JP2000007743A - Resin composition and use thereof - Google Patents

Resin composition and use thereof

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JP2000007743A
JP2000007743A JP19675498A JP19675498A JP2000007743A JP 2000007743 A JP2000007743 A JP 2000007743A JP 19675498 A JP19675498 A JP 19675498A JP 19675498 A JP19675498 A JP 19675498A JP 2000007743 A JP2000007743 A JP 2000007743A
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Japan
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phosphor
layer
resin composition
base polymer
parts
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Application number
JP19675498A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroaki Sato
弘章 佐藤
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a compsn. capable of fixing onto a partition wall the good phosphor with no unevenness of the luminance and no lack thereof in manufacturing a phosphor display by compounding a silicon compd., a base polymer, an ethylenically unsatd. compd. and a hydroxy fatty acid. SOLUTION: This resin compsn. comprises 100 pts.wt. of (A) a base polymer, 10-200 pts.wt. of (B) an ethylenically unsatd. compd., 0.5-800 pts.wt., based on the sum total amt. of components A and B, of (C) a silicon compd. of at least such one kind as selected from glass frits, and 0.5-25 pts.wt., based on the sum total amt. of components A and B, of a hydroxy fatty acid. A process for fixing a phosphor onto a partition wall, comprises setting a layer of this resin compsn. on the partition wall of a plasma display panel, then setting a layer contg. the phosphor, pattern-exposing to light, developing and baking. The phosphor-contg. layer is such a resin compsn. layer as contg. the phosphor, base polymer, ethylenically unsatd. compd. and photopolymerization initiator.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プラズマディスプ
レイパネル(PDP)等の蛍光体表示装置の製造時にお
ける隔壁(セル)内への蛍光体の固定に有用な樹脂組成
物及び該組成物を用いた蛍光体の固定方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition useful for fixing a phosphor in a partition (cell) at the time of manufacturing a phosphor display device such as a plasma display panel (PDP) and the use of the resin composition. And a method for fixing the phosphor.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、各種平板ディスプレイパネルの開
発が盛んに行われており、中でもPDPが注目を浴びて
おり、今後ラップトップ型パソコンの表示画面から、各
種電光掲示板、更には、いわゆる「壁掛けテレビ」へと
その用途は拡大しつつある。そして、このPDPの表示
パネルのセル内には、表示のための蛍光体が封入(固
定)されており、加電圧によりセル内の封入ガスで発生
した紫外線で該蛍光体が発色するのである。かかる蛍光
体の固定方法としては、従来より各色蛍光体を分散させ
た液状のフォトレジストが用いられているが、最近では
蛍光体を含有した樹脂組成物層と他の層の2層を用いた
方法が提案されている。例えば、蛍光体含有感光性樹脂
層及び感光性熱可塑性樹脂層を隔壁内に設けて蛍光体パ
ターンを形成する方法(特開平9−199027号公
報、特開平9−199030号公報)が提案されてお
り、本出願人もアクリル系樹脂層と蛍光体含有感光性樹
脂組成物層の積層体を用いたパターン形成法(特開平9
−69339号公報)を提案した。また、一方では特定
の結晶性ビニル重合型高分子結合剤を配合した蛍光体含
有感光性樹脂組成物層を隔壁内に設けて蛍光体パターン
を形成する方法(特開平9−244230号公報)も提
案されている。
2. Description of the Related Art Recently, various flat panel display panels have been actively developed. Among them, PDPs have attracted attention. From now on, display screens of laptop personal computers will be used to display various electronic bulletin boards and so-called "wall-mounted". Its use is expanding to TV. A phosphor for display is sealed (fixed) in the cell of the display panel of the PDP, and the phosphor emits color by ultraviolet rays generated by the sealing gas in the cell due to an applied voltage. As a method for fixing the phosphor, a liquid photoresist in which phosphors of each color are dispersed has been used, but recently, two layers of a resin composition layer containing the phosphor and another layer have been used. A method has been proposed. For example, a method has been proposed in which a phosphor-containing photosensitive resin layer and a photosensitive thermoplastic resin layer are provided in a partition to form a phosphor pattern (JP-A-9-199027 and JP-A-9-199030). The present applicant has also proposed a pattern forming method using a laminate of an acrylic resin layer and a phosphor-containing photosensitive resin composition layer (Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
-69339). On the other hand, there is also a method of forming a phosphor pattern by providing a phosphor-containing photosensitive resin composition layer containing a specific crystalline vinyl polymerizable polymer binder in a partition (JP-A-9-244230). Proposed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特開平9−199027号公報や特開平9−19903
0号公報開示技術では、樹脂層の隔壁内への埋め込み追
従性が不足する恐れがあり、また蛍光体含有の層に感光
性樹脂も含有されているために焼成時の硬化収縮に伴う
蛍光体パターンのムラの発生が心配され、特開平9−6
9339号公報開示技術については、焼成時の硬化収縮
に伴う蛍光体パターンのムラの発生は抑制できるもの
の、組成物層の隔壁内への埋め込み追従性に劣るもので
あり、更に特開平9−244230号公報開示技術につ
いては、かかる追従性はかなり改善されているものの、
焼成後の蛍光体パターンにムラが発生するという問題が
残されているのが実情である。
However, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 9-199027 and Hei 9-19903 describe the above.
In the technology disclosed in Japanese Patent Publication No. 0, there is a possibility that the ability to follow the embedding of the resin layer into the partition walls may be insufficient, and since the phosphor-containing layer also contains a photosensitive resin, the phosphor accompanying the curing shrinkage during firing may be used. There is a concern about the occurrence of pattern unevenness.
In the technology disclosed in Japanese Patent No. 9339, although unevenness of the phosphor pattern due to curing shrinkage at the time of firing can be suppressed, the composition layer is inferior in embedding in the partition walls, and furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-244230. For the technology disclosed in Japanese Patent Publication No.
Actually, there remains a problem that unevenness occurs in the phosphor pattern after firing.

【0004】[0004]

【問題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
記の事情に鑑みて鋭意研究した結果、ケイ素系化合物
(a)、ベースポリマー(b)、エチレン性不飽和化合
物(c)およびヒドロキシ脂肪酸(d)からなる樹脂組
成物が、保存安定性に優れ、更にプラズマディスプレイ
パネルの隔壁(セル)内に蛍光体を固定するにあたり、
該樹脂組成物の層(I)と蛍光体を含有する層(II)を
該隔壁(セル)内に設けた後、焼成することにより、輝
度ムラや欠損のない良好な蛍光体の固定が行えることを
見出し本発明を完成するに至った。
In view of the above circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and have found that the silicon-based compound (a), the base polymer (b), the ethylenically unsaturated compound (c), When the resin composition comprising the fatty acid (d) has excellent storage stability and further fixes the phosphor in the partition (cell) of the plasma display panel,
After the layer (I) of the resin composition and the layer (II) containing the phosphor are provided in the partition (cell) and then baked, a good fixation of the phosphor without unevenness in luminance or loss can be performed. This led to the completion of the present invention.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明の樹脂組成物は、ケイ素系化合物(a)、ベース
ポリマー(b)、エチレン性不飽和化合物(c)および
ヒドロキシ脂肪酸(d)からなるもので、かかるケイ素
系化合物(a)としては、ガラスフリット、アルミナ粉
末、シリカ粉末、酸化マグネシウム、酸化スズ粉末、酸
化インジウムスズ粉末等を挙げることができる。また、
ベースポリマー(b)としては、アクリル系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが用いられ、
これらの中では、(メタ)アクリレートを主成分とし、
必要に応じてエチレン性不飽和カルボン酸や他の共重合
可能なモノマーを共重合したアクリル系共重合体が重要
である。アセトアセチル基含有アクリル系共重合体を用
いることもできる。ここで(メタ)アクリル酸エステル
としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブ
チル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレ
ート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シク
ロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)ア
クリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)
アクリレートなどが例示される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The resin composition of the present invention comprises a silicon compound (a), a base polymer (b), an ethylenically unsaturated compound (c) and a hydroxy fatty acid (d). Examples thereof include glass frit, alumina powder, silica powder, magnesium oxide, tin oxide powder, indium tin oxide powder, and the like. Also,
As the base polymer (b), an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, or the like is used.
Of these, (meth) acrylate is the main component,
Acrylic copolymers obtained by copolymerizing ethylenically unsaturated carboxylic acids and other copolymerizable monomers as necessary are important. An acetoacetyl group-containing acrylic copolymer can also be used. Here, as the (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (Meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, glycidyl (meth)
Acrylate and the like are exemplified.

【0006】エチレン性不飽和カルボン酸としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボ
ン酸が好適に用いられ、そのほか、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸などのジカルボン酸、あるいはそれら
の無水物やハーフエステルも用いることができる。これ
らの中では、アクリル酸とメタクリル酸が特に好まし
い。
As the ethylenically unsaturated carboxylic acid, monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid are preferably used. In addition, dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, and their anhydrides are also used. Products and half esters can also be used. Of these, acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferred.

【0007】尚、本発明の樹脂組成物を後述の如き感光
性樹脂組成物とした場合には、稀アルカリ現像型とする
ことも好ましく、稀アルカリ現像型とするときは、上記
のエチレン性不飽和カルボン酸を15〜30重量%程度
(酸価で100〜200mgKOH/g程度)共重合する
ことが必要である。他の共重合可能モノマーとしては、
アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテルなどが例示で
きる。
[0007] When the resin composition of the present invention is a photosensitive resin composition as described below, it is preferable to use a dilute alkali development type. It is necessary to copolymerize the saturated carboxylic acid at about 15 to 30% by weight (about 100 to 200 mg KOH / g in acid value). Other copolymerizable monomers include:
Examples thereof include acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, and alkyl vinyl ether.

【0008】更に、エチレン性不飽和化合物(c)とし
ては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレング
リコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサングリコールジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレ
ート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、2,
2−ビス(4−(メタ)アクリロキシジエトキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス−(4−(メタ)アクリロ
キシポリエトキシフェニル)プロパン、2−ヒドロキシ
−3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル(メタ)ア
クリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル
ジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジグリ
シジルエーテルジ(メタ)アクリレート、フタル酸ジグ
リシジルエステルジ(メタ)アクリレート、グルセリン
トリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテル
ポリ(メタ)アクリレートなどの多官能モノマーが挙げ
られる。
Further, as the ethylenically unsaturated compound (c), ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol Di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexane glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate , Pentaerythritol di (meth) acrylate,
Pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, 2,
2-bis (4- (meth) acryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4- (meth) acryloxypolyethoxyphenyl) propane, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl ( (Meth) acrylate, ethylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, diethylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, phthalic acid diglycidyl ester di (meth) acrylate, glycerin triacrylate, glycerin polyglycidyl ether poly (meth) acrylate And other polyfunctional monomers.

【0009】これらの多官能モノマーと共に、単官能モ
ノマーを適当量併用することもでき、かかる単官能モノ
マーの例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−
フェノキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ
ート、2−(メタ)アクリロイルオキシ−2−ヒドロキ
シプロピルフタレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メタ)
アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル
アシッドホスフェート、フタル酸誘導体のハーフ(メ
タ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルア
ミドなどが挙げられる。
An appropriate amount of a monofunctional monomer may be used in combination with these polyfunctional monomers. Examples of such a monofunctional monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, -Hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-
Phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl phthalate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerin mono (meth)
Acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, half (meth) acrylate of a phthalic acid derivative, N-methylol (meth) acrylamide and the like can be mentioned.

【0010】また、ヒドロキシ脂肪酸(d)としては、
2−オキシ−2−メチルペンタン酸、2−オキシ−5−
メチルヘキサン酸、3−オキシ−2−メチルペンタン
酸、8−オキシテトラデカン酸、11−オキシテトラデ
カン酸、10−オキシヘキサデカン酸、11−オキシヘ
キサデカン酸、14−オキシヘキサデカン酸、12−オ
キシドデカン酸、16−オキシヘキサデカン酸、12−
オキシオクタデカン酸、9−オキシオクタデカン酸、2
2−オキシドコサン酸等を挙げることができ、好適には
12−オキシオクタデカン酸や8−オキシテトラデカン
酸、10−オキシヘキサデカン酸が用いられる。
Further, as the hydroxy fatty acid (d),
2-oxy-2-methylpentanoic acid, 2-oxy-5
Methylhexanoic acid, 3-oxy-2-methylpentanoic acid, 8-oxytetradecanoic acid, 11-oxytetradecanoic acid, 10-oxyhexadecanoic acid, 11-oxyhexadecanoic acid, 14-oxyhexadecanoic acid, 12-oxidedecanoic acid, 16-oxyhexadecanoic acid, 12-
Oxyoctadecanoic acid, 9-oxyoctadecanoic acid, 2
Examples thereof include 2-oxidecosanoic acid, and preferably, 12-oxyoctadecanoic acid, 8-oxytetradecanoic acid, and 10-oxyhexadecanoic acid are used.

【0011】本発明の樹脂組成物は、上記の(a)〜
(d)を含有するもので、これらの含有量は特に限定さ
れないが、ケイ素系化合物(a)の含有量は、ベースポ
リマー(b)とエチレン性不飽和化合物(c)の合計量
100重量部に対して0.5〜800重量部が好まし
く、より好ましくは1〜500重量部で、該含有量が
0.5重量部未満では蛍光体を固定する効果が低下し、
逆に800重量部を越えると蛍光体の輝度が低下して好
ましくなく、またベースポリマー(b)100重量部に
対するエチレン性不飽和化合物(c)の割合は、10〜
200重量部、特に60〜150重量部の範囲から選ぶ
ことが好ましく、エチレン性化合物(c)の過少は、後
述する樹脂組成物の層(I)とした時の可撓性の低下を
招き、また後述の如き感光性樹脂組成物とした場合に
は、硬化不良や現像速度の遅延を招き、エチレン性不飽
和化合物(c)の過多は、コールドフローを招き、また
後述の如き感光性樹脂組成物とした場合には、硬化レジ
ストの剥離速度低下を招いて好ましくない。更にヒドロ
キシ脂肪酸(d)の含有量は、ベースポリマー(b)と
エチレン性不飽和化合物(c)の総量100重量部に対
して0.5〜25重量部が好ましく、より好ましくは1
〜20重量部で、該含有量が0.5重量部未満では十分
な保存安定性が得られず、逆に25重量部を越えると該
脂肪酸の溶解作業が繁雑となって好ましくない。
[0011] The resin composition of the present invention comprises the above (a) to
(D), and their content is not particularly limited, but the content of the silicon-based compound (a) is 100 parts by weight in total of the base polymer (b) and the ethylenically unsaturated compound (c). Is preferably 0.5 to 800 parts by weight, more preferably 1 to 500 parts by weight, and if the content is less than 0.5 part by weight, the effect of fixing the phosphor is reduced,
Conversely, if it exceeds 800 parts by weight, the luminance of the phosphor is undesirably reduced, and the ratio of the ethylenically unsaturated compound (c) to 100 parts by weight of the base polymer (b) is 10 to 10%.
It is preferably selected from the range of 200 parts by weight, particularly from 60 to 150 parts by weight, and an insufficient amount of the ethylenic compound (c) causes a decrease in flexibility when the layer (I) of the resin composition described later is used, In addition, when a photosensitive resin composition as described below is used, poor curing or a delay in development speed is caused, and an excessive amount of the ethylenically unsaturated compound (c) causes a cold flow, and a photosensitive resin composition as described below. In the case of using a cured product, the peeling rate of the cured resist is reduced, which is not preferable. Further, the content of the hydroxy fatty acid (d) is preferably 0.5 to 25 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight of the total amount of the base polymer (b) and the ethylenically unsaturated compound (c).
If the content is less than 0.5 part by weight, sufficient storage stability cannot be obtained, and if it exceeds 25 parts by weight, the dissolving operation of the fatty acid becomes complicated, which is not preferable.

【0012】また、本発明の樹脂組成物には、そのほ
か、染料(着色、発色)、密着性付与剤、可塑剤、酸化
防止剤、溶剤、表面張力改質材、安定剤、連鎖移動剤、
消泡剤、難燃剤などの添加剤も適宜添加することもでき
る。かくして本発明の樹脂組成物が得られるわけである
が、かかる樹脂組成物はPDP等における蛍光体の固定
に有用で、かかる樹脂組成物を用いた蛍光体の固定方法
について詳述する。本発明においては、プラズマディス
プレイパネルの隔壁(セル)内に蛍光体を固定する際
に、上記の樹脂組成物の層(I)と蛍光体を含有する層
(II)を該隔壁(セル)内に設けた後、焼成することに
より、良好な蛍光体の固定を行うことが可能となる。こ
のときの層(I)の厚み(ha)は、PDPの構造によっ
ても異なり一概に言えないが、通常は隔壁側面高さ(h
0)よりも薄いことが好ましく、更にはかかるha(μ
m)とh0(μm)がha/h0=1/20〜15/20
であることが好ましく、特にha/h0=1/20〜10
/20であることが好ましく、かかるha/h0が1/2
0未満では焼成後の蛍光体の厚み不足となり、逆に15
/20を越えるとセルの放電時の空間が少なくなり好ま
しくない。また、追従性、作業性等の点でかかる層
(I)は予めフィルム状あるいはシート状に成形されて
いることが非常に好ましい。
The resin composition of the present invention further comprises a dye (colored or colored), an adhesion promoter, a plasticizer, an antioxidant, a solvent, a surface tension modifier, a stabilizer, a chain transfer agent,
Additives such as defoamers and flame retardants can also be added as appropriate. Thus, the resin composition of the present invention is obtained. Such a resin composition is useful for fixing a phosphor in a PDP or the like, and a method for fixing the phosphor using such a resin composition will be described in detail. In the present invention, when the phosphor is fixed in the partition (cell) of the plasma display panel, the resin composition layer (I) and the phosphor-containing layer (II) are fixed in the partition (cell). After baking, it is possible to perform good fixing of the phosphor by baking. The thickness of the layer (I) of this time (h a) is not be indiscriminately also varies depending on the structure of the PDP, usually bulkhead side height (h
Thinner is favored over 0), even according h a (mu
m) and h 0 (μm) is h a / h 0 = 1 / 20~15 / 20
Is preferably, in particular h a / h 0 = 1 / 20~10
/ Is preferably 20, according h a / h 0 1/2
If it is less than 0, the thickness of the phosphor after firing becomes insufficient, and conversely,
When the ratio exceeds / 20, the space at the time of discharging the cell becomes small, which is not preferable. It is very preferable that the layer (I) is previously formed into a film or a sheet in terms of followability, workability and the like.

【0013】蛍光体を含有する層(II)とは、感光性樹
脂組成物層であることが好ましく、具体的には蛍光体、
ベースポリマー、エチレン性化合物及び光重合開始剤か
らなるもので、かかる蛍光体としては、特に限定されな
いが、希土類オキシハライド等を母体とし、この母体を
付活剤で付活したものが好ましく、例えば紫外線励起型
蛍光体としては、Y23:Eu、YVO4:Eu、(以
上赤色)、BaAl1219:Mn、Zn2SiO4:M
n、LaPO4:Tb(以上緑色)、BaMgAl10
17:Eu、BaMgAl1423:Eu、BaMgAl16
27:Eu(以上青色)等が挙げられ、その他の蛍光体
としては、Y23S:Eu、γ−Zn3(PO42:M
n、(ZnCd)S:Ag+In23(以上赤色)、Z
nS:Cu,Al、ZnS:Au,Cu,Al、(Zn
Cd)S:Cu,Al、Zn2SiO4:Mn,As,Y
3Al512:Ce、Gd22S:Tb、Y3Al512
Tb、ZnO:Zn(以上緑色)、ZnS:Ag+赤色
顔料、Y2SiO3:Ce(以上青色)等を使用すること
もできる。
The layer (II) containing a phosphor is preferably a layer of a photosensitive resin composition.
The base polymer, which is composed of an ethylenic compound and a photopolymerization initiator, and such a phosphor is not particularly limited, but is preferably a rare earth oxyhalide or the like as a base, and the base is activated with an activator, for example, Examples of the ultraviolet-excited phosphor include Y 2 O 3 : Eu, YVO 4 : Eu, (red or more), BaAl 12 O 19 : Mn, Zn 2 SiO 4 : M
n, LaPO 4 : Tb (green above), BaMgAl 10 O
17 : Eu, BaMgAl 14 O 23 : Eu, BaMgAl 16
O 27 : Eu (more than blue) and the like, and other phosphors include Y 2 O 3 S: Eu, γ-Zn 3 (PO 4 ) 2 : M
n, (ZnCd) S: Ag + In 2 O 3 (red or more), Z
nS: Cu, Al, ZnS: Au, Cu, Al, (Zn
Cd) S: Cu, Al, Zn 2 SiO 4 : Mn, As, Y
3 Al 5 O 12 : Ce, Gd 2 O 2 S: Tb, Y 3 Al 5 O 12 :
Tb, ZnO: Zn (more green), ZnS: Ag + red pigment, Y 2 SiO 3 : Ce (more blue), etc. can also be used.

【0014】かかる蛍光体の含有量は、ベースポリマー
(b)とエチレン性不飽和化合物(c)の合計量100
重量部に対して1〜1500重量部が好ましく、より好
ましくは10〜800重量部で、該含有量が1重量部未
満では固定された蛍光体パターンが輝度不足となり、逆
に1500重量部を越えるとフィルム化したときの可と
う性が低下して好ましくなく、またベースポリマーやエ
チレン性不飽和化合物は、上記のベースポリマー(b)
やエチレン性不飽和化合物(c)を同様に用いることが
できる。
[0014] The content of the phosphor is 100% of the total amount of the base polymer (b) and the ethylenically unsaturated compound (c).
The content is preferably from 1 to 1500 parts by weight, more preferably from 10 to 800 parts by weight, and if the content is less than 1 part by weight, the fixed phosphor pattern becomes insufficient in luminance, and conversely exceeds 1500 parts by weight. The flexibility when formed into a film is unfavorably reduced, and the base polymer and the ethylenically unsaturated compound are not limited to the base polymer (b).
And the ethylenically unsaturated compound (c) can be used in the same manner.

【0015】更に、光重合開始剤としては、ベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインn
−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベン
ジルジフェニルジスルフィド、ベンジルジメチルケター
ル、ジベンジル、ジアセチル、アントラキノン、ナフト
キノン、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェ
ノン、ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジメチルアミ
ノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジエチルアミ
ノ)ベンゾフェノン、ピバロインエチルエーテル、1,
1−ジクロロアセトフェノン、p−t−ブチルジクロロ
アセトフェノン、ヘキサアリールイミダゾール二量体
(例えば、2,2’−ビス(o−クロロフェニル)4,
5,4’,5’−テトラフェニル−1−2−ビイミダゾ
ール等)などを挙げることができ、ベースポリマーとエ
チレン性不飽和化合物との合計量100重量部に対し
0.1〜20重量部配合することが好ましい。
Further, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n
-Butyl ether, benzoin phenyl ether, benzyl diphenyl disulfide, benzyl dimethyl ketal, dibenzyl, diacetyl, anthraquinone, naphthoquinone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, benzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, , 4'-bis (diethylamino) benzophenone, pivaloin ethyl ether, 1,
1-dichloroacetophenone, pt-butyldichloroacetophenone, hexaarylimidazole dimer (eg, 2,2′-bis (o-chlorophenyl) 4
5,4 ′, 5′-tetraphenyl-1-biimidazole) and the like, and 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the base polymer and the ethylenically unsaturated compound. It is preferable to mix them.

【0016】かかる蛍光体を含有する層(II)の厚み
(hb)は、蛍光体の含有量やPDPの構造によっても
異なり一概に言えないが、通常は上記のhaと同様、隔
壁側面高さ(h0)よりも薄いことが好ましく、更には
かかるhb(μm)とh0(μm)がhb/h0=1/20
〜15/20であることが好ましく、特にhb/h0=1
/20〜10/20であることが好ましく、かかるhb
/h0が1/20未満では上記の樹脂組成物層(I)を隔
壁(セル)内に十分に押し込むことが困難となり、逆に
15/20を越えるとパターニング性が低下して好まし
くない。また、かかる層(II)も蛍光体の均一分散性や
追従性、作業性等の点で予めフィルム状あるいはシート
状に成形されていることが好ましい。
The thickness of the layer containing such phosphor (II) (h b) is not be indiscriminately also varies depending on the structure of the content and PDP phosphor, usually similar to the above h a, the partition wall side It is preferable that the height is smaller than the height (h 0 ), and further, such h b (μm) and h 0 (μm) are h b / h 0 = 1/20.
1515/20, especially h b / h 0 = 1
/ 20 to 10/20, and such h b
If / h 0 is less than 1/20, it becomes difficult to sufficiently push the resin composition layer (I) into the partition walls (cells), and if it exceeds 15/20, the patterning properties are undesirably reduced. In addition, it is preferable that the layer (II) is formed into a film or a sheet in advance in terms of uniform dispersibility, followability, workability, and the like of the phosphor.

【0017】更に蛍光体を含有する層(II)にも、その
ほか、染料(着色、発色)、密着性付与剤、可塑剤、酸
化防止剤、熱重合禁止剤、溶剤、表面張力改質材、安定
剤、連鎖移動剤、消泡剤、難燃剤などの添加剤も適宜添
加することができる。また、樹脂組成物の層(I)及び
蛍光体を含有する層(II)は、上記の如く予めフィルム
化しておくことが好ましく、具体的には、それぞれの組
成物をポリエステルフイルム、ポリプロピレンフイル
ム、ポリスチレンフイルムなどのベースフイルム面に塗
工した後、その塗工面の上からポリエチレンフイルム、
ポリビニルアルコール系フイルムなどの保護フイルムを
被覆して積層体として、その後蛍光体の固定に供するこ
とが好ましい。
In the layer (II) containing the phosphor, dyes (coloring and coloring), adhesion promoters, plasticizers, antioxidants, thermal polymerization inhibitors, solvents, surface tension modifiers, Additives such as a stabilizer, a chain transfer agent, an antifoaming agent, and a flame retardant can be appropriately added. Further, it is preferable that the layer (I) of the resin composition and the layer (II) containing the phosphor are formed into a film in advance as described above. Specifically, the respective compositions are made of a polyester film, a polypropylene film, After coating on a base film surface such as a polystyrene film, polyethylene film,
It is preferable to coat a protective film such as a polyvinyl alcohol film to form a laminate, and then provide the laminate for fixing the phosphor.

【0018】次いで、蛍光体の固定方法について具体的
に説明する。 (樹脂組成物の層(I)の形成)上記の樹脂組成物の層
(I)を中間層とした積層体のベースフイルム(ポリエ
ステルフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ナイ
ロンフィルム、セルロースフィルム等)と樹脂組成物の
層(I)との接着力及び保護フイルムと樹脂組成物の層
(I)との接着力を比較し、接着力の低い方のフイルム
を剥離してから樹脂組成物の層(I)の側を、隔壁(セ
ル)が予め形成されたPDP用基板にホットラミネータ
ー等を用いて樹脂組成物の層(I)を隔壁(セル)中へ
押し込むようにして、樹脂組成物の層(I)を形成す
る。 (蛍光体を含有する層(II)の形成)樹脂組成物の層
(I)表面に残されたフィルムを剥がし、その上から蛍
光体を含有する層(II)を中間層とした積層体を上記の
樹脂組成物の層(I)と同様にホットラミネーター等を
用いてセル中へ押し込むようにして、蛍光体を含有する
層(II)を形成する。ここで、PDP用基板の隔壁(セ
ル)内に樹脂組成物の層(I)/蛍光体を含有する層(I
I)の2層が積層・充填される訳であるが、このときに
用いる樹脂組成物の層(I)の厚み(ha)と蛍光体を含
有する層(II)の厚み(hb)との比ha/hbは、10
/90〜75/25にすることが好ましい。
Next, a method for fixing the phosphor will be specifically described. (Formation of Layer (I) of Resin Composition) Base film (polyester film, polyvinyl alcohol film, nylon film, cellulose film, etc.) of a laminate having the above-mentioned resin composition layer (I) as an intermediate layer and resin composition The adhesive strength between the protective film and the resin composition layer (I) is compared with the adhesive strength of the resin composition layer (I), and the film having the lower adhesive strength is peeled off, and then the resin composition layer (I) is removed. Is pressed into the partition (cell) using a hot laminator or the like on the PDP substrate on which partition walls (cells) have been formed in advance, so that the resin composition layer (I) ) Is formed. (Formation of Phosphor-Containing Layer (II)) The film left on the surface of the resin composition layer (I) is peeled off, and a laminate containing the phosphor-containing layer (II) as an intermediate layer is formed on the film. Similarly to the layer (I) of the resin composition, the layer (II) containing the phosphor is formed by using a hot laminator or the like so as to be pressed into the cell. Here, the layer (I) of the resin composition / the layer containing the phosphor (I) is formed in the partition (cell) of the PDP substrate.
Although mean that two layers of I) is laminated and filled, the thickness of the thickness of the layer (I) of the resin composition used in this case (the layer containing the h a) and phosphor (II) (h b) the ratio h a / h b of a, 10
/ 90-75 / 25 is preferred.

【0019】(露光)蛍光体を含有する層(II)の上に
パターンマスクを密着させて露光する。この時必要に応
じて、また、蛍光体を含有する層(II)が粘着性を有し
ないときは、蛍光体を含有する層(II)表面のフイルム
を剥離してからパターンマスクを蛍光体を含有する層
(II)に直接接触させて露光することもできる。露光
は、通常紫外線照射により行い、その際の光源として
は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キ
セノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプなど
が用いられる。紫外線照射後は、必要に応じ加熱を行っ
て、硬化の完全を図ることもできる。
(Exposure) A pattern mask is brought into close contact with the phosphor-containing layer (II) for exposure. If necessary, and if the phosphor-containing layer (II) has no tackiness, the film on the surface of the phosphor-containing layer (II) is peeled off, and the pattern mask is replaced with the phosphor. Exposure can also be carried out by directly contacting the layer (II). Exposure is usually performed by ultraviolet irradiation, and as a light source at this time, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a chemical lamp, or the like is used. After irradiation with ultraviolet rays, heating can be performed as necessary to complete the curing.

【0020】(現像)露光後は、蛍光体を含有する層
(II)上のフイルムを剥離除去してから現像を行う。か
かる蛍光体を含有する層(II)は稀アルカリ現像型の感
光性樹脂組成物であるので、露光後の現像は、炭酸ソー
ダ、炭酸カリウムなどのアルカリ1〜2重量%程度の稀
薄水溶液を用いて行う。この際有機アルカリ等の現像液
を使用することも可能である。
(Development) After the exposure, the film on the phosphor-containing layer (II) is peeled off and developed. Since the layer (II) containing the phosphor is a diluted alkali-developable photosensitive resin composition, development after exposure is performed using a dilute aqueous solution of about 1 to 2% by weight of an alkali such as sodium carbonate or potassium carbonate. Do it. At this time, it is also possible to use a developer such as an organic alkali.

【0021】(焼成)上記処理後の隔壁(セル)形成基
板を450〜550℃で焼成を行い、隔壁(セル)内部
に蛍光体を固定する。かくして本発明の方法により、隔
壁(セル)内に蛍光体を固定することができるのである
が、フルカラーのPDPを形成するために、赤色、青
色、緑色のそれぞれの樹脂組成物の層(I)及び蛍光体
を含有する層(II)を用いて上記の(樹脂組成物の層
(I)の形成)〜(現像)を繰り返して、上記の3色の
蛍光体をセル内に充填した後、(焼成)を行うことで作
製することができる。
(Firing) The partition (cell) forming substrate after the above treatment is baked at 450 to 550 ° C. to fix the phosphor inside the partition (cell). Thus, the phosphor can be fixed in the partition (cell) by the method of the present invention. However, in order to form a full-color PDP, the layer (I) of each of the red, blue, and green resin compositions is used. And the above-mentioned (formation of the layer (I) of the resin composition) to (development) is repeated using the layer (II) containing the phosphor, and after the phosphors of the above three colors are filled in the cell, (Firing).

【0022】[0022]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、例中「部」とあるのは、断りのない限り重
量基準を意味する。 実施例1 下記のケイ素系化合物(a)10部、ベースポリマー
(b)46部、エチレン性不飽和化合物(c)54部及
びヒドロキシ脂肪酸(d)2部を混合して、樹脂組成物
を調製した。ケイ素系化合物(a) ガラスフリットベースポリマー(b) メチルメタクリレート/n−ブチルメタクリレート/メ
タクリル酸の共重合割合が重量基準で30/49/21
である共重合体(ガラス転移温度69℃、酸価137m
gKOH/g、重量平均分子量6万)エチレン性不飽和化合物(c) テトラエチレングリコールジメタクリレートヒドロキシ脂肪酸(d) 12−オキシオクタデカン酸
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples.
I do. In the examples, “parts” means heavy unless otherwise noted.
Means the quantity standard. Example 1 10 parts of the following silicon compound (a), base polymer
(B) 46 parts, ethylenically unsaturated compound (c) 54 parts and
And 2 parts of hydroxy fatty acid (d) are mixed to form a resin composition
Was prepared.Silicon compound (a)  Glass fritBase polymer (b) Methyl methacrylate / n-butyl methacrylate / meth
The copolymerization ratio of tacrylic acid is 30/49/21 on a weight basis.
(Glass transition temperature 69 ° C., acid value 137 m
gKOH / g, weight average molecular weight 60,000)Ethylenically unsaturated compound (c) Tetraethylene glycol dimethacrylateHydroxy fatty acid (d) 12-oxyoctadecanoic acid

【0023】次いで、得られた樹脂組成物100部を溶
媒(メチルエチルケトン)100部に溶解させてドープ
を得た後、かかるドープを厚さ20μmのポリエステル
フィルム上に塗工し、室温で1分30秒放置した後、6
0℃、90℃、110℃のオーブンでそれぞれ3分間ず
つ乾燥して、厚さ(ha)50μmの樹脂組成物の層
(I)を作製した。得られた樹脂組成物の層(I)を用い
て、以下の如く蛍光体の固定を行って評価をした。先
ず、下記の蛍光体65部、ベースポリマー50部、エチ
レン性不飽和化合物75部及び光重合開始剤6部を用い
て上記に準じて厚さ(hb)70μmの蛍光体を含有す
る層(II)を作製した(ただし保護フイルムは設けてい
ない)。
Next, 100 parts of the obtained resin composition is dissolved in 100 parts of a solvent (methyl ethyl ketone) to obtain a dope. The dope is coated on a polyester film having a thickness of 20 μm, and the coating is performed at room temperature for 1 minute 30 minutes. After leaving for 6 seconds, 6
The resin composition was dried in an oven at 0 ° C., 90 ° C., and 110 ° C. for 3 minutes each to prepare a resin composition layer (I) having a thickness (ha) of 50 μm. Using the layer (I) of the obtained resin composition, the phosphor was fixed as described below and evaluated. First, a layer containing a phosphor having a thickness (h b ) of 70 μm according to the above using 65 parts of the following phosphor, 50 parts of a base polymer, 75 parts of an ethylenically unsaturated compound, and 6 parts of a photopolymerization initiator ( II) (however, no protective film was provided).

【0024】蛍光体 (Y,Gd)BO3:Eu〔化成オプトニクス社製「K
X−504A」〕 (R:赤色,発光波長;590、610、620nm,
粒径;2〜4μm,比重;5.1)ベースポリマー メチルメタクリレート/n−ブチルメタクリレート/2
−エチルヘキシルアクリレート/メタクリル酸の共重合
割合が重量基準で50/15/10/25である共重合
体(ガラス転移温度75℃、酸価163mgKOH/
g、重量平均分子量6万)エチレン性不飽和化合物 テトラエチレングリコールジメタクリレート/トリメチ
ロールプロパントリアクリレートの混合割合が重量基準
で80/20である混合物光重合開始剤 ベンジルジメチルケタール
Phosphor (Y, Gd) BO 3 : Eu [K-Keisei Optonics “K
X-504A]] (R: red, emission wavelength; 590, 610, 620 nm,
Particle size: 2 to 4 μm, specific gravity: 5.1) Base polymer methyl methacrylate / n-butyl methacrylate / 2
A copolymer having a copolymerization ratio of ethylhexyl acrylate / methacrylic acid of 50/15/10/25 by weight (glass transition temperature 75 ° C., acid value 163 mg KOH /
g, weight average molecular weight 60,000) Ethylene unsaturated compound Tetraethylene glycol dimethacrylate / trimethylolpropane triacrylate Mixture in which the mixing ratio is 80/20 by weight Photopolymerization initiator benzyl dimethyl ketal

【0025】次いで、上記で得られた樹脂組成物の層
(I)(ただし保護フイルムは設けていない)及び蛍光
体を含有する層(II)の積層体を用いて、以下の要領で
蛍光体の固定を行った。 (樹脂組成物の層(I)及び蛍光体を含有する層(II)
の形成)オーブンで60℃に予熱した隔壁(高さ
(h0)100μm、幅80μm、スリット150μm
のストライプパターン)が形成されたPDP基板(20
0mm×200mm×3.1mm)に、上記の樹脂組成
物の層(I)(積層フィルム)をラミネートロール温度
100℃、ロール圧3kg/cm2、ラミネート速度
1.0m/secの条件でラミネートした後、ポリエス
テルフィルムを剥がし、その上より同様に蛍光体を含有
する層(II)(積層フィルム)をラミネートして、樹脂
組成物の層(I)及び蛍光体を含有する層(II)を形成
した。(ha/hb=50/70)
Next, using a laminate of the layer (I) of the resin composition obtained above (provided that the protective film is not provided) and the layer (II) containing the phosphor, a phosphor is prepared in the following manner. Was fixed. (Layer (I) of resin composition and layer (II) containing phosphor)
Formation) Partition walls preheated to 60 ° C. in an oven (height (h 0 ): 100 μm, width: 80 μm, slit: 150 μm
PDP substrate (20 stripe pattern)
(0 mm × 200 mm × 3.1 mm), the layer (I) (laminated film) of the above resin composition was laminated under the conditions of a laminating roll temperature of 100 ° C., a roll pressure of 3 kg / cm 2 , and a laminating speed of 1.0 m / sec. Thereafter, the polyester film is peeled off, and the phosphor-containing layer (II) (laminated film) is similarly laminated on the polyester film to form a resin composition layer (I) and a phosphor-containing layer (II). did. (H a / h b = 50 /70)

【0026】(露光,現像)次いで、蛍光体を含有する
層(II)表面のポリエステルフイルムの上に、隔壁(セ
ル)の内側(隔壁上部以外)が露光されるように、全面
にパターンを乗せて、オーク製作所製の露光機HMW−
532Dにて3kw超高圧水銀灯で80mjにて露光し
た。露光後15分間のホールドタイムを取った後、1%
Na2CO3水溶液、30℃で、最少現像時間の1.5倍
の時間で現像した。また、上記の樹脂組成物の層(I)
中の蛍光体(a)をZn2SiO4:Mn〔化成オプトニ
クス社製「PI−GIS」〕(G;緑色,発光波長;5
20nm,粒径;2〜6μm,比重;4.2)及び〔化
成オプトニクス社製「KX−510A」〕(B;青色,
発光波長;450nm,粒径;2〜6μm,比重;3.
8)に変更した樹脂組成物の層(I)を用いて、同様に
行って、隔壁(セル)内にR,G,Bのそれぞれの蛍光
体を含有する樹脂組成物の層(I)及び蛍光体を含有し
ない層(II)をストライプ状に形成した。
(Exposure and Development) Next, a pattern is placed on the entire surface of the polyester film on the surface of the phosphor-containing layer (II) such that the inside of the partition (cell) (other than the upper part of the partition) is exposed. And an exposure machine HMW-
Exposure was performed at 532D with a 3 kw ultrahigh pressure mercury lamp at 80 mj. After taking hold time of 15 minutes after exposure, 1%
Development was carried out at 30 ° C. in an aqueous solution of Na 2 CO 3 for 1.5 times the minimum development time. Further, the layer (I) of the above resin composition
The phosphor (a) in the sample was Zn 2 SiO 4 : Mn [“PI-GIS” manufactured by Kasei Optonics Co., Ltd.] (G: green, emission wavelength: 5).
20 nm, particle size: 2 to 6 μm, specific gravity: 4.2) and [KX-510A manufactured by Kasei Optonics] (B; blue;
2. emission wavelength; 450 nm, particle size: 2 to 6 μm, specific gravity;
The same procedure was carried out using the layer (I) of the resin composition changed to 8), and the layer (I) of the resin composition containing the respective phosphors of R, G, and B in the partition walls (cells) and The layer (II) containing no phosphor was formed in a stripe shape.

【0027】(焼成)次に焼成炉に入れて、約550℃
に昇温させて、樹脂組成物の層(I)及び蛍光体を含有
する層(II)中の樹脂分を焼失させ、各蛍光体を隔壁
(セル)内に固定させた。得られたRGB蛍光体パター
ンにUVランプ(主発光波長;254nm)を照射して
目視観察したが、各蛍光体パターンのライン欠損やムラ
等は全く認められず、良好な蛍光体パターンが得られ
た。また、下記の保存安定性の促進テスト後の樹脂組成
物の層(I)を用いて同様に蛍光体の固定を行ったが、
良好な蛍光体パターンが得られた。また、得られた樹脂
組成物の層(I)に保護フィルムとしてポリエチレンフ
ィルムを貼合し、幅300mmにスリットしながら、外
径84.2mmの支管に50m巻取ってロール状とした
後、35℃の乾燥機中に横置きで3日間放置して保存安
定性の促進テストを行ったが、ロールの側端部からの樹
脂組成物の染みだし(エッジフュージョン)は認められ
なかった。
(Firing) Next, put in a firing furnace at about 550 ° C.
Then, the resin in the layer (I) of the resin composition and the layer (II) containing the phosphor was burned off, and each phosphor was fixed in the partition (cell). The obtained RGB phosphor pattern was irradiated with a UV lamp (main emission wavelength: 254 nm) and visually observed, but no line defect or unevenness of each phosphor pattern was observed, and a good phosphor pattern was obtained. Was. In addition, the phosphor was similarly fixed using the layer (I) of the resin composition after the storage stability promotion test described below.
A good phosphor pattern was obtained. In addition, a polyethylene film was laminated as a protective film to the obtained resin composition layer (I), and while slitting to a width of 300 mm, 50 m was wound around a branch pipe having an outer diameter of 84.2 mm to form a roll. A storage stability promotion test was carried out by leaving it horizontally in a dryer at 3 ° C. for 3 days, but no exudation (edge fusion) of the resin composition from the side end of the roll was observed.

【0028】実施例2 実施例1において、樹脂組成物中のヒドロキシ脂肪酸
(d)を8−オキシデカン酸7部に変更した以外は同様
に行ったが、いずれの場合も得られた蛍光体パターン
は、実施例1と同様良好で、また保存安定性についても
ロールの側端部からの樹脂組成物の染みだし(エッジフ
ュージョン)は認められず良好であった。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the hydroxy fatty acid (d) in the resin composition was changed to 7 parts of 8-oxydecanoic acid. In each case, the phosphor pattern obtained was The storage stability was good as in Example 1, and the storage stability was good, with no seepage of the resin composition (edge fusion) from the side end of the roll.

【0029】実施例3 実施例1において、樹脂組成物中の配合割合をケイ素系
化合物(a)30部、ベースポリマー(b)50部、エ
チレン性不飽和化合物(c)75部及びヒドロキシ脂肪
酸(d)5部に変更した以外は同様に行ったが、いずれ
の場合も得られた蛍光体パターンは、実施例1と同様良
好で、また保存安定性についてもロールの側端部からの
樹脂組成物の染みだし(エッジフュージョン)は認めら
れず良好であった。
Example 3 In Example 1, 30 parts of the silicon compound (a), 50 parts of the base polymer (b), 75 parts of the ethylenically unsaturated compound (c) and 75 parts of the hydroxy fatty acid ( d) The same procedure was performed except that the amount was changed to 5 parts. In each case, the obtained phosphor pattern was as good as in Example 1, and the storage stability was also determined by the resin composition from the side end of the roll. No exudation (edge fusion) of the product was observed and the product was good.

【0030】実施例4 実施例1において、樹脂組成物中のベースポリマー
(b)をメチルメタクリレート/n−ブチルメタクリレ
ート/メタクリル酸の共重合割合が重量基準で56/2
1/23である共重合体(ガラス転移温度74℃、酸価
150mgKOH/g、重量平均分子量12万)に変更
した以外は同様に行ったが、いずれの場合も得られた蛍
光体パターンは、実施例1と同様良好で、また保存安定
性についてもロールの側端部からの樹脂組成物の染みだ
し(エッジフュージョン)は認められず良好であった。
Example 4 In Example 1, the copolymer ratio of methyl methacrylate / n-butyl methacrylate / methacrylic acid was 56/2 by weight based on the base polymer (b) in the resin composition.
The same procedure was performed except that the copolymer was changed to 1/23 (glass transition temperature: 74 ° C., acid value: 150 mg KOH / g, weight average molecular weight: 120,000). It was as good as in Example 1, and the storage stability was good with no seepage of the resin composition (edge fusion) from the side end of the roll.

【0031】実施例5 実施例1において、樹脂組成物中のエチレン性不飽和化
合物(c)をEO変性ビスフェノールAジメタクリレー
ト〔新中村化学社製「BPE−500」〕に変更した以
外は同様に行ったが、いずれの場合も得られた蛍光体パ
ターンは、実施例1と同様良好で、また保存安定性につ
いてもロールの側端部からの樹脂組成物の染みだし(エ
ッジフュージョン)は認められず良好であった。
Example 5 The procedure of Example 1 was repeated, except that the ethylenically unsaturated compound (c) in the resin composition was changed to EO-modified bisphenol A dimethacrylate [“BPE-500” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.]. In each case, the obtained phosphor pattern was as good as in Example 1, and the storage stability of the resin composition from the side end of the roll (edge fusion) was observed. It was good.

【0032】比較例1 実施例1において、樹脂組成物中のヒドロキシ脂肪酸
(d)を無添加とした以外は同様に行ったが、保存安定
性テスト前での蛍光体パターンは良好に形成できたもの
の、保存安定性テスト後では、蛍光体パターンにムラ等
が生じ、更に保存安定性についても、ロールの側端部か
らの樹脂組成物の染みだし(エッジフュージョン)が1
日経過後には認められた。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the hydroxy fatty acid (d) in the resin composition was not added, but the phosphor pattern before the storage stability test was successfully formed. However, after the storage stability test, unevenness or the like occurs in the phosphor pattern, and the storage stability also shows that the resin composition exudes from the side edge of the roll (edge fusion).
After the expiration of days, it was recognized.

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、保存安定性に優
れ、特にシート状にしてロール状で室温で長期保管して
もロールの側端部からの染みだし(エッジフュージョ
ン)は認められず、また該樹脂組成物はPDP等の蛍光
体の固定用途に大変有用である。
The resin composition of the present invention has excellent storage stability. In particular, exudation (edge fusion) from the side edge of the roll is observed even when the resin composition is formed into a roll and stored at room temperature for a long period of time. In addition, the resin composition is very useful for fixing a phosphor such as PDP.

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成11年5月31日(1999.5.3
1)
[Submission date] May 31, 1999 (1999.5.3
1)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0011】本発明の樹脂組成物は、上記の(a)〜
(d)を含有するもので、これらの含有量は特に限定さ
れないが、ケイ素系化合物(a)の含有量は、ベースポ
リマー(b)とエチレン性不飽和化合物(c)の合計量
100重量部に対して0.5〜800重量部が好まし
く、より好ましくは1〜500重量部で、該含有量が
0.5重量部未満では蛍光体を固定する効果が低下し、
逆に800重量部を越えると蛍光体の輝度が低下して好
ましくなく、またベースポリマー(b)100重量部に
対するエチレン性不飽和化合物(c)の割合は、10〜
200重量部、特に60〜150重量部の範囲から選ぶ
ことが好ましく、エチレン性化合物(c)の過少は、後
述する樹脂組成物の層(I)とした時の可撓性の低下を
招き、また後述の如き感光性樹脂組成物とした場合に
は、硬化不良や現像速度の遅延を招き、エチレン性不飽
和化合物(c)の過多は、コールドフローを招くことと
なり、好ましくない。更にヒドロキシ脂肪酸(d)の含
有量は、ベースポリマー(b)とエチレン性不飽和化合
物(c)の総量100重量部に対して0.5〜25重量
部が好ましく、より好ましくは1〜20重量部で、該含
有量が0.5重量部未満では十分な保存安定性が得られ
ず、逆に25重量部を越えると該脂肪酸の溶解作業が繁
雑となって好ましくない。
[0011] The resin composition of the present invention comprises the above (a) to
(D), and their content is not particularly limited, but the content of the silicon-based compound (a) is 100 parts by weight in total of the base polymer (b) and the ethylenically unsaturated compound (c). Is preferably 0.5 to 800 parts by weight, more preferably 1 to 500 parts by weight, and if the content is less than 0.5 part by weight, the effect of fixing the phosphor is reduced,
Conversely, if it exceeds 800 parts by weight, the luminance of the phosphor is undesirably reduced, and the ratio of the ethylenically unsaturated compound (c) to 100 parts by weight of the base polymer (b) is 10 to 10%.
It is preferably selected from the range of 200 parts by weight, particularly from 60 to 150 parts by weight, and an insufficient amount of the ethylenic compound (c) causes a decrease in flexibility when the layer (I) of the resin composition described later is used, In addition, when a photosensitive resin composition as described below is used, poor curing and a delay in development speed are caused, and an excessive amount of the ethylenically unsaturated compound (c) causes cold flow.
Now, good better wards. Further, the content of the hydroxy fatty acid (d) is preferably 0.5 to 25 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the base polymer (b) and the ethylenically unsaturated compound (c). If the content is less than 0.5 part by weight, sufficient storage stability cannot be obtained, and if it exceeds 25 parts by weight, the dissolving operation of the fatty acid becomes complicated, which is not preferable.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01J 11/02 H01J 11/02 B Fターム(参考) 4J002 BG011 BG041 BG051 BG061 BG071 BH021 CF031 CH052 CK021 DE076 DE096 DE146 DJ016 DL006 EF038 EF058 EH077 EH107 FD020 FD030 FD070 FD090 FD130 FD142 FD147 FD200 FD208 FD340 GQ00 4J011 PA07 PA13 PA15 PA28 PA69 PA88 PA95 PB25 PB30 PB39 PB40 PC02 PC08 4J026 AA17 AA31 AA38 AA43 AA45 AA47 AA48 AA49 AA50 AA53 AA54 AA55 AB02 AB07 AC23 AC36 BA28 BA29 BA30 BA32 BA50 BB01 BB02 DB06 DB29 DB30 DB36 EA06 EA08 GA07 GA08 5C028 FF16 5C040 DD13 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01J 11/02 H01J 11/02 BF term (Reference) 4J002 BG011 BG041 BG051 BG061 BG071 BH021 CF031 CH052 CK021 DE076 DE096 DE146 DJ016 DL006 EF038 EF058 EH077 EH107 FD020 FD030 FD070 FD090 FD130 FD142 FD147 FD200 FD208 FD340 GQ00 4J011 PA07 PA13 PA15 PA28 PA69 PA88 PA95 PB25 PB30 PB39 PB40 PC02 PC08 4J026 AAA AAAAAAAAAAAAAAAAAA BA30 BA32 BA50 BB01 BB02 DB06 DB29 DB30 DB36 EA06 EA08 GA07 GA08 5C028 FF16 5C040 DD13

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ケイ素系化合物(a)、ベースポリマー
(b)、エチレン性不飽和化合物(c)およびヒドロキ
シ脂肪酸(d)を含有してなることを特徴とする樹脂組
成物。
1. A resin composition comprising a silicon compound (a), a base polymer (b), an ethylenically unsaturated compound (c) and a hydroxy fatty acid (d).
【請求項2】 ヒドロキシ脂肪酸(d)の含有量がベー
スポリマー(b)とエチレン性化合物(c)の合計量1
00重量部に対して0.1〜10重量部であることを特
徴とする請求項1記載の樹脂組成物。
2. The content of hydroxy fatty acid (d) is 1 in total of base polymer (b) and ethylenic compound (c).
The resin composition according to claim 1, wherein the amount is 0.1 to 10 parts by weight based on 00 parts by weight.
【請求項3】 ケイ素系化合物(a)がガラスフリッ
ト、から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とす
る請求項1または2記載の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the silicon-based compound (a) is at least one selected from glass frit.
【請求項4】 ケイ素系化合物(a)の含有量がベース
ポリマー(b)とエチレン性化合物(c)の合計量10
0重量部に対して0.5〜800重量部であることを特
徴とする請求項1〜3いずれか記載の樹脂組成物。
4. The content of the silicon compound (a) is 10 in total of the base polymer (b) and the ethylenic compound (c).
The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount is 0.5 to 800 parts by weight based on 0 part by weight.
【請求項5】 プラズマディスプレイパネルの隔壁(セ
ル)内に蛍光体を固定するにあたり、請求項1〜4いず
れか記載の樹脂組成物の層(I)と蛍光体を含有する層
(II)を該隔壁(セル)内に設けた後、焼成してなるこ
とを特徴とする蛍光体の固定方法。
5. In fixing a phosphor in a partition (cell) of a plasma display panel, the layer (I) of the resin composition and the layer (II) containing the phosphor according to any one of claims 1 to 4 are used. A method for fixing a phosphor, wherein the phosphor is provided in the partition (cell) and fired.
【請求項6】 蛍光体を含有する層(II)が蛍光体、ベ
ースポリマー、エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤
からなる感光性樹脂組成物層であることを特徴とする請
求項5記載の蛍光体の固定方法。
6. The layer (II) containing a phosphor is a photosensitive resin composition layer comprising a phosphor, a base polymer, an ethylenically unsaturated compound, and a photopolymerization initiator. Fixing method of phosphor.
【請求項7】 蛍光体を含有する層(II)が蛍光体、ベ
ースポリマー、エチレン性不飽和化合物、光重合開始
剤、ヒドロキシ脂肪酸からなる感光性樹脂組成物層であ
ることを特徴とする請求項5記載の蛍光体の固定方法。
7. The layer (II) containing a phosphor is a photosensitive resin composition layer comprising a phosphor, a base polymer, an ethylenically unsaturated compound, a photopolymerization initiator, and a hydroxy fatty acid. Item 6. The method for fixing a phosphor according to Item 5.
【請求項8】 該隔壁(セル)内に該層(I)を設けた
後、次いで蛍光体を含有する層(II)を設けることを特
徴とする請求項5〜7いずれか記載の蛍光体の固定方
法。
8. The phosphor according to claim 5, wherein after the layer (I) is provided in the partition (cell), a layer (II) containing the phosphor is provided next. How to fix.
【請求項9】 請求項5〜8のいずれかの方法を3回繰
り返し、R(赤),G(緑),B(青)3色の蛍光体を
固定することを特徴とする蛍光体の固定方法。
9. The method according to claim 5, wherein the method according to claim 5 is repeated three times to fix phosphors of three colors R (red), G (green), and B (blue). Fixing method.
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