JP4670070B2

JP4670070B2 - Glittering film forming method and painted product

Info

Publication number: JP4670070B2
Application number: JP2003155610A
Authority: JP
Inventors: 剛志小川; 理居原; ▲寿▼彦内山; 正伸井上; 聖吾宮副; 隆一白髪
Original assignee: Honda Motor Co Ltd; Nippon Paint Co Ltd; Nippon Paint Holdings Co Ltd
Current assignee: Honda Motor Co Ltd; Nippon Paint Co Ltd; Nippon Paint Holdings Co Ltd
Priority date: 2003-05-30
Filing date: 2003-05-30
Publication date: 2011-04-13
Anticipated expiration: 2023-05-30
Also published as: JP2004351390A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光輝性塗膜形成方法および塗装物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属性の光沢を有するメタリック塗膜を形成する光輝性塗料として、従来からアルミニウム粉末や雲母粉末を含有させた塗料が用いられている。
【０００３】
これらの光輝性塗料を用いて光輝性塗膜を形成する方法として、特開２００２−３５６８８号公報には、配向性、緻密感、フリップフロップ性、光輝感などのすぐれたメタリック塗膜を形成するための塗膜形成方法に関して、被塗物に親水性有機溶媒および水を含有する熱硬化性ベース塗料（Ａ）を塗装し、その塗着塗膜を硬化せず、かつ固形分含有率を７０質量％以上に調整した塗面に、親水性有機溶媒含有メタリック塗料（Ｂ）を塗装し、さらに必要に応じてクリヤー塗料（Ｃ）を塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法が記載されている（特許文献１を参照）。
【０００４】
しかしながら上記特許文献１は、第２ベース塗料に当たる親水性有機溶媒含有メタリック塗料（Ｂ）が、溶媒として水を含まず有機溶剤を全溶媒としているため、ＶＯＣ（揮発有機化合物）の観点で対策を必要とし、さらに熱硬化性ベース塗料（Ａ）を塗装し、その塗着塗膜を硬化せず、かつ固形分含有率を７０質量％以上に調整するために、ベース塗装ゾーン内にプレヒート工程を要し、ライン設計上煩雑になる。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−３５６８８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、第１ベース塗料および第２ベース塗料ともに水性塗料を用いて、第１ベース塗料を塗装後、プレヒートすることなく高外観の光輝感を与える光輝性塗膜形成方法および塗装物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、本発明に至った。
【０００８】
１．被塗膜形成物に、下記工程（１）から工程（４）を順次経て、下記（Ａ）および（Ｂ）の条件を満たす光輝性塗膜形成方法、工程（１）：ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース光輝性塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース光輝性塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、工程（３）：クリヤー塗装ゾーンにおいて、上記工程（２）で得られた第２ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、クリヤー塗膜を形成する工程、および、工程（４）：上記工程（１）、（２）および（３）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；条件（Ａ）：上記水性第１ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース光輝性塗料と上記水性第２ベース光輝性塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１。
【０００９】
２．被塗膜形成物に、下記工程（１）、（２）および（５）工程を順次経て、下記（Ａ）および（Ｂ）の条件を満たす光輝性塗膜形成方法、工程（１）：ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース光輝性塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース光輝性塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、および、工程（５）：上記工程（１）および（２）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；条件（Ａ）：上記水性第１ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース光輝性塗料と上記水性第２ベース光輝性塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１。
【００１０】
３．更に下記条件（Ｃ）を満たす上記の光輝性塗膜形成方法、条件（Ｃ）：上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜との乾燥膜厚比率が、１．５／１〜５／１。
【００１１】
４．上記水性第２ベース光輝性塗料に、フッ素系又はシリコーン系の添加剤を、ビヒクル固形部１００質量部に対して０．１〜５質量部含有する上記の光輝性塗膜形成方法。
【００１２】
５．上記の光輝性塗膜形成方法により塗装された塗装物。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１４】
本発明の第１の光輝性塗膜形成方法は、被塗膜形成物に、工程（１）：ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース光輝性塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース光輝性塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、工程（３）：クリヤー塗装ゾーンにおいて、上記工程（２）で得られた第２ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、クリヤー塗膜を形成する工程、および、工程（４）：上記工程（１）、（２）および（３）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；を順次経る方法であって、条件（Ａ）：上記水性第１ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース光輝性塗料と上記水性第２ベース光輝性塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１；を満たすように形成する。
【００１５】
また、本発明の第２の光輝性塗膜形成方法は、被塗膜形成物に、工程（１）：ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース光輝性塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース光輝性塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、工程（５）：上記工程（１）および（２）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；を順次経る方法であって、条件（Ａ）：上記水性第１ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース光輝性塗料と上記水性第２ベース光輝性塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１；を満たすように形成する。
【００１６】
［被塗膜形成物］
本発明の光輝性塗膜形成方法で用いる被塗膜形成物を構成する基材としては、限定されるものでなく、鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属類；ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料；木材、繊維材料（紙、布等）等の天然または合成材料等が挙げられる。
【００１７】
本発明の光輝性塗膜形成方法における被塗膜形成物としては、導電性基材の自動車車体および部品の場合は、予め化成処理、電着塗装等による下塗り塗装、または下塗り塗装と中塗り塗装を施してもよい。また上記基材が、非導電性基材の自動車車体および部品の場合は、予め化成処理、必要により導電処理を行った後、プライマーを施してもよい。
【００１８】
上記下塗り塗装によって形成される下塗り塗膜は、基材との密着性、基材表面の隠蔽性、防食性および防錆性を付与するために形成されるものであり、下塗り塗料を塗布した後、焼き付け硬化することで得ることができる。上記下塗り塗膜の膜厚は、例えば、８〜３０μｍである。上記下塗り塗料としては特に限定されず、例えば、カチオン電着塗料やアニオン電着塗料等を挙げることができる。これらは電着塗装された後、用いた塗料の種類に応じて焼き付け硬化される。
【００１９】
また、上記中塗り塗装によって形成される中塗り塗膜は、基材表面や下塗り塗膜との密着性や隠蔽性、さらに耐チッピング性を付与するために形成され、上記基材面上や上記下塗り塗膜上に形成されるものであり、中塗り塗料を塗布することで得ることができる。上記中塗り塗膜の膜厚は、例えば、１０〜５０μｍである。上記中塗り塗料においては、例えば、水酸基含有ポリエステル樹脂および／または水酸基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂および／またはブロック化ポリイソシアネートとを含んだもの等を例示することができる。これらは用いる塗料の形態に応じて、塗布された後、常温または焼き付けることによって、乾燥または硬化される。
【００２０】
本発明の光輝性塗膜形成方法におけるベース塗装ゾーンとは、上塗り塗膜の形成を複層塗膜で形成する際の、下層側の塗膜をベース塗膜と称し、このベース塗膜を形成するための塗装エリアをいう。
【００２１】
また、本発明の光輝性塗膜形成方法におけるクリヤー塗装ゾーンとは、上塗り塗膜の形成を複層塗膜で形成する際の、上層側の塗膜をクリヤートップ塗膜と称し、このクリヤートップ塗膜を形成するための塗装エリアをいう。
【００２２】
本発明の光輝性塗膜形成方法における第１ステージとは、上記ベース塗膜の形成を同一塗装ゾーンで、連続的に形成する場合の、先の最初の塗装を指し、第２ステージとは、連続的に形成する場合の、後の塗装を指し、本発明では、第１ステージと第２ステージとで、異なる特定の塗料を使用することがポイントである。
【００２３】
［工程（１）］
本発明の光輝性塗膜形成方法における工程（１）は、ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース光輝性塗料（以下、「水性第１ベース塗料」ということもあり。）を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程である。
【００２４】
上記ベース塗装ゾーンの第１ステージにおける塗装に用いる上記水性第１ベース塗料は、ビヒクルを構成する塗膜形成用樹脂として用いる水性樹脂を含む。その水性樹脂の酸価を調整し、カルボキシル基を塩基性物質で中和（例えば、５０％以上）することで水性第１ベース塗料を水性化可能である。本発明では、水性樹脂としては、水溶性樹脂、水分散性樹脂、エマルション樹脂を含むものとする。ここで用いられる塩基性物質としては、例えばアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどがあり、このうち、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが好適である。溶媒としては、水を主体とするが有機溶媒を併用することができる。
【００２５】
上記ビヒクルを構成する上記塗膜形成用樹脂としては、好ましくはアクリル樹脂、ポリエステル樹脂に、架橋剤としてアミノ樹脂および／またはブロックポリイソシアネートやポリカルボジイミド化合物を用いることができる。ベース塗膜として用いる場合には、上記塗膜形成用樹脂として、アクリル樹脂がより好ましい。
【００２６】
上記アクリル樹脂としては、アクリル系モノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体を挙げることができる。上記共重合に使用し得るアクリル系モノマーとしては、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル等のエステル化物、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジブチルメタクリルアミド等のアミド基含有アクリルモノマー、アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチルのカプロラクトンの開環付加物、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらと共重合可能な上記他のエチレン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニルなどがある。
【００２７】
上記ポリエステル樹脂としては、多価アルコール成分と多塩基酸成分とを縮合してなるオイルフリーポリエステル樹脂、または多価アルコール成分および多塩基酸成分に加えてヒマシ油、脱水ヒマシ油、桐油、サフラワー油、大豆油、アマニ油、トール油、ヤシ油など、およびそれらの脂肪酸のうち１種、または２種以上の混合物である油成分を、上記酸成分およびアルコール成分に加えて、三者を反応させて得られる油変性ポリエステル樹脂などが挙げられる。
【００２８】
また上記架橋剤としては、アミノ樹脂および／またはブロックポリイソシアネートやポリカルボジイミド化合物を用いるが、好ましくはアミノ樹脂であり、具体的にはジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−メチロールメラミンおよびそれらのアルキルエーテル化物（アルキルはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル等）、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、尿素−メラミン共縮合物などを挙げることができる。上記のうちメラミン樹脂がより好ましい。
【００２９】
ブロックポリイソシアネートはブロック剤でブロックしたポリイソシアネートであり、昇温下にブロックが外れる。ポリイソシアネートの例としては、脂肪族ジイソシアネート、例えばトリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびプロピレンジイソシアネート；芳香族ジイソシアネート、例えばフェニレンジイソシアネートおよびナフタレンジイソシアネート；脂肪族−芳香族イソシアネート、例えばトルエンジイソシアネートおよびトリレンジイソシアネート；トリまたはそれ以上のポリイソシアネート、例えばトリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネートのダイマーまたはトリマー等が挙げられる。ブロック剤の例としてはアルコール、例えばメチルアルコール、エチルアルコール；第３級アミン、例えばジエタノールアミン；ラクタム、例えばカプロラクタム；オキシム、例えばメチルエチルケトオキシムなどを挙げることができる。
【００３０】
ポリカルボジイミド化合物は、分子中にカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を少なくとも２個以上有する化合物である。具体的には、ポリ（４，４′−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，３′−ジメチル−４，４′−ビフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（Ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（１，６−ヘキサメチレンカルボジイミド）、ポリ（４，４′−メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド）、ポリ（１，４−テトラメチレンカルボジイミド）、ポリ（１，３−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（１, ４−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（1，3−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（１−メチル−３，５−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（１，３，５−トリエチルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）などを挙げることができる。
【００３１】
上記水性第１ベース塗料のビヒクル中における塗膜形成用樹脂と架橋剤との割合としては、塗膜形成用樹脂が９０〜５０質量％、架橋剤が１０〜５０質量％であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が８５〜６０質量％であり、架橋剤が１５〜４０質量％である。架橋剤が１０質量％未満では（塗膜形成用樹脂が９０質量％を超えると）、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が５０質量％を超えると（塗膜形成用樹脂が５０質量％未満では）、塗料組成物の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。
【００３２】
また上記水性第１ベース塗料には、光輝性顔料が含まれ、必要により着色顔料、体質顔料を用いることができる。上記光輝性顔料としては、アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、グラファイト顔料、干渉マイカ顔料、着色マイカ顔料、金属チタンフレーク顔料、ステンレスフレーク顔料、板状酸化鉄顔料、金属めっきガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆めっきガラスフレーク顔料、ホログラム顔料およびコレステリック液晶ポリマーからなるフレーク状顔料からなる群より選ばれた少なくとも一種の顔料が好ましい。
【００３３】
また上記着色顔料として、有機系としてはアゾレーキ系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、フタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ベンゾイミダゾロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、金属錯体顔料等が挙げることができ、また無機系としては黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、二酸化チタン等が挙げられる。また上記体質顔料としてはタルク、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、シリカ等が挙げられる。
【００３４】
上記水性第１ベース塗料は、上記構成成分を、通常、溶媒である水（脱イオン水）に溶解または分散した態様で提供される。水の一部を親水性有機溶媒に置換したものも含まれる。これらの水と有機溶媒との混合系においては、溶媒中に、水の含有率が５１〜１００質量％、有機溶媒の含有率が０〜４９質量％で、水の方が有機溶媒に比べて多く含まれる。
【００３５】
上記有機溶媒は、塗料分野において通常用いられるものを挙げることができる。例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類を例示できるが、好ましくは、アルコール系の親水性有機溶媒である。
【００３６】
特に、これら溶媒のうち、アルコール系の親水性有機溶媒としてメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、第２ブチルアルコール、第３ブチルアルコール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、２，５−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール等を挙げられる。
【００３７】
上記水性第１ベース塗料は、上記成分の他に、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコーンや有機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等の添加剤を適宜添加して含有することができる。
【００３８】
［工程（２）］
次いで、本発明の光輝性塗膜形成方法における工程（２）は、ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース光輝性塗料（以下、「水性第２ベース塗料」ということもあり。）を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程である。
【００３９】
上記ベース塗装ゾーンの第２ステージにおける塗装に用いる上記水性第２ベース塗料は、上述の水性第１ベース塗料の説明で例示したビヒクル、顔料、溶媒および添加剤を用いることができる。
【００４０】
上記水性第２ベース塗料では、フッ素系又はシリコーン系の添加剤を、ビヒクル固形部１００質量部に対して０．１〜５質量部含有することが水性第２ベース塗料の表面張力低下による水性第１ベース塗膜に対する濡れ性向上の観点から好ましい。
【００４１】
上記フッ素系の添加剤としては、フッ素化アルキルカルボキシレート、フッ素化アルキルアルコキシレート、フッ素化アルキルエステルが挙げられる。
【００４２】
上記シリコーン系の添加剤としては、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン、シリコーン変性ポリアクリル、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサンが挙げられる。
【００４３】
フッ素系又はシリコーン系の添加剤が、ビヒクル固形部１００質量部に対して０．１質量部未満では、表面張力の低下が十分でない恐れがあり、５質量部を越えると塗膜性能が低下する恐れがある。より好ましくは、０．２〜２質量部である。
【００４４】
［（Ａ）：水性第１ベース塗料と水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ］
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、条件（Ａ）：上記水性第１ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％である。上記水性第１ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１％未満では、十分な隠蔽性が得られず、３０％を越えると塗膜の諸性能が低下する。より好ましくは、３〜２５％である。また、上記水性第２ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５％未満では、十分な輝度が得られず、４０％を越えると光輝性顔料の配向がよくなくなり、塗膜外観が低下する。より好ましくは、７〜３０％である。
【００４５】
［（Ｂ）：水性第１ベース塗料と水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率］
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース塗料と上記水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１である。即ち、上記水性第２ベース塗料中に含む光輝性顔料のＰＷＣの方が、上記水性第１ベース塗料中に含む光輝性顔料のＰＷＣより、常に高い。上記光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４未満では、光輝ムラを生じ、１／１．１を越えると十分な光輝性顔料の配向が得られない。より好ましくは、１／１．５〜１／３．５である。
【００４６】
［（Ｃ）：水性第１ベース塗膜と水性第２ベース塗膜の乾燥膜厚比率］
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、条件（Ｃ）：上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜との乾燥膜厚比率が、１．５／１〜５／１とすることが好ましい。即ち、上記水性第１ベース塗膜の乾燥膜厚の方が、上記水性第２ベース塗膜の乾燥膜厚より、常に厚い。上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜との乾燥膜厚比率が、１．５／１未満では、光輝性顔料の配向が低下する恐れがあり、５／１を越えると光輝ムラを生じる恐れがある。より好ましくは、１．５／１〜３／１である。
【００４７】
上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜との乾燥膜厚比率は、上記であるが、それぞれの乾燥膜厚は、第１ベース塗膜が、５〜１５μｍが好ましく、また上記第２ベース塗膜の乾燥膜厚が、２〜８μｍが好ましい。
【００４８】
上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜の形成は、好適にはスプレー塗装で行うが、第１ベース塗膜を形成後、セッティングを行い、ウェットオンウェットで第２ベース塗膜を形成する。第２ベース塗膜を形成した後、２分間のセッティングを行った後、必要により、乾燥炉にて４０〜８０℃で１〜１０分間のプレヒートを行い、未硬化のベース塗膜を得る。
【００４９】
上記スプレー塗装を行うスプレーガンとして好ましくは、回転霧化型のベル型塗装機またはエア霧化型の塗装機が用いられる。回転霧化型のベル塗装機としてメタリックベルＧ１−ＣＯＰＥＳベル（ＡＢＢインダストリー社製）を挙げることができる。上記回転霧化型における回転速度は（２〜４）×１０^４ｒｐｍ、吐出量は、８０〜２５０ｃｃ／ｍｉｎが好ましい。
【００５０】
［工程（３）］
次いで、本発明の第１の光輝性塗膜形成方法における工程（３）は、クリヤー塗装ゾーンにおいて、上記工程（２）で得られた第２ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、クリヤー塗膜を形成する工程である。
【００５１】
なお、本発明の第２の光輝性塗膜形成方法においては、第１の光輝性塗膜形成方法における工程（３）および（４）を省略し、工程（５）を順次に経るものである。
【００５２】
上記クリヤー塗装ゾーンにおいて、工程（２）で得られた未硬化のベース塗膜上にクリヤー塗膜を形成する。この場合のクリヤー塗膜は、下地層を隠蔽しないもので、無色透明なクリヤー塗膜であり、さらには半透明感を付与した、いわゆるカラークリヤー塗膜であってもよく、ベース塗膜の上にトップクリヤー塗膜を形成することにより、光沢向上と光輝性顔料の突出を防止することができる。
【００５３】
上記クリヤー塗膜を形成するクリヤー塗料としては、上塗り用として常用されているものを用いることができる。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂およびこれらの変性樹脂から選ばれた少なくとも一種の熱硬化性樹脂と上記の架橋剤とを混合したものを用いることができる。
【００５４】
これらのクリヤー塗料は、必要に応じて、その透明性を損なわない範囲で、着色顔料、体質顔料、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を配合することが可能である。また特公平８−１９３１５号公報に記載されたカルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料が、酸性雨対策という観点から好ましく用いられる。また、クリヤー塗膜は、有機溶剤型、水性、または粉体型等の種々の形態をとることができる。有機溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型塗料を用いてもよい。
【００５５】
上記クリヤー塗膜の乾燥膜厚は、１０〜６０μｍが好ましく、この範囲を外れると塗膜外観、塗装作業性において不具合が生じる恐れがある。より好ましくは２０〜５０μｍである。
【００５６】
［工程（４）］
次いで、本発明の第１の光輝性塗膜形成方法における工程（４）は、上記工程（１）、（２）および（３）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程である。
【００５７】
上記工程（１）、（２）および（３）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化させるには、クリヤー塗装ゾーンの次に設置されている乾燥ゾーンで、所定温度にて所定時間、乾燥または硬化工程を経ることによって、上記基材表面に複層からなる光輝性塗膜を得ることができる。上記所定温度および所定時間は、上記水性第１ベース塗料、水性第２ベース塗料およびクリヤー塗料の種類に応じて適宜設定することができる。
【００５８】
［工程（５）］
本発明の第２の光輝性塗膜形成方法における工程（５）は、上記工程（１）および（２）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程である。
【００５９】
上記工程（１）および（２）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化させるには、適宜に設置されている乾燥ゾーンで、所定温度にて所定時間、乾燥または硬化工程を経ることによって、上記基材表面に複層からなる光輝性塗膜を得ることができる。上記所定温度および所定時間は、上記水性第１ベース塗料および水性第２ベース塗料の種類に応じて適宜設定することができる。
【００６０】
［塗装物］
本発明の塗装物は、上記第１および第２の光輝性塗膜形成方法により塗装されたものであって、第１の光輝性塗膜形成方法によれば、被塗膜形成物に、下記工程（１）から工程（４）を順次経て、下記（Ａ）および（Ｂ）の条件を満たすように、好ましくは、更に下記（Ｃ）の条件を満たすように形成されたものである。工程（１）：ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、工程（３）：クリヤー塗装ゾーンにおいて、上記工程（２）で得られた第２ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、クリヤー塗膜を形成する工程、および、工程（４）：上記工程（１）、（２）および（３）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；条件（Ａ）：上記水性第１ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース塗料と上記水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１；条件（Ｃ）：上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜との乾燥膜厚比率が、１．５／１〜５／１。
【００６１】
また、第２の光輝性塗膜形成方法によれば、被塗膜形成物に、下記工程（１）、（２）および（５）工程を順次経て、下記（Ａ）および（Ｂ）の条件を満たすように、好ましくは、更に下記（Ｃ）の条件を満たすように形成されたものである。工程（１）：ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、工程（５）：上記工程（１）および（２）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；条件（Ａ）：上記水性第１ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース塗料と上記水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１；条件（Ｃ）：上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜との乾燥膜厚比率が、１．５／１〜５／１。
【００６２】
【実施例】
次に、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのないかぎり質量部を表す。また原材料、塗料、機器の名称は、特に断りのない限り商品名を表す。
【００６３】
［実施例２〜６、９〜１４、比較例１〜８］
［被塗膜形成物１〜２の調製］
ダル鋼板（長さ３００ｍｍ、幅１００ｍｍおよび厚さ０．８ｍｍ）を燐酸亜鉛処理した後、カチオン電着塗料（「パワートップＶ−５０」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が２５μｍとなるように電着塗装した。次いで、１６０℃で３０分間焼き付け電着塗膜を得た。さらに上記電着塗膜上に、中塗り塗料（「オルガＰ−５シーラー」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエアースプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付け、中塗り塗膜を形成し、これを被塗膜形成物１とした。
【００６４】
プラスチック板（材質：ポリプロピレン、長さ３００ｍｍ、幅１００ｍｍおよび厚さ３．０ｍｍ）を洗浄・脱脂処理した後、プライマーとして「ＲＢ１１６プライマー」（日本ビー・ケミカル社製）を乾燥膜厚が１０μｍとなるように静電塗装した。次いで、被塗物表面温度、８０℃で３０分間乾燥した。これを被塗膜形成物２とした。
【００６５】
［工程（１）：第１ベース塗膜の形成］
次いで被塗膜形成物１〜２に、ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、以下に示す種類と表１に示す量の光輝性顔料、必要により配合する着色顔料を配合した第１ベース塗料を表１に示す乾燥膜厚となるように塗装し、第１ベース塗膜を形成した。ここで、光輝性顔料を配合した水性第１ベース塗料は、アクリル−メラミン樹脂系塗料「アクアレックスＡＲ２１００」（日本ペイント社製）をベースに表１の特数値に調製したものである。ただし実施例１１については、メラミン−カルボジイミドアクリル系水性ベース塗料「ＫＸ−００７７」（日本ビー・ケミカル社製）をベースに調製した。
【００６６】
［工程（２）：第２ベース塗膜の形成］
次いで、第１ベース塗膜を、２分間セッティング後、ウットオンウェットにて、ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、以下に示す種類と表１に示す量の光輝性顔料、必要により配合する着色顔料、添加剤を配合した水性第２ベース塗料を表１に示す乾燥膜厚となるように塗装し、第２ベース塗膜を形成した。ここで、光輝性顔料を配合した水性第２ベース塗料は、アクリル−メラミン樹脂系塗料「アクアレックスＡＲ２１００」（日本ペイント社製）をベースに表１の特数値に調製したものである。ただし実施例１１については、メラミン−カルボジイミドアクリル系、水性ベース塗料「ＫＸ−００７７」（日本ビー・ケミカル社製）をベースに調製した。
【００６７】
［工程（３）：クリヤー塗膜の形成］（第１の光輝性塗膜形成方法）
次いで、第２ベース塗膜を、２分間セッティング後、８０℃で３分間プレヒートして、クリヤー塗装ゾーンにおいて、以下に示したクリヤー塗料を乾燥膜厚が３５μｍになるように塗装し、クリヤー塗膜を形成した。クリヤー塗料１：アクリル樹脂系溶媒型クリヤー塗料（商品名：「スーパーラックＯ−１００クリヤー」、日本ペイント社製）、クリヤー塗料２：カルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーのブレンドからなる溶媒型クリヤー塗料（商品名：「マックフローＯ−３３０クリヤー」、日本ペイント社製）の２種類である。被塗膜形成物２には、アクリルウレタンクリヤー塗料（商品名：「Ｒ２９０クリヤー」、日本ビー・ケミカル社製）を乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装した。
【００６８】
［工程（４）：全ての未硬化の塗膜を加熱硬化］（第１の光輝性塗膜形成方法）
形成したクリヤー塗膜を室温で１０分間セッティングし、１４０℃の温度で３０分間焼き付けた。被塗膜形成物２の場合、形成したクリヤー塗膜を室温で１０分間セッティングし、８０℃で２０分間乾燥した。得られた複層塗膜の光輝感を下記評価方法で評価し結果を表１に示した。
【００６９】
［工程（５）：全ての未硬化の塗膜を加熱硬化］（第２の光輝性塗膜形成方法）
形成した第２ベース塗膜を室温で１０分間セッティングし、１４０℃の温度で３０分間焼き付けた。得られた複層塗膜の光輝感を下記評価方法で評価し結果を表１に示した。
【００７０】
［評価方法］
仕上り外観：試験板をほぼ真正面（ハイライト部）と角度１５度程度（シェード部）で見た場合、金属調外観の良否を示すキラキラ感および塗膜外観を目視で評価した。キラキラ感が無い方が良好となる。
【００７１】
◎・・・キラキラ感が全く無く、光輝ムラや配向性低下が認められず、優れた金属調外観に仕上がっている。
○・・・キラキラ感が無く、金属調外観に仕上がっている。
△・・・シェード部にキラキラ感がある。
×・・・ハイライト部、シェード部共にキラキラ感がある。通常のメタリック調に仕上がっている。または、光輝ムラや配向性低下が認められる。
【００７２】
ＦＦ（フリップフロップ）効果：試験板をほぼ真正面（ハイライト部）と角度１５度程度（シェード部）で見た場合の異なる明度差の大きさを目視で評価した。フリップフロップ性とは、観察角度（受光角度）が変化した時の反射光強度の変化度合をいう。
【００７３】
◎・・・角度によって異なる明度差が非常に大きい。
○・・・角度によって異なる明度差が大きい。
△・・・角度によって異なる明度差が小さい。
×・・・角度によって異なる明度差が僅か。通常のメタリック調に仕上がっている。
【００７４】
表１における光輝性顔料、着色顔料、添加剤の種類は、以下のものを使用した。
【００７５】
［光輝性顔料］
１：アルミニウムフレーク顔料；アルミペーストＭＨ−８８０１旭化成社製。
２：アルミニウムフレーク顔料；アルペースト９１−０５６２東洋アルミニウム社製。
３：干渉マイカ顔料；ＸｉｒａｌｌｉｃＴ６０−２３ＷＩＩＩメルクジャパン社製。
【００７６】
［着色顔料］
１：カーボンブラック顔料；ＭＡ−１００三菱化学社製。
２：フタロシアニンブルー顔料；シアニンブルーＧ３１４山陽化成社製。
【００７７】
［添加剤］
１：フッ素化アルキルカルボキシレート；フロラードＦＣ−１２９商品名住友スリーエム社製。
２：有機変性ポリシロキサン；ＢＹＫ−３４１商品名ビックケミー・ジャパン社製。
【００７８】
【表１】

【００７９】
表１の結果から明らかのように、本実施例は、本発明の光輝性塗膜形成方法により光輝性塗膜を形成したもので、粒子感が非常に少なく、金属性の光沢を有するアルミニウムフレーク顔料等では光輝ムラのない金属外観を示し、また、干渉性を有するマイカ顔料等ではフリップフロップ性の向上が得られた。一方、比較例は、目的の意匠を発現しなかった。
【００８０】
【発明の効果】
本発明の第１の光輝性塗膜形成方法は、被塗膜形成物に、工程（１）：水性第１ベース塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、工程（３）：上記工程（２）で得られた第２ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、クリヤー塗膜を形成する工程、および、工程（４）：上記工程（１）、（２）および（３）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；を順次経る方法であって、条件（Ａ）：上記水性第１ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース塗料と上記水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１を満たすように形成したため、さらに第２の光輝性塗膜形成方法は、被塗膜形成物に、工程（１）：水性第１ベース塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、および、工程（５）：上記工程（１）および（２）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；を順次経る方法であって、条件（Ａ）：上記水性第１ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース塗料と上記水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１を満たすように形成したため粒子感が非常に少なく、金属性の光沢を有するアルミニウムフレーク顔料等では光輝ムラのない金属外観を示し、また、干渉性を有するマイカ顔料等では非常に高いフリップフロップ性を発現する光輝性塗膜を得ることができる。
【００８１】
なお、本発明により得られる複層塗膜は上記光輝感を呈するため、自動車、二輪車等の乗物外板、自動車部品（ホイール、バンパー等）等の光輝性が要求される分野において好ましく使用される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a glitter coating film forming method and a coated product.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, paints containing aluminum powder or mica powder have been used as glitter paints for forming metallic coatings having metallic gloss.
[0003]
As a method of forming a glittering coating film using these glittering paints, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-35688 forms a metallic coating film having excellent orientation, denseness, flip-flop property, and glittering feeling. With respect to a method for forming a coating film, a thermosetting base paint (A) containing a hydrophilic organic solvent and water is applied to an object to be coated, the applied coating film is not cured, and the solid content is 70. A method for forming a multi-layer coating film is described in which a coating material adjusted to at least mass% is coated with a hydrophilic organic solvent-containing metallic paint (B) and, if necessary, a clear paint (C). (See Patent Document 1).
[0004]
However, in the above-mentioned Patent Document 1, since the hydrophilic organic solvent-containing metallic paint (B) corresponding to the second base paint does not contain water as a solvent and uses an organic solvent as a whole solvent, a countermeasure is taken from the viewpoint of VOC (volatile organic compound). In order to apply the thermosetting base paint (A) and not cure the applied coating film and to adjust the solid content to 70% by mass or more, a preheating step is performed in the base coating zone. In short, the line design becomes complicated.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 2002-35688 A
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a glittering coating film forming method and a coating method that provide a bright appearance with high appearance without preheating after the first base coating is applied using both the first base coating and the second base coating. Is to provide things.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have arrived at the present invention.
[0008]
1. The coating film forming material is subjected to the following steps (1) to (4) in order, and a glittering coating film forming method that satisfies the following conditions (A) and (B), step (1): the base coating zone A step of applying a water-based first base glitter paint in one stage to form a first base coating film, step (2): the first step obtained in the step (1) in the second stage of the base coating zone. A step of applying a water-based second base glitter coating on the base coating film to form a second base coating film, step (3): the second base coating film obtained in the step (2) in the clear coating zone Step of applying clear paint on top to form a clear coating film, and Step (4): heating all uncured coating films obtained by the above steps (1), (2) and (3) at a time Step of curing; condition (A): the above-mentioned aqueous first base glitter The PWC of the glitter pigment in the paint is 1 to 30%, the PWC of the glitter pigment in the aqueous second base glitter paint is 5 to 40%, Condition (B): the aqueous first base glitter paint and the above The PWC ratio of the glitter pigment contained in the aqueous second base glitter paint is 1/4 to 1 / 1.1.
[0009]
2. A glossy coating film forming method that satisfies the following conditions (A) and (B) through the following steps (1), (2), and (5) in order on the coating film-formed product, step (1): base Step (2) of applying a water-based first base glitter paint in the first stage of the coating zone to form a first base coating film: obtained in the step (1) in the second stage of the base coating zone. A step of applying an aqueous second base glittering paint on the first base coating film to form a second base coating film, and step (5): all obtained by the above steps (1) and (2) A step of heat-curing the uncured coating film at once; Condition (A): PWC of the glitter pigment in the aqueous first base glitter paint is 1 to 30%, and in the aqueous second base glitter paint The glitter pigment has a PWC of 5 to 40%, Condition (B): Over scan glitter paint and PWC ratio of the bright pigment contained in the said second aqueous base bright paint, 1 / 4-1 / 1.1.
[0010]
3. Furthermore, the above-mentioned glitter coating film forming method satisfying the following condition (C), Condition (C): The dry film thickness ratio of the first base coating film to the second base coating film is 1.5 / 1 to 5 / 1.
[0011]
4). The method for forming a glittering coating film according to the invention, wherein the aqueous second base glittering paint contains 0.1 to 5 parts by mass of a fluorine-based or silicone-based additive with respect to 100 parts by mass of the vehicle solid part.
[0012]
5. Painted material painted by the above-mentioned glitter coating film forming method.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.
[0014]
In the first glittering coating film forming method of the present invention, a water-based first base glittering paint is applied to the coating film-formation object in the first stage of the step (1): base coating zone, and the first base coating is performed. Step for forming a film, step (2): In the second stage of the base coating zone, the second base glittering paint is applied on the first base coating film obtained in the step (1), and the second base Step of forming a coating film, step (3): In the clear coating zone, a step of coating a clear coating on the second base coating film obtained in the above step (2) to form a clear coating film, and a step (4): a step of heating and curing all uncured coating films obtained by the above steps (1), (2) and (3) at a time; The PWC of the glitter pigment in the first base glitter paint is 1 to 3 %, PWC of the glitter pigment in the aqueous second base glitter paint is 5 to 40%, Condition (B): The glitter contained in the aqueous first base glitter paint and the aqueous second base glitter paint It is formed so that the PWC ratio of the conductive pigment satisfies 1/4 to 1 / 1.1;
[0015]
In the second glittering coating film forming method of the present invention, the water-based first base glittering paint is applied to the coating film-formation object in the step (1): the first stage of the base coating zone. Step of forming a base coating film, step (2): In the second stage of the base coating zone, an aqueous second base glitter paint is applied on the first base coating film obtained in the above step (1), A step of forming a base coating film, step (5): a step of heating and curing all uncured coating films obtained by the above steps (1) and (2) at a time; (A): PWC of the glitter pigment in the aqueous first base glitter paint is 1 to 30%, PWC of the glitter pigment in the aqueous second base glitter paint is 5 to 40%, Condition (B) The water-based first base glitter paint and the water-based second base glitter paint PWC ratio of the bright pigment that contains, 1 / 4-1 / 1.1; formed to meet.
[0016]
[Coating film formation]
The substrate constituting the coating film forming material used in the method for forming the glittering coating film of the present invention is not limited, and metals such as iron, aluminum, copper or alloys thereof; glass, cement, concrete Inorganic materials such as: polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin, acrylic resin, vinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin, and various plastic materials such as FRP Natural or synthetic materials such as wood and fiber materials (paper, cloth, etc.);
[0017]
In the case of the automobile body and parts of the conductive substrate, the coating film formation in the glittering coating film forming method of the present invention is pre-coating by chemical conversion treatment, electrodeposition coating, etc., or undercoating and intermediate coating May be applied. Moreover, when the said base material is a motor vehicle body and components of a nonelectroconductive base material, you may give a primer, after performing a chemical conversion treatment and the conductive treatment if needed.
[0018]
The undercoat film formed by the above undercoat is formed to impart adhesion to the substrate, concealment of the substrate surface, anticorrosion and rust prevention, and after applying the undercoat It can be obtained by baking and curing. The film thickness of the said undercoat coating film is 8-30 micrometers, for example. The undercoat paint is not particularly limited, and examples thereof include a cationic electrodeposition paint and an anion electrodeposition paint. These are electrodeposited and then baked and cured according to the type of paint used.
[0019]
In addition, the intermediate coating film formed by the intermediate coating is formed to provide adhesion and concealment with the substrate surface and the undercoat coating film, and further to provide chipping resistance. It is formed on the undercoat coating film and can be obtained by applying an intermediate coating. The film thickness of the intermediate coating film is, for example, 10 to 50 μm. Examples of the intermediate coating material include those containing a hydroxyl group-containing polyester resin and / or a hydroxyl group-containing acrylic resin, a melamine resin and / or a blocked polyisocyanate. Depending on the form of the paint used, these are dried or cured at room temperature or after baking.
[0020]
The base coating zone in the glittering coating film forming method of the present invention refers to the coating film on the lower layer side when forming the top coating film with a multilayer coating film, and this base coating film is formed. This is the paint area.
[0021]
In addition, the clear coating zone in the glittering coating film forming method of the present invention refers to an upper coating film when forming a top coating film with a multilayer coating film, which is called a clear top coating film. The painting area for forming a coating film.
[0022]
The first stage in the glittering coating film forming method of the present invention refers to the first coating when the base coating film is continuously formed in the same coating zone, and the second stage is This refers to the subsequent coating in the case of continuous formation. In the present invention, the point is to use different specific paints in the first stage and the second stage.
[0023]
[Step (1)]
In step (1) of the glitter coating film forming method of the present invention, a water-based first base glitter paint (hereinafter also referred to as “water-based first base paint”) is applied in the first stage of the base paint zone. And forming the first base coating film.
[0024]
The water-based first base paint used for coating in the first stage of the base paint zone includes a water-based resin used as a film-forming resin constituting the vehicle. The aqueous first base paint can be made aqueous by adjusting the acid value of the aqueous resin and neutralizing the carboxyl group with a basic substance (for example, 50% or more). In the present invention, water-based resins include water-soluble resins, water-dispersible resins, and emulsion resins. Examples of basic substances used here include ammonia, methylamine, ethylamine, dimethylamine, diethylamine, trimethylamine, triethylamine, dimethylethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Among these, diethanolamine, dimethylethanolamine, and triethanolamine are included. Ethanolamine and the like are preferred. As the solvent, water is the main component, but an organic solvent can be used in combination.
[0025]
As the coating film-forming resin constituting the vehicle, an acrylic resin and a polyester resin are preferably used, and an amino resin and / or a block polyisocyanate or a polycarbodiimide compound can be used as a crosslinking agent. When used as a base coating film, an acrylic resin is more preferable as the coating film forming resin.
[0026]
Examples of the acrylic resin include a copolymer of an acrylic monomer and another ethylenically unsaturated monomer. Acrylic monomers that can be used for the copolymerization include methyl, ethyl, propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, lauryl, phenyl, benzyl, 2-hydroxy of acrylic acid or methacrylic acid. Esterified products such as ethyl and 2-hydroxypropyl, amide groups such as acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-dibutylacrylamide, N, N-dibutylmethacrylamide Examples include acrylic monomers, ring-opening adducts of caprolactone of acrylic acid or 2-hydroxyethyl methacrylate, and (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols. Examples of the other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with these include styrene, α-methylstyrene, itaconic acid, maleic acid, and vinyl acetate.
[0027]
Examples of the polyester resin include an oil-free polyester resin obtained by condensing a polyhydric alcohol component and a polybasic acid component, or castor oil, dehydrated castor oil, tung oil, safflower in addition to the polyhydric alcohol component and the polybasic acid component. Oil, soybean oil, linseed oil, tall oil, coconut oil, etc., and oil components that are one or a mixture of two or more of these fatty acids are added to the acid component and alcohol component to react the three And an oil-modified polyester resin obtained by the treatment.
[0028]
As the crosslinking agent, amino resins and / or block polyisocyanates and polycarbodiimide compounds are used, preferably amino resins, specifically, di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-methylol melamine. And alkyl etherified products thereof (alkyl is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, etc.), urea-formaldehyde condensates, urea-melamine cocondensates, and the like. Of the above, melamine resin is more preferable.
[0029]
Blocked polyisocyanate is a polyisocyanate blocked with a blocking agent, and the block is removed at an elevated temperature. Examples of polyisocyanates include aliphatic diisocyanates such as trimethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and propylene diisocyanate; aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate and naphthalene diisocyanate; aliphatic-aromatic isocyanates such as toluene diisocyanate and tolylene diisocyanate; Or more polyisocyanates such as triphenylmethane triisocyanate, tolylene diisocyanate dimer or trimer, and the like. Examples of blocking agents include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol; tertiary amines such as diethanolamine; lactams such as caprolactam; oximes such as methyl ethyl ketoxime.
[0030]
The polycarbodiimide compound is a compound having at least two carbodiimide groups (—N═C═N—) in the molecule. Specifically, poly (4,4′-diphenylmethanecarbodiimide), poly (3,3′-dimethyl-4,4′-biphenylmethanecarbodiimide), poly (tolylcarbodiimide), poly (P-phenylenecarbodiimide), poly (M-phenylene carbodiimide), poly (3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane carbodiimide), poly (naphthylene carbodiimide), poly (1,6-hexamethylene carbodiimide), poly (4,4'- Methylenebiscyclohexylcarbodiimide), poly (1,4-tetramethylenecarbodiimide), poly (1,3-cyclohexylenecarbodiimide), poly (1,4-cyclohexylenecarbodiimide), poly (1,3-diisopropylphenylenecarbodiimide), Poly (1-methyl-3,5 -Diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (1,3,5-triethylphenylenecarbodiimide), poly (triisopropylphenylenecarbodiimide) and the like.
[0031]
The ratios of the resin for forming a coating film and the crosslinking agent in the vehicle of the first aqueous base paint are 90 to 50% by mass for the resin for forming the coating film and 10 to 50% by mass for the crosslinking agent. The film-forming resin is 85 to 60% by mass, and the crosslinking agent is 15 to 40% by mass. When the crosslinking agent is less than 10% by mass (when the coating film forming resin exceeds 90% by mass), crosslinking in the coating film is not sufficient. On the other hand, if the crosslinking agent exceeds 50% by mass (if the coating film forming resin is less than 50% by mass), the storage stability of the coating composition decreases and the curing rate increases, resulting in poor coating appearance.
[0032]
The aqueous first base paint contains a luster pigment, and if necessary, a color pigment or an extender pigment can be used. The bright pigments include aluminum flake pigments, metal oxide-coated alumina flake pigments, metal oxide-coated silica flake pigments, graphite pigments, interference mica pigments, colored mica pigments, metal titanium flake pigments, stainless steel flake pigments, plate oxidation Preference is given to at least one pigment selected from the group consisting of iron pigments, metal-plated glass flake pigments, metal oxide-coated plated glass flake pigments, hologram pigments and flake pigments composed of cholesteric liquid crystal polymers.
[0033]
In addition, as the above-mentioned colored pigments, azo lake pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, phthalone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments as organic pigments Pigments, isoindolinone pigments, benzimidazolone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, metal complex pigments and the like, and inorganic irons such as yellow iron oxide, bengara, carbon black, titanium dioxide, etc. It is done. Examples of the extender pigment include talc, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, and silica.
[0034]
The aqueous first base paint is provided in a form in which the constituent components are usually dissolved or dispersed in water (deionized water) as a solvent. What substituted some water with the hydrophilic organic solvent is also contained. In these mixed systems of water and organic solvent, the water content is 51 to 100% by mass, the organic solvent content is 0 to 49% by mass, and water is more than the organic solvent. Many are included.
[0035]
Examples of the organic solvent include those usually used in the paint field. For example, hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate and butyl cellosolve, and alcohols can be exemplified. It is a solvent.
[0036]
In particular, among these solvents, alcoholic hydrophilic organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, secondary butyl alcohol, tertiary butyl alcohol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1 , 3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, hexylene glycol, 2,5-hexanediol, dipropylene glycol and the like.
[0037]
In addition to the above components, the first aqueous base paint includes an anti-settling agent, a curing catalyst, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a leveling agent, a surface conditioner such as silicone and organic polymer, an anti-sagging agent, and a thickening agent. Additives such as antifoaming agents, lubricants, and crosslinkable polymer particles (microgel) can be added as appropriate.
[0038]
[Step (2)]
Next, in the glitter coating film forming method of the present invention, in the step (2), in the second stage of the base coating zone, the aqueous second base glitter paint is applied on the first base coating film obtained in the above step (1). (Hereinafter, also referred to as “water-based second base paint”) is a step of forming a second base coating film.
[0039]
As the water-based second base paint used for coating in the second stage of the base paint zone, the vehicles, pigments, solvents and additives exemplified in the description of the water-based first base paint can be used.
[0040]
In the water-based second base paint, the fluorine-based or silicone-based additive is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vehicle solid part. It is preferable from the viewpoint of improving wettability with respect to one base coating film.
[0041]
Examples of the fluorine-based additive include fluorinated alkyl carboxylates, fluorinated alkyl alkoxylates, and fluorinated alkyl esters.
[0042]
Examples of the silicone-based additive include polyether-modified polymethylalkylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, polyester-modified polymethylalkylsiloxane, silicone-modified polyacryl, and aralkyl-modified polymethylalkylsiloxane.
[0043]
If the fluorine-based or silicone-based additive is less than 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vehicle solid part, the surface tension may not be sufficiently reduced. There is a fear. More preferably, it is 0.2-2 mass parts.
[0044]
[(A): PWC of luster pigment contained in water-based first base paint and water-based second base paint]
In the method for forming a glittering coating film of the present invention, condition (A): the PWC of the glittering pigment in the aqueous first base paint is 1 to 30%, and the PWC of the glittering pigment in the aqueous second base paint is 5-40%. If the PWC of the glitter pigment in the aqueous first base paint is less than 1%, sufficient concealability cannot be obtained, and if it exceeds 30%, various performances of the coating film are deteriorated. More preferably, it is 3 to 25%. Further, if the PWC of the glitter pigment in the aqueous second base paint is less than 5%, sufficient luminance cannot be obtained, and if it exceeds 40%, the orientation of the glitter pigment becomes poor and the appearance of the coating film is lowered. More preferably, it is 7 to 30%.
[0045]
[(B): PWC ratio of luster pigment contained in water-based first base paint and water-based second base paint]
In the glitter coating film forming method of the present invention, the PWC ratio of the glitter pigment contained in the condition (B): the first aqueous base paint and the second aqueous base paint is 1/4 to 1/1. 1. That is, the PWC of the glitter pigment contained in the aqueous second base paint is always higher than the PWC of the glitter pigment contained in the aqueous first base paint. If the PWC ratio of the glitter pigment is less than ¼, glitter unevenness occurs, and if it exceeds 1 / 1.1, sufficient orientation of the glitter pigment cannot be obtained. More preferably, it is 1 / 1.5 to 1 / 3.5.
[0046]
[(C): Dry film thickness ratio of aqueous first base coating film and aqueous second base coating film]
In the glittering coating film forming method of the present invention, condition (C): the dry film thickness ratio of the first base coating film to the second base coating film is 1.5 / 1 to 5/1. Is preferred. That is, the dry film thickness of the aqueous first base coating film is always thicker than the dry film thickness of the aqueous second base coating film. When the dry film thickness ratio between the first base coating film and the second base coating film is less than 1.5 / 1, the orientation of the glitter pigment may be lowered. May occur. More preferably, it is 1.5 / 1 to 3/1.
[0047]
The dry film thickness ratio between the first base coating film and the second base coating film is as described above, but the respective dry film thicknesses are preferably 5 to 15 μm for the first base coating film, and the second The dry film thickness of the base coating film is preferably 2 to 8 μm.
[0048]
The formation of the first base coating film and the second base coating film is preferably performed by spray coating, but after the first base coating film is formed, setting is performed, and the second base coating film is formed by wet-on-wet. To do. After forming the second base coating film, after setting for 2 minutes, if necessary, preheating is performed at 40 to 80 ° C. for 1 to 10 minutes in a drying furnace to obtain an uncured base coating film.
[0049]
As the spray gun for performing the spray coating, a rotary atomizing bell type coating machine or an air atomizing type coating machine is preferably used. As a rotary atomizing type bell coating machine, a metallic bell G1-COPES bell (manufactured by ABB Industry) can be mentioned. The rotation speed in the rotary atomization mold is (2-4) × 10. ⁴ The rpm and the discharge amount are preferably 80 to 250 cc / min.
[0050]
[Step (3)]
Next, in the step (3) in the first glittering coating film forming method of the present invention, a clear coating is applied on the second base coating film obtained in the above step (2) in the clear coating zone. This is a step of forming a film.
[0051]
In the second glittering coating film forming method of the present invention, the steps (3) and (4) in the first glittering coating film forming method are omitted, and the process (5) is sequentially performed. .
[0052]
In the clear coating zone, a clear coating film is formed on the uncured base coating film obtained in the step (2). In this case, the clear coating film does not cover the underlayer, is a colorless and transparent clear coating film, and may be a so-called color clear coating film that imparts a translucent feeling. By forming the top clear coating film on the surface, it is possible to improve the gloss and prevent the bright pigment from protruding.
[0053]
As the clear paint for forming the clear coating film, those commonly used for top coating can be used. For example, a mixture of at least one thermosetting resin selected from an acrylic resin, a polyester resin, a fluororesin, an epoxy resin, a polyurethane resin, a polyether resin, and a modified resin thereof and the above crosslinking agent may be used. it can.
[0054]
These clear paints are blended with additives such as color pigments, extender pigments, modifiers, UV absorbers, leveling agents, dispersants, antifoaming agents, etc., as long as the transparency is not impaired. It is possible. Further, a clear coating containing a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer described in JP-B-8-19315 is preferably used from the viewpoint of acid rain countermeasures. Further, the clear coating film can take various forms such as an organic solvent type, an aqueous type, and a powder type. As the organic solvent-type paint or water-based paint, a one-component paint may be used, or a two-component paint such as a two-component urethane resin paint may be used.
[0055]
The dry film thickness of the clear coating film is preferably 10 to 60 μm, and if it is out of this range, there is a risk of problems in the coating film appearance and coating workability. More preferably, it is 20-50 micrometers.
[0056]
[Step (4)]
Next, in step (4) in the first glittering coating film forming method of the present invention, all the uncured coating films obtained by the above steps (1), (2) and (3) are heated and cured at a time. It is a process.
[0057]
In order to heat and cure all the uncured coating films obtained by the above steps (1), (2) and (3) at a time, at a predetermined temperature in a drying zone installed next to the clear coating zone. By passing through a drying or curing step for a predetermined time, a glittering coating film composed of multiple layers can be obtained on the surface of the substrate. The predetermined temperature and the predetermined time can be appropriately set according to the types of the water-based first base paint, the water-based second base paint, and the clear paint.
[0058]
[Step (5)]
Step (5) in the second glittering coating film forming method of the present invention is a step in which all the uncured coating films obtained by the above steps (1) and (2) are heated and cured at a time.
[0059]
In order to heat and cure all uncured coating films obtained by the above steps (1) and (2) at a time, a drying or curing step is performed at a predetermined temperature for a predetermined time in a drying zone that is appropriately installed. By passing, the glitter coating film which consists of a multilayer on the said base-material surface can be obtained. The predetermined temperature and the predetermined time can be appropriately set according to the types of the water-based first base paint and the water-based second base paint.
[0060]
[Painted material]
The coated product of the present invention is coated by the first and second glittering coating film forming methods, and according to the first glittering coating film forming method, It is formed so as to satisfy the following conditions (A) and (B) through the steps (1) to (4) in order, and further satisfy the following conditions (C). Step (1): a step of applying a water-based first base paint to form a first base coating film in the first stage of the base coating zone, step (2): the step (2) in the second stage of the base coating zone A step of applying a water-based second base paint on the first base coating film obtained in 1) to form a second base coating film, step (3): obtained in the above step (2) in the clear coating zone. A step of applying a clear paint on the second base coating film to form a clear coating film, and a step (4): all uncured products obtained by the above steps (1), (2) and (3) Step of heat-curing the coating film at once; Condition (A): The PWC of the glitter pigment in the aqueous first base paint is 1 to 30%, and the PWC of the glitter pigment in the aqueous second base paint is 5 to 5. 40%, condition (B): the above aqueous first base PWC ratio of the luster pigment contained in the coating material and the aqueous second base paint is 1/4 to 1 / 1.1; Condition (C): the first base coating film and the second base coating film The dry film thickness ratio is 1.5 / 1 to 5/1.
[0061]
In addition, according to the second glittering coating film forming method, the coating film formed article is subjected to the following steps (1), (2) and (5) in order, and the following conditions (A) and (B): Preferably, it is formed so as to satisfy the following condition (C). Step (1): a step of applying a water-based first base paint to form a first base coating film in the first stage of the base coating zone, step (2): the step (2) in the second stage of the base coating zone A step of applying a water-based second base paint on the first base coating film obtained in 1) to form a second base coating film, step (5): all obtained by the above steps (1) and (2) A step of heat-curing the uncured coating film at once; Condition (A): PWC of the glitter pigment in the aqueous first base paint is 1 to 30%, and the effect of the glitter pigment in the aqueous second base paint is PWC is 5 to 40%, Condition (B): The PWC ratio of the glitter pigment contained in the aqueous first base paint and the aqueous second base paint is 1/4 to 1 / 1.1; condition (C ): Dry film thickness of the first base coating film and the second base coating film Rate is 1.5 / 1-5 / 1.
[0062]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited only to these Examples. In addition, unless otherwise indicated, a compounding quantity represents a mass part. The names of raw materials, paints, and equipment represent product names unless otherwise specified.
[0063]
Example 2 ~ 6, 9 -14, Comparative Example 1 8 ]
[Preparation of coated film forming materials 1-2]
After dull steel plate (length 300 mm, width 100 mm and thickness 0.8 mm) is treated with zinc phosphate, cationic electrodeposition paint (“Power Top V-50”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is dried to a thickness of 25 μm. Electrodeposited. Next, an electrodeposition coating film was obtained by baking at 160 ° C. for 30 minutes. Further, an intermediate coating ("Olga P-5 Sealer", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is applied by air spray onto the electrodeposition coating film so that the dry film thickness is 40 μm, and baked at 140 ° C. for 30 minutes. A coating film was formed, and this was designated as a film-formed article 1.
[0064]
After washing and degreasing a plastic plate (material: polypropylene, length 300 mm, width 100 mm and thickness 3.0 mm), “RB116 primer” (manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.) as a primer has a dry film thickness of 10 μm. Electrostatic coating was performed as follows. Subsequently, it was dried for 30 minutes at an object surface temperature of 80 ° C. This was designated as film-formed product 2.
[0065]
[Step (1): Formation of first base coating film]
Next, a first base paint in which the following types, the amount of glittering pigment shown in Table 1, and a coloring pigment to be blended as necessary are blended in the first stage of the base coating zone on the coating film formations 1 and 2 is shown. The first base coating film was formed by coating so as to have a dry film thickness shown in FIG. Here, the water-based first base paint blended with the luster pigment is prepared based on an acrylic-melamine resin-based paint “AQUAREX AR2100” (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) to the specific values shown in Table 1. However, Example 11 was prepared based on a melamine-carbodiimide acrylic water-based base coating “KX-0077” (manufactured by Nippon B Chemical Co., Ltd.).
[0066]
[Step (2): Formation of second base coating film]
Next, after setting the first base coating film for 2 minutes, in the second stage of the base coating zone by wet-on-wet, the types shown below and the amount of glittering pigment shown in Table 1, and a coloring pigment blended as necessary The water-based second base paint blended with the additive was applied so as to have a dry film thickness shown in Table 1 to form a second base coating film. Here, the water-based second base paint blended with the luster pigment is prepared based on the acrylic-melamine resin-based paint “AQUAREX AR2100” (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) to the specific values shown in Table 1. However, Example 11 was prepared based on a melamine-carbodiimide acrylic type, water-based base coating “KX-0077” (manufactured by Nippon B Chemical Co., Ltd.).
[0067]
[Step (3): Formation of clear coating film] (first glitter coating film forming method)
Next, after setting the second base coating film for 2 minutes, preheating was performed at 80 ° C. for 3 minutes, and in the clear coating zone, the following clear coating was applied so that the dry film thickness was 35 μm. Formed. Clear paint 1: Acrylic resin solvent type clear paint (trade name: “Super Lac O-100 Clear”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Clear paint 2: Solvent type clear comprising a blend of carboxyl group-containing polymer and epoxy group-containing polymer There are two types of paints (trade name: “Mac Flow O-330 Clear”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.). Coating film formation 2 was spray-coated with an acrylic urethane clear paint (trade name: “R290 Clear”, manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.) so that the dry film thickness was 30 μm.
[0068]
[Step (4): Heat curing all uncured coating films] (first glitter coating film forming method)
The formed clear coating film was set at room temperature for 10 minutes and baked at a temperature of 140 ° C. for 30 minutes. Coating film formation In the case of 2, the formed clear coating film was set at room temperature for 10 minutes and dried at 80 ° C. for 20 minutes. The glitter of the obtained multilayer coating film was evaluated by the following evaluation method, and the results are shown in Table 1.
[0069]
[Step (5): Heat curing all uncured coating films] (second glitter coating film forming method)
The formed second base coating film was set at room temperature for 10 minutes and baked at a temperature of 140 ° C. for 30 minutes. The glitter of the obtained multilayer coating film was evaluated by the following evaluation method, and the results are shown in Table 1.
[0070]
[Evaluation methods]
Finished appearance: When the test plate was viewed almost directly in front (highlighted portion) and at an angle of about 15 degrees (shaded portion), the glittering feeling indicating the quality of the metallic appearance and the appearance of the coating film were visually evaluated. It is better if there is no glitter.
[0071]
A: There is no glittering feeling, no bright unevenness or orientation degradation is observed, and an excellent metallic appearance is achieved.
○… There is no sparkle and it has a metallic appearance.
Δ: The shade part has a glittery feeling.
X: The highlight part and the shade part have a glittering feeling. Finished in normal metallic tone. Or brightness unevenness and orientation deterioration are recognized.
[0072]
FF (flip-flop) effect: Visually evaluated the magnitude of the difference in brightness when the test plate was viewed almost in front (highlight portion) and at an angle of about 15 degrees (shade portion). The flip-flop property refers to the degree of change in reflected light intensity when the observation angle (light reception angle) changes.
[0073]
◎ ・・・ The difference in brightness depending on the angle is very large.
○: There is a large difference in brightness depending on the angle.
Δ: Lightness difference that varies depending on the angle is small.
X: Slight difference in brightness depending on the angle. Finished in normal metallic tone.
[0074]
The types of glitter pigments, color pigments, and additives in Table 1 were as follows.
[0075]
[Illuminating pigment]
1: Aluminum flake pigment; aluminum paste MH-8801 manufactured by Asahi Kasei Corporation.
2: Aluminum flake pigment; Alpaste 91-0562 manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
3: Interference mica pigment; Xirallic T60-23WIII manufactured by Merck Japan.
[0076]
[Coloring pigments]
1: Carbon black pigment; MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
2: Phthalocyanine blue pigment; cyanine blue G314 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
[0077]
[Additive]
1: Fluorinated alkyl carboxylate; Fluorad FC-129 Product name manufactured by Sumitomo 3M Limited.
2: Organically modified polysiloxane; BYK-341 Trade name: Big Chemie Japan Co., Ltd.
[0078]
[Table 1]

[0079]
As is apparent from the results in Table 1, this example is an aluminum flake having a metallic luster with very little particle feeling, which is formed by the glittering coating film forming method of the present invention. The pigments showed a metallic appearance with no uneven brightness, and the mica pigments having interference properties improved flip-flop properties. On the other hand, the comparative example did not express the target design.
[0080]
【The invention's effect】
The first glittering coating film forming method of the present invention is a step (1): a step of applying a water-based first base coating material to a coating film forming object to form a first base coating film, step (2): A step of applying a water-based second base paint on the first base coating film obtained in the step (1) to form a second base coating film, step (3): the step obtained in the step (2) (2) A step of applying a clear paint on a base coating film to form a clear coating film, and a step (4): all uncured coating films obtained by the above steps (1), (2) and (3) A step of heating and curing at a time; Condition (A): PWC of the glitter pigment in the water-based first base paint is 1 to 30%, and glitter in the water-based second base paint PWC of pigment is 5 to 40%, condition (B): the water-based first base paint and the water-based second base paint Since the PWC ratio of the glittering pigment to be coated is formed so as to satisfy 1/4 to 1 / 1.1, the second glittering coating film forming method is further applied to the coating film forming step (1): A step of applying a water-based first base coating to form a first base coating, step (2): applying a water-based second base coating on the first base coating obtained in the step (1); A step of forming a two-base coating film, and a step (5): a step of heating and curing all uncured coating films obtained by the above steps (1) and (2) at a time; Condition (A): PWC of the glitter pigment in the aqueous first base paint is 1-30%, PWC of the glitter pigment in the aqueous second base paint is 5-40%, Condition (B): above The PWC ratio of the glitter pigment contained in the water-based first base paint and the water-based second base paint is / 4 to 1 / 1.1 is formed so that the particle feeling is very small, and the aluminum flake pigment having metallic luster shows a metallic appearance without uneven brightness, and has a coherent mica pigment, etc. Then, it is possible to obtain a glittering coating film that exhibits a very high flip-flop property.
[0081]
In addition, since the multilayer coating film obtained by the present invention exhibits the above-mentioned glittering feeling, it is preferably used in fields that require glittering properties such as automobile outer panels such as automobiles and motorcycles, automobile parts (wheels, bumpers, etc.). .

Claims

A glitter coating that sequentially forms the first base coating, the second base coating, and the clear coating on the surfaces of the automobile body and parts through the following steps (1) to (4) in order. A film forming method, wherein the first base coating film and the second base coating film are continuously formed in the base coating zone, and the glitter satisfying the following conditions (A), (B) and (C): -Forming coating film forming method,
Step (1): In the first stage, which is the previous coating in the base coating zone, a step of applying a water-based first base glitter paint to form a first base coating film,
Step (2): In the second stage, which is subsequent coating in the base coating zone, the first base coating film obtained in the step (1) is water-based on the first base coating film without preheating. Applying a 2 base glitter paint and forming the second base paint film;
Step (3): In the clear coating zone, a step of applying a clear paint on the second base coating film obtained in the step (2) to form the clear coating film, and
Step (4): a step of heat-curing all uncured coating films obtained by the steps (1), (2) and (3) at a time;
Condition (A): The pigment mass concentration (hereinafter referred to as “PWC”) of the glitter pigment in the aqueous first base glitter paint is 1 to 30%, and the glitter pigment in the aqueous second base glitter paint. PWC is 5-40%,
Condition (B): The PWC ratio of the glitter pigment contained in the water-based first base glitter paint and the water second base glitter paint is 1 / 1.5-1 to 3.5. The glitter pigment in 1 base glitter paint and the glitter pigment in the aqueous second base glitter paint are aluminum flake pigment, metal oxide coated alumina flake pigment, metal oxide coated silica flake pigment, graphite pigment, interference mica At least one flake shape independently selected from the group consisting of a pigment, a colored mica pigment, a metal titanium flake pigment, a stainless steel flake pigment, a plate-like iron oxide pigment, a metal-plated glass flake pigment, and a metal oxide-coated plated glass flake pigment Pigments,
Condition (C): The dry film thickness of the second base coating film is 2 to 8 μm, and the dry film thickness ratio of the first base coating film to the second base coating film is 1.5 / 1 to 5 / 1.

A glittering coating film which sequentially forms the first base coating film and the second base coating film on the surfaces of the automobile body and the parts through the following steps (1), (2) and (5) in order on the automobile body and the parts. It is a forming method, wherein the first base coating film and the second base coating film are continuously formed in the base coating zone, and the glitter satisfying the following conditions (A), (B) and (C): Coating film forming method,
Step (1): In the first stage, which is the previous coating in the base coating zone, a step of applying a water-based first base glitter paint to form the first base coating film,
Step (2): In the second stage, which is subsequent coating in the base coating zone, the first base coating film obtained in the step (1) is water-based on the first base coating film without preheating. Applying a 2 base glitter paint to form the second base coating film; and
Step (5): a step of heat-curing all uncured coating films obtained by the steps (1) and (2) at a time;
Condition (A): The PWC of the glitter pigment in the aqueous first base glitter paint is 1 to 30%, the PWC of the glitter pigment in the aqueous second base glitter paint is 5 to 40%,
Condition (B): The PWC ratio of the glitter pigment contained in the water-based first base glitter paint and the water second base glitter paint is 1 / 1.5-1 to 3.5. The glitter pigment in 1 base glitter paint and the glitter pigment in the aqueous second base glitter paint are aluminum flake pigment, metal oxide coated alumina flake pigment, metal oxide coated silica flake pigment, graphite pigment, interference mica At least one flake shape independently selected from the group consisting of a pigment, a colored mica pigment, a metal titanium flake pigment, a stainless steel flake pigment, a plate-like iron oxide pigment, a metal-plated glass flake pigment, and a metal oxide-coated plated glass flake pigment Pigments,
Condition (C): The dry film thickness of the second base coating film is 2 to 8 μm, and the dry film thickness ratio of the first base coating film to the second base coating film is 1.5 / 1 to 5 / 1.

3. Formation of a glittering coating film according to claim 1 or 2, wherein the aqueous second base glittering paint contains 0.2 to 2 parts by mass of a fluorine-based or silicone-based additive with respect to 100 parts by mass of the vehicle solid part. Method.

The resin for forming a coating film constituting the vehicle of the first base glitter paint and the second base glitter paint is an acrylic resin and / or a polyester resin, an amino resin, a block polyisocyanate, or a polycarbodiimide compound as a crosslinking agent The method for forming a glittering coating film according to any one of claims 1 to 3, wherein:

The method of forming a glittering coating film according to any one of claims 1 to 4, wherein the coating film forming resin constituting the vehicle of the first base glittering paint and the second base glittering paint is an acrylic-melamine resin. .

6. A coated article coated by the glittering coating film forming method according to any one of claims 1 to 5.