JP2000026109A

JP2000026109A - 水性溶液中の過酸化水素の安定化剤及び安定化方法

Info

Publication number: JP2000026109A
Application number: JP10196117A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Doi; 伸一土井; Yasumasa Ishii; 康雅石井; Reiichiro Sakamoto; 禮一郎阪本
Original assignee: Oji Cornstarch Co Ltd
Current assignee: Oji Cornstarch Co Ltd
Priority date: 1998-07-10
Filing date: 1998-07-10
Publication date: 2000-01-25
Anticipated expiration: 2018-07-10
Also published as: JP4065607B2

Abstract

(57)【要約】【課題】漂白などで使用する中性及びアルカリ性の溶
液で、過酸化水素の分解を適正に制御でき、かつ、環境
に対する影響の少ない天然物系の物質を用いた過酸化水
素の安定化方法を提供する。【解決手段】水不溶性フィチン酸塩を有効成分として
含有する、過酸化水素の安定化剤；並びに、過酸化水素
を含有する中性又はアルカリ性水性溶液に、水不溶性フ
ィチン酸塩、あるいは、（ｉ）フィチン酸及び／又は水
溶性フィチン酸塩と、(ii)アルカリ土類金属を含むアル
カリ及び／又はその塩類を添加することを特徴とする過
酸化水素の安定化方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、過酸化水素溶液の
安定化技術、特に、従来から使用されている石油化学系
の安定化剤に代替し得る天然物系の安定化剤を用いた過
酸化水素溶液の安定化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】繊維材料あるいは紙パルプの漂白に過酸
化水素が広く使用されており、一般的に、過酸化水素の
漂白力を向上させるために、溶液をアルカリ性にして漂
白が行われている。ところが、中性からアルカリ性溶液
中の過酸化水素は、溶液中に存在する鉄、銅、マンガン
等の重金属イオンによって、２Ｈ₂Ｏ₂→２Ｈ₂Ｏ＋Ｏ
₂で示されるような分解が起こる。Ｈ₂Ｏ₂→Ｈ⁺＋Ｏ
ＯＨ^-で示されるような漂白に関与するとされるパーヒ
ドロキシルイオン（ＯＯＨ^-）の生成が重金属の存在で
減少して、漂白効果が上がらないといわれている。この
ような場合、通常、漂白溶液に安定化剤を添加して過酸
化水素の分子状酸素への分解を抑制する方法が取られて
いる。

【０００３】過酸化水素の安定化剤としては、古くから
ケイ酸ナトリウムが用いられている。ケイ酸ナトリウム
は、過酸化水素の安定化効果に優れており、繊維やパル
プの白度向上をもたらすことが知られている。しかしな
がら、この安定化方法では、被処理物にケイ酸スケール
が付着して繊維の風合を害するという欠点や、装置にケ
イ酸スケールが付着する等の欠点が指摘されている（特
公平４−３４５９５号公報）。

【０００４】また、ケイ酸ナトリウム以外にも、ＥＤＴ
Ａ、ＤＴＰＡ等の石油化学系有機キレート剤、縮合リン
酸塩等の合成系無機キレート剤がこの目的のために用い
られている。しかし、ケイ酸ナトリウム以外の安定化剤
は、ある程度の安定化効果を示し、工業的にも成果を上
げているものの、一部の重金属、特に鉄あるいは銅に関
しては、安定化剤としての効果は十分とはいえない（紙
パルプ技術協会誌、第４９巻第４号、６５７−６６４
頁）。更に、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ等の石油化学系有機キ
レート剤は、価格的にも高いだけでなく、生分解性がな
く、環境に対する影響も懸念されている。

【０００５】更に、また、石油化学系有機キレート剤の
重金属封鎖作用は、カルシウムイオンが存在すると、大
きく減退する（パルプ処理および漂白（増補改訂版）、
２５４頁、紙パルプ技術協会編）。従って、パルプ漂白
などの場合、カルシウム−次亜塩素酸塩漂白を行った後
で、有機キレート剤を用いた過酸化水素漂白を行うため
には、パルプに酸洗浄を施して、カルシウムイオンを除
去しなければならない。

【０００６】一方、フィチンは、狭義にはミオ−イノシ
トールのヘキサリン酸エステル（狭義のフィチン酸）の
マグネシウム、カリウム、カルシウムなどの複塩の総称
であり、植物界に広く存在する有機リン酸化合物であ
る。フィチンは多くの植物体、特に、種子や穀類に多く
含まれている。植物に含まれるフィチンは、酸で抽出し
た後、水酸化カルシウムなどのアルカリで中和沈殿して
分離回収されており、この回収されたフィチン酸塩は、
一般的に複塩となっており、これもフィチンと称されて
いる。通常、フィチンは、上述のように、アルカリ土類
金属塩を含む複塩であるため、水に対して不溶性であ
る。

【０００７】また、フィチンを脱塩精製して製造される
のがフィチン酸である。フィチン酸は、水溶性であり、
通常、５０％程度の水溶液として市販されている。ま
た、フィチン酸塩には、水溶性のものと、水不溶性のも
のがある。フィチン酸のアルカリ金属塩は、広いｐＨ範
囲で水溶性であるが、フィチン酸のアルカリ土類金属塩
は酸性溶液では溶解するが、中性及びアルカリ性におい
ては、水不溶性となる。

【０００８】フィチン酸及びその塩の用途は広く、従来
より、高等動物にとってビタミンの一種であるイノシト
ールの原料として利用されている。また、医薬品として
は、フィチン酸カルシウムがカルシウムの補強剤とし
て、米糠そのものやフィチン酸ナトリウムがカルシウム
結石の予防剤として用いられている。更に、フィチン酸
は強い金属キレート作用を有しており、ＥＤＴＡより強
力な金属捕捉作用を始めとして、防錆作用、抗酸化作
用、缶詰のストラパイト生成防止作用など興味ある性質
があり、広く利用されている。また、Ｄｕｎｌｏｐ、Ｍ
ｅｅｋｅｒらが、フィチン酸及び水溶性のフィチン酸塩
が酸性条件下における過酸化水素の分解防止剤、貯蔵安
定剤として優秀であることを認めている（米国特許第３
０５３６３３号）。しかし、フィチン酸は、一般的に漂
白が行われる中性からアルカリ性条件下での過酸化水素
安定化効果は不十分である。従って、漂白用過酸化水素
溶液の重金属のキレート剤として、工業的には、フィチ
ン酸は使用されていない。

【０００９】また、フィチン酸は、前述のＥＤＴＡなど
のような有機キレート剤と同様に、中性又はアルカリ性
条件下において、アルカリ土類金属イオン、特に、カル
シウムイオンが系中に存在すると、それに対する結合力
が強くなり、重金属封鎖作用は大きく減退するものと考
えられてきた。従って、アルカリ土類金属イオンを含む
系でのフィチン酸が過酸化水素を安定化する効果は全く
知られていないし、フィチン酸のアルカリ土類金属塩や
フィチンの過酸化水素溶液の安定化効果についても未だ
報告されていない。また、常識的に、実際に漂白が行わ
れる中性〜アルカリ性領域においては、フィチン酸のア
ルカリ土類金属塩やフィチンは水に対し不溶性である。
このような水に溶解していないフィチン類は、到底、キ
レート剤としての効果は望めないものと考えられてい
た。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前述し
た現状に鑑み、フィチン酸のキレート作用を活用して、
中性及びアルカリ性においても、過酸化水素の分解を適
正に制御でき、安価であり、かつ、環境に対する影響の
少ない天然物系の過酸化水素の安定化剤を開発すべく、
種々検討を重ねてきた。その結果、過酸化水素溶液に水
不溶性フィチン酸塩を存在させると、所望の安定化性能
が発揮されることを見出した。つまり、本発明では、フ
ィチン酸のアルカリ土類金属塩が中性からアルカリ性溶
液中の過酸化水素に対する安定化効果が高いことを見出
した。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の発明を
包含する。（１）水不溶性フィチン酸塩を有効成分として含有す
る、過酸化水素の安定化剤。（２）過酸化水素を含有する中性又はアルカリ性水性溶
液に水不溶性フィチン酸塩を添加することを特徴とする
過酸化水素の安定化方法。

【００１２】（３）過酸化水素を含有する中性又はアル
カリ性水性溶液に、（ｉ）フィチン酸及び／又は水溶性
フィチン酸塩と、(ii)アルカリ土類金属を含むアルカリ
及び／又はその塩類を添加することを特徴とする過酸化
水素の安定化方法。（４）前記（２）又は（３）に記載の方法により安定化
された過酸化水素溶液を用いることを特徴とする過酸化
水素による漂白方法。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明において、使用されるフィ
チン酸及びフィチン酸塩は、必ずしも純粋なものである
必要はなく、過酸化水素の分解を促進するものでなけれ
ば、澱粉、蛋白質、アルカリ金属塩などの不純物を含ん
でいてもよい。また、フィチン酸は、狭義にはミオ−イ
ノシトールのヘキサリン酸エステルをいうが、本発明に
用いるフィチン酸は、ヘキサリン酸エステルに限定され
るものではなく、ミオ−イノシトールのペンタ、テト
ラ、トリ、ジ、モノリン酸エステルの各エステル及びそ
れらの混合物を包含する。

【００１４】本発明で用いる水不溶性フィチン酸塩と
は、５０℃の水１００ｇに対する溶解度がフィチン酸と
して２ｇ以下のものをいい、好ましくはアルカリ土類金
属塩、例えば、フィチン酸カルシウム、フィチン酸マグ
ネシウム、フィチン酸バリウム、フィチン酸ストロンチ
ウムなどが挙げられる。また、単独塩でなく、複塩、即
ちフィチンであってもよく、また、アルカリ金属塩など
他の金属塩を含む複塩であってもよい。本発明におい
て、使用される水不溶性フィチン酸塩の量は極めて広範
囲に変化し得るが、一般に過酸化水素に対し、０．０１
〜２００重量％、好ましくは０．１〜１００重量％であ
る。しかしながら、これ以外の重量比率でも、溶液の使
途や含有する重金属イオン量によっては使用可能であ
る。

【００１５】本発明において使用される水不溶性フィチ
ン酸塩の製造方法は、フィチン酸及び／又はフィチン酸
の塩類含有液にアルカリ及び／又は塩を添加、沈殿させ
て水不溶性フィチン酸塩を得るものであればいかなる方
法でもよい。例えば、ｐＨ＝７．５以上でフィチンの沈
殿を形成させる方法（特公昭３４−１９８４号公報）、
除去困難な蛋白質を限外濾過法により除去する方法（特
許第２０７４０９９号）、アルカリを添加した後、加温
して高純度のフィチンの沈殿を形成させる方法（特開平
１０−５９９８６号公報）などが挙げられる。但し、本
発明による過酸化水素の安定化効果を発揮させるために
は、当然のことながら、得られたフィチンは、カルシウ
ム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属を含んでいな
ければならない。

【００１６】また、フィチン酸及び／又はフィチン酸の
塩類含有液とは、フィチン酸やフィチン酸の塩類、又は
両者を含む液体であればいかなるものでもよい。フィチ
ンを含む植物の種子などやその加工品の酸抽出液、好ま
しくは、コーン浸漬液及び／又は米糠抽出液を用いる。
フィチン酸及び／又はフィチン酸の塩類含有液に添加す
るアルカリは、水溶液が塩基性を示す物質であればいか
なるものでもよい。例えば、アルカリ土類金属やアルカ
リ金属の水酸化物、酸化物、アンモニア、アミン類など
が挙げられる。もちろん、これらアルカリの水溶液を添
加してもよい。

【００１７】フィチン酸及び／又はフィチン酸の塩類含
有液に添加する塩は、酸とアルカリとの中和反応で生成
する化合物である。例えば、アルカリ土類金属、アルカ
リ金属やアンモニウムなどの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、
次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、亜硫酸塩、酢酸塩、炭酸塩
などが挙げられる。特に、塩酸塩や炭酸塩が望ましい。
もちろん、これら塩類の水溶液を添加してもよい。

【００１８】本発明において、使用されるフィチンは、
必ずしも純粋なものである必要はなく、前述のように、
コーン浸漬液や米糠抽出液に、アルカリ及び／又は塩を
添加し、沈殿させて得られたタンパク、澱粉、乳酸など
の不純物を含むフィチンも使用することができる。植物
由来のフィチンは、それ自身がアルカリ土類金属を含む
ため、必ずしも別途に、アルカリ土類金属を含むアルカ
リ及び／又は塩を添加する必要はない。フィチンはいか
なる条件で分離されたものでも過酸化水素の安定化効果
を発揮できる点で極めて好都合である。もちろん、フィ
チン酸及び／又はフィチン酸の塩類含有液に、アルカリ
土類金属を含むアルカリ及び／又は塩を更に添加しても
よい。

【００１９】また、本発明の安定化剤は、未溶解のまま
用いることができるのが特徴である。即ち、フィチン等
の水不溶性フィチン酸塩は、一旦、酸性条件下にして水
に溶解させて用いる必要は全くなく、懸濁液の状態で用
いることができる。従って、本発明の安定化剤において
は、安定化剤を未溶解のまま用いることができるので、
溶解工程を省くことができ、好都合である。しかも、本
発明者らは、水不溶性フィチン酸塩は、溶解させずにそ
のまま用いた場合の方が、安定化効果は高くなるという
驚くべき事実も見出している。

【００２０】本発明の対象となる過酸化水素溶液は、好
ましくは水性溶液、例えば水溶液であり、必要に応じ
て、メタノール、エタノール、アセトンなどの水混和性
有機溶媒を含有していてもよい。本発明の過酸化水素安
定化剤は過酸化水素溶液中で形成させることもできる。
即ち、過酸化水素溶液に、（ｉ）フィチン酸及び／又は
水溶性フィチン酸塩と、(ii)アルカリ土類金属を含むア
ルカリ及び／又はその塩類を同時に又は別々に添加して
も水不溶性のフィチン酸塩が生じて、過酸化水素の安定
化効果を発揮する。

【００２１】本発明において、水溶性フィチン酸塩と
は、中性の水溶液中において、溶解するものを指し、例
えば、フィチン酸ナトリウム、フィチン酸カリウム、フ
ィチン酸アンモニウムなどが挙げられるが、これらに限
定されるものではない。本発明において使用されるフィ
チン酸及び／又は水溶性フィチン酸塩の量は極めて広範
囲に変化し得るが、一般に過酸化水素に対し、０．０１
〜２００重量％、好ましくは０．１〜１００重量％であ
る。しかしながら、これ以外の重量比率でも、溶液の使
途によっては使用可能である。

【００２２】本発明において使用されるアルカリ土類金
属を含むアルカリ及び／又はその塩類としては、アルカ
リ土類金属を含むものならいかなるものでもよいが、例
えば、水酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マ
グネシウム、安息香酸マグネシウム、塩化マグネシウ
ム、クエン酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、乳酸マ
グネシウム、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、次亜
塩素酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム及びこれらの
混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。また、添加するアルカリ土類金属を含むアルカリ及
び／又はその塩類の量は、一般的に、アルカリ土類金属
イオンとして、添加するフィチン酸及び／又は水溶性フ
ィチン酸塩に対して０．１〜２００重量％、好ましくは
１〜１００重量％になるようにするのが好ましい。しか
し、過酸化水素溶液の使用条件によっては、これ以外の
添加量でも使用可能である。

【００２３】米国特許第３０５３６３３号において安定
化剤として用いられているフィチン酸及び水溶性フィチ
ン酸塩は、酸性条件下において過酸化水素を安定化する
作用を示すが、中性及びアルカリ性条件下では、この作
用は不十分である。これに対して、本発明によれば、酸
性条件下に限らず、中性及びアルカリ性条件下において
も、十分な過酸化水素安定化作用が認められ、具体的に
は、水不溶性のフィチン酸塩が形成されるｐＨ４からｐ
Ｈ１２までの広い範囲で十分な過酸化水素安定化作用が
認められる。驚くべきことに、これは、従来の有機系キ
レート剤を使用した場合に見られるような、アルカリ土
類金属イオンによる重金属キレート作用の阻害とは全く
逆の現象を示すものであった。即ち、本発明の効果はキ
レート作用とは異なる未知の別の作用が、過酸化水素の
安定化に寄与しているものと推察される。また、フィチ
ンのような水不溶性のものがキレート剤としての効果を
示すことは、通常は考え難いものである。

【００２４】本発明により安定化された中性及びアルカ
リ性の過酸化水素溶液は、種々の目的に利用でき、特
に、紙パルプ、繊維材料の漂白に有効に使用される。例
えば、本発明による安定化方法は、機械パルプ、化学パ
ルプ、セミケミカルパルプ、機械−化学パルプ、熱機械
パルプ又は古紙パルプのような種々の紙パルプの漂白に
有利に適用される。かかる特別な用途において、その安
定化された漂白溶液は、過酸化水素、溶媒（好ましくは
水）及び本発明の安定化剤を一種類以上を含み、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、好ましく
は水酸化ナトリウムにより通常ｐＨ７〜１２に調整す
る。更に、時々紙パルプの漂白に使用される他の種々の
添加剤、例えば湿潤剤を溶液に添加することもできる。
また、ＥＤＴＡやケイ酸ナトリウムなどの他の安定化剤
との併用も可能である。

【００２５】パルプの漂白条件については、一般的なパ
ルプの漂白条件が適用できる。漂白温度は極めて広範囲
に変わり得るが、通常２０〜１２０℃である。また、漂
白は大気圧又はより高圧で行うことができる。漂白時間
もかなり広範囲に変わり得るが、通常１分〜８時間であ
り、場合によってはより長時間であってもよい。本発明
に従って安定化された水性過酸化水素溶液の使用量は、
通常パルプ濃度が０．１〜６０重量％、好ましくは１〜
５０重量％となるような量である。通常、乾燥パルプの
重量に対して過酸化水素は０．１〜５０重量％、本発明
の安定化剤は０．０２〜３０重量％、アルカリは０．１
〜５０重量％、種々の添加剤は０〜１０重量％の範囲で
存在する。特に適当な溶液は乾燥パルプの重量に対して
過酸化水素０．５〜１０重量％、水酸化ナトリウム０．
５〜１０重量％及び本発明の安定化剤０．０５〜５重量
％を含むものである。しかしながら、これ以外の重量比
率でも、溶液の使途によっては使用可能である。漂白浴
の再循環を行う場合には、これらの成分をより高濃度で
使用できる。

【００２６】紙パルプの漂白は、リファイナー、タワ
ー、漂白用エンジンのような任意の装置内で実施でき
る。溶液を乾燥前のパルプシート上に噴霧することもで
きる。また、本発明の安定化方法は、紡織繊維一般の漂
白に適用できる。即ち、動物性繊維（ウール、絹）や植
物性繊維（木綿、亜麻）のような天然繊維のみならず、
無機繊維、再生人造繊維、半合成繊維、合成繊維のよう
な人工繊維にも適用できる。かかる特別な用途におい
て、その安定化された漂白溶液は、過酸化水素、溶媒
（好ましくは水）及び本発明の安定化剤を一種類以上を
含み、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカ
リ、好ましくは水酸化ナトリウムにより通常ｐＨ７〜１
２に調整する。更に、繊維材料の漂白に使用される他の
種々の添加剤、例えば湿潤剤、蛍光青味剤、帯電防止
剤、軟化剤、糊抜剤などを溶液に添加することもでき
る。また、ＥＤＴＡやケイ酸ナトリウムなどの他の安定
化剤との併用も可能である。

【００２７】繊維材料の漂白条件については、一般的な
繊維材料の漂白条件が適用できる。漂白温度は極めて広
範囲に変わり得るが、最も普通には２０〜１２０℃であ
る。漂白は大気圧又はより高圧で行うことができる。漂
白時間もかなり広範囲に変わり得るが、通常１分〜８時
間であり、場合によってはより長時間であってもよい。
本発明に従って安定化された水性過酸化水素溶液の使用
量は、通常、漂白すべき繊維材料の重量の１〜５０倍、
好ましくは２〜３０倍である。通常、該溶液は乾燥繊維
材料の重量に対して過酸化水素０．１〜５０重量％、本
発明の安定化剤は０．０２〜５０重量％、アルカリ０．
１〜５０重量％、及び繊維材料の漂白用組成物で慣用さ
れている種々の添加剤０〜１０重量％を含有する。特に
適当な溶液は繊維材料の乾燥重量に対して過酸化水素
０．５〜１０重量％、水酸化ナトリウム０．５〜１０重
量％及び本発明の安定化剤０．０５〜１０重量％、湿潤
剤０〜５重量％、蛍光青味剤０〜３重量％、帯電防止剤
０〜３重量％及びその他種々の添加剤０〜５重量％を含
むものである。漂白浴の再循環を行う場合には、これら
の成分をより高濃度で使用できる。繊維材料の漂白は、
任意の装置、例えば、パッド−スチーマー、Ｊ−ボック
ス、Ｕ−ボックス及び加圧下で作動する連続スチーマー
のような連続装置、パッドロールのような半連続装置、
あるいはウインチベック及びオートクレーブのような不
連続装置中で行うことができる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記実施例により、その技術的範囲が限
定されるものではない。（実施例１〜１６）Ｈ₂Ｏ₂１ｇ／Ｌ、Ｆｅ³⁺５ｍｇ／
Ｌ、Ｃｕ²⁺１ｍｇ／Ｌ、Ｍｎ²⁺２ｍｇ／Ｌ、所定量のＣ
ａ²⁺、Ｍｇ²⁺イオン及び安定化剤として各フィチン類６
００ｍｇ／Ｌを含む水溶液を希水酸化ナトリウム水溶液
あるいは希硫酸水溶液でｐＨ８に調整し、温度６０℃に
て、３時間後のＨ₂Ｏ₂の残存率を、ＫＩ滴定から求
め、表１に示す結果を得た。なお、重金属イオン源とし
ては、ＦｅＣｌ₃・６Ｈ₂Ｏ、ＣｕＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、
ＭｎＣｌ₂・４Ｈ₂Ｏを使用し、アルカリ土類金属イオ
ン源としては、ＣａＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、ＭｇＣｌ₂を使
用した。

【００２９】

【表１】

【００３０】注）フィチン酸Ｎａ：Aldrich Chemical Co.,Inc. 製フィチン酸Ｃａ：和光純薬工業（株）製フィチン酸Ｍｇ：和光純薬工業（株）製

【００３１】フィチン１：１．０重量％のフィチン酸
（有機リン量よりイノシトール６リン酸として算出）を
含む液温２５℃のコーンスチープリカー（ｐＨ３．７）
６００ｇに水酸化カルシウム水溶液（１０重量％濃度）
を加えてｐＨ４．４とし、９０℃まで１２０分で加熱
し、フィチンの沈殿を含む懸濁液を得た。その後、９０
℃で２５分保持してから８０℃まで冷却して、アドバン
テック東洋（株）製ＮＯ．１３１濾紙で吸引濾過（真空
度６０ｍｍＨｇ）後、水で十分置換洗浄し、フィチン
８．５ｇを得た（これをフィチン１とする）。得られた
フィチンの水分含量は１８重量％、固形分中の蛋白質含
量（有機窒素量より算出）は４．１重量％であった。ま
た、イノシトール６リン酸として算出されたフィチン酸
含量は、対固形分６０重量％であった。なお、フィチン
中の金属含有量は、対固形分Ｍｇ２．６重量％、Ｃａ１
９．５重量％、Ｋ１．１重量％、Ｎａ０．１重量％であ
った。

【００３２】フィチン２：１．０重量％のフィチン酸
（有機リン量よりイノシトール６リン酸として算出）を
含む液温２５℃のコーンスティープリカー（ｐＨ３．
７）６００ｇに水酸化マグネシウム水溶液（１０重量％
濃度）を加えてｐＨ５．３とし、９５℃まで６０分で加
熱し、フィチンの沈殿を含む懸濁液を得た。その後、９
５℃で１５分保持してから８５℃まで冷却して、アドバ
ンテック東洋（株）製ＮＯ．１３１濾紙で吸引濾過（真
空度６０ｍｍＨｇ）後、水で十分置換洗浄し、フィチン
７．５ｇを得た（これをフィチン２とする）。得られた
フィチンの水分含量は１６重量％、固形分中の蛋白質含
量（有機窒素量より算出）は３．４重量％であった。ま
た、イノシトール６リン酸として算出されたフィチン酸
含量は、対固形分６７重量％であった。なお、フィチン
中の金属含有量は、対固形分Ｍｇ１１．３重量％、Ｃａ
１．３重量％、Ｋ２．０重量％、Ｎａ０．１重量％であ
った。

【００３３】フィチン３：１０．４重量％のフィチン酸
（有機リン量よりイノシトール６リン酸として算出）を
含む脱脂米糠１０００ｇに３．０％塩酸水溶液１２Ｌを
加え、３０℃にて１時間撹拌抽出し、濾過して抽出液を
得た。抽出残渣は更に水１０Ｌを３回にわけてよく洗浄
し、これも含わせて抽出液とする（ｐＨ０．７）。液温
２５℃のこの抽出液をよく撹拌しながら、この中に水酸
化カルシウムと水酸化マグネシウムの混合水溶液（混合
比５：２、１０重量％濃度）を加えてｐＨ３．５とし
た。そして、この液をよく撹拌しながら、水酸化ナトリ
ウム水溶液（５重量％濃度）を徐々に添加してｐＨ７．
２にするとフィチンの沈殿が得られる。この沈殿をアド
バンテック東洋（株）製ＮＯ．１３１濾紙で吸引濾過
（真空度６０ｍｍＨｇ）後、水で十分置換洗浄し、フィ
チン４５０ｇを得た（これをフィチン３とする）。得ら
れたフィチンの水分含量は７５重量％、固形分中の蛋白
質含量（有機窒素量より算出）は３．０重量％であっ
た。また、イノシトール６リン酸として算出されたフィ
チン酸含量は、対固形分５３重量％であった。なお、フ
ィチン中の金属含有量は、対固形分Ｍｇ４．５重量％、
Ｃａ１６．２重量％、Ｋ０．７重量％、Ｎａ０．８重量
％であった。

【００３４】（比較例１〜１２）安定化剤として、フィ
チン酸塩、フィチンの代わりに、フィチン酸単独（アル
カリ土類金属イオン無添加）、ケイ酸ナトリウム（ケイ
ソー３号、旭電化工業（株）製）、ＥＤＴＡ（（株）同
仁化学研究所製）を使用した場合及び安定化剤を使用し
ない場合について、実施例１〜１６と同様にして実験を
行い、表２に示す結果を得た。なお、ケイソー３号のみ
有姿にて、６０００ｍｇ／Ｌ添加した。

【００３５】

【表２】

【００３６】表１及び表２から明らかなように、過酸化
水素の安定化剤として、フィチン酸又は水溶性フィチン
酸塩とアルカリ土類金属塩とを併用添加することによ
り、高い安定化効果が得られる。また、フィチン等のフ
ィチン酸アルカリ土類金属塩を安定化剤として使用する
ことにより、アルカリ土類金属イオンの添加の有無に関
わらず過酸化水素の安定化の効果は高くなる。それに対
し、従来用いられてきたフィチン酸や水溶性フィチン酸
塩単独では、その効果は十分ではない。また、ＥＤＴＡ
やケイ酸ナトリウムの場合は、その安定化効果は、アル
カリ土類金属の含有量に左右されてしまい、強く、安定
した過酸化水素の安定化効果は得られない。

【００３７】（実施例１７〜２４）安定化剤として、水
不溶性のフィチン酸Ｃａ及びフィチン１を粉体のまま用
い、過酸化水素溶液をｐＨ８．５あるいはｐＨ１０に調
整した他は、すべて実施例１〜１６と同様にして実験を
行い、表３に示す結果を得た。

【００３８】

【表３】

【００３９】（比較例１３〜２０）安定化剤のフィチン
酸Ｃａ及びフィチン１をｐＨ２の希硫酸水溶液に一旦溶
解させた後、実施例１７〜２４と同様にして実験を行
い、表４に示す結果を得た。

【００４０】

【表４】

【００４１】表３及び表４から明らかなように、過酸化
水素の安定化剤としてフィチン類を使用する場合、フィ
チン類を粉体のまま添加し、未溶解の状態で使用した方
が、高い安定化効果が得られる。それに対し、一旦、酸
で溶解させて用いた場合は、その安定化効果は低くな
る。

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、従来用いられているケ
イ酸ナトリウムや石油化学系の有機キレート剤であるＥ
ＤＴＡと同等以上の安定化効果が得られる。また、フィ
チン酸や水溶性フィチン酸塩を単独で用いた場合より
も、中性及びアルカリ性における過酸化水素の安定化効
果が格段に高くなる。本発明で用いるフィチン類は、石
油化学系の有機合成キレート剤とは異なり、天然物であ
るため、安全性が高く、環境汚染が少なく、また、安価
であるなど優れた特性を有する。更に、安定化剤として
フィチンを用いると、ＥＤＴＡやケイ酸ナトリウムの場
合と異なり、アルカリ土類金属イオンの添加量に関わら
ず、強く安定した過酸化水素の安定化が実現できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者阪本禮一郎千葉県市原市八幡海岸通９番地王子コーンスターチ株式会社開発研究所内Ｆターム(参考） 4L055 AD10 AD20 BB20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水不溶性フィチン酸塩を有効成分として
含有する、過酸化水素の安定化剤。
【請求項２】過酸化水素を含有する中性又はアルカリ
性水性溶液に水不溶性フィチン酸塩を添加することを特
徴とする過酸化水素の安定化方法。
【請求項３】過酸化水素を含有する中性又はアルカリ
性水性溶液に、（ｉ）フィチン酸及び／又は水溶性フィ
チン酸塩と、(ii)アルカリ土類金属を含むアルカリ及び
／又はその塩類を添加することを特徴とする過酸化水素
の安定化方法。
【請求項４】請求項２又は３に記載の方法により安定
化された過酸化水素溶液を用いることを特徴とする過酸
化水素による漂白方法。