JP2000010267A - Resin composition and its use - Google Patents

Resin composition and its use

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JP2000010267A
JP2000010267A JP10196750A JP19675098A JP2000010267A JP 2000010267 A JP2000010267 A JP 2000010267A JP 10196750 A JP10196750 A JP 10196750A JP 19675098 A JP19675098 A JP 19675098A JP 2000010267 A JP2000010267 A JP 2000010267A
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JP
Japan
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phosphor
resin composition
layer
parts
meth
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JP10196750A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroaki Sato
弘章 佐藤
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make a phosphor fixable in a good state without irregular luminance or defects by incorporating a phosphor, a base polymer, an ethylenic unsatd. compd. and hydroxy fatty acid. SOLUTION: This compsn. is made to contain a phosphor, a base polymer, an ethylenically unsatd. compd. and hydroxy fatty acid. As for the phosphor, one prepared from rare earth oxyhalide or the like as a mother material which is activated with an activating agent is preferably used. As for the phosphor excited by UV rays, Y2O3: Eu is used and as for the other phosphors, Y2O3S: Eu is used. As for the base polymer, an acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin or the like can be used. As for the ethylenically unsatd. compd., ethyleneglycol di(meth)acrylate or the like is used. As for the hydroxy fatty acid, for example, 2-oxy-2-methylpentanoic acid and 2-oxy-5-methylhexanoic acid can be used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プラズマディスプ
レイパネル(PDP)等の蛍光体表示装置の製造時にお
ける隔壁(セル)内への蛍光体の固定に有用な樹脂組成
物及び該組成物を用いた蛍光体の固定方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition useful for fixing a phosphor in a partition (cell) at the time of manufacturing a phosphor display device such as a plasma display panel (PDP) and the use of the resin composition. And a method for fixing the phosphor.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、各種平板ディスプレイパネルの開
発が盛んに行われており、中でもPDPが注目を浴びて
おり、今後ラップトップ型パソコンの表示画面から、各
種電光掲示板、更には、いわゆる「壁掛けテレビ」へと
その用途は拡大しつつある。そして、このPDPの表示
パネルのセル内には、表示のための蛍光体が封入(固
定)されており、加電圧によりセル内の封入ガスで発生
した紫外線で該蛍光体が発色するのである。かかる蛍光
体の固定方法としては、従来より各色蛍光体を分散させ
た液状のフォトレジストが用いられているが、最近では
蛍光体を含有した樹脂組成物層と他の層の2層を用いた
方法が提案されている。例えば、蛍光体含有感光性樹脂
層及び感光性熱可塑性樹脂層を隔壁内に設けて蛍光体パ
ターンを形成する方法(特開平9−199027号公
報、特開平9−199030号公報)が提案されてお
り、本出願人もアクリル系樹脂層と蛍光体含有感光性樹
脂組成物層の積層体を用いたパターン形成法(特開平9
−69339号公報)を提案した。また、一方では特定
の結晶性ビニル重合型高分子結合剤を配合した蛍光体含
有感光性樹脂組成物層を隔壁内に設けて蛍光体パターン
を形成する方法(特開平9−244230号公報)も提
案されている。
2. Description of the Related Art Recently, various flat panel display panels have been actively developed. Among them, PDPs have attracted attention. From now on, display screens of laptop personal computers will be used to display various electronic bulletin boards and so-called "wall-mounted". Its use is expanding to TV. A phosphor for display is sealed (fixed) in the cell of the display panel of the PDP, and the phosphor emits color by ultraviolet rays generated by the sealing gas in the cell due to an applied voltage. As a method for fixing the phosphor, a liquid photoresist in which phosphors of each color are dispersed has been used, but recently, two layers of a resin composition layer containing the phosphor and another layer have been used. A method has been proposed. For example, a method has been proposed in which a phosphor-containing photosensitive resin layer and a photosensitive thermoplastic resin layer are provided in a partition to form a phosphor pattern (JP-A-9-199027 and JP-A-9-199030). The present applicant has also proposed a pattern forming method using a laminate of an acrylic resin layer and a phosphor-containing photosensitive resin composition layer (Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
-69339). On the other hand, there is also a method of forming a phosphor pattern by providing a phosphor-containing photosensitive resin composition layer containing a specific crystalline vinyl polymerizable polymer binder in a partition (JP-A-9-244230). Proposed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特開平9−199027号公報や特開平9−19903
0号公報開示技術では、樹脂層の隔壁内への埋め込み追
従性が不足する恐れがあり、また蛍光体含有の層に感光
性樹脂も含有されているために焼成時の硬化収縮に伴う
蛍光体パターンのムラの発生が心配され、特開平9−6
9339号公報開示技術については、焼成時の硬化収縮
に伴う蛍光体パターンのムラの発生は抑制できるもの
の、組成物層の隔壁内への埋め込み追従性に劣るもので
あり、更に特開平9−244230号公報開示技術につ
いては、かかる追従性はかなり改善されているものの、
焼成後の蛍光体パターンにムラが発生するという問題が
残されているのが実情である。
However, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 9-199027 and Hei 9-19903 describe the above.
In the technology disclosed in Japanese Patent Publication No. 0, there is a possibility that the ability to follow the embedding of the resin layer into the partition walls may be insufficient, and since the phosphor-containing layer also contains a photosensitive resin, the phosphor accompanying the curing shrinkage during firing may be used. There is a concern about the occurrence of pattern unevenness.
In the technology disclosed in Japanese Patent No. 9339, although unevenness of the phosphor pattern due to curing shrinkage at the time of firing can be suppressed, the composition layer is inferior in embedding in the partition walls, and furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-244230. For the technology disclosed in Japanese Patent Publication No.
Actually, there remains a problem that unevenness occurs in the phosphor pattern after firing.

【0004】[0004]

【問題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
記の事情に鑑みて鋭意研究した結果、蛍光体(a)、ベ
ースポリマー(b)、エチレン性不飽和化合物(c)お
よびヒドロキシ脂肪酸(d)からなる樹脂組成物が、保
存安定性に優れ、更にプラズマディスプレイパネルの隔
壁(セル)内に蛍光体を固定するにあたり、該樹脂組成
物の層(I)と蛍光体を含有しない層(II)を該隔壁
(セル)内に設けた後、焼成することにより、輝度ムラ
や欠損のない良好な蛍光体の固定が行えることを見出し
本発明を完成するに至った。
In view of the above circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and have found that the phosphor (a), the base polymer (b), the ethylenically unsaturated compound (c) and the hydroxy fatty acid The resin composition comprising (d) has excellent storage stability, and further has a layer (I) of the resin composition and a layer containing no phosphor when the phosphor is fixed in the partition (cell) of the plasma display panel. After providing (II) in the partition (cell) and baking it, it was found that a good fixation of the phosphor without luminance unevenness or loss could be performed, and the present invention was completed.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明の樹脂組成物は、蛍光体(a)、ベースポリマー
(b)、エチレン性不飽和化合物(c)およびヒドロキ
シ脂肪酸(d)からなるもので、かかる蛍光体(a)と
しては、特に限定されないが、希土類オキシハライド等
を母体とし、この母体を付活剤で付活したものが好まし
く、例えば紫外線励起型蛍光体としては、Y23:E
u、YVO4:Eu、(以上赤色)、BaAl1219
Mn、Zn2SiO4:Mn、LaPO4:Tb(以上緑
色)、、BaMgAl1423:Eu、BaMgAl16
27:Eu、(以上青色)等が挙げられ、その他の蛍光体
としては、Y23S:Eu、γ−Zn3(PO42:M
n、(ZnCd)S:Ag+In23(以上赤色)、Z
nS:Cu,Al、ZnS:Au,Cu,Al、(Zn
Cd)S:Cu,Al、Zn2SiO4:Mn,As,Y
3Al512:Ce、Gd22S:Tb、Y3Al512
Tb、ZnO:Zn(以上緑色)、ZnS:Ag+赤色
顔料、Y2SiO3:Ce(以上青色)等を使用すること
もできる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The resin composition of the present invention comprises a phosphor (a), a base polymer (b), an ethylenically unsaturated compound (c), and a hydroxy fatty acid (d). Such a phosphor (a) is particularly limited. However, it is preferable to use a rare earth oxyhalide or the like as a base material and to activate the base material with an activator. For example, as an ultraviolet excitation type phosphor, Y 2 O 3 : E
u, YVO 4 : Eu, (red or more), BaAl 12 O 19 :
Mn, Zn 2 SiO 4 : Mn, LaPO 4 : Tb (green above), BaMgAl 14 O 23 : Eu, BaMgAl 16 O
27 : Eu, (above blue) and the like, and other phosphors include Y 2 O 3 S: Eu, γ-Zn 3 (PO 4 ) 2 : M
n, (ZnCd) S: Ag + In 2 O 3 (red or more), Z
nS: Cu, Al, ZnS: Au, Cu, Al, (Zn
Cd) S: Cu, Al, Zn 2 SiO 4 : Mn, As, Y
3 Al 5 O 12 : Ce, Gd 2 O 2 S: Tb, Y 3 Al 5 O 12 :
Tb, ZnO: Zn (more green), ZnS: Ag + red pigment, Y 2 SiO 3 : Ce (more blue), etc. can also be used.

【0006】また、ベースポリマー(b)としては、ア
クリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂などが用いられ、これらの中では、(メタ)アクリレ
ートを主成分とし、必要に応じてエチレン性不飽和カル
ボン酸や他の共重合可能なモノマーを共重合したアクリ
ル系共重合体が重要である。アセトアセチル基含有アク
リル系共重合体を用いることもできる。ここで(メタ)
アクリル酸エステルとしては、メチル(メタ)アクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)
アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル
(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)ア
クリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベ
ンジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、
グリシジル(メタ)アクリレートなどが例示される。
As the base polymer (b), acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin and the like are used. Among them, (meth) acrylate is a main component, and if necessary, ethylenic resin is used. Acrylic copolymers obtained by copolymerizing saturated carboxylic acids and other copolymerizable monomers are important. An acetoacetyl group-containing acrylic copolymer can also be used. Where (meta)
As acrylic acid esters, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth)
Acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxy Propyl (meth) acrylate,
Glycidyl (meth) acrylate is exemplified.

【0007】エチレン性不飽和カルボン酸としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボ
ン酸が好適に用いられ、そのほか、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸などのジカルボン酸、あるいはそれら
の無水物やハーフエステルも用いることができる。これ
らの中では、アクリル酸とメタクリル酸が特に好まし
い。
As the ethylenically unsaturated carboxylic acid, monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and the like are preferably used. In addition, dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, and anhydrides thereof are also used. Products and half esters can also be used. Of these, acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferred.

【0008】尚、本発明の樹脂組成物を後述の如き感光
性樹脂組成物とした場合には、稀アルカリ現像型とする
ことも好ましく、稀アルカリ現像型とするときは、上記
のエチレン性不飽和カルボン酸を15〜30重量%程度
(酸価で100〜200mgKOH/g程度)共重合する
ことが必要である。他の共重合可能モノマーとしては、
アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテルなどが例示で
きる。
When the resin composition of the present invention is a photosensitive resin composition as described below, it is preferable to use a dilute alkali developing type, and when the diluting alkali developing type is used, the above ethylenic non-developable type is used. It is necessary to copolymerize the saturated carboxylic acid at about 15 to 30% by weight (about 100 to 200 mg KOH / g in acid value). Other copolymerizable monomers include:
Examples thereof include acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, and alkyl vinyl ether.

【0009】更に、エチレン性不飽和化合物(c)とし
ては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレング
リコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサングリコールジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレ
ート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、2,
2−ビス(4−(メタ)アクリロキシジエトキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス−(4−(メタ)アクリロ
キシポリエトキシフェニル)プロパン、2−ヒドロキシ
−3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル(メタ)ア
クリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル
ジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジグリ
シジルエーテルジ(メタ)アクリレート、フタル酸ジグ
リシジルエステルジ(メタ)アクリレート、グルセリン
トリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテル
ポリ(メタ)アクリレートなどの多官能モノマーが挙げ
られる。
Further, as the ethylenically unsaturated compound (c), ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol Di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexane glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate , Pentaerythritol di (meth) acrylate,
Pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, 2,
2-bis (4- (meth) acryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4- (meth) acryloxypolyethoxyphenyl) propane, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl ( (Meth) acrylate, ethylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, diethylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, phthalic acid diglycidyl ester di (meth) acrylate, glycerin triacrylate, glycerin polyglycidyl ether poly (meth) acrylate And other polyfunctional monomers.

【0010】これらの多官能モノマーと共に、単官能モ
ノマーを適当量併用することもでき、かかる単官能モノ
マーの例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−
フェノキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ
ート、2−(メタ)アクリロイルオキシ−2−ヒドロキ
シプロピルフタレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メタ)
アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル
アシッドホスフェート、フタル酸誘導体のハーフ(メ
タ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルア
ミドなどが挙げられる。
An appropriate amount of a monofunctional monomer can be used in combination with these polyfunctional monomers. Examples of the monofunctional monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, -Hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-
Phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl phthalate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerin mono (meth)
Acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, half (meth) acrylate of a phthalic acid derivative, N-methylol (meth) acrylamide and the like can be mentioned.

【0011】また、ヒドロキシ脂肪酸(d)としては、
2−オキシ−2−メチルペンタン酸、2−オキシ−5−
メチルヘキサン酸、3−オキシ−2−メチルペンタン
酸、8−オキシテトラデカン酸、11−オキシテトラデ
カン酸、10−オキシヘキサデカン酸、11−オキシヘ
キサデカン酸、14−オキシヘキサデカン酸、12−オ
キシドデカン酸、16−オキシヘキサデカン酸、12−
オキシオクタデカン酸、9−オキシオクタデカン酸、2
2−オキシドコサン酸等を挙げることができ、好適には
12−オキシオクタデカン酸や8−オキシテトラデカン
酸、10−オキシヘキサデカン酸が用いられる。
Further, as the hydroxy fatty acid (d),
2-oxy-2-methylpentanoic acid, 2-oxy-5
Methylhexanoic acid, 3-oxy-2-methylpentanoic acid, 8-oxytetradecanoic acid, 11-oxytetradecanoic acid, 10-oxyhexadecanoic acid, 11-oxyhexadecanoic acid, 14-oxyhexadecanoic acid, 12-oxidedecanoic acid, 16-oxyhexadecanoic acid, 12-
Oxyoctadecanoic acid, 9-oxyoctadecanoic acid, 2
Examples thereof include 2-oxidecosanoic acid, and preferably, 12-oxyoctadecanoic acid, 8-oxytetradecanoic acid, and 10-oxyhexadecanoic acid are used.

【0012】本発明の樹脂組成物は、上記の(a)〜
(d)を含有するもので、これらの含有量は特に限定さ
れないが、蛍光体(a)の含有量は、ベースポリマー
(b)とエチレン性不飽和化合物(c)の合計量100
重量部に対して1〜1500重量部が好ましく、より好
ましくは10〜800重量部で、該含有量が1重量部未
満では固定された蛍光体パターンが輝度不足となり、逆
に1500重量部を越えるとフィルム化したときの可と
う性が低下して好ましくなく、またベースポリマー
(b)100重量部に対するエチレン性不飽和化合物
(c)の割合は、75〜500重量部、特に150〜4
50重量部の範囲から選ぶことが好ましく、エチレン性
不飽和化合物(c)の過少は、後述する樹脂組成物の層
(I)とした時の可撓性の低下を招き、また後述の如き
感光性樹脂組成物とした場合には、硬化不良や現像速度
の遅延を招き、エチレン性不飽和化合物(c)の過多
は、コールドフローを招き、また後述の如き感光性樹脂
組成物とした場合には、硬化レジストの剥離速度低下を
招いて好ましくない。更にヒドロキシ脂肪酸(d)の含
有量は、ベースポリマー(b)とエチレン性不飽和化合
物(c)の合計量100重量部に対して0.1〜10重
量部が好ましく、より好ましくは1〜7重量部で、該含
有量が0.1重量部未満では十分な保存安定性を得るこ
とができず、逆に10重量部を越えると該脂肪酸の溶解
作業が煩雑となって好ましくない。
[0012] The resin composition of the present invention comprises the above (a) to
(D), the content of which is not particularly limited, but the content of the phosphor (a) is 100% of the total amount of the base polymer (b) and the ethylenically unsaturated compound (c).
The content is preferably from 1 to 1500 parts by weight, more preferably from 10 to 800 parts by weight, and if the content is less than 1 part by weight, the fixed phosphor pattern becomes insufficient in luminance, and conversely exceeds 1500 parts by weight. The flexibility when formed into a film is undesirably reduced, and the ratio of the ethylenically unsaturated compound (c) to 100 parts by weight of the base polymer (b) is 75 to 500 parts by weight, particularly 150 to 4 parts by weight.
It is preferable to select from the range of 50 parts by weight. If the amount of the ethylenically unsaturated compound (c) is too small, the flexibility of the layer (I) of the resin composition to be described later is lowered, and the sensitivity as described later is reduced. When a photosensitive resin composition is used, poor curing and a delay in development speed are caused, and an excessive amount of the ethylenically unsaturated compound (c) causes a cold flow, and when a photosensitive resin composition as described below is used, Is not preferred because it causes a decrease in the peeling speed of the cured resist. Further, the content of the hydroxy fatty acid (d) is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the base polymer (b) and the ethylenically unsaturated compound (c). If the content is less than 0.1 part by weight, sufficient storage stability cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by weight, the dissolving operation of the fatty acid becomes complicated, which is not preferable.

【0013】また、本発明においては、かかる樹脂組成
物を感光性樹脂組成物とすることも好ましく、その場合
には更に、光重合開始剤(e)として、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインn−ブチ
ルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジ
フェニルジスルフィド、ベンジルジメチルケタール、ジ
ベンジル、ジアセチル、アントラキノン、ナフトキノ
ン、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノ
ン、ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジメチルアミ
ノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジエチルアミ
ノ)ベンゾフェノン、ピバロインエチルエーテル、1,
1−ジクロロアセトフェノン、p−t−ブチルジクロロ
アセトフェノン、ヘキサアリールイミダゾール二量体
(例えば、2,2’−ビス(o−クロロフェニル)4,
5,4’,5’−テトラフェニル−1,2−ビイミダゾ
ール等)、2,4−ジエチルチオキサントン、9−フェ
ニルアクリジンなどを挙げることができ、ベースポリマ
ー(b)とエチレン性不飽和化合物(c)の合計量10
0重量部に対して0.1〜20重量部配合することが好
ましい。
In the present invention, the resin composition is preferably a photosensitive resin composition. In this case, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether may be further used as the photopolymerization initiator (e). ,
Benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin phenyl ether, benzyl diphenyl disulfide, benzyl dimethyl ketal, dibenzyl, diacetyl, anthraquinone, naphthoquinone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, benzophenone, 4,4′-bis ( Dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, pivaloin ethyl ether, 1,
1-dichloroacetophenone, pt-butyldichloroacetophenone, hexaarylimidazole dimer (eg, 2,2′-bis (o-chlorophenyl) 4
5,4 ′, 5′-tetraphenyl-1,2-biimidazole, etc.), 2,4-diethylthioxanthone, 9-phenylacridine and the like. The base polymer (b) and the ethylenically unsaturated compound ( c) total amount of 10
It is preferable to add 0.1 to 20 parts by weight to 0 part by weight.

【0014】更に、本発明においては、感度調整や蛍光
体パターンの発生ムラの更なる改善のために、かかる樹
脂組成物に禁止剤(f)を配合することも好ましく、か
かる禁止剤(f)としては、ハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノエチル
エーテル、ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ハイ
ドロキノンモノプロピルエーテル、パラベンゾキノン等
のハイドロキノン類、テトラブチルチウラムジスルフィ
ド、テトラエチルチウラムジスルフィド等のチウラム
類、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−ter
t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4
−メチル−6−tert−ブチルフェノール)等のメチ
レンビスフェノール類、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−tert−ブチルフェノール)−5−
クロロ−ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、t−
ブチルカテコールなどを挙げることができ、ベースポリ
マー(b)とエチレン性不飽和化合物(c)の合計量1
00重量部に対して0.01〜3重量部配合することが
好ましい。
Further, in the present invention, it is preferable to add an inhibitor (f) to the resin composition in order to adjust sensitivity and to further improve the unevenness in the generation of the phosphor pattern. Examples thereof include hydroquinones such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, hydroquinone monoethyl ether, hydroquinone monobenzyl ether, hydroquinone monopropyl ether, and parabenzoquinone; thiurams such as tetrabutylthiuram disulfide and tetraethylthiuram disulfide; and 2,2′-methylenebis. (4-ethyl-6-ter
t-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4
Methylenebisphenols such as -methyl-6-tert-butylphenol), 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-di-tert-butylphenol) -5
Triazoles such as chloro-benzotriazole, t-
Butyl catechol and the like, and the total amount of the base polymer (b) and the ethylenically unsaturated compound (c) is 1
It is preferable to add 0.01 to 3 parts by weight to 00 parts by weight.

【0015】また、本発明の樹脂組成物には、そのほ
か、染料(着色、発色)、密着性付与剤、可塑剤、酸化
防止剤、溶剤、表面張力改質材、安定剤、連鎖移動剤、
消泡剤、難燃剤などの添加剤も適宜添加することもでき
る。かくして本発明の樹脂組成物が得られるわけである
が、かかる樹脂組成物はPDP等における蛍光体の固定
に有用で、かかる樹脂組成物を用いた蛍光体の固定方法
について詳述する。本発明においては、プラズマディス
プレイパネルの隔壁(セル)内に蛍光体を固定する際
に、上記の樹脂組成物の層(I)と蛍光体を含有しない
層(II)を該隔壁(セル)内に設けた後、焼成すること
により、良好な蛍光体の固定を行うことが可能となる。
このときの層(I)の厚み(ha)は、蛍光体の含有量や
PDPの構造によっても異なり一概に言えないが、通常
は隔壁側面高さ(h0)よりも薄いことが好ましく、更
にはかかるha(μm)とh0(μm)がha/h0=1/
20〜15/20であることが好ましく、特にha/h0
=1/20〜10/20であることが好ましく、かかる
a/h0が1/20未満では焼成後の蛍光体の厚み不足
となり、逆に15/20を越えるとセルの放電時の空間
が少なくなり好ましくない。また、蛍光体の均一分散
性、追従性、作業性等の点でかかる層(I)は予めフィ
ルム状あるいはシート状に成形されていることが非常に
好ましい。
The resin composition of the present invention further comprises a dye (colored or colored), an adhesion promoter, a plasticizer, an antioxidant, a solvent, a surface tension modifier, a stabilizer, a chain transfer agent,
Additives such as defoamers and flame retardants can also be added as appropriate. Thus, the resin composition of the present invention is obtained. Such a resin composition is useful for fixing a phosphor in a PDP or the like, and a method for fixing the phosphor using such a resin composition will be described in detail. In the present invention, when the phosphor is fixed in the partition (cell) of the plasma display panel, the layer (I) of the resin composition and the layer (II) not containing the phosphor are mixed in the partition (cell). After baking, it is possible to perform good fixing of the phosphor by baking.
The thickness of the layer (I) of this time (h a) is not be indiscriminately also varies depending on the structure of the content and PDP phosphor, usually thinner is favored over the partition wall side height (h 0), Further, the values of ha (μm) and h 0 (μm) are calculated as ha / h 0 = 1 /
Is preferably 20 to 15/20, in particular h a / h 0
= Preferably 1/20 to 10/20, according h a / h 0 is the phosphor insufficient thickness after firing is less than 1/20, the space at the time of cell discharge exceeds 15/20 reversed Is undesirably reduced. It is very preferable that the layer (I) is previously formed into a film or a sheet in terms of uniform dispersibility, followability, workability, and the like of the phosphor.

【0016】蛍光体を含有しない層(II)とは、感光性
樹脂組成物層であることが好ましく、具体的にはベース
ポリマー、エチレン性化合物及び光重合開始剤、更には
ヒドロキシ脂肪酸からなるもので、かかる感光性樹脂組
成物としては、上述のベースポリマー(b)、エチレン
性不飽和化合物(c)及び光重合開始剤(e)を、更に
はヒドロキシ脂肪酸(d)を同様に用いることができ、
かかる蛍光体を含有しない層(II)の厚み(hb)は、
PDPの構造によっても異なり一概に言えないが、通常
は上記のhaと同様、隔壁側面高さ(h0)よりも薄いこ
とが好ましく、更にはかかるhb(μm)とh0(μm)
がhb/h0=1/20〜15/20であることが好まし
く、特にhb/h0=1/20〜10/20であることが
好ましく、かかるhb/h0が1/20未満では上記の樹
脂組成物層(I)を隔壁(セル)内に十分に押し込むこ
とが困難となり、逆に15/20を越えるとパターニン
グ性が低下して好ましくない。また、かかる層(II)も
追従性、作業性等の点で予めフィルム状あるいはシート
状に成形されていることが好ましい。
The layer (II) containing no phosphor is preferably a layer of a photosensitive resin composition, and more specifically, a layer comprising a base polymer, an ethylenic compound, a photopolymerization initiator, and further a hydroxy fatty acid. As the photosensitive resin composition, the base polymer (b), the ethylenically unsaturated compound (c) and the photopolymerization initiator (e), and further, the hydroxy fatty acid (d) can be used in the same manner. Can,
The thickness (h b ) of the layer (II) containing no phosphor is as follows:
Can not be said categorically also varies depending on the structure of the PDP, usually similar to the above h a, thinner is more preferable than the partition wall side height (h 0), even according h b a (μm) h 0 (μm)
Preferably but is h b / h 0 = 1 / 20~15 / 20, preferably in particular h b / h 0 = 1 / 20~10 / 20, according h b / h 0 1/20 If it is less than 15, it becomes difficult to sufficiently push the resin composition layer (I) into the partition walls (cells). On the other hand, if it exceeds 15/20, the patterning property is undesirably deteriorated. In addition, it is preferable that the layer (II) is formed into a film or a sheet in advance in terms of followability, workability, and the like.

【0017】更に蛍光体を含有しない層(II)にも、そ
のほか、染料(着色、発色)、密着性付与剤、可塑剤、
酸化防止剤、熱重合禁止剤、溶剤、表面張力改質材、安
定剤、連鎖移動剤、消泡剤、難燃剤などの添加剤も適宜
添加することができる。樹脂組成物の層(I)及び蛍光
体を含有しない層(II)は、上記の如く予めフィルム化
しておくことが好ましく、具体的には、それぞれの組成
物をポリエステルフイルム、ポリプロピレンフイルム、
ポリスチレンフイルムなどのベースフイルム面に塗工し
た後、その塗工面の上からポリエチレンフイルム、ポリ
ビニルアルコール系フイルムなどの保護フイルムを被覆
して積層体として、その後蛍光体の固定に供することが
好ましい。次いで、蛍光体の固定方法について具体的に
説明する。
Further, in the layer (II) containing no phosphor, a dye (coloring or coloring), an adhesion-imparting agent, a plasticizer,
Additives such as an antioxidant, a thermal polymerization inhibitor, a solvent, a surface tension modifier, a stabilizer, a chain transfer agent, an antifoaming agent, and a flame retardant can also be appropriately added. It is preferable that the resin composition layer (I) and the phosphor-free layer (II) are previously formed into a film as described above. Specifically, each composition is made of a polyester film, a polypropylene film,
After coating on a base film surface such as a polystyrene film, it is preferable to coat a protective film such as a polyethylene film or a polyvinyl alcohol film on the coated surface to form a laminate, which is then used for fixing the phosphor. Next, a method for fixing the phosphor will be specifically described.

【0018】(樹脂組成物の層(I)の形成)上記の樹
脂組成物の層(I)を中間層とした積層体のベースフイ
ルム(ポリエステルフィルム、ポリビニルアルコールフ
ィルム、ナイロンフィルム、セルロースフィルム等)と
樹脂組成物の層(I)との接着力及び保護フイルムと樹
脂組成物の層(I)との接着力を比較し、接着力の低い
方のフイルムを剥離してから樹脂組成物の層(I)の側
を、隔壁(セル)が予め形成されたPDP用基板にホッ
トラミネーター等を用いて樹脂組成物の層(I)を隔壁
(セル)中へ押し込むようにして、樹脂組成物層(I)
を形成する。 (蛍光体を含有しない層(II)の形成)樹脂組成物の層
(I)表面に残されたフィルムを剥がし、その上から蛍
光体を含有しない層(II)を中間層とした積層体を上記
の樹脂組成物の層(I)と同様にホットラミネーター等
を用いてセル中へ押し込むようにして、蛍光体を含有し
ない層(II)を形成する。ここで、PDP用基板の隔壁
(セル)内に樹脂組成物の層(I)/蛍光体を含有しな
い層(II)の2層が積層・充填される訳であるが、この
ときに用いる樹脂組成物の層(I)の厚み(ha)と蛍光
体を含有しない層(II)の厚み(hb)との比ha/hb
は、10/90〜75/25にすることが好ましい。
(Formation of Layer (I) of Resin Composition) Base film (polyester film, polyvinyl alcohol film, nylon film, cellulose film, etc.) of a laminate having the above-mentioned resin composition layer (I) as an intermediate layer. The adhesive force between the protective film and the resin composition layer (I) and the adhesive force between the protective film and the resin composition layer (I) are compared. On the side of (I), the resin composition layer (I) is pushed into the partition (cell) by using a hot laminator or the like on the PDP substrate on which the partition (cell) has been formed in advance. (I)
To form (Formation of Phosphor-Free Layer (II)) The film left on the surface of the resin composition layer (I) is peeled off, and a laminate having the phosphor-free layer (II) as an intermediate layer is formed on the film. Similarly to the layer (I) of the resin composition, the layer (II) containing no phosphor is formed by using a hot laminator or the like to push the layer into the cell. Here, two layers of the resin composition layer (I) / the phosphor-free layer (II) are laminated and filled in the partition walls (cells) of the PDP substrate. the ratio h a / h b between the thickness of the thick layer not containing (h a) and phosphor (II) of the layer of composition (I) (h b)
Is preferably 10/90 to 75/25.

【0019】(露光)蛍光体を含有しない層(II)の上
にパターンマスクを密着させて露光する。この時必要に
応じて、また、蛍光体を含有しない層(II)が粘着性を
有しないときは、蛍光体を含有しない層(II)表面のフ
イルムを剥離してからパターンマスクを蛍光体を含有し
ない層(II)に直接接触させて露光することもできる。
露光は、通常紫外線照射により行い、その際の光源とし
ては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、
キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプな
どが用いられる。紫外線照射後は、必要に応じ加熱を行
って、硬化の完全を図ることもできる。
(Exposure) Exposure is performed by bringing a pattern mask into close contact with the layer (II) containing no phosphor. At this time, if necessary, or if the layer (II) containing no phosphor does not have adhesiveness, the film on the surface of the layer (II) not containing the phosphor is peeled off, and the pattern mask is replaced with the phosphor. Exposure can also be carried out by directly contacting the layer (II) not containing.
Exposure is usually performed by ultraviolet irradiation, and the light source at that time is a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a carbon arc lamp,
Xenon lamps, metal halide lamps, chemical lamps and the like are used. After irradiation with ultraviolet rays, heating can be performed as necessary to complete the curing.

【0020】(現像)露光後は、蛍光体を含有しない層
(II)上のフイルムを剥離除去してから現像を行う。か
かる蛍光体を含有しない層(II)は稀アルカリ現像型の
感光性樹脂組成物であるので、露光後の現像は、炭酸ソ
ーダ、炭酸カリウムなどのアルカリ1〜2重量%程度の
稀薄水溶液を用いて行う。この際有機アルカリ等の現像
液を使用することも可能である。
(Development) After exposure, the film on the layer (II) containing no phosphor is peeled off and then developed. Since the layer (II) containing no phosphor is a diluted alkali-developable photosensitive resin composition, development after exposure is performed using a dilute aqueous solution of about 1 to 2% by weight of an alkali such as sodium carbonate or potassium carbonate. Do it. At this time, it is also possible to use a developer such as an organic alkali.

【0021】(焼成)上記処理後の隔壁(セル)形成基
板を450〜550℃で焼成を行い、隔壁(セル)内部
に蛍光体を固定する。かくして本発明の方法により、隔
壁(セル)内に蛍光体を固定することができるのである
が、フルカラーのPDPを形成するために、赤色、青
色、緑色のそれぞれの樹脂組成物の層(I)及び蛍光体
を含有しない層(II)を用いて上記の(樹脂組成物の層
(I)の形成)〜(現像)を繰り返して、上記の3色の
蛍光体をセル内に充填した後、(焼成)を行うことで作
製することができる。
(Firing) The partition (cell) forming substrate after the above treatment is baked at 450 to 550 ° C. to fix the phosphor inside the partition (cell). Thus, the phosphor can be fixed in the partition (cell) by the method of the present invention. However, in order to form a full-color PDP, the layer (I) of each of the red, blue, and green resin compositions is used. The above (formation of the resin composition layer (I)) to (development) is repeated using the layer (II) containing no phosphor and the phosphor of the above three colors is filled in a cell, (Firing).

【0022】[0022]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、例中「部」とあるのは、断りのない限り重
量基準を意味する。 実施例1 下記の蛍光体(a)65部、ベースポリマー(b)50
部、エチレン性不飽和化合物(c)75部及びヒドロキ
シ脂肪酸(d)5部を混合して、樹脂組成物を調製し
た。蛍光体(a) (Y,Gd)BO3:Eu〔化成オプトニクス社製「K
X−504A」〕(R:赤色,発光波長;590、61
0、620nm,粒径;2〜4μm,比重;5.1)ベースポリマー(b) メチルメタクリレート/n−ブチルメタクリレート/メ
タクリル酸の共重合割合が重量基準で30/49/21
である共重合体(ガラス転移温度69℃、酸価137m
gKOH/g、重量平均分子量6万)エチレン性不飽和化合物(c) テトラエチレングリコールジメタクリレートヒドロキシ脂肪酸(d) 12−オキシオクタデカン酸
The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the examples, "parts" means on a weight basis unless otherwise specified. Example 1 The following phosphor (a) 65 parts, base polymer (b) 50
Parts, 75 parts of the ethylenically unsaturated compound (c) and 5 parts of the hydroxy fatty acid (d) were mixed to prepare a resin composition. Phosphor (a) (Y, Gd) BO 3 : Eu [K-Keisei Optonics “K
X-504A "] (R: red, emission wavelength; 590, 61
0, 620 nm, particle size: 2-4 μm, specific gravity: 5.1) Base polymer (b) The copolymerization ratio of methyl methacrylate / n-butyl methacrylate / methacrylic acid is 30/49/21 on a weight basis.
(Glass transition temperature 69 ° C., acid value 137 m
gKOH / g, weight average molecular weight 60,000) ethylenically unsaturated compound (c) tetraethylene glycol dimethacrylate hydroxy fatty acid (d) 12-oxyoctadecanoic acid

【0023】次いで、得られた樹脂組成物100部を溶
媒(メチルエチルケトン)100部に溶解及び分散させ
てドープを得た後、かかるドープを厚さ20μmのポリ
エステルフィルム上に塗工し、室温で1分30秒放置し
た後、60℃、90℃、110℃のオーブンでそれぞれ
3分間ずつ乾燥して、厚さ(ha)50μmの樹脂組成
物の層(I)を作製した。得られた樹脂組成物の層(I)
を用いて、以下の如く蛍光体の固定を行って評価をし
た。
Next, 100 parts of the obtained resin composition is dissolved and dispersed in 100 parts of a solvent (methyl ethyl ketone) to obtain a dope. The dope is coated on a polyester film having a thickness of 20 μm, and the dope is added at room temperature. After leaving for 30 minutes for 30 minutes, each was dried in an oven at 60 ° C., 90 ° C., and 110 ° C. for 3 minutes to prepare a resin composition layer (I) having a thickness (ha) of 50 μm. Layer (I) of the obtained resin composition
Was used to fix the phosphor as described below and evaluated.

【0024】先ず、下記のベースポリマー100部、エ
チレン性不飽和化合物100部及び光重合開始剤10部
を用いて上記に準じて厚さ(hb)70μmの蛍光体を
含有しない層(II)を作製した(ただし保護フイルムは
設けていない)。ベースポリマー メチルメタクリレート/n−ブチルメタクリレート/2
−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタクリル酸の
共重合割合が重量基準で50/15/10/25である
共重合体(ガラス転移温度75℃、酸価163mgKO
H/g、重量平均分子量6万)エチレン性不飽和化合物 テトラエチレングリコールジメタクリレート/EO変性
トリメチロールプロパントリアクリレート〔日本化薬社
製「THE−330」〕の混合割合が重量基準で80/
20である混合物光重合開始剤 ベンジルジメチルケタール
First, a phosphor-free layer (II) having a thickness (h b ) of 70 μm according to the above was prepared by using 100 parts of the following base polymer, 100 parts of an ethylenically unsaturated compound and 10 parts of a photopolymerization initiator. (However, no protective film was provided). Base polymer methyl methacrylate / n-butyl methacrylate / 2
-A copolymer having a copolymerization ratio of ethylhexyl acrylate / methyl methacrylic acid of 50/15/10/25 by weight (glass transition temperature: 75 ° C., acid value: 163 mg KO)
H / g, weight average molecular weight 60,000) The mixing ratio of the ethylenically unsaturated compound tetraethylene glycol dimethacrylate / EO-modified trimethylolpropane triacrylate [“THE-330” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.] is 80 /% by weight.
20 is a mixture photopolymerization initiator benzyl dimethyl ketal

【0025】次いで、上記で得られた樹脂組成物の層
(I)(ただし保護フイルムは設けていない)及び蛍光
体を含有しない層(II)の積層体を用いて、以下の要領
で蛍光体の固定を行った。 (樹脂組成物の層(I)及び蛍光体を含有しない層(I
I)の形成)オーブンで60℃に予熱した隔壁(高さ
(h0)100μm、幅80μm、スリット150μm
のストライプパターン)が形成されたPDP基板(20
0mm×200mm×3.1mm)に、上記の樹脂組成
物の層(I)(積層フィルム)をラミネートロール温度
100℃、ロール圧3kg/cm2、ラミネート速度
1.0m/secの条件でラミネートした後、ポリエス
テルフィルムを剥がし、その上より同様に蛍光体を含有
しない層(II)(積層フィルム)をラミネートして、樹
脂組成物の層(I)及び蛍光体を含有しない層(II)を
形成した。(ha/hb=50/70) (露光,現像)次いで、蛍光体を含有しない層(II)表
面のポリエステルフイルムの上に、隔壁(セル)の内側
(隔壁上部以外)が露光されるように、全面にパターン
を乗せて、オーク製作所製の露光機HMW−532Dに
て3kw超高圧水銀灯で80mjにて露光した。露光後
15分間のホールドタイムを取った後、1%Na2CO3
水溶液、30℃で、最少現像時間の1.5倍の時間で現
像した。
Next, using a laminate of the layer (I) of the resin composition obtained above (provided that no protective film is provided) and the layer (II) containing no phosphor, a phosphor is prepared in the following manner. Was fixed. (The layer (I) of the resin composition and the layer (I
Formation of I)) Partition walls preheated to 60 ° C. in an oven (height (h 0 ): 100 μm, width: 80 μm, slit: 150 μm
PDP substrate (20 stripe pattern)
(0 mm × 200 mm × 3.1 mm), the layer (I) (laminated film) of the above resin composition was laminated at a laminating roll temperature of 100 ° C., a roll pressure of 3 kg / cm 2 , and a laminating speed of 1.0 m / sec. Thereafter, the polyester film is peeled off, and the phosphor-free layer (II) (laminate film) is similarly laminated on the polyester film to form a resin composition layer (I) and a phosphor-free layer (II). did. (H a / h b = 50 /70) ( exposure, development) Then, on the polyester film layer (II) surface containing no phosphor, the inside of the partition walls (cell) (except barrier ribs) is exposed Thus, the entire surface was provided with a pattern, and exposed with an exposure machine HMW-532D manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd. at 80 mj using a 3 kw ultra-high pressure mercury lamp. After taking a hold time of 15 minutes after exposure, 1% Na 2 CO 3
Development was carried out in an aqueous solution at 30 ° C. for 1.5 times the minimum development time.

【0026】また、上記の樹脂組成物の層(I)中の蛍
光体(a)をZn2SiO4:Mn〔化成オプトニクス社
製「PI−GIS」〕(G;緑色,発光波長;520n
m,粒径;2〜6μm,比重;4.2)及びBaMgA
1017:Eu〔化成オプトニクス社製「KX−510
A」〕(B;青色,発光波長;450nm,粒径;2〜
6μm,比重;3.8)に変更した樹脂組成物の層
(I)を用いて、同様に行って、隔壁(セル)内にR,
G,Bのそれぞれの蛍光体を含有する樹脂組成物の層
(I)及び蛍光体を含有しない層(II)をストライプ状
に形成した。
The phosphor (a) in the layer (I) of the resin composition is Zn 2 SiO 4 : Mn (“PI-GIS” manufactured by Kasei Optonics Co., Ltd.) (G: green, emission wavelength: 520 n).
m, particle size: 2-6 μm, specific gravity: 4.2) and BaMgA
l 10 O 17: Eu [Chemical Optonics Inc. "KX-510
A "] (B; blue, emission wavelength; 450 nm, particle size;
The same procedure was performed using the layer (I) of the resin composition changed to 6 μm, specific gravity: 3.8).
A layer (I) of the resin composition containing each of the phosphors G and B and a layer (II) containing no phosphor were formed in a stripe shape.

【0027】(焼成)次に焼成炉に入れて、約550℃
に昇温させて、樹脂組成物の層(I)及び蛍光体を含有
しない層(II)中の樹脂分を焼失させ、各蛍光体を隔壁
(セル)内に固定させた。得られたRGB蛍光体パター
ンにUVランプ(主発光波長;254nm)を照射して
目視観察したが、各蛍光体パターンのライン欠損やムラ
等は全く認められず、良好な蛍光体パターンが得られ
た。また、下記の保存安定性の促進テスト後の樹脂組成
物の層(I)を用いて同様に蛍光体の固定を行ったが、
良好な蛍光体パターンが得られた。また、得られた樹脂
組成物の層(I)に保護フィルムとしてポリエチレンフ
ィルムを貼合し、幅300mmにスリットしながら、外
径84.2mmの支管に50m巻取ってロール状とした
後、35℃の乾燥機中に横置きで3日間放置して保存安
定性の促進テストを行ったが、ロールの側端部からの樹
脂組成物の染みだし(エッジフュージョン)は認められ
なかった。
(Firing) Next, put in a firing furnace at about 550 ° C.
Then, the resin components in the resin composition layer (I) and the phosphor-free layer (II) were burned off, and the respective phosphors were fixed in the partition walls (cells). The obtained RGB phosphor pattern was irradiated with a UV lamp (main emission wavelength: 254 nm) and visually observed, but no line defect or unevenness of each phosphor pattern was observed, and a good phosphor pattern was obtained. Was. In addition, the phosphor was similarly fixed using the layer (I) of the resin composition after the storage stability promotion test described below.
A good phosphor pattern was obtained. In addition, a polyethylene film was laminated as a protective film to the obtained resin composition layer (I), and while slitting to a width of 300 mm, 50 m was wound around a branch pipe having an outer diameter of 84.2 mm to form a roll. A storage stability promotion test was carried out by leaving it horizontally in a dryer at 3 ° C. for 3 days, but no exudation (edge fusion) of the resin composition from the side end of the roll was observed.

【0028】実施例2 実施例1において、樹脂組成物中のヒドロキシ脂肪酸
(d)を8−オキシテトラデカン酸7部に変更した以外
は同様に行ったが、いずれの場合も得られた蛍光体パタ
ーンは、実施例1と同様良好で、また保存安定性につい
てもロールの側端部からの樹脂組成物の染みだし(エッ
ジフュージョン)は認められず良好であった。
Example 2 A phosphor pattern was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hydroxy fatty acid (d) in the resin composition was changed to 7 parts of 8-oxytetradecanoic acid. Was as good as in Example 1, and the storage stability was good with no bleeding (edge fusion) of the resin composition from the side end of the roll.

【0029】実施例3 実施例1において、樹脂組成物中の配合割合を蛍光体
(a)130部、ベースポリマー(b)20部、エチレ
ン性不飽和化合物(c)70部及びヒドロキシ脂肪酸
(d)7部に変更した以外は同様に行ったが、いずれの
場合も得られた蛍光体パターンは、実施例1と同様良好
で、また保存安定性についてもロールの側端部からの樹
脂組成物の染みだし(エッジフュージョン)は認められ
ず良好であった。
Example 3 In Example 1, 130 parts of the phosphor (a), 20 parts of the base polymer (b), 70 parts of the ethylenically unsaturated compound (c) and 70 parts of the hydroxy fatty acid (d) were mixed in the resin composition. ) The same procedure was carried out except that the amount was changed to 7 parts. In each case, the obtained phosphor pattern was as good as that of Example 1, and the storage stability was also high in the resin composition from the side end of the roll. No exudation (edge fusion) was observed.

【0030】実施例4 実施例1において、樹脂組成物中のベースポリマー
(b)をメチルメタクリレート/n−ブチルメタクリレ
ート/メタクリル酸の共重合割合が重量基準で56/2
1/23である共重合体(ガラス転移温度74℃、酸価
150mgKOH/g、重量平均分子量12万)に変更
した以外は同様に行ったが、いずれの場合も得られた蛍
光体パターンは、実施例1と同様良好で、また保存安定
性についてもロールの側端部からの樹脂組成物の染みだ
し(エッジフュージョン)は認められず良好であった。
Example 4 In Example 1, the copolymer ratio of methyl methacrylate / n-butyl methacrylate / methacrylic acid was 56/2 by weight based on the base polymer (b) in the resin composition.
The same procedure was performed except that the copolymer was changed to 1/23 (glass transition temperature: 74 ° C., acid value: 150 mg KOH / g, weight average molecular weight: 120,000). It was as good as in Example 1, and the storage stability was good with no seepage of the resin composition (edge fusion) from the side end of the roll.

【0031】実施例5 実施例1において、樹脂組成物中のエチレン性不飽和化
合物(c)をEO変性ビスフェノールAジメタクリレー
ト〔新中村化学社製「BPE−500」〕に変更した以
外は同様に行ったが、いずれの場合も得られた蛍光体パ
ターンは、実施例1と同様良好で、また保存安定性につ
いてもロールの側端部からの樹脂組成物の染みだし(エ
ッジフュージョン)は認められず良好であった。
Example 5 The procedure of Example 1 was repeated, except that the ethylenically unsaturated compound (c) in the resin composition was changed to EO-modified bisphenol A dimethacrylate [“BPE-500” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.]. In each case, the obtained phosphor pattern was as good as in Example 1, and the storage stability of the resin composition from the side end of the roll (edge fusion) was observed. It was good.

【0032】実施例6 実施例1において、樹脂組成物中に光重合開始剤(e)
として、ベンジルジメチルケタールを3部配合した以外
は同様に行ったが、いずれの場合も得られた蛍光体パタ
ーンは、実施例1と同様良好で、また保存安定性につい
てもロールの側端部からの樹脂組成物の染みだし(エッ
ジフュージョン)は認められず良好であった。
Example 6 In Example 1, the photopolymerization initiator (e) was added to the resin composition.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 3 parts of benzyldimethyl ketal was blended. The obtained phosphor pattern was as good as in Example 1, and the storage stability was also measured from the side end of the roll. No exudation (edge fusion) of the resin composition was observed and the result was good.

【0033】実施例7 実施例1において、樹脂組成物中に禁止剤(f)とし
て、2,2'−メチレンビス(4−エチル−6−tert
−ブチルフェノール)を0.3部配合した以外は同様に
行ったが、いずれの場合も得られた蛍光体パターンは、
実施例1と同様良好で、また保存安定性についてもロー
ルの側端部からの樹脂組成物の染みだし(エッジフュー
ジョン)は認められず良好であった。
Example 7 In Example 1, 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert) was used as an inhibitor (f) in the resin composition.
-Butylphenol) except that 0.3 part was blended. In each case, the phosphor pattern obtained was
It was as good as in Example 1, and the storage stability was good with no seepage of the resin composition (edge fusion) from the side end of the roll.

【0034】実施例8 実施例1において、蛍光体を含有しない層(II)にヒド
ロキシ脂肪酸(d)として、10−オキシヘキサンデカ
ン酸を7部配合した以外は同様に行ったが、いずれの場
合も得られた蛍光体パターンは、実施例1と同様良好
で、また保存安定性についてもロールの側端部からの樹
脂組成物の染みだし(エッジフュージョン)は認められ
ず良好であった。
Example 8 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 7 parts of 10-oxyhexanedecanoic acid was added as the hydroxy fatty acid (d) to the layer (II) containing no phosphor. The obtained phosphor pattern was as good as in Example 1, and the storage stability was good with no seepage of the resin composition (edge fusion) from the side end of the roll.

【0035】実施例9 実施例1において、樹脂組成物中に光重合開始剤(e)
として、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
〔チバガイギー社製「イルガキュアー184」〕を4部
及び禁止剤(f)として、メトキシハイドロキノンを
0.2部配合した以外は同様に行ったが、いずれの場合
も得られた蛍光体パターンは、実施例1と同様良好で、
また保存安定性についてもロールの側端部からの樹脂組
成物の染みだし(エッジフュージョン)は認められず良
好であった。
Example 9 In Example 1, the photopolymerization initiator (e) was added to the resin composition.
Was carried out in the same manner except that 4 parts of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (“Irgacure 184” manufactured by Ciba Geigy) and 0.2 part of methoxyhydroquinone as the inhibitor (f) were used. The obtained phosphor pattern was as good as in Example 1,
In addition, the storage stability was good because no bleeding (edge fusion) of the resin composition from the side end of the roll was observed.

【0036】実施例10 実施例9において、蛍光体を含有しない層(II)にヒド
ロキシ脂肪酸(d)として、12−ヒドロキシオクタデ
カン酸を5部配合した以外は同様に行ったが、いずれの
場合も得られた蛍光体パターンは、実施例1と同様良好
で、また保存安定性についてもロールの側端部からの樹
脂組成物の染みだし(エッジフュージョン)は認められ
ず良好であった。
Example 10 The procedure of Example 9 was repeated, except that 5 parts of 12-hydroxyoctadecanoic acid was added as the hydroxy fatty acid (d) to the layer (II) containing no phosphor. The obtained phosphor pattern was as good as in Example 1, and the storage stability was good with no seepage of the resin composition (edge fusion) from the side end of the roll.

【0037】比較例1 実施例1において、樹脂組成物中のヒドロキシ脂肪酸
(d)を無添加とした以外は同様に行ったが、保存安定
性テスト前での蛍光体パターンは良好に形成できたもの
の、保存安定性テスト後では、蛍光体パターンにムラ等
が生じ、更に保存安定性についても、ロールの側端部か
らの樹脂組成物の染みだし(エッジフュージョン)が1
日経過後には認められた。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the hydroxy fatty acid (d) in the resin composition was not added. However, the phosphor pattern before the storage stability test was successfully formed. However, after the storage stability test, unevenness or the like occurs in the phosphor pattern, and the storage stability also shows that the resin composition exudes from the side edge of the roll (edge fusion).
After the expiration of days, it was recognized.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、保存安定性に優
れ、特にシート状にしてロール状で室温で長期保管して
もロールの側端部からの染みだし(エッジフュージョ
ン)は認められず、また該樹脂組成物はPDP等の蛍光
体の固定用途に大変有用である。
The resin composition of the present invention has excellent storage stability. In particular, exudation (edge fusion) from the side edge of the roll is observed even when the resin composition is formed into a roll and stored at room temperature for a long period of time. In addition, the resin composition is very useful for fixing a phosphor such as PDP.

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成11年5月31日(1999.5.3
1)
[Submission date] May 31, 1999 (1999.5.3
1)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0012[Correction target item name] 0012

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0012】本発明の樹脂組成物は、上記の(a)〜
(d)を含有するもので、これらの含有量は特に限定さ
れないが、蛍光体(a)の含有量は、ベースポリマー
(b)とエチレン性不飽和化合物(c)の合計量100
重量部に対して1〜1500重量部が好ましく、より好
ましくは10〜800重量部で、該含有量が1重量部未
満では固定された蛍光体パターンが輝度不足となり、逆
に1500重量部を越えるとフィルム化したときの可と
う性が低下して好ましくなく、またベースポリマー
(b)100重量部に対するエチレン性不飽和化合物
(c)の割合は、75〜500重量部、特に150〜4
50重量部の範囲から選ぶことが好ましく、エチレン性
不飽和化合物(c)の過少は、後述する樹脂組成物の層
(I)とした時の可撓性の低下を招き、また後述の如き
感光性樹脂組成物とした場合には、硬化不良や現像速度
の遅延を招き、エチレン性不飽和化合物(c)の過多
は、コールドフローを招くこととなり、好ましくない。
更にヒドロキシ脂肪酸(d)の含有量は、ベースポリマ
ー(b)とエチレン性不飽和化合物(c)の合計量10
0重量部に対して0.1〜10重量部が好ましく、より
好ましくは1〜7重量部で、該含有量が0.1重量部未
満では十分な保存安定性を得ることができず、逆に10
重量部を越えると該脂肪酸の溶解作業が煩雑となって好
ましくない。
[0012] The resin composition of the present invention comprises the above (a) to
(D), the content of which is not particularly limited, but the content of the phosphor (a) is 100% of the total amount of the base polymer (b) and the ethylenically unsaturated compound (c).
The content is preferably from 1 to 1500 parts by weight, more preferably from 10 to 800 parts by weight, and if the content is less than 1 part by weight, the fixed phosphor pattern becomes insufficient in luminance, and conversely exceeds 1500 parts by weight. The flexibility when formed into a film is undesirably reduced, and the ratio of the ethylenically unsaturated compound (c) to 100 parts by weight of the base polymer (b) is 75 to 500 parts by weight, particularly 150 to 4 parts by weight.
It is preferable to select from the range of 50 parts by weight. If the amount of the ethylenically unsaturated compound (c) is too small, the flexibility of the layer (I) of the resin composition to be described later is lowered, and the sensitivity as described later is reduced. in case of a sexual resin composition can lead to poor curing and the development rate delay, excessive ethylenically unsaturated compound (c), will be lead to cold flow, good better ward.
Further, the content of the hydroxy fatty acid (d) depends on the total amount of the base polymer (b) and the ethylenically unsaturated compound (c).
The content is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 7 parts by weight, based on 0 part by weight. If the content is less than 0.1 part by weight, sufficient storage stability cannot be obtained. To 10
Exceeding the parts by weight makes the dissolving operation of the fatty acid complicated, which is not preferred.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 101/00 C08L 101/00 // C08F 265/04 C08F 265/04 Fターム(参考) 2H025 AA00 AB17 AC01 AD01 BC14 BC34 BC43 CB13 CB14 CB20 CB22 CC15 CC20 DA13 DA20 FA07 FA17 FA39 4J002 BC071 BC091 BE041 BF021 BG011 BG041 BG051 BG061 BG071 BG101 BG131 BH021 BN111 BN121 CF001 CK021 DE097 DE187 DE287 DG017 ED088 EE038 EE058 EF030 EH047 EH106 EH146 EH156 EJ018 EJ019 EL036 EP016 EU038 EU108 EU119 EV048 EV169 EV318 EW046 FD148 FD207 FD209 GP00 GP03 4J011 QA03 QA06 QA13 QA15 QA22 QA23 SA07 SA25 SA29 SA32 SA34 SA36 SA38 SA39 SA40 SA42 SA54 SA63 SA64 SA83 4J026 AA17 AA31 AA38 AA43 AA45 AA47 AA48 AA49 AA50 AA53 AA54 AA55 AC23 BA28 BA29 BA30 BA32 BA41 BA50 BB01 BB02 DB11 DB29 DB30 DB36 GA07 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C08L 101/00 C08L 101/00 // C08F 265/04 C08F 265/04 F term (reference) 2H025 AA00 AB17 AC01 AD01 BC14 BC34 BC43 CB13 CB14 CB20 CB22 CC15 CC20 DA13 DA20 FA07 FA17 FA39 4J002 BC071 BC091 BE041 BF021 BG011 BG041 BG051 BG061 BG071 BG101 BG131 BH021 EU BN111 BN121 CF001 CK021 DE097 E187 EE088 018111 EB018 OH EV318 EW046 FD148 FD207 FD209 GP00 GP03 4J011 QA03 QA06 QA13 QA15 QA22 QA23 SA07 SA25 SA29 SA32 SA34 SA36 SA38 SA39 SA40 SA42 SA54 SA63 SA64 SA83 4J026 AA17 AA31 AA38 AA43 AA45 AABA BAA ABA ABA ABA ABA ABA ABA A BA A DB11 DB29 DB30 DB36 GA07

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 蛍光体(a)、ベースポリマー(b)、
エチレン性不飽和化合物(c)およびヒドロキシ脂肪酸
(d)を含有してなることを特徴とする樹脂組成物。
1. A phosphor (a), a base polymer (b),
A resin composition comprising an ethylenically unsaturated compound (c) and a hydroxy fatty acid (d).
【請求項2】 ヒドロキシ脂肪酸(d)の含有量がベー
スポリマー(b)とエチレン性化合物(c)の合計量1
00重量部に対して0.1〜10重量部であることを特
徴とする請求項1記載の樹脂組成物。
2. The content of hydroxy fatty acid (d) is 1 in total of base polymer (b) and ethylenic compound (c).
The resin composition according to claim 1, wherein the amount is 0.1 to 10 parts by weight based on 00 parts by weight.
【請求項3】 蛍光体(a)の含有量がベースポリマー
(b)とエチレン性化合物(b)の合計量100重量部
に対して1〜1500重量部であることを特徴とする請
求項1または2記載の樹脂組成物。
3. The method according to claim 1, wherein the content of the phosphor (a) is 1 to 1500 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the base polymer (b) and the ethylenic compound (b). Or the resin composition according to 2.
【請求項4】 更に光重合開始剤(e)を含有している
ことを特徴とする請求項1〜3いずれか記載の樹脂組成
物。
4. The resin composition according to claim 1, further comprising a photopolymerization initiator (e).
【請求項5】 更に禁止剤(f)を含有していることを
特徴とする請求項1〜4いずれか記載の樹脂組成物。
5. The resin composition according to claim 1, further comprising an inhibitor (f).
【請求項6】 プラズマディスプレイパネルの隔壁(セ
ル)内に蛍光体を固定するにあたり、請求項1〜5いず
れか記載の樹脂組成物の層(I)と蛍光体を含有しない
層(II)を該隔壁(セル)内に設けた後、焼成してなる
ことを特徴とする蛍光体の固定方法。
6. In fixing a phosphor in a partition (cell) of a plasma display panel, a layer (I) of the resin composition according to claim 1 and a layer (II) containing no phosphor are used. A method for fixing a phosphor, wherein the phosphor is provided in the partition (cell) and fired.
【請求項7】 蛍光体を含有しない層(II)がベースポ
リマー、エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤からな
る感光性樹脂組成物層であることを特徴とする請求項6
記載の蛍光体の固定方法。
7. The photosensitive resin composition layer comprising a base polymer, an ethylenically unsaturated compound, and a photopolymerization initiator, wherein the layer (II) containing no phosphor is formed.
The method for fixing the phosphor according to the above.
【請求項8】 蛍光体を含有しない層(II)がベースポ
リマー、エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤、ヒド
ロキシ脂肪酸からなる感光性樹脂組成物層であることを
特徴とする請求項6記載の蛍光体の固定方法。
8. The photosensitive resin composition layer comprising a base polymer, an ethylenically unsaturated compound, a photopolymerization initiator, and a hydroxy fatty acid, wherein the layer (II) containing no phosphor is formed. Fixing method of phosphor.
【請求項9】 該隔壁(セル)内に該層(I)を設けた
後、次いで蛍光体を含有しない層(II)を設けることを
特徴とする請求項6〜8いずれか記載の蛍光体の固定方
法。
9. The phosphor according to claim 6, wherein after the layer (I) is provided in the partition (cell), a layer (II) containing no phosphor is provided. How to fix.
【請求項10】 請求項6〜9のいずれかの方法を3回
繰り返し、R(赤),G(緑),B(青)3色の蛍光体
を固定することを特徴とする蛍光体の固定方法。
10. The method according to claim 6, wherein the method according to claim 6 is repeated three times to fix R (red), G (green), and B (blue) phosphors. Fixing method.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007084782A (en) * 2005-08-26 2007-04-05 Nippon Shokubai Co Ltd (meth)acrylic resin composition and (meth)acrylic cured product

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