 5040 m / min, and the third roller temperature was 130 ° C. The obtained long fiber had no adhesion, and had physical properties of a strength of 4.3 g / d and an elongation of 38%.
【0041】次に、水酸化ナトリウム濃度を実施例1の
2倍の20g/l、処理時間を40分とした以外は実施
例1と同様にしてアルカリ処理を行い、23%の減量率
を得た。得られた減量処理後の織物は、実施例1よりも
ややドライ感に欠けているが、ほぼ実施例1と同じよう
な風合いを有するものであった。Next, alkali treatment was carried out in the same manner as in Example 1 except that the concentration of sodium hydroxide was set to 20 g / l, twice that of Example 1, and the treatment time was set to 40 minutes, to obtain a 23% weight loss rate. Was. The obtained woven fabric after the weight loss treatment was slightly less dry than in Example 1, but had a texture almost similar to that of Example 1.
【0042】この織物の緯糸を解きほぐし、繊維の強度
を測定すると4.1g/dであり、繊維強度はあまり低
下していなかった。When the weft of the woven fabric was unwound and the fiber strength was measured, it was 4.1 g / d, and the fiber strength did not decrease much.
【0043】しかし、アルカリ処理後の廃液から、中和
処理して遊離した物質の生分解性を評価したところ、分
解性は全く示さなかった。 比較例3 相対粘度が2.58で、融点(Tml)が215℃のナイ
ロン6のみからなる重合体を265℃で溶融し、紡糸を
行った。すなわち、単軸のエクストルーダー型溶融押し
出し機1台による一般的な紡糸機を用いて、相当孔径
0.4mm、孔数36のノズル口金より吐出量38g/
分で紡出し、空気冷却装置にて冷却、オイリングしなが
ら紡糸速度1200m/分で巻き取って未延伸糸を得
た。However, when the biodegradability of the substance released by neutralization from the waste liquid after the alkali treatment was evaluated, no degradability was shown. Comparative Example 3 A polymer consisting of only nylon 6 having a relative viscosity of 2.58 and a melting point (Tml) of 215 ° C. was melted at 265 ° C. and spun. That is, using a general spinning machine with one single-screw extruder-type melt extruder, a discharge amount of 38 g / from a nozzle die having an equivalent hole diameter of 0.4 mm and 36 holes.
The yarn was spun at a spinning speed of 1200 m / min while cooling and oiling with an air cooling device to obtain an undrawn yarn.
【0044】この未延伸糸を用いて、一般的に用いられ
ている熱延伸型2段延伸機を用いて延伸を行った。すな
わち、1段目の延伸倍率と2段目の延伸倍率を1.02
と3.8、非加熱の第2ローラと第3ローラ間で150
℃に加熱された接触型ヒータに接触させながら延伸を行
い、75デニール/36フィラメントの長繊維を得た。
得られた長繊維は、密着、糸切れもなく、強度は4.6
g/d、伸度は34%であった。得られた長繊維を用い
て実施例1のように織物を作成し、評価したところ、張
り、腰が少なく、反撥性に欠けるものであった。さら
に、この織物は、アルカリ減量処理ができなかった。Using this undrawn yarn, drawing was carried out using a generally used hot drawing type two-stage drawing machine. That is, the draw ratio of the first step and the draw ratio of the second step are set to 1.02.
And 3.8, 150 between the unheated second and third rollers.
Drawing was performed while contacting with a contact-type heater heated to ℃ to obtain a 75 denier / 36 filament long fiber.
The obtained long fiber has no adhesion, no thread breakage, and a strength of 4.6.
g / d and elongation were 34%. A woven fabric was prepared using the obtained long fibers as in Example 1, and the fabric was evaluated. As a result, it was found that the fabric had little tension and stiffness and lacked resilience. Furthermore, this fabric could not be subjected to alkali weight reduction treatment.
【0045】[0045]
【発明の効果】本発明によれば、生分解性があり、環境
汚染することが少なく、繊維強力も比較的高く、嵩高性
やハリ、腰、ドライ感及び吸水性などが付与できる多機
能なポリアミド系複合繊維が提供される。According to the present invention, it is biodegradable, has little environmental pollution, has relatively high fiber strength, and has a multifunctional property capable of imparting bulkiness, firmness, waist, dry feeling and water absorption. A polyamide-based composite fiber is provided.
【0046】特に、本発明のポリアミド系複合繊維は、
生分解性がある重合体の成分を容易にアルカリ減量する
ことで、廃液処理を含めた環境に優しく対応することが
できる繊維であるため、編物、織物、不織布その他各種
繊維構造物、複合構造物などに応用し、減量処理を施せ
ば、柔らかく、嵩高な製品が得られ、衣料用、家庭用品
などに好適に利用することができる。In particular, the polyamide-based composite fiber of the present invention
A fiber that can be environmentally friendly, including waste liquid treatment, by easily reducing the amount of biodegradable polymer components by alkali.Knits, woven fabrics, nonwoven fabrics, and other various fiber structures and composite structures By applying the method to weight reduction treatment, a soft and bulky product can be obtained, which can be suitably used for clothing, household goods, and the like.
【0047】さらに、アルカリ減量処理の廃液中に含ま
れる回収物は、微生物が多数存在する環境、例えば土中
又は水中に放置すると最終的には完全に分解消失するた
め、自然環境保護の観点から有益であり、あるいは、例
えば堆肥化して肥料とする等、再利用を図ることもでき
るため資源の再利用の観点からも有益である。Further, the recovered substance contained in the waste liquid of the alkali reduction treatment is completely decomposed and disappears when left in an environment where a large number of microorganisms are present, for example, in soil or water. It is useful, or it can be reused, for example, by composting it into fertilizer, so it is also useful from the viewpoint of resource reuse.
【図1】(a)〜(k)は、本発明のポリアミド系複合
繊維を構成する単繊維の断面形状例を示す図である。FIGS. 1A to 1K are diagrams showing examples of the cross-sectional shape of a single fiber constituting a polyamide-based composite fiber of the present invention.
フロントページの続き Fターム(参考) 4L041 AA07 AA15 AA19 AA20 BA02 BA03 BA04 BA05 BA09 BA11 BA12 BA21 BA23 BA38 BC02 BC20 BD11 CA05 CA15 CA21 CA28 DD01 DD05 DD14 EE06 EE15 Continued on the front page F term (reference) 4L041 AA07 AA15 AA19 AA20 BA02 BA03 BA04 BA05 BA09 BA11 BA12 BA21 BA23 BA38 BC02 BC20 BD11 CA05 CA15 CA21 CA28 DD01 DD05 DD14 EE06 EE15
Claims (3)
エステル(B)とからなる複合繊維であって、複合比
(A/B)が5/95〜95/5であり、かつ脂肪族ポ
リエステル(B)が少なくとも繊維表面の一部に露出す
るように配置されていることを特徴とするポリアミド系
複合繊維。1. A composite fiber comprising a polyamide polymer (A) and an aliphatic polyester (B), wherein the composite ratio (A / B) is 5/95 to 95/5 and the aliphatic polyester is A polyamide-based composite fiber, wherein (B) is disposed so as to be exposed at least on a part of the fiber surface.
リエステル(B)が10〜100%減量されているポリ
アミド系複合繊維。2. A polyamide-based conjugate fiber in which the aliphatic polyester (B) is reduced by 10 to 100% from the conjugate fiber according to claim 1.
体であり、ポリ(D―乳酸)と、ポリ(L−乳酸)と、
D―乳酸とL―乳酸又はそれらのブレンドによる光学異
性体の重合体と、D−乳酸とヒドロキシカルボン酸との
共重合体と、L−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重
合体の群から選ばれた重合体あるいはこれらのブレンド
体である請求項1又は2記載のポリアミド系複合繊維。3. The aliphatic polyester is a polylactic acid-based polymer, wherein poly (D-lactic acid), poly (L-lactic acid),
Selected from the group consisting of D-lactic acid and L-lactic acid or a polymer of an optical isomer obtained by blending them, a copolymer of D-lactic acid and hydroxycarboxylic acid, and a copolymer of L-lactic acid and hydroxycarboxylic acid The polyamide-based conjugate fiber according to claim 1 or 2, which is a blended polymer or a blend thereof.
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JP10216860A JP2000054228A (en) | 1998-07-31 | 1998-07-31 | Polyamide-based conjugate fiber |
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JP10216860A JP2000054228A (en) | 1998-07-31 | 1998-07-31 | Polyamide-based conjugate fiber |
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