JP2000005695A - Metallic finish method - Google Patents

Metallic finish method

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JP2000005695A
JP2000005695A JP10181805A JP18180598A JP2000005695A JP 2000005695 A JP2000005695 A JP 2000005695A JP 10181805 A JP10181805 A JP 10181805A JP 18180598 A JP18180598 A JP 18180598A JP 2000005695 A JP2000005695 A JP 2000005695A
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JP
Japan
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metallic
resin
coating
colored
pigment
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JP10181805A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeru Nakamura
茂 中村
Yasushi Nakao
泰志 中尾
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Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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Publication date
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the weatherability (resistance to color degradation) of a metallic coating film by applying a metallic coating liquid containing a metallic pigment consisting of a colored aluminum flakes whose surface is covered with a resin containing an ultraviolet absorbent or a photostabilizer and a clear coating liquid on an object to be coated such as a body outer plate. SOLUTION: A metallic coating liquid to be used is a metallic coating liquid containing a metallic pigment consisting of colored pigment-colored aluminum flakes whose surface is covered with a resin containing an ultraviolet absorbent or a photostabilizer. On the outer hand, a clear coating liquid is for example, composed mainly of a resin component and a solvent and is blended with a colored pigment or the like to such an extent that the feel of transparency of a coating film is not impaired, according to necessity. An object to be coated formed of metal or plastics such as a body outer plate is coated with the metallic coating liquid and the clear coating liquid in that order. After that, these coating films are metallic-finished using a 2-coat 1-bake process which crosslinks and cures the coating films simultaneously. Thus it is possible to obtain a metallic coating film whose sheen feel does not fade away on account of color degradation.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収剤また
は光安定剤を含有する樹脂で被覆された着色メタリック
顔料を含むメタリック塗料およびクリヤ塗料を塗装する
メタリック仕上げ方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metallic paint containing a colored metallic pigment coated with a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer and a metallic finishing method for applying a clear paint.

【0002】[0002]

【従来の技術とその課題】自動車車体の外板部などの被
塗物に、アルミニウムフレ−ク含有メタリック塗料およ
びクリヤ塗料を順次塗装してメタリック塗膜を形成する
ことは公知で、キラキラとした光輝感のすぐれた塗膜を
形成する。また、着色顔料で着色されたアルミニウムフ
レ−クについては、例えば、特開平1−315470
号、特開平9−40885号、特開平9−59532
号、特開平9−124973号などによりすでに提案さ
れている。
2. Description of the Related Art It is known that an aluminum flake-containing metallic paint and a clear paint are sequentially applied to an object to be coated such as an outer panel of an automobile body to form a metallic coating film. Form a coating film with excellent glitter. Aluminum flakes colored with a coloring pigment are described in, for example, JP-A-1-315470.
JP-A-9-40885, JP-A-9-59532
And Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-124973.

【0003】メタリック塗膜の意匠性を向上させるため
に、上記の着色アルミニウムフレ−クを含有させたメタ
リック塗料の使用が考えられるが、その塗膜が屋外に長
期間さらされると着色アルミニウムフレ−クが退色する
という欠陥を有している。この欠陥を解消するために、
アルミニウムフレ−クを着色するための顔料として耐候
性の優れたフタロシアニン系などを使用することが提案
されているが、メタリック塗膜の色調範囲が制限され
る。
[0003] In order to improve the design of the metallic coating film, it is conceivable to use a metallic coating material containing the above-mentioned colored aluminum flakes. Has the defect that the color fades. To eliminate this defect,
Although it has been proposed to use a phthalocyanine-based pigment having excellent weather resistance as a pigment for coloring aluminum flakes, the color tone range of the metallic coating film is limited.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、着色ア
ルミニウムフレ−クを含むメタリック塗料およびクリヤ
塗料を塗装してなるメタリック塗膜における耐候性(耐
退色性)を改良するところにある。その結果、この着色
アルミニウムフレ−クの表面を紫外線吸収剤または光安
定剤を含有する樹脂で被覆することにより目的が達成で
きた。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to improve the weather resistance (fading resistance) of a metallic coating film formed by applying a metallic paint containing a colored aluminum flake and a clear paint. As a result, the object was achieved by coating the surface of the colored aluminum flake with a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer.

【0005】すなわち、本発明は、被塗物に、着色顔料
により着色したアルミニウムフレ−クの表面を紫外線吸
収剤または光安定剤を含有する樹脂で被覆してなるメタ
リック顔料を含むメタリック塗料(A)およびクリヤ塗
料(B)を塗装することを特徴とするメタリック仕上げ
方法を提供するものである。
That is, the present invention relates to a metallic paint (A) comprising a metallic pigment (A) in which the surface of an aluminum flake colored with a color pigment is coated with a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer. ) And a clear paint (B).

【0006】本発明の方法について詳細に説明する。The method of the present invention will be described in detail.

【0007】メタリック塗料(A):クリヤ塗料(B)
の塗装に先立って、被塗物に塗装する塗料であり、着色
顔料で着色したアルミニウムフレ−ク(「着色アル
ミ」)の表面を紫外線吸収剤または光安定剤を含有する
樹脂で被覆してなる顔料(「樹脂被覆着色アルミ」)を
含むメタリック塗料である。
Metallic paint (A) : clear paint (B)
This is a paint to be applied to an object to be coated prior to the coating of aluminum flakes. The surface of an aluminum flake ("colored aluminum") colored with a coloring pigment is coated with a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer. Metallic paint containing pigment ("resin-coated colored aluminum").

【0008】着色アルミを調製するためのアルミニウム
フレ−クとして、例えば平均粒径が1〜200μm、特
に5〜50μm、厚みが0.1〜5μm、平均粒径を厚
みで割った形状係数(アスペクト比)が5〜100程度
のりん片状金属アルミニウムが好ましい。このアルミニ
ウムフレ−クは、粉砕時にオレイン酸、ステアリン酸な
どの脂肪酸を添加して、これらで被覆されているものも
包含される。
As an aluminum flake for preparing colored aluminum, for example, an average particle size of 1 to 200 μm, particularly 5 to 50 μm, a thickness of 0.1 to 5 μm, and a shape factor (average aspect ratio) obtained by dividing the average particle size by the thickness. Ratio) of about 5 to 100 is preferable. The aluminum flakes include those coated with a fatty acid such as oleic acid or stearic acid at the time of grinding.

【0009】アルミニウムフレ−クの表面を着色するた
めの着色顔料として、塗料用の有機顔料や無機顔料など
が適用でき、特に制限はなく、例えば、ジケトピロロピ
ロ−ル系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソイン
ドリノン系、縮合アゾ系、スレン系、ペリノン系、ピペ
リン系、フタロン系などがあげられ、フタロシアニング
リ−ン、フタロシアニンブル−などの比較的に耐候性の
すぐれたフタロシアニン系や、カ−ボンブラック、酸化
チタン、透明酸化鉄、雲母、金属酸化物被覆雲母なども
包含される。これらの着色顔料の粒径は0.01〜1μ
m、特に0.02〜0.1μmが適しており、その使用
量はアルミニウムフレ−クの表面積1m2 あたり、0.
01〜2g、特に0.03〜0.5gが適している。
As the coloring pigment for coloring the surface of the aluminum flake, organic pigments and inorganic pigments for paints can be applied, and there is no particular limitation. For example, diketopyrrolopyrrol-based, quinacridone-based, dioxazine-based, and Indolinone-based, condensed azo-based, sulene-based, perinone-based, piperine-based, phthalone-based, etc., phthalocyanine-based and phthalocyanine-based phthalocyanine-based resins having relatively excellent weather resistance, and carbon black , Titanium oxide, transparent iron oxide, mica, metal oxide-coated mica, and the like. The particle size of these color pigments is 0.01 to 1 μm.
m, particularly 0.02 to 0.1 μm, is used in an amount of 0.1 to 1 m 2 of the surface area of the aluminum flake.
01 to 2 g, especially 0.03 to 0.5 g, is suitable.

【0010】着色顔料によるアルミニウムフレ−ク表面
の着色は既知の方法で行うことができ、具体的には下記
に示す方法があげられる。
[0010] The coloring of the aluminum flake surface with a coloring pigment can be carried out by a known method, and specific examples thereof include the following methods.

【0011】a:樹脂の有機溶剤溶液にアルミニウムフ
レ−クおよび着色顔料を混合分散し、それを噴霧し乾燥
し、粉末状の着色アルミニウムフレ−クを形成する。
A: An aluminum flake and a coloring pigment are mixed and dispersed in an organic solvent solution of a resin, and the mixture is sprayed and dried to form a powdered colored aluminum flake.

【0012】b:アルミニウムフレ−クの表面に、二重
結合を有するカルボン酸(例えば、あまに油脂肪酸、大
豆油脂肪酸などの高級不飽和脂肪酸)を熱重合してなる
二重結合とカルボキシル基とを有する化合物を介して着
色顔料を化学吸着させてなる着色したアルミニウムフレ
−ク(特開平1−315470号参照)。
B: a double bond and a carboxyl group formed by thermally polymerizing a carboxylic acid having a double bond (for example, higher unsaturated fatty acid such as linseed oil fatty acid or soybean oil fatty acid) on the surface of aluminum flake. A colored aluminum flake obtained by chemically adsorbing a coloring pigment via a compound having the following formula (see JP-A-1-315470).

【0013】c:着色顔料100重量部あたり0.2〜
100重量部の一塩基性芳香族カルボン酸を被覆してな
る表面処理着色顔料を、アルミニウムフレ−クの表面積
1m2 あたり0.01〜0.5gを付着させてなる着色
アルミニウムフレ−ク(特開平9−40885号号参
照)。一塩基性芳香族カルボン酸として安息香酸、アミ
ノ安息香酸、アミノヒドロキシ安息香酸、ナフトエ酸、
アミノナフトエ酸、ケイヒ酸、アミノケイヒ酸などが使
用できる。また、一塩基性芳香族カルボン酸と共にアル
ミニウムキレ−トまたはチタニウムキレ−トをアルミニ
ウムフレ−クの表面に付着させたものも包含される。
C: 0.2 to 100 parts by weight of the coloring pigment
A colored aluminum flake obtained by adhering 0.01 to 0.5 g of a surface-treated coloring pigment coated with 100 parts by weight of a monobasic aromatic carboxylic acid per 1 m 2 of the surface area of the aluminum flake. No. Hei 9-40885). Benzoic acid, aminobenzoic acid, aminohydroxybenzoic acid, naphthoic acid, as monobasic aromatic carboxylic acids
Amino naphthoic acid, cinnamic acid, amino cinnamic acid and the like can be used. Also included are aluminum flakes and titanium chelates attached to the surface of aluminum flakes together with a monobasic aromatic carboxylic acid.

【0014】d:アルミニウムフレ−クの表面に有機着
色顔料を蒸着せしめてなる着色アルミニウムフレ−ク
(特開平9−59532号号参照)。有機着色顔料の蒸
着量はアルミニウムフレ−クの表面積1m2 あたり0.
05〜0.5gが好ましい。また、この有機着色顔料の
蒸着層にシランカップリング剤またはチタンカップリン
グ剤を被覆したものも包含される。
D: Colored aluminum flakes obtained by depositing an organic color pigment on the surface of aluminum flakes (see JP-A-9-59532). Deposition amount of the organic coloring pigment is an aluminum frame - the surface area of the click 1 m 2 per 0.
It is preferably from 0.5 to 0.5 g. In addition, those obtained by coating the deposited layer of the organic coloring pigment with a silane coupling agent or a titanium coupling agent are also included.

【0015】e:着色顔料100重量部あたり0.2〜
100重量部のアミノ化合物(カルボキシル基を持って
いない)を被覆してなる表面処理着色顔料を、アルミニ
ウムフレ−クの表面積1m2 あたり0.01〜0.5g
付着させてなる着色アルミニウムフレ−ク(特開平9−
124973号号参照)。アミノ化合物として炭素数6
〜12の脂肪族ジアミン、N−β−(アミノエチル)−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(ア
ミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ランなどが使用できる。また、アミノ化合物と共にアル
ミニウムキレ−トまたはチタニウムキレ−トをアルミニ
ウムフレ−クの表面に付着させることも包含される。
E: 0.2 to 100 parts by weight of the coloring pigment
A surface-treated coloring pigment coated with 100 parts by weight of an amino compound (having no carboxyl group) is used in an amount of 0.01 to 0.5 g per 1 m 2 of the surface area of the aluminum flake.
Colored aluminum flakes adhered (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 124973). C6 as amino compound
To 12 aliphatic diamines, N-β- (aminoethyl)-
γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and the like can be used. Also, the method includes attaching an aluminum chelate or a titanium chelate to the surface of the aluminum flake together with the amino compound.

【0016】樹脂被覆着色アルミは上記の着色アルミを
紫外線吸収剤または光安定剤を含有させた樹脂で被覆す
ることにより得られる。
The resin-coated colored aluminum can be obtained by coating the above-mentioned colored aluminum with a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer.

【0017】着色アルミの表面をこれらの樹脂で被覆す
る方法として、例えば、紫外線吸収性重合性モノマ−お
よび光安定重合性モノマ−から選ばれた1種以上を含有
する重合性モノマ−を重合してなる樹脂で被覆する方法
(A法)、および樹脂に紫外線吸収剤または光安定剤を
添加、混合し、それを用いて被覆する方法(B法)など
がある。
As a method of coating the surface of the colored aluminum with these resins, for example, polymerizing a polymerizable monomer containing at least one selected from ultraviolet-absorbing polymerizable monomers and photostable polymerizable monomers. (A method), and a method of adding and mixing an ultraviolet absorber or a light stabilizer to the resin, and coating with the resin (Method B).

【0018】A法:着色アルミの表面を、紫外線吸収性
重合性モノマ−および光安定重合性モノマ−から選ばれ
た1種もしくは2種以上を含むモノマ−成分を重合して
なる樹脂で被覆する方法である。
Method A : The surface of the colored aluminum is coated with a resin obtained by polymerizing one or more monomer components selected from ultraviolet-absorbing polymerizable monomers and light-stable polymerizable monomers. Is the way.

【0019】紫外線吸収性重合性モノマ−は、紫外線を
吸収する官能基および重合性二重結合を同一分子中のそ
れぞれ1個以上有する化合物であり、例えば、2−(2
´−ヒドロキシ−5´−メタクリロキシエチルフェニ
ル)−2H−ベンゾトリアゾ−ルなどがあげられる。光
安定性重合性モノマ−は、光安定性官能基および重合性
二重結合を同一分子中のそれぞれ1個以上有する化合物
であり、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジルメタクリレ−トおよび1,2,2,6,6−
ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレ−トなどが例
示できる。
The UV-absorbing polymerizable monomer is a compound having at least one UV-absorbing functional group and at least one polymerizable double bond in the same molecule. For example, 2- (2
'-Hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole and the like. The light-stable polymerizable monomer is a compound having one or more light-stable functional groups and one or more polymerizable double bonds in the same molecule. For example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl methacrylate and 1,2,2,6,6-
Pentamethyl-4-piperidyl methacrylate can be exemplified.

【0020】A法で用いる上記の樹脂として、かかる紫
外線吸収性重合性モノマ−および光安定性重合性モノマ
−から選ばれた1種もしくは2種以上のモノマ−のみで
構成される重合体、もしくは、さらにこれ以外のその他
の重合性モノマ−を併用してなる共重合体などがあげら
れる。
As the resin used in the method A, a polymer composed of only one or two or more monomers selected from the ultraviolet absorbing polymerizable monomer and the light-stable polymerizable monomer, or And copolymers obtained by using other polymerizable monomers in combination.

【0021】その他の重合性モノマ−は、上記の紫外線
吸収性重合性モノマ−および光安定性重合性モノマ−以
外であって、しかも1分子中に1個以上の重合性二重結
合を有する化合物であり、例えば、(メタ)アクリル
酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸およびこれらの
無水物やハ−フエステル化物などのカルボキシル基含有
重合性モノマ−;(メタ)アクリル酸と1価アルコ−ル
(炭素数1〜24)とのモノエステル化物;(メタ)ア
クリル酸とアルコキシ(炭素数1〜20)1価アルコ−
ルとのモノエステル化物;(メタ)アクリル酸と炭素数
2〜10の2価以上の多価アルコ−ルとのジ、トリ、テ
トラエステル化物;N,N−ジメチルアミノエチルアク
リレ−ト、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレ−
ト、N,N−ジエチルアミノエチルアクリレ−ト、N,
N−ジエチルアミノエチルメタクリレ−ト、N−t−ブ
チルアミノエチルアクリレ−ト、N−t−ブチルアミノ
エチルメタクリレ−ト、N,N−ジメチルアミノプロピ
ルアクリレ−ト、N,N−ジメチルアミノプロピルメタ
クリレ−トなどのアミノアクリル系単量体;アクリルア
ミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、
N−メチルメタクリルアミド、N−エチルアクリルアミ
ド、N−エチルメタクリルアミド、N−ブチルアクリル
アミド、N−ブチルメタクリルアミド、N−ジメチルア
クリルアミド、N−ジメチルメタクリルアミドなどのア
クリルアミド系単量体;グリシジルアクリレ−ト、グリ
シジルメタクリレ−トなどのグリシジル基含有単量体;
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アク
リロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニルなどがあげられ
る。
Other polymerizable monomers other than the above-mentioned UV-absorbing polymerizable monomer and light-stable polymerizable monomer, and further having one or more polymerizable double bonds in one molecule. For example, (meth) acrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid and carboxyl group-containing polymerizable monomers such as anhydrides and half-esterified products thereof; (meth) acrylic acid and monovalent alcohol Monoesterified product with (C1-24); (meth) acrylic acid and alkoxy (C1-20) monovalent alcohol-
Di, tri, and tetraesters of (meth) acrylic acid and a di- or higher-valent polyhydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms; N, N-dimethylaminoethyl acrylate; N, N-dimethylaminoethyl methacrylate
N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N
N-diethylaminoethyl methacrylate, Nt-butylaminoethyl acrylate, Nt-butylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, N, N-dimethyl Aminoacrylic monomers such as aminopropyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide,
Acrylamide-based monomers such as N-methylmethacrylamide, N-ethylacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-butylacrylamide, N-butylmethacrylamide, N-dimethylacrylamide, N-dimethylmethacrylamide; And glycidyl group-containing monomers such as glycidyl methacrylate;
Styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride and the like can be mentioned.

【0022】A法における着色アルミの表面を被覆する
樹脂として、a)紫外線吸収性重合性モノマ−のみから
なる重合体、b)光安定性重合性モノマ−のみからなる
重合体、c)紫外線吸収性重合性モノマ−および光安定
性重合性モノマ−を併用してなる重合体、d)これらの
a)、b)およびc)にさらにその他の重合性モノマ−
を併用してなる重合体などがあげられる。
As the resin for coating the surface of the colored aluminum in the method A, a) a polymer composed of only an ultraviolet-absorbing polymerizable monomer, b) a polymer composed of only a light-stable polymerizable monomer, and c) ultraviolet absorption A polymer obtained by using a polymerizable monomer and a light-stable polymerizable monomer in combination, and d) these a), b) and c) as well as other polymerizable monomers.
And the like.

【0023】このうち、c)における紫外線吸収性重合
性モノマ−と光安定性重合性モノマ−との比率は、両モ
ノマ−の合計重量を基準に、前者は1〜90%、特に1
0〜80%、後者は99〜10%、特に90〜20%が
適している。また、d)におけるその他の重合性モノマ
−の比率は、全モノマ−の合計重量を基準に90%以
下、特に70%以下が適している。
Among them, the ratio of the UV-absorbing polymerizable monomer to the light-stable polymerizable monomer in c) is 1 to 90%, especially 1%, based on the total weight of both monomers.
0-80%, the latter is 99-10%, especially 90-20% is suitable. Further, the proportion of other polymerizable monomers in d) is suitably 90% or less, especially 70% or less based on the total weight of all monomers.

【0024】上記のa)〜d)の重合体を調製するため
のモノマ−の重合はそれ自体既知の方法で行うことがで
き、得られる重合体の数平均分子量は約2000〜約3
000000、特に10000〜約100000が適し
ている。
The polymerization of the monomers for preparing the above-mentioned polymers a) to d) can be carried out by a method known per se, and the number average molecular weight of the obtained polymer is about 2,000 to about 3
000000, especially 10,000 to about 100,000 are suitable.

【0025】これらの樹脂で着色アルミの表面を被覆す
る方法として、例えば、i)着色アルミの有機溶剤分散
液に上記のモノマ−成分を加え、撹拌しながら重合させ
てフレ−クの表面にこれらの重合体を析出させる、i
i)重合体をあらかじめ合成しておき、その有機溶剤溶
液に着色アルミを分散せしめることにより被覆する な
どがあげられる。被覆する樹脂(重合体)の量は、着色
アルミ100重量部あたり、0.5〜40重量部、特に
5〜20重量部の範囲内が適している。
As a method of coating the surface of the colored aluminum with these resins, for example, i) the above monomer component is added to a dispersion of the colored aluminum in an organic solvent, and the mixture is polymerized with stirring to form a coating on the surface of the flake. To precipitate a polymer of
i) Preparing a polymer in advance and coating by dispersing colored aluminum in an organic solvent solution. The amount of the resin (polymer) to be coated is suitably from 0.5 to 40 parts by weight, particularly from 5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the colored aluminum.

【0026】B法:着色アルミの表面を、紫外線吸収剤
および(または)光安定剤を混合せしめた樹脂で被覆す
る方法である。
Method B : A method of coating the surface of colored aluminum with a resin mixed with an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer.

【0027】紫外線吸収剤または光安定剤としては既知
のものが使用でき、例えば、ベンゾフェノン、2,4−
ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2´,4,4´−テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフェノン、2,2´−ジヒドロキシ−
4,4´−ジメトキシベンゾフェノン、2,2´−ジヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−ドデシロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、5−クロロ−
2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2´−ジヒドロキ
シ−4,4´−ジメトキシ−5−スルホベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2´−カルボキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキ
シ−3−メチルアクリロキシ)プロポキシベンゾフェノ
ンなどのベンゾフェノン系;2−(2´−ヒドロキシ−
5´−メチル−フェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−
(2´−ヒドロキシ−3´,5´−ジタ−シャリ−ブチ
ル−フェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2´−ヒド
ロキシ−3´−タ−シャリ−ブチル−5´−メチル−フ
ェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2´−ヒドロキシ
−3´,5´−ジタ−シャリ−ブチル−フェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾ−ル、2(2´−ヒドロキシ−
3´,5´−ジ−タ−シャリ−イソアミル・フェニル)
ベンゾトリアゾ−ル、2−(ヒドロキシ−5−タ−シャ
リ−ブチル−フェニル)ベンゾトリアゾ−ルのようなベ
ンゾトリアゾ−ル系;エチル−2−シアノ−3,3´−
ジフェニルアクリレ−ト、2−エチルヘキシル−2−シ
アノ−3,3´−ジフェニルアクリレ−トなどのような
アクリレ−ト系;ヒドロキシ−5−メトキシ−アセトフ
ェノン、2−ヒドロキシ−ナフトフェノン、2−エトキ
シ−パラ−メトキシシンナメ−ト、ニッケル−ビスオク
チルフェニルスルフィド、[2,2´−チオビス(4−
t−オクチルフェノライト)]−n−ブチルアミン−ニ
ッケルなどのその他の化合物などがあげられ、これらは
1種単独で、もしくは2種以上併用することができる。
Known UV absorbers or light stabilizers can be used, for example, benzophenone, 2,4-
Dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-
4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-
4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4
-Methoxy-5-sulfobenzophenone, 5-chloro-
2-hydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3 Benzophenones such as -methylacryloxy) propoxybenzophenone; 2- (2'-hydroxy-
5'-methyl-phenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methyl-phenyl) benzotriazo- 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2 (2'-hydroxy-
3 ', 5'-Di-tert-isoamyl phenyl)
Benzotriazoles such as benzotriazole and 2- (hydroxy-5-tert-butyl-phenyl) benzotriazole; ethyl-2-cyano-3,3'-
Acrylates such as diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate; hydroxy-5-methoxy-acetophenone, 2-hydroxy-naphthophenone, 2-ethoxy -Para-methoxycinnamate, nickel-bisoctylphenyl sulfide, [2,2'-thiobis (4-
t-octylphenolite)]-n-butylamine-nickel and the like, and these compounds can be used alone or in combination of two or more.

【0028】これらの紫外線吸収剤または光安定剤を混
合せしめる樹脂としては、上記のA法で説明した重合性
モノマ−(ただし、紫外線吸収性官能基を有する重合性
モノマ−および光安定性官能基を有する重合性モノマ−
を除く)の重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
ウレタン樹脂などがあげられる。これらの樹脂の数平均
分子量は約2000〜約3000000、特に1000
0〜約100000の範囲内が適している。
As the resin into which these ultraviolet absorbers or light stabilizers are mixed, the polymerizable monomers described in the above method A (however, a polymerizable monomer having an ultraviolet absorbing functional group and a light stable functional group) are used. Polymerizable monomer having
) Polymers, polyester resins, alkyd resins,
Urethane resin and the like. The number average molecular weight of these resins is from about 2000 to about 3,000,000, especially 1000
A range from 0 to about 100,000 is suitable.

【0029】紫外線吸収剤または光安定剤の配合量は、
樹脂100重量部(固形分)あたり、1〜90重量部、
特に10〜50重量部の範囲内が適している。また、着
色アルミを被覆する樹脂(紫外線吸収剤または光安定剤
を含む)の量は、着色アルミ100重量部あたり、0.
5〜40重量部、特に5〜20重量部(固形分)が適し
ている。
The compounding amount of the ultraviolet absorber or light stabilizer is
1 to 90 parts by weight per 100 parts by weight of resin (solid content),
Particularly, a range of 10 to 50 parts by weight is suitable. The amount of the resin (including an ultraviolet absorber or a light stabilizer) that coats the colored aluminum is 0.1 to 100 parts by weight of the colored aluminum.
5 to 40 parts by weight, especially 5 to 20 parts by weight (solid content) are suitable.

【0030】B法において、紫外線吸収剤や光安定剤を
混合して含有させた樹脂で着色アルミの表面を被覆する
方法として、例えば、着色アルミの有機溶剤分散液に紫
外線吸収剤や光安定剤を含有させた重合性モノマ−を加
え、撹拌しながら重合させて樹脂を合成することによ
り、着色アルミ表面に紫外線吸収剤や光安定剤を含有す
る樹脂を析出させることができる。また、紫外線吸収剤
や光安定剤を混合した樹脂溶液をあらかじめ調製してお
き、これに着色アルミを分散せしめることによっても行
うことができる。
In the method B, as a method of coating the surface of the colored aluminum with a resin mixed with an ultraviolet absorber or a light stabilizer, for example, an ultraviolet absorber or a light stabilizer is added to an organic solvent dispersion of the colored aluminum. Is added and polymerized with stirring to synthesize a resin, whereby a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be precipitated on the surface of the colored aluminum. Alternatively, the method can be carried out by preparing a resin solution in which an ultraviolet absorber or a light stabilizer is mixed, and dispersing colored aluminum in the resin solution.

【0031】A法およびB法により調製された樹脂被覆
着色アルミは、有機溶剤または樹脂溶液中に分散してい
るが、乾燥した粒子状態、または有機溶剤などに分散さ
せてペ−スト状などにすることもできる。
The resin-coated colored aluminum prepared by the method A and the method B is dispersed in an organic solvent or a resin solution. However, the resin-coated colored aluminum is dispersed in an organic solvent or the like to form a paste. You can also.

【0032】メタリック塗料(A)は、上記の樹脂被覆
着色アルミを熱硬化性樹脂組成物と共に溶剤(有機溶剤
または水)に混合分散することにより調製できる。
The metallic paint (A) can be prepared by mixing and dispersing the resin-coated colored aluminum in a solvent (organic solvent or water) together with the thermosetting resin composition.

【0033】熱硬化性樹脂組成物としては、水酸基など
の架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロスアセテ
−トブチレ−ト樹脂などに、メラミン樹脂や(ブロッ
ク)ポリイソシアネ−ト化合物などの架橋剤を配合して
なる組成物があげられる。樹脂被覆着色アルミの配合量
は、熱硬化性樹脂組成物100重量部(固形分)あた
り、1〜50重量部、特に3〜20重量部の範囲内が適
している。
Examples of the thermosetting resin composition include an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, a polyurethane resin, a cellulose acetate butyrate resin having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, a melamine resin and a (block) polyisocyanate. And a composition comprising a crosslinking agent such as a compound. The amount of the resin-coated colored aluminum is suitably in the range of 1 to 50 parts by weight, particularly 3 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight (solid content) of the thermosetting resin composition.

【0034】メタリック塗料(A)には、必要に応じ
て、着色顔料、メタリック顔料、光干渉顔料、顔料分散
剤、消泡剤、沈降防止剤、硬化触媒などを適宜に配合す
ることができる。
The metallic paint (A) may optionally contain a coloring pigment, a metallic pigment, a light interference pigment, a pigment dispersant, an antifoaming agent, an anti-settling agent, a curing catalyst, and the like, as necessary.

【0035】メタリック塗料(A)の塗膜は、着色アル
ミにより着色され、しかもキラキラとした光輝感を有し
ており、その素地面を透視できないことが好ましい。
It is preferable that the coating film of the metallic paint (A) is colored with colored aluminum and has a glittering brilliant feeling, and it is not possible to see through the bare ground.

【0036】メタリック塗料(A)は、上記した成分を
有機溶剤または水などの溶剤に混合分散せしめることに
より調製され、塗装時の固形分含有率を20〜60重量
%、好ましくは25〜50重量%で、粘度を10〜30
秒/フォ−ドカップ#4/20℃に調整しておくことが
好ましい。
The metallic paint (A) is prepared by mixing and dispersing the above components in a solvent such as an organic solvent or water, and has a solid content of 20 to 60% by weight, preferably 25 to 50% by weight at the time of coating. %, The viscosity is 10-30.
It is preferred that the temperature be adjusted to sec / ford cup # 4/20 ° C.

【0037】メタリック塗料(A)は、自動車の車体外
板などの金属製やプラスチック製などの被塗物に直接に
塗装しても差支えないが、通常、これらの被塗物に下塗
塗料(例えばカチオン電着塗料など)や中塗塗料(省略
可能)などをあらかじめ塗装し、硬化させてなる被塗物
に塗装することが好ましい。
The metallic paint (A) may be applied directly to a metal or plastic object such as an outer panel of a car body, but usually, an undercoat paint (for example, It is preferable to apply a cationic electrodeposition coating), an intermediate coating (optional), or the like in advance and apply it to a cured object.

【0038】メタリック塗料(A)は、静電塗装、エア
−スプレ−、エアレススプレ−などの方法で塗装するこ
とができ、その膜厚は硬化塗膜に基いて10〜40μm
が好ましい。この塗膜は約100〜約170℃の温度で
架橋硬化させることができ、本発明方法では架橋硬化さ
せてから、または架橋硬化させることなく未架橋硬化の
状態で、後記のクリヤ塗料(B)を塗装する。
The metallic paint (A) can be applied by a method such as electrostatic coating, air spray, airless spray, etc., and its film thickness is 10 to 40 μm based on the cured coating film.
Is preferred. This coating film can be cross-linked and cured at a temperature of about 100 to about 170 ° C., and in the method of the present invention, after being cross-linked and cured, or without being cross-linked and cured without being cross-linked, the clear paint (B) described below. To paint.

【0039】クリヤ塗料(B):メタリック塗料(A)
の未硬化もしくは硬化させてなる塗面に塗装する塗料で
あり、樹脂成分および溶剤を主成分とし、さらに必要に
応じて塗膜の透明感を損なわない程度で着色顔料および
その他の塗料用添加剤などを配合してなる無色もしくは
有色の透明塗膜を形成する液状塗料である。
Clear paint (B) : metallic paint (A)
This is a paint to be applied to the uncured or cured coating surface, mainly composed of a resin component and a solvent, and if necessary, a coloring pigment and other paint additives to such an extent that the transparency of the coating film is not impaired. It is a liquid paint which forms a colorless or colored transparent coating film by blending the above.

【0040】樹脂成分は熱硬化性樹脂組成物が好まし
く、具体的には水酸基、カルボキシル基、エポキシ基な
どの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂を、
メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物
(ブロック体も含む)、カルボキシル基含有化合物(ま
たは樹脂)、エポキシ基含有化合物(または樹脂)など
の架橋剤と併用したものがあげられ、そして上記溶剤と
しては有機溶剤および/または水を使用することができ
る。
The resin component is preferably a thermosetting resin composition. Specifically, a base resin such as an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, or a urethane resin having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an epoxy group is used. ,
Melamine resins, urea resins, polyisocyanate compounds (including block bodies), carboxyl group-containing compounds (or resins), epoxy group-containing compounds (or resins), and the like, are used in combination with crosslinking agents. Can use an organic solvent and / or water.

【0041】クリヤ塗料(B)は、静電塗装、エア−ス
プレ−、エアレススプレ−などの方法で塗装することが
でき、その膜厚は硬化塗膜に基いて10〜100μmの
範囲内とするのが好ましい。クリヤ塗料(B)の塗膜そ
れ自体は約100〜約170℃の温度で架橋硬化させる
ことができる。
The clear paint (B) can be applied by a method such as electrostatic coating, air spray, or airless spray, and its film thickness is in the range of 10 to 100 μm based on the cured coating film. Is preferred. The clear coating (B) coating itself can be cross-linked and cured at a temperature of about 100 to about 170C.

【0042】本発明方法は、自動車外板などの金属製や
プラスチック製などの被塗物に直接、または下塗塗料
(例えばカチオン電着塗料など)や中塗塗料(省略可
能)などをあらかじめ塗装し、硬化させてなる被塗物
に、メタリック塗料(A)を静電塗装、エア−スプレ
−、エアレススプレ−などにより、硬化塗膜に基づく膜
厚で10〜40μmに塗装し、約100〜約170℃の
温度に加熱して硬化させるか、または硬化させないで、
この塗面にクリヤ塗料(B)を塗装する。クリヤ塗料
(B)はメタリック塗料(A)の塗面に静電塗装、エア
−スプレ−、エアレススプレ−などで塗装する。その膜
厚は硬化塗膜に基いて10〜40μmの範囲内が好まし
い。その後、約100〜約170℃の温度で10〜40
分程度加熱して、これらの塗膜を架橋硬化させることに
より本発明によるメタリック塗膜が形成できる。つま
り、本発明方法は、メタリック塗料(A)およびクリヤ
塗料(B)を2コ−ト2ベイク方式(2C2B)および
2コ−ト1ベイク方式(2C1B)による塗装方法によ
り達成できる。
According to the method of the present invention, an object to be coated such as a metal or plastic, such as an automobile outer panel, is directly applied, or an undercoat (eg, a cationic electrodeposition paint) or an intermediate coat (optional) is applied in advance. A metallic coating material (A) is applied to the cured object by electrostatic coating, air spray, airless spray, or the like to a thickness of 10 to 40 μm based on the cured coating film, and is applied to a thickness of about 100 to about 170. C to be cured by heating to a temperature of
The clear paint (B) is applied to the painted surface. The clear paint (B) is applied to the coated surface of the metallic paint (A) by electrostatic coating, air spray, airless spray or the like. The thickness is preferably in the range of 10 to 40 μm based on the cured coating film. Then, at a temperature of about 100 to about 170 ° C., 10 to 40
The metallic coating film according to the present invention can be formed by heating and curing these coating films for about a minute. That is, the method of the present invention can be achieved by applying the metallic paint (A) and the clear paint (B) by a two-coat two-bake system (2C2B) and a two-coat one-bake system (2C1B).

【0043】[0043]

【本発明の効果】樹脂被覆着色アルミを含むメタリック
塗料およびクリヤ塗料を順次塗装してなるメタリック塗
膜において、着色された光輝感があり、意匠性がすぐ
れ、しかも屋外に長期間放置されてもこの着色された光
輝感が退色することが殆ど認められない。
[Effect of the Invention] A metallic coating film obtained by sequentially applying a metallic coating material containing resin-coated colored aluminum and a clear coating material has a colored glitter, has excellent design, and can be left outdoors for a long period of time. Almost no fading of the colored glitter is recognized.

【0044】[0044]

【実施例】本発明の実施例および比較例について説明す
る。なお、部および%は原則として重量が基準であり、
また塗膜の膜厚が硬化塗膜についてである。
EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be described. Parts and% are based on weight in principle,
The film thickness of the coating film is for the cured coating film.

【0045】1.試 料 1)被塗物 脱脂およびりん酸亜鉛処理した鋼板(JISG314
1、大きさ400×300×0.8mm)にカチオン電
着塗料(「エレクロン9400HB」、関西ペイント
(株)製、商品名、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン
樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネ−ト化合物
を使用したもの)を常法により膜厚20μm(硬化塗膜
として)になるように電着塗装し、170℃で20分加
熱して架橋硬化させてから、該電着塗面に、中塗塗料
(「ル−ガベ−ク中塗りグレ−」、関西ペイント(株)
製、商品名、ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系、有機
溶剤型)を膜厚30μm(硬化塗膜として)になるよう
に塗装し、140℃で30分加熱して架橋硬化させた。
1. Sample 1) Coated object Degreasing and zinc phosphate treated steel sheet (JIS G314
1. Cationic electrodeposition paint (“ELECRON 9400HB”, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., trade name, epoxy resin polyamine-based cationic resin as a curing agent for block size isocyanate compound on 400 × 300 × 0.8 mm size) Is applied by a conventional method so as to have a film thickness of 20 μm (as a cured coating film), and is heated at 170 ° C. for 20 minutes for crosslinking and curing. ("LuGabeque middle coating gray", Kansai Paint Co., Ltd.)
(Trade name, polyester resin / melamine resin type, organic solvent type) was applied so as to have a thickness of 30 μm (as a cured coating film), and was heated at 140 ° C. for 30 minutes to be crosslinked and cured.

【0046】2)メタリック塗料(A) (A−1):ミネラルスピリット400部、アルニウム
フレ−ク(昭和アルミニウム社製、商品名、「アルミニ
ウムペ−スト725N」)140部(金属アルミニウム
85%)、アクリル酸と大豆油脂肪酸とを熱重合した二
重結合を有するカルボン酸(播磨化成工業社製、「ダイ
アシイド」)2.4部を加え、窒素ガスを導入して55
℃の温度を保持して1時間撹拌したした後、常温に冷却
し、これを濾過して熱重合カルボン酸処理アルミニウム
フレ−クを得た。一方、ポットミルに、ミネラルスピリ
ット30部および赤色顔料(大日本インキ化学工業社
製、「カラ−ファインレッド236A」)24部および
顔料分散剤(花王社製、「ホモゲノ−ルL−100」)
0.48部を入れ、顔料を分散粉砕した。
2) Metallic paint (A) (A-1): 400 parts of mineral spirits, 140 parts of aluminum flake (trade name, "Aluminum Paste 725N", manufactured by Showa Aluminum Co., Ltd.) (85% of metallic aluminum), 2.4 parts of a carboxylic acid having a double bond (“Harima Kasei Kogyo Co., Ltd.,“ Diacid ”)” obtained by thermally polymerizing acrylic acid and soybean oil fatty acid were added, and nitrogen gas was introduced thereinto.
After stirring for 1 hour while maintaining the temperature of ° C, the mixture was cooled to room temperature and filtered to obtain a thermally polymerized carboxylic acid-treated aluminum flake. On the other hand, in a pot mill, 30 parts of mineral spirit, 24 parts of a red pigment (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., "Color Fine Red 236A") and a pigment dispersant (manufactured by Kao Corporation, "Homogenol L-100")
0.48 parts were added, and the pigment was dispersed and pulverized.

【0047】ついで、上記の熱重合カルボン酸処理した
アルミニウムフレ−クの表面積1m2 あたり、分散粉砕
した着色顔料0.2重量部をミネラルスピリットと共に
混合し、窒素ガスを導入しながら常温で10分間激しく
撹拌して着色顔料を熱重合カルボン酸の表面に吸着させ
た赤色アルミニウムフレ−ク顔料を得た。
Then, per 1 m 2 of the surface area of the aluminum flakes treated with the thermally polymerized carboxylic acid, 0.2 parts by weight of the dispersed and pulverized coloring pigment was mixed with mineral spirit, and the mixture was introduced at room temperature for 10 minutes while introducing nitrogen gas. With vigorous stirring, a red aluminum flake pigment was obtained in which the coloring pigment was adsorbed on the surface of the thermally polymerized carboxylic acid.

【0048】かくして得た赤色アルミニウムフレ−ク顔
料150部(固形分)を、ミネラルスピリットを除去す
ることなく、ミネラルスピリット1600部の入ったフ
ラスコに入れ、さらにアクリル酸3部を添加して60℃
で15分間撹拌し、ついでトリメチロ−ルプロパントリ
メタクリレ−ト6部、2−(2´−ヒドロキシ−5´−
メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリア
ゾ−ル(紫外線吸収性重合性モノマ−)12部、2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルメタクリレ
−ト(光安定性重合性モノマ−)12部、おおよびアゾ
ビスイソブチロニトリル4.2部をそれぞれミネラルス
ピリット170部、150部に溶解したものを添加して
3時間かけて100℃に昇温して重合させ、赤色アルミ
ニウムフレ−ク顔料の表面を樹脂被覆した。これを濾過
して余分なミネラルスピリットを除去した。
150 parts (solid content) of the red aluminum flake pigment thus obtained was placed in a flask containing 1600 parts of mineral spirit without removing the mineral spirit, and 3 parts of acrylic acid was added.
For 15 minutes and then 6 parts of trimethylolpropane trimethacrylate, 2- (2'-hydroxy-5'-
(Methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole (ultraviolet absorbing polymerizable monomer) 12 parts, 2,
12 parts of 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate (photostable polymerizable monomer) and 4.2 parts of azobisisobutyronitrile were added to 170 parts and 150 parts of mineral spirit, respectively. The dissolved product was added and the temperature was raised to 100 ° C. over 3 hours to carry out polymerization to coat the surface of the red aluminum flake pigment with a resin. This was filtered to remove excess mineral spirits.

【0049】水酸基含有アクリル樹脂(水酸基価80、
酸価7、数平均分子量12000)70部、ブチル化メ
ラミン樹脂30部、上記の樹脂被覆した赤色アルミニウ
ムフレ−ク顔料15部、カ−ボンブラック2部を有機溶
剤(トルエン/キシレン=1/1重量比)に混合し、粘
度15秒(フォ−ドカップ#4/20℃)に調整してメ
タリック塗料を得た。この塗料の単独塗膜の下地隠蔽膜
厚は10μmである。(A−2):ピロロピロ−ル系赤
顔料(日本チバガイギ−社製、IRGAZIN DPP
RED B0)1gに安息香酸0.5部、ミネラルスピ
リット10gを加え、ポットミル中で24時間ボ−ルミ
ル分散した。その後、このポットミルにアルミニウムペ
−スト(東洋アルミニウム社製、「ミラグロ−100
0」、11部(金属アルミニウム70%)およびミネラ
ルスピリット20部を加え、さらに1時間ボ−ルミル分
散してスラリ−を得た。このものをミネラルスピリット
70部で洗い出すことによりて赤色に着色したアルミニ
ウムフレ−ク顔料を得た。赤顔料はアルミニウムフレ−
クの表面積1m2 あたり0.1gであった。
A hydroxyl-containing acrylic resin (having a hydroxyl value of 80,
70 parts of acid value 7, number average molecular weight 12000), 30 parts of butylated melamine resin, 15 parts of the above resin-coated red aluminum flake pigment, and 2 parts of carbon black in an organic solvent (toluene / xylene = 1/1) (Weight ratio) and adjusted to a viscosity of 15 seconds (for ford cup # 4/20 ° C.) to obtain a metallic paint. The undercoat concealment film thickness of a single coating film of this paint is 10 μm. (A-2): Pyrrolopyrrole-based red pigment (IRGAZIN DPP, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.)
To 1 g of RED B0), 0.5 part of benzoic acid and 10 g of mineral spirit were added, followed by ball mill dispersion in a pot mill for 24 hours. Then, an aluminum paste ("Miragro-100" manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) was added to the pot mill.
0 ", 11 parts (70% of metallic aluminum) and 20 parts of mineral spirit were added, and further ball-milled for 1 hour to obtain a slurry. This was washed out with 70 parts of mineral spirit to obtain an aluminum flake pigment colored red. Red pigment is aluminum frame
0.1 g per 1 m 2 of the surface area of the steel.

【0050】つぎに、この着色アルミニウムフレ−ク顔
料10部あたり、2−(2´−ヒドロキシ−5´−メタ
クリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾ−
ル(紫外線吸収性重合性モノマ−)0.25部、2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルメタクリレ
−ト(光安定性重合性モノマ−)0.25部、1,6ヘ
キサンジオ−ルジアクリレ−ト0.25部、アクリル酸
0.25部を加え、撹拌しながら80℃に加熱して、重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.05部
を添加して12時間反応させてこれらのモノマ−を重合
させ、着色アルミニウムフレ−ク顔料表面に析出させ
た。
Next, 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazo-per 10 parts of the colored aluminum flake pigment was used.
(UV absorbing polymerizable monomer) 0.25 parts, 2,
0.25 part of 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate (photostable polymerizable monomer), 0.25 part of 1,6 hexanediol diacrylate, and 0.25 part of acrylic acid In addition, the mixture was heated to 80 ° C. with stirring, 0.05 parts of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator, and the mixture was reacted for 12 hours to polymerize these monomers. Was precipitated.

【0051】水酸基含有アクリル樹脂(水酸基価80、
酸価7、数平均分子量12000)70部、ブチル化メ
ラミン樹脂30部,上記の樹脂被覆赤色アルミニウムフ
レ−ク顔料15部、カ−ボンブラック2部を有機溶剤
(トルエン/キシレン=1/1重量比)に混合し、粘度
15秒(フォ−ドカップ#4/20℃)に調整してメタ
リック塗料を得た。この塗料の単独塗膜の下地隠蔽膜厚
は10μmである。
A hydroxyl group-containing acrylic resin (having a hydroxyl value of 80,
70 parts of acid value 7, number average molecular weight 12000), 30 parts of butylated melamine resin, 15 parts of the above resin-coated red aluminum flake pigment, and 2 parts of carbon black were mixed with an organic solvent (toluene / xylene = 1/1 weight). Ratio), and adjusted to a viscosity of 15 seconds (Food cup # 4/20 ° C.) to obtain a metallic paint. The undercoat concealment film thickness of a single coating film of this paint is 10 μm.

【0052】(A−3):フタロシアニン系青色顔料
(BASF社製、「ヘリオ−ゲンブル−L6900」)
1gにミネラルスピリット10gを加え均一に分散した
のち、アルミニウムペ−スト(東洋アルミニウム社製、
「MG1000」、平均粒径30μm、厚さ1μm、金
属分70%)11gおよびミネラルスピリット20gを
加え、さらに分散を行った。得られた分散液から溶剤を
除去したアルミニウムフレ−クは青色に着色しており、
青顔料はアルミニウムフレ−クの表面積1m2 あたり
0.08gであった。
(A-3): Blue phthalocyanine pigment (manufactured by BASF, "Helio-Genbre-L6900")
After adding 10 g of mineral spirit to 1 g and dispersing uniformly, aluminum paste (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd .;
11 mg of “MG1000”, average particle diameter 30 μm, thickness 1 μm, metal content 70%) and 20 g of mineral spirit were added, and further dispersed. The aluminum flake obtained by removing the solvent from the obtained dispersion is colored blue,
The blue pigment weighed 0.08 g per m 2 of aluminum flake surface area.

【0053】この青色に着色したアルミニウムフレ−ク
10gあたり、2−(2´−ヒドロキシ−5´−メタク
リロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾ−ル
(紫外線吸収性重合性モノマ−)0.25g、1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレ
−ト(光安定性重合性モノマ−)0.25g、ヘキサン
ジオ−ルジアクリレ−ト0.25g、アクリル酸0.2
5gを添加し、撹拌しながら窒素中で80℃で加熱し、
重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.05
部を添加して12時間反応させてこれらのモノマ−を重
合させ、着色アルミニウムフレ−ク顔料表面に析出させ
た。
0.25 g of 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole (ultraviolet absorbing polymerizable monomer) per 10 g of this blue colored aluminum flake, 1,2,
0.25 g of 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate (light-stable polymerizable monomer), 0.25 g of hexanediol diacrylate, 0.2 of acrylic acid
5 g are added and heated at 80 ° C. under nitrogen with stirring,
Azobisisobutyronitrile 0.05 as a polymerization initiator
Then, the monomers were polymerized by reacting for 12 hours and precipitated on the surface of the colored aluminum flake pigment.

【0054】水酸基含有アクリル樹脂(水酸基価80、
酸価7、数平均分子量12000)70部、ブチル化メ
ラミン樹脂30部,上記の樹脂被覆青色アルミニウムフ
レ−ク顔料15部、カ−ボンブラック2部を有機溶剤
(トルエン/キシレン=1/1重量比)に混合し、粘度
15秒(フォ−ドカップ#4/20℃)に調整してメタ
リック塗料を得た。この塗料の単独塗膜の下地隠蔽膜厚
は10μmである。
A hydroxyl-containing acrylic resin (having a hydroxyl value of 80,
70 parts of acid value 7, number average molecular weight 12000), 30 parts of butylated melamine resin, 15 parts of the above resin-coated blue aluminum flake pigment, and 2 parts of carbon black in an organic solvent (toluene / xylene = 1/1 weight) Ratio), and adjusted to a viscosity of 15 seconds (Food cup # 4/20 ° C.) to obtain a metallic paint. The undercoat concealment film thickness of a single coating film of this paint is 10 μm.

【0055】(A−4):(A−1)において、赤色ア
ルミニウムフレ−ク顔料の表面を被覆するための樹脂の
モノマ−成分として、「アクリル酸3部、トリメチロ−
ルプロパントリメタクリレ−ト30部」を使用した以外
は、すべて(A−1)に記載に準じて行なって、赤色ア
ルミニウムフレ−ク顔料の表面を樹脂被覆した。
(A-4): In (A-1), as a monomer component of a resin for coating the surface of the red aluminum flake pigment, "3 parts of acrylic acid, trimethylo-
Except for using “30 parts of propane trimethacrylate”, the surface of the red aluminum flake pigment was coated with a resin in the same manner as described in (A-1).

【0056】この赤色アルミニウムフレ−ク顔料を使用
して(A−1)と同様にしてメタリック塗料を得た。
(比較例用) 6)クリヤ塗料(B) (B−1):「ル−ガベ−ククリヤ−」、関西ペイント
(株)製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機
溶剤型。
Using this red aluminum flake pigment, a metallic paint was obtained in the same manner as in (A-1).
(For Comparative Example) 6) Clear Paint (B) (B-1): "Lugabe Clear", manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., trade name, acrylic resin / amino resin, organic solvent type.

【0057】2.実施例および比較例 被塗物の硬化した中塗塗面に、メタリック塗料(A−
1)〜(A−4)をREAガンを用いて膜厚は15〜1
8μmになるように塗装した。室温で2分間放置してか
らこれらの未硬化塗膜面に、クリヤ塗料(B)をミニベ
ル型回転式静電塗装機を用いて膜厚35μmに塗装し、
室内で3分放置してから、熱風循環式乾燥炉内において
140℃で30分間加熱してこれらの2層の塗膜を同時
に架橋硬化せしめた。これらの塗装工程は表1に示した
とおりである。
2. Examples and Comparative Examples A metallic paint (A-
1) to (A-4) were formed using a REA gun to a film thickness of 15 to 1
The coating was performed so as to be 8 μm. After leaving at room temperature for 2 minutes, a clear paint (B) was applied to the uncured coating film surface to a film thickness of 35 μm using a mini-bell type rotary electrostatic coater.
After leaving it indoors for 3 minutes, it was heated in a hot air circulating drying oven at 140 ° C. for 30 minutes to simultaneously crosslink and cure these two layers of coating films. These coating processes are as shown in Table 1.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】3.性能試験結果 実施例および比較例で得た塗装された鋼板の複層塗膜の
性能試験を行い、その結果を表1に併記した。
3. Performance Test Results Performance tests were performed on the multilayer coating films of the coated steel sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the results are also shown in Table 1.

【0060】試験は促進耐候性について行なった。具体
的には、サンシャインウエザオメ−タ−にこれらの塗装
鋼板を400時間、800時間および1200時間ばく
ろし、それぞれの塗面について、ばくろ前とばくろ後と
の色差ΔEをJISZ8730に基づいて求めた。ΔE
の数値が小さいほど、ばくろによる退色が少なく耐候性
がすぐれていることを示す。
The test was performed for accelerated weathering. Specifically, these coated steel sheets were exposed to a sunshine weatherometer for 400 hours, 800 hours, and 1200 hours, and the color difference ΔE between before and after the exposure was determined based on JISZ8730 for each coated surface. I asked. ΔE
The smaller the value, the smaller the discoloration due to the radiation and the better the weather resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09C 1/64 C09C 1/64 3/10 3/10 Fターム(参考) 4D075 AE03 AE10 AE12 BB26Z CA32 CB13 DB01 DB02 DB31 DC12 EA05 EA19 EA43 EB07 EB22 EB32 EB33 EB35 EB36 EB38 EB45 EC10 EC11 EC23 EC47 4J037 AA05 CB28 CB30 CC16 DD10 EE04 EE12 FF09 FF22 FF30 4J100 AL08P AL08Q BA03P BC43P BC65Q BC73P CA01 CA04 CA31 DA36 DA64 GC29 HA53 HE22 JA01 JA28 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09C 1/64 C09C 1/64 3/10 3/10 F term (Reference) 4D075 AE03 AE10 AE12 BB26Z CA32 CB13 DB01 DB02 DB31 DC12 EA05 EA19 EA43 EB07 EB22 EB32.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】被塗物に、着色顔料により着色したアルミ
ニウムフレ−クの表面を紫外線吸収剤または光安定剤を
含有する樹脂で被覆してなるメタリック顔料を含むメタ
リック塗料(A)およびクリヤ塗料(B)を塗装するこ
とを特徴とするメタリック仕上げ方法。
1. A metallic paint (A) and a clear paint containing a metallic pigment obtained by coating the surface of an aluminum flake colored with a coloring pigment with a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer. A metallic finishing method characterized by painting (B).
【請求項2】着色したアルミニウムフレ−ク表面を被覆
する樹脂が、紫外線吸収重合性モノマ−または光安定重
合性モノマ−を構成成分とする重合体である請求項1に
記載のメタリック仕上げ方法。
2. The metallic finishing method according to claim 1, wherein the resin for coating the surface of the colored aluminum flake is a polymer containing a UV-absorbing polymerizable monomer or a photostable polymerizable monomer as a constituent.
【請求項3】着色したアルミニウムフレ−ク表面を被覆
する樹脂が、紫外線吸収剤または光安定剤を混合してな
る樹脂である請求項1に記載のメタリック仕上げ方法。
3. The metallic finishing method according to claim 1, wherein the resin coating the colored aluminum flake surface is a resin obtained by mixing an ultraviolet absorber or a light stabilizer.
【請求項4】紫外線吸収重合性モノマ−が、2−(2´
−ヒドロキシ−5´−メタクリロキシエチルフェニル)
−2H−ベンゾトリアゾ−ルである請求項2に記載のメ
タリック仕上げ方法。
4. The ultraviolet-absorbing polymerizable monomer is 2- (2 ′)
-Hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl)
The metallic finishing method according to claim 2, which is -2H-benzotriazole.
【請求項5】光安定重合性モノマ−が、2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジルメタクリレ−トおよび
1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメ
タクリレ−トから選ばれた少なくと1種である請求項2
に記載のメタリック仕上げ方法。
5. The photo-stable polymerizable monomer is 2,2,6,6
3. At least one selected from tetramethyl-4-piperidyl methacrylate and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate.
Metallic finishing method described in 1.
【請求項6】メタリック塗料(A)およびクリヤ塗料
(B)を順次塗装し、ついで加熱してこの2層塗膜を同
時に架橋硬化せしめる2コ−ト1ベイク方式である請求
項1記載のメタリック仕上げ方法。
6. The metallic coating according to claim 1, wherein the metallic coating (A) and the clear coating (B) are applied sequentially and then heated to cross-link and cure the two-layer coating simultaneously. Finishing method.
【請求項7】被塗物が自動車車体の金属製またはプラス
チック製の外板部である請求項1に記載のメタリック仕
上げ方法。
7. The metallic finishing method according to claim 1, wherein the object to be coated is a metal or plastic outer plate of an automobile body.
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