JP2000009614A

JP2000009614A - Ｔｅｍおよびｓｅｍ用観察試料とその作製方法

Info

Publication number: JP2000009614A
Application number: JP10177501A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Sagawa; 広行佐川
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1998-06-24
Filing date: 1998-06-24
Publication date: 2000-01-14

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】磁性粉を均一に２次元的に分散させること
で、優れたＴＥＭおよびＳＥＭ観察用の試料を提供す
る。【解決手段】塗布型磁気記録媒体用磁気テープの主に
主層、中間層、下層の磁性層を構成する強磁性のメタル
および鉄系酸化物および顔料の観察用試料の分散におい
て、上記磁性粉の少なくともいずれかに、有効ヨウ素と
して、０．００３５〜０．０１４０ｗｔ％を含有する顔
料分散剤から選ばれる少なくとも１種を０．０３５０〜
０．１４００ｗｔ％含有した、水、メタノール、エタノ
ール、またはこれらの混合溶液のいずれかの溶媒を用
い、超音波ホモジナイザーなどの分散機を用いて分散す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗布型磁気記録媒
体用磁気テープの主に主層、中間層、下層の磁性層を構
成する時に用いられる強磁性のメタルおよび鉄系酸化物
および顔料のＴＥＭおよびＳＥＭ用観察試料とその作製
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の磁気テープ、磁気シート（フロッ
ピーディスク用のシート）メーカーは磁気記録媒体のよ
り高密度・高出力の実現、より鮮明な画像や音声あるい
は大記録容量や高信頼性の情報媒体の提供という社会的
要求に応える目的で、磁性粉の微粒子化の研究開発を進
めてきた。

【０００３】これらの社会に有用な磁気記録媒体を開発
するために、磁性粉の形態や寸法測定は重要な測定項目
であるが、その評価方法としてＴＥＭ（透過型電子顕微
鏡）やＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）での写真撮影後に、
写真を直接観察あるいは画像取り込みなどの間接観察に
よる測定をすることが非常に有効な方法である。

【０００４】この磁気記録媒体の高出力を達成すること
を目標として、微粒子化された磁性粉を用いて開発を行
ってきたが、磁性粉の微粒子化が進むにつれて、その分
散方法はますます困難になってきている。

【０００５】この傾向は、これまで塗布型磁気記録媒体
用磁気テープの、主に主層、中間層、下層の磁性層を構
成する強磁性のメタルおよび鉄系酸化物の磁性粉および
顔料に特に顕著であり、ＴＥＭおよびＳＥＭによる磁性
粉の観察は、益々その重要性を増している。

【０００６】しかしながら、ＴＥＭおよびＳＥＭ観察を
行うに当たっても、磁気記録媒体の開発で抱える問題と
同様の問題である、磁性粉の分散が困難になってきてい
る。

【０００７】従来のＴＥＭおよびＳＥＭによる磁性粉の
観察を行うための試料作製方法は、例えば公知の水ペー
スト法、あるいは粉末堆積・スプレー除去法が良く知ら
れている。このようにして作製した観察試料をＴＥＭお
よびＳＥＭで観察していた。

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の方法で
はメッシュ（ＴＥＭおよびＳＥＭ観察用の試料台）に載
った磁性粉の全てが分散したわけではないので、観察に
適した箇所を非常な忍耐を持って探さねばならず、再度
試料を作製してＴＥＭおよびＳＥＭ観察を行うことも度
々あり、作業効率が非常に悪いという問題を抱えてい
た。また、試料を作製するに当たって長時間の分散が必
要であり、同じく作業効率が非常に悪いという問題を抱
えていた。

【０００８】この問題は、磁性粉が微粒子化すればする
ほど、高倍率で観察すれば観察視野が狭くなり、益々、
作業効率が悪化している。さらに、この問題を困難にさ
せている点は、テープの出力性能の向上を目的に、磁性
粉の高保磁力化がなされ、益々凝集しやすい状況にな
り、磁性粉の分散を難しくしているため、観察に適した
箇所がますます少なくなってきている。

【０００９】さらに、ＴＥＭおよびＳＥＭ用の観察試料
作製は、磁性塗料に比べて困難な問題も抱えている。そ
れは、磁性塗料は３次元的に分散していれば良いが、Ｔ
ＥＭおよびＳＥＭ用の観察試料は２次元的に分散してい
なればならないことである。例えば３次元的に分散して
いたとしても、メッシュに磁性粉が堆積された状態であ
れば、ＴＥＭでは重なった状態で観察されるため、磁性
粉の正確な寸法が測れなくなる。

【００１０】以上の経緯から、本発明の課題は前記従来
技術の問題点を解決するために、磁性粉を均一に２次元
的に分散させることで、優れたＴＥＭおよびＳＥＭ観察
用の試料を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は塗布型磁気記録
媒体用磁気テープの主に主層、中間層、下層の磁性層を
構成する強磁性のメタルおよび鉄系酸化物の磁性粉およ
び顔料の観察用試料の分散において、上記磁性粉の少な
くともいずれかに、有効ヨウ素として０．００３５〜
０．０１４０ｗｔ％含有する下記一般式（１）および
（２）で示される顔料分散剤から選ばれる少なくとも１
種を０．０３５０〜０．１４００ｗｔ％含有した、水、
メタノールまたはエタノールもしくは、これらの混合溶
液のいずれかの溶媒を用い、超音波ホモジナイザーなど
の分散機を用いて分散することにより、上記問題に対処
できることを見いだしたものである。

【００１２】一般式（１）一般式（２）式中、Ｒ１，Ｒ２：水素、水酸基およびアルキル基のい
ずれかＹ１：１個以上の官能基を有し、かつ窒素を含む５員環
化合物基（官能基の種類は何でも良い）Ｙ２：１個以上の官能基を有し、かつベンゼン環をも有
する窒素を含む５員環化合物基（官能基の種類は何でも
良い）ｎ：重合度１０〜３０００の整数ｘ：重合度ｎの５〜２０％の範囲内の任意の整数Ｉ：有効ヨウ素（本明細書では、式（１）、（２）内の
化合物の官能基ではなく、式（１）、（２）の化合物の
付加物として含有されるヨウ素を意味する。）

【００１３】本発明における一般式（２）の化合物のＹ
１基ないしＹ２基は、さらに具体的には、Ｙ１基は、（１）２−ピロールカルボン酸基（２）２、３、４、５−テトラヨードピロール基（３）２−ピロリジンカルボン酸基（４）２−ピロリドン基（５）４−ヒドロキシプロリン基（６）５−ピラゾロン基（７）２、４−イミダゾリジンジオン基（８）２−イミダゾリドン基のいずれかであり、また、Ｙ２基は（９）硫酸水素３−インドリル基（１０）２−インドリノン基（１２）２、３−インドリンジオン基（１３）２−ベンゾイミダゾリノン基（１４）２、３−インドリンジオン２−オキシム基（１５）２、３−インドリンジオン３−オキシム基のいずれかである。

【００１４】本発明に用いられる顔料分散剤の官能基と
しては、特に規定はなくあらゆる官能基が使用でき、ま
た、その数は１個以上であれば良く、他の種類の官能基
を１個以上合わせ持った複数個の官能基を有する化合物
でも本発明の効力を発揮する。

【００１５】具体的には、カルボニル基、カルボキシル
基、水酸基、硫酸基またはヒドロキシイミノ基などであ
り、またヨウ素を官能基としたものでも良い。但し、前
記式（１）、（２）の化合物の官能基の位置に存在する
ヨウ素（例えば式（２）のＹ１が２、３、４、５−テト
ラヨードピロール基である場合など、官能基として作用
し、本発明の説明にある有効ヨウ素としての作用は示さ
ないため、有効ヨウ素の含有量には含めない。

【００１６】本発明に用いられる顔料分散剤の重合度
（一般式（１）および（２）のｎ）としては、本発明に
用いた溶媒に０．０３５ｗｔ％以上溶解する程度の分子
量を構成する重合度であればよく、具体的には３０００
以下が好ましい。

【００１７】本発明で用いられる磁性粉としては、塗布
型磁気記録媒体の主層、中間層又は下層を構成するもの
が該当する。磁性粉としては特に制限はなく、材質・保
磁力・比表面積に係らず現在使われている磁気シート、
磁気テープ又は磁気カードなどの主層、中間層又は下層
などを構成する磁性粉全てに適用が可能である。具体的
には、メタル磁性粉、γ−Ｆｅ₂０₃、Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂
０₃、α−Ｆｅ₂０₃、ゲーサイト、マグネタイト、バリ
ウムフェライトまたはストロンチウムフェライトなどが
挙げられる。

【００１８】本発明で用いられる溶媒としては、上記一
般式（１）および（２）で表される有機化合物を０．０
３５ｗｔ％まで溶解する溶媒であればよく、具体的に
は、水・メタノール・エタノールもしくは、これらの混
合溶液などが挙げられる。

【００１９】本発明で用いられる化合物に含有される有
効ヨウ素の代わりに塩素または臭素を用いても良いが、
塩素、臭素を使用した場合には、極微量ながら人体に悪
影響を生ずるホスゲン等の有毒ガスの発生が考えられる
ため、人体に対する安全衛生上並びに地球環境や社会環
境に対する安全衛生上、塩素、臭素を含有するものは使
用は控えた方が良く、ヨードチンキなどによる使用例が
ある通り、極微量であれば一般に人体に悪影響を及ぼす
可能性が非常に低いことが広く知られているヨウ素が望
ましい。本発明に用いられる化合物に含有される有効ヨ
ウ素は０．００３５〜０．０４０ｗｔ％が最適な添加範
囲であり、この添加範囲を外れると、本発明の効果が期
待できない。

【００２０】本発明に用いられる溶媒に添加する添加剤
（例えば、公知の界面活性剤、帯電防止剤、粘度調整
剤、起泡剤、消泡剤、ｐＨ調節剤、分散剤又は抑制剤な
ど）としては、その構成する重量比が０．０２ｗｔ％以
下ならば溶媒の分散効力を何ら阻害しないため、添加し
てもかまわない。しかしながら、本発明で用いる界面活
性剤ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルや有機
錫などの有機金属などの中には、環境ホルモンとして最
近注視されているものがあり、その使用を控えることが
好ましく、また、本発明の実施例の通り添加しなくても
その効力に影響はない。

【００２１】本発明に用いられる分散機としては、粉砕
器、撹拌機、ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、
アジテーター、ディスパーサーなどが挙げられる。本発
明に用いた評価方法としては、直接倍率４万倍の写真を
撮り、任意に拡大プリント（本発明では４万９千倍に拡
大、観察視野として２．３４μｍ²）して、明瞭に観察
される単独の磁性粉の個数を数えて頻度とし、この観察
視野内の個数１００個以上を良好、５０〜９９個を不
良、５０個未満をＮＧと判定した。その理由として、磁
性粉や顔料などの粒子サイズの測定には、１００個以上
の平均値から算出することが慣習となっているため、１
００個以上を良好と判定した。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について説明
する。本発明に係わる磁性粉の分散方法の一例として
は、３．５ｃｃのガラス管瓶にメタル磁性粉を０．５ｇ
入れ、さらに有効ヨウ素を含有した上記一般式（１）お
よび（２）で示される顔料分散剤から選ばれる少なくと
も１種の有機化合物を含んだ水溶液を１ｃｃ投入し、例
えば超音波ホモジナイザーで約１分間分散させて、良好
な磁性粉顔料の分散体を得る方法がある。

【００２３】この分散体をスポイトで吸い取りメッシュ
に一滴垂らし、もしくはその分散体にピンセットで挟ん
だメッシュをジャブ浸けして、自然乾燥後、ＴＥＭもし
くはＳＥＭで観察すると、２次元的に良好に分散された
観察像が得られる。

【００２４】より具体的には、図１のような３．５ｃｃ
のガラス管瓶１に、溶液として有効ヨウ素０．００７０
ｗｔ％、ピロール系化合物（ポリ−２−カルボキシル−
１−ピロールエチレン）０．０７００ｗｔ％を含有した
水溶液１ｃｃをスポイト３で滴下し、磁性粉として比表
面積４５ｍ²／ｇのメタル磁性粉０．５ｇをスパチュラ
２で投入し、図２に示したように「超音波ホモジナイザ
ー」のパワーを６にしてその溶液を１分間分散し、磁性
粉分散溶液を作製する。

【００２５】図５のような、あらかじめコロジオン膜を
堆積させてカーボンを蒸着させたシートメッシュ４「１
５０メッシュ」に、図３でスポイト３で採取した磁性粉
分散溶液を滴下し、図４のように自然乾燥後、そのメッ
シュ４をＴＥＭのサンプルホルダーに装着し、直接倍率
１万倍および４万倍または１万５千倍および４万９千倍
に任意に拡大して観察した。

【００２６】そのときの写真を図６と図８に示す。これ
らの写真から解るように、広範囲で２次元にほぼ一様に
綺麗に分散しているのが解る。このシートメッシュのグ
リッドセルを拡大観察し、写真に撮るだけで、容易に磁
性粉の観察ができる。

【００２７】次に、本発明の実施の形態で用いた治具・
装置について説明する。「メッシュ」（ＴＥＭ観察用の
試料台）は、応研商事（株）社製のシートメッシュ、１
５０メッシュを使用した。上記メッシュにコロジオン膜
またはポリビニルアルコール膜を堆積させ、カーボンを
蒸着させたものを、ＴＥＭ観察用のメッシュとして使用
した。このメッシュは、ＳＥＭでも観察可能であること
はもちろんである。

【００２８】「超音波ホモジナイザー」は、（株）ＳＭ
Ｔ社製の出力５０Ｗ、周波数２０ＫＨｚのＵＨ−５０を
使用した。「ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）」は日立製作
所（株）社製のＨ−７０００を使用した。

【００２９】なお、上記の治具や装置等は、本発明を何
ら限定・制約するものではない。「分散機」について
は、「超音波ホモジナイザー」についてはメーカーによ
って、パワー、パワーの表示形式、周波数、エネルギー
の変換効率などが異なっている。そのため、本実施の形
態で記載された条件は、「超音波ホモジナイザー」の機
種やメーカーが異なれば、最適条件が異なることは容易
に想像できる。

【００３０】また、「超音波ホモジナイザー」を印加す
れば磁性粉の分散性が向上することはよく知られたこと
であり、本実施の形態の「超音波ホモジナイザー」のパ
ワーや分散時間の最適条件は、本発明を何ら限定・制約
するものではなく、各々の機種による最適条件で、本発
明で用いる装置を使用することができる。

【００３１】また「超音波ホモジナイザー」に限らず、
分散機として粉砕器、撹拌機、ホモジナイザー、アジテ
ーター及びディスパーサーなども等量の分散効果を得る
のに適した能力を持っているので使用できる。

【００３２】以下、本発明の最良の実施例を比較例と共
に説明する。比較例１３．５ｃｃのガラス管瓶に、溶液としてヨウ素０．００
７０ｗｔ％を含有した水溶液を１ｃｃ、磁性粉として比
表面積４５ｍ²／ｇのメタル磁性粉を０．５ｇ投入し、
「超音波ホモジナイザー」のパワーを６にして、１分間
分散し、分散溶液を作製する。あらかじめコロジオン膜
を堆積させてカーボンを蒸着させたシートメッシュ「１
５０メッシュ」に、その分散溶液をスポイトで滴下もし
くは、上記メッシュをピンセットで挟んで直接分散溶液
に浸染し、自然乾燥後、メッシュをＴＥＭのサンプルホ
ルダーに装着し、直接倍率１万倍および４万倍にて観察
し、さらに１万５千倍および４万９千倍に拡大した。そ
のときの観察写真を、図７および図９に示す。

【００３３】実施例１〜１５有効ヨウ素０．００７０ｗｔ％を含有し、一端に１個以
上の官能基を有し、かつ窒素を含む５員環化合物基
（１）〜（９）を有する一般式（１）の有機化合物もし
くは、一端に１個以上の官能基を有し、かつベンゼン環
をも有する窒素を含む５員環化合物基（１０）〜（１
５）を有する一般式（２）の有機化合物を０．０７００
ｗｔ％含有した水溶液を用いた他は、比較例１と同様な
方法により作製した。

【００３４】一般式（１）一般式（２）式中、Ｒ１，Ｒ２：水素、水酸基およびアルキル基のい
ずれかＹ１：１個以上の官能基を有し、かつ窒素を含む５員環
化合物基（官能基の種類は何でも良い）Ｙ２：１個以上の官能基を有し、かつベンゼン環をも有
する窒素を含む５員環化合物基（官能基の種類は何でも
良い）ｎ：重合度１０〜３０００の整数ｘ：重合度ｎの５〜２０％の範囲内の任意の整数Ｉ：有効ヨウ素（式（１）、（２）の化合物の官能基の
位置に存在するヨウ素は官能基としての作用はするが、
本発明の目的に合致した主たる効果に直接寄与せず、本
明細書では有効ヨウ素とはしない。）

【００３５】本発明における物資のＹ１基ないしＹ２基
は、さらに具体的には、Ｙ１基は、（１）２−ピロールカルボン酸基（２）２、３、４、５−テトラヨードピロール基（３）２−ピロリジンカルボン酸基（４）２−ピロリドン基（５）４−ヒドロキシプロリン基（６）５−ピラゾロン基（７）２、４−イミダゾリジンジオン基（８）２−イミダゾリドン基Ｙ２基は（９）硫酸水素３−インドリル基（１０）２−インドリノン基（１１）３−ヒドロキシインドール基（１２）２、３−インドリンジオン基（１３）２−ベンゾイミダゾリノン基（１４）２、３−インドリンジオン２−オキシム基（１５）２、３−インドリンジオン３−オキシム基で表される。

【００３６】以上の比較例１および実施例１〜１５で作
製したメッシュをＴＥＭで観察し、ネガフィルムに撮影
し、写真にプリントした後、明瞭に観察される単独の磁
性粉の個数を数えた結果を表１に記す。このときの実施
例１の１万５千倍の観察写真を図６に示し、４万９千倍
の観察写真を図８に示し、また比較例１の１万５千倍の
観察写真を図７に示し、４万９千倍の観察写真を、図９
に示す。

【００３７】前記した評価方法で、明瞭に観察される単
独の磁性粉の個数を数え、頻度とし、判定した。

【００３８】

【表１】表１並びに後述する表６から明らかなように本発明顔料
分散剤を用いることにより磁性粉の分散性が非常に良好
になり、また、本作製方法からわかるとおり、容易にし
かも短時間で明瞭な試料作製が可能であることがわか
る。

【００３９】また、本発明の顔料分散剤の窒素を含む５
員環化合物基のその一端に１個以上を有する官能基もし
くは、ベンゼン環をも有する窒素を含む５員環化合物基
のその一端に１個以上を有する官能基は、官能基の数、
種類およびそれらの組み合わせによって本発明の顔料分
散剤の分散効果が著しく低下することがなく、明瞭な観
察試料の提供が可能であることを表している。

【００４０】また、図６、図８に示す写真からわかるよ
うに、広範囲で２次元的にほぼ一様に綺麗に磁性粉が分
散しているのがわかる。このシートメッシュのグリッド
セルを拡大観察し、写真を撮るだけで、容易に磁性粉の
観察ができる。

【００４１】しかし、本発明の顔料分散剤の代わりに、
ヨウ素単独だけではその効力を発揮せず、何ら効果のな
いことが図７、図９からわかる。

【００４２】比較例２化合物の濃度を０．２１００ｗｔ％にした他は実施例４
と同様な方法により試料を作製した。

【００４３】実施例１６化合物の濃度を０．０３５０ｗｔ％にした他は実施例４
と同様な方法により試料を作製した。

【００４４】実施例１７化合物の濃度を０．１４００ｗｔ％にした他は実施例４
と同様な方法により試料を作製した。

【００４５】以上の比較例２および実施例４、１６〜１
７で作製したメッシュをＴＥＭで観察した後、ネガフィ
ルムに撮影し、写真にプリントした後、明瞭に観察され
る単独の磁性粉の個数を数えた結果を表２に記す。

【００４６】本発明の前記した評価方法で、明瞭に観察
される単独の磁性粉の個数を数え、頻度とし、判定し
た。

【００４７】

【表２】表２から明らかなように本発明顔料分散剤を０．０３５
０〜０．１４００ｗｔ％用いることにより磁性粉の分散
性が非常に良好で明瞭な試料作製が可能であり、また、
本発明顔料分散剤を０．２１００ｗｔ％以上使用しても
その効力を発揮せず、何ら効果のないこととがわかる。

【００４８】比較例３磁性粉として比表面積４０ｍ²／ｇのα−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子
を用い、溶液に含まれるヨウ素の濃度を０ｗｔ％（有効
ヨウ素を含まない）にした他は実施例４と同様な方法に
より試料を作製した。

【００４９】比較例４磁性粉として比表面積４０ｍ²／ｇのα−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子
を用い、溶液に含まれる有効ヨウ素の濃度を０．０２１
０ｗｔ％にした他は実施例４と同様な方法により試料を
作製した。

【００５０】実施例１８磁性粉として比表面積４０ｍ²／ｇのα−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子
を用い、溶液に含まれる有効ヨウ素の濃度を０．００３
５ｗｔ％にした他は実施例４と同様な方法により試料を
作製した。

【００５１】実施例１９磁性粉として比表面積４０ｍ²／ｇのα−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子
を用い、溶液に含まれる有効ヨウ素を０．０１４０ｗｔ
％含有した他は実施例４と同様な方法により試料を作製
した。

【００５２】以上の比較例３〜４および実施例１８〜１
９で作製したメッシュをＴＥＭで観察後にネガフィルム
に撮影し、写真にプリントした後、明瞭に観察される単
独の磁性粉の個数を数えた結果を表３に示す。このとき
の実施例１９の４万９千倍の観察写真を図１０に示す。
また比較例３の４万９千倍の観察写真を、図１１に示
す。

【００５３】前記した評価方法で、明瞭に観察される単
独の磁性粉の個数を数え、頻度とし、判定した。その結
果を表３に示す。

【００５４】

【表３】表３から明らかなように本発明の顔料分散剤に含有され
る有効ヨウ素の最適な濃度は０．００３５〜０．０１４
０ｗｔ％であり、この範囲をはずれた領域の有効ヨウ素
濃度では何ら効果のないことがわかる。

【００５５】実施例２０溶媒をメタノールにし、メッシュの支持膜をポリビニル
アルコール膜にした他は実施例４と同様な方法により試
料を作製した。

【００５６】実施例２１溶媒をエタノールにし、メッシュの支持膜をポリビニル
アルコール膜にした他は実施例４と同様な方法により試
料を作製した。

【００５７】以上の実施例４および実施例２０〜２１で
作製したメッシュをＴＥＭで観察後、ネガフィルムに撮
影し、写真にプリントした後、明瞭に観察される単独の
磁性粉の個数を数えた結果を表４に記す。

【００５８】前記した評価方法で、明瞭に観察される単
独の磁性粉の個数を数え、頻度とし、判定した。

【００５９】

【表４】表４から明らかなように溶媒にアルコールを用いても、
本発明顔料分散剤の効力には、何ら問題のないことがわ
かる。

【００６０】比較例５添加剤として市販のグリセリン０．０２ｗｔ％、ヨウ素
０．００７０ｗｔ％を添加した他は比較例１と同様な方
法により試料を作製した。

【００６１】比較例６ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（花王
（株）製の界面活性剤、エマルゲン９０４）０．０２ｗ
ｔ％。ヨウ素０．００７０ｗｔ％添加した他は比較例１
と同様な方法により試料を作製した。

【００６２】比較例７市販の添加剤グリセリン、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル（花王（株）製の界面活性剤、エマルゲ
ン９０４）を各０．０１ｗｔ％。ヨウ素０．００７０ｗ
ｔ％添加した他は比較例１と同様な方法により試料を作
製した。

【００６３】実施例２２市販の添加剤グリセリンを０．００５ｗｔ％を化合物に
添加した他は実施例４と同様な方法により試料を作製し
た。

【００６４】実施例２３ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（花王
（株）製の界面活性剤、エマルゲン９０４）０．００５
ｗｔ％を化合物に添加した他は実施例４と同様な方法に
より試料を作製した。

【００６５】実施例２４添加剤グリセリン、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル（花王（株）製界面活性剤、エマルゲン９０
４）を各０．００５ｗｔ％を化合物に添加した他は実施
例４と同様な方法により試料を作製した。

【００６６】以上の比較例５〜７および実施例２２〜２
４で作製したメッシュをＴＥＭで観察後ネガフィルムに
撮影し写真にプリントした後、明瞭に観察される単独の
磁性粉の個数を数えた結果を表５に記す。この時の実施
例２４の４万９千倍の観察写真を図１２に、また比較例
７の４万９千倍の観察写真を、図１３に記す。

【００６７】前記評価方法で、明瞭に観察される単独の
磁性粉の個数を数え、頻度とし、判定した。

【００６８】

【表５】表５の実施例２２〜２４から明らかなように、本発明顔
料分散剤に添加剤を０．００５ｗｔ％添加した程度では
本発明の効力に何ら影響の無いことが明瞭にわかる。ま
た表５の比較例５〜７から明らかなように、本発明の顔
料分散剤の代わりに界面活性剤や粘度調整剤などのいず
れか１種類もしくは１種類以上を混合したヨウ素含有水
溶液で分散を行っても、本発明の顔料分散剤と同程度の
濃度０．００５〜０．０２ｗｔ％Ｗでは本発明の顔料分
散剤程の効力は全く見られない。

【００６９】以上述べたように、また、表１〜５や図６
〜図１３の写真からわかるように、本発明の実施例で
は、塗布型磁気記録媒体用磁気テープの主に主層、中間
層、下層に使用される、強磁性のメタルおよび鉄系酸化
物の磁性粉および顔料の大きさに関係なく、ＴＥＭ観察
するに当たって、有効ヨウ素０．００３５〜０．０１４
０ｗｔ％を含有した、０．０３５０〜０．１４００ｗｔ
％の一般式（１）および（２）に示される化合物の水、
メタノール、エタノールおよび、これらの混合溶液を用
い，分散機にて分散することにより、広範囲で２次元的
にほぼ一様に綺麗に分散した試料作成が可能になること
を示している。このシートメッシュのグリッドセルを拡
大観察し、写真に撮るだけで、容易に磁性粉の観察がで
きる。

【００７０】以上の実施例と比較例の化合物基（Ｙ１、
Ｙ２）と化合物濃度、有効ヨウ素濃度、溶媒、官能基な
どについてまとめて表に示す。

【００７１】

【表６】

【００７２】

【表７】

【００７３】

【表８】

【００７４】

【発明の効果】本発明によれば、広範囲で２次元的にほ
ぼ一様に綺麗に分散した磁性粉試料の作製が可能にな
り、塗布型磁気記録媒体用磁気テープを開発する上でま
すます重要になりつつあるＴＥＭおよびＳＥＭによる磁
性粉の観察を容易にすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態で使用する観察用磁性粉
試料の作製過程である磁性粉と溶媒をガラス管瓶に投入
する状態を示す図である。

【図２】本発明の実施の形態で使用する観察用磁性粉
試料の作製過程で磁性粉溶液を超音波ホモジナイザーで
分散する概略図である。

【図３】本発明の実施の形態で使用する観察用磁性粉
試料の作製過程で磁性粉の分散溶液の採取の概略図であ
る。

【図４】本発明の実施の形態で使用する観察用磁性粉
試料の作製過程で磁性粉分散溶液のメッシュに積載、乾
燥する概略図である。

【図５】本発明の実施の形態で使用する観察用磁性粉
試料の作製過程でメッシュの概略図である。

【図６】本発明の実施例１の観察用磁性粉試料の顕微
鏡写真である。

【図７】比較例１の観察用磁性粉試料の顕微鏡写真で
ある。

【図８】本発明の実施例１の観察用磁性粉試料の顕微
鏡写真である。

【図９】比較例１の観察用磁性粉試料の顕微鏡写真で
ある。

【図１０】本発明の実施例１９の観察用磁性粉試料の
顕微鏡写真である。

【図１１】比較例３の観察用磁性粉試料の顕微鏡写真
である。

【図１２】本発明の実施例２４の観察用磁性粉試料の
顕微鏡写真である。

【図１３】比較例７の観察用磁性粉試料の顕微鏡写真
である。

【符号の説明】

１ガラス管瓶２スパチュラ３スポイト４メッシュ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有効ヨウ素として、０．００３５〜０．
０１４０ｗｔ％を含有する、下記の一般式（１）で表さ
れる化合物０．０３５０〜０．１４００ｗｔ％を用いて
強磁性のメタルおよび鉄系酸化物の磁性粉および顔料を
溶媒中に分散させて得られるＴＥＭおよびＳＥＭ用観察
試料。式中、Ｒ１、Ｒ２：水素、水酸基およびアルキル基Ｙ１：１個以上の官能基を有しかつ窒素を含む５員環化
合物基ｎ：重合度１０〜３０００の整数ｘ：重合度ｎの５〜２０％の範囲内の任意の整数Ｉ：有効ヨウ素（式（１）の化合物内の官能基ではな
く、式（１）の化合物の付加物として含有されるヨウ素
の意味で用いる。）
【請求項２】有効ヨウ素として、０．００３５〜０．
０１４０ｗｔ％を含有する、下記の一般式（２）で表さ
れる化合物０．０３５０〜０．１４００ｗｔ％を用いて
強磁性のメタルおよび鉄系酸化物の磁性粉および顔料を
溶媒中に分散させて得られるＴＥＭおよびＳＥＭ用観察
試料。式中、Ｒ１、Ｒ２：水素、水酸基およびアルキル基Ｙ２：１個以上の官能基を有し、かつベンゼン環を有す
る窒素を含む５員環化合物基ｎ：重合度１０〜３０００の整数ｘ：重合度ｎの５〜２０％の範囲内の任意の整数Ｉ：有効ヨウ素（式（２）の化合物内の官能基ではな
く、式（２）の化合物の付加物として含有されるヨウ素
の意味で用いる。）
【請求項３】有効ヨウ素として、０．００３５〜０．
０１４０ｗｔ％を含有する、下記の一般式（１）で表さ
れる化合物０．０３５０〜０．１４００ｗｔ％を用いて
強磁性のメタルおよび鉄系酸化物の磁性粉および顔料を
溶媒中に分散機により分散させるＴＥＭおよびＳＥＭ用
観察試料の作製方法。式中、Ｒ１、Ｒ２：水素、水酸基およびアルキル基Ｙ１：１個以上の官能基を有しかつ窒素を含む５員環化
合物基ｎ：重合度１０〜３０００の整数ｘ：重合度ｎの５〜２０％の範囲内の任意の整数Ｉ：有効ヨウ素（（式（１）の化合物内の官能基ではな
く、式（１）の化合物の付加物として含有されるヨウ素
の意味で用いる。）
【請求項４】有効ヨウ素として、０．００３５〜０．
０１４０ｗｔ％を含有する、下記の一般式（２）で表さ
れる化合物０．０３５０〜０．１４００ｗｔ％を用いて
強磁性のメタルおよび鉄系酸化物の磁性粉および顔料を
溶媒中に分散機により分散させるＴＥＭおよびＳＥＭ用
観察試料の作製方法。式中、Ｒ１、Ｒ２：水素、水酸基およびアルキル基Ｙ２：１個以上の官能基を有し、かつベンゼン環を有す
る窒素を含む５員環化合物基ｎ：重合度１０〜３０００の整数ｘ：重合度ｎの５〜２０％の範囲内の任意の整数Ｉ：有効ヨウ素（（式（２）の化合物内の官能基ではな
く、式（１）の化合物の付加物として含有されるヨウ素
の意味で用いる。）