JP4436597B2 - Glittering film forming method and painted product - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光輝性塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装物に関する。
【0002】
【従来の技術】
自動車車体などの高い意匠性が必要とされる分野においては、光輝性顔料を含有する光輝性塗料を用いた塗膜が必要とされており、このような光輝性塗料の1つとして、例えば特開平9−323064号公報には、多方面反射によるキラキラキラキラした光輝感に優れ、立体的な光輝感を示す光輝性塗膜の形成方法として、(1)被塗基材に光輝材含有ベース塗膜を形成する工程、次いで(2)(A)平均粒子径(D50)が20±5μm、粒子平均厚みが0.5〜1.5μm、ロジン−ラムラー線図における勾配nが2.5以上のアルミニウムフレーク顔料または(B)金属酸化物を被覆した合成雲母粉末顔料の少なくとも1種の光輝材を樹脂固形分100重量部に対して0.005〜0.1重量部未満含有する光輝材含有クリヤー塗膜を少なくとも一層形成する工程が記載されている。
【0003】
しかしながら上記公報は、ベース塗膜に光輝材を含有しているため、クリヤー塗膜中の光輝材の見え方が、ベース塗膜中に埋没してしまい、すなわち光輝材含有クリヤー塗膜中の光輝材の特徴が埋没してしまい、天の川に瞬く星のような光輝感であり、暗黒の夜空に瞬く星のような意匠性の高い光輝感とは言えなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、光輝性クリヤー塗膜中の光輝材の見え方が、ベース塗膜中に埋没せずに、光輝材含有クリヤー塗膜中の光輝材がキラキラキラキラと輝くような、特に暗黒の夜空に瞬く星のような意匠性の高い光輝感を得る塗膜を形成することができる光輝性塗膜形成方法および塗装物を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、本発明に至った。
【0006】
1.被塗基材に、L値が1〜40のカラーベース塗膜層を形成した後、上記カラーベース塗膜層上に、金属被覆ガラスフレーク顔料を乾燥塗膜中に0.001〜5質量%含有する光輝性クリヤー塗膜層を形成し、次いで上記光輝性クリヤー塗膜層上にトップクリヤー塗膜層を形成する光輝性塗膜形成方法。
【0007】
2.上記カラーベース塗膜層のL値が、1〜10である上記の光輝性塗膜形成方法。
【0008】
3.上記光輝性クリヤー塗膜層に、マイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料を金属被覆ガラスフレーク顔料と併せて乾燥塗膜中に0.001〜10質量%含有する上記の光輝性塗膜形成方法。
【0009】
4.上記トップクリヤー塗膜層が、クリヤー塗料から形成され、上記クリヤー塗料が、カルボキシル基含有ポリマーおよびエポキシ基含有ポリマーを含有する樹脂を含む塗料である上記の光輝性塗膜形成方法。
【0010】
5.上記の光輝性塗膜形成方法により得られた塗装物。
【0011】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【0012】
[光輝性塗膜形成方法]
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、必要に応じて電着塗膜または中塗り塗膜が形成された被塗基材に、ウェットオンウェット(W/W)、またはウェットオンドライ(W/D)により、上記カラーベース塗膜層を形成することができる。なお上記W/Wとは下地塗装をした後、風乾等により乾燥し、未硬化状態または半硬化状態の下地塗膜に塗装する方法であり、これに対して、上記W/Dとは下地塗膜を焼き付けて硬化させた後、上記下地塗膜に塗装する方法である。このようにして、上記カラーベース塗膜層を形成後、さらに先のW/WまたはW/Dによりカラーベース塗膜層上に、金属被覆ガラスフレーク顔料を乾燥塗膜中に0.001〜5質量%含有し、ならびに必要に応じて配合されるマイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料を金属被覆ガラスフレーク顔料と併せて乾燥塗膜中に乾燥塗膜中に0.001〜10質量%含有する光輝性クリヤー塗膜層を形成する。このようにして形成された光輝性クリヤー塗膜層上には、トップクリヤー塗膜層として、上記トップクリヤー塗膜層をW/Wにより少なくとも一層形成する。
【0013】
[被塗基材]
上記被塗基材としては、限定されるものでなく、鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属類;ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料;ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のFRP等のプラスチック材料;木材、紙や布等の繊維材料等の天然または合成材料等が挙げられる。本発明の光輝性塗膜形成方法においては、上記被塗基材に直接または下塗り塗膜を介して、L値が1〜40のカラーベース塗膜層を形成するが、本発明の光輝性塗膜形成方法により得られた塗装物が、自動車車体および部品の場合は、予め被塗基材に脱脂処理や化成処理、電着塗装等による下塗り塗装、または中塗り塗装等を施しておくのが好ましい。上記中塗り塗装は、下地の隠蔽、耐チッピング性の付与および上塗りとの密着性確保のために行われるものである。
【0014】
[カラーベース塗膜層の形成]
本発明の光輝性塗膜形成方法におけるカラーベース塗膜層は、塗膜形成用樹脂と必要に応じて架橋剤とからなるビヒクルと着色顔料、および必要に応じて光輝性顔料とを含むカラーベース塗料から形成される。このカラーベース塗料は、分散して得られる溶剤型、水性、粉体型等の種々の形態をとることができる。溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型塗料を用いてもよい。このような塗料には、上記成分の他に硬化触媒、表面調整剤、その他の添加剤が配合されていてもよい。このカラーベース塗膜層は、下地層を隠蔽する塗膜層である。
【0015】
本発明の光輝性塗膜形成方法において、カラーベース塗膜層を形成するのに用いられるカラーベース塗料に含まれる塗膜形成用樹脂としては、(a)アクリル樹脂、(b)ポリエステル樹脂、(c)アルキド樹脂、(d)フッ素樹脂、(e)エポキシ樹脂、(f)ポリウレタン樹脂、(g)ポリエーテル樹脂等が挙げられ、これらは、単独または2種以上を組み合わせて使用することができ、好ましくはアクリル樹脂またはポリエステル樹脂である。
【0016】
上記(a)アクリル樹脂としては、アクリル系モノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体を挙げることができる。上記共重合に使用し得るアクリル系モノマーとしては、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、i−ブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル等のエステル化物類、アクリル酸またはメタクリル酸2−ヒドロキシエチルのカプロラクトンの開環付加物類、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびN−メチロールアクリルアミド、多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類などがある。これらと共重合可能な上記他のエチレン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニルなどがある。
【0017】
上記(b)ポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられ、例えば、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られた縮合物が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、コハク酸等の飽和多塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の不飽和多塩基酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール等が挙げられる。
【0018】
上記アルキド樹脂(c)としては、上記多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・油脂脂肪酸(大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等)、天然樹脂(ロジン、コハク等)等の変性剤を反応させて変性させることによって得られたアルキド樹脂を用いることができる。
【0019】
上記フッ素樹脂(d)としては、フッ化ビニリデン樹脂、四フッ化エチレン樹脂のいずれかまたはこれらの混合体、フルオロオレフィンとヒドロキシ基含有の重合性化合およびその他の共重合可能なビニル系化合物からなるモノマーを共重合させて得られる各種フッ素系共重合体からなる樹脂を挙げることができる。
【0020】
上記エポキシ樹脂(e)としては、ビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応によって得られる樹脂等を挙げることができる。ビスフェノールとしては、例えば、ビスフェノールA、F等が挙げられる。上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、エピコート828、エピコート1001、エピコート1004、エピコート1007、エピコート1009(いずれも商品名、シェルケミカル社製)等が挙げられ、またこれらを適当な鎖延長剤を用いて鎖延長したものも用いることができる。
【0021】
上記ポリウレタン樹脂(f)としては、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート等の各種ポリオール成分とポリイソシアネート化合物との反応によって得られるウレタン結合を有する樹脂を挙げることができる。上記ポリイソシアネート化合物としては、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI)、およびその混合物(TDI)、ジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート(4,4'−MDI)、ジフェニルメタン−2,4'−ジイソシアネート(2,4'−MDI)、およびその混合物(MDI)、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート(NDI)、3,3'−ジメチル−4,4'−ビフェニレンジイソシアネート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ジシクロへキシルメタン・ジイソシアネート(水素化HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、へキサメチレンジイソシアネート(HDI)、水素化キシリレンジイソシアネート(HXDI)等を挙げることができる。
【0022】
上記ポリエーテル樹脂(g)としては、エーテル結合を有する重合体または共重合体であり、ポリオキシエチレン系ポリエーテル、ポリオキシプロピレン系ポリエーテル、もしくはポリオキシブチレン系ポリエーテル、またはビスフェノールAもしくはビスフェノールFなどの芳香族ポリヒドロキシ化合物から誘導されるポリエーテル等の1分子当たりに少なくとも2個の水酸基を有するポリエーテル樹脂が挙げられる。また上記ポリエーテル樹脂とコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の多価カルボン酸類、または、これらの酸無水物等の反応性誘導体とを反応させて得られるカルボキシル基含有ポリエーテル樹脂が挙げられる。
【0023】
また、上記塗膜形成用樹脂には、硬化性を有するタイプとラッカータイプがあるが、通常硬化性を有するタイプのものが使用される。
【0024】
硬化性を有するタイプの場合には、アミノ樹脂、(ブロック)ポリイソシアネート化合物、アミン系、ポリアミド系、イミダゾール類、イミダゾリン類、多価カルボン酸等の架橋剤と混合して使用され、加熱または常温で硬化反応を進行させることができる。また、硬化性を有しないラッカータイプの塗膜形成用樹脂を、硬化性を有するタイプと併用することも可能である。
【0025】
上記ビヒクルが架橋剤を含む場合、塗膜形成用樹脂と架橋剤との割合としては、固形分換算で塗膜形成用樹脂が90〜50重量%、架橋剤が10〜50重量%であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が85〜60重量%であり、架橋剤が15〜40重量%である。架橋剤が10重量%未満では(塗膜形成用樹脂が90重量%を超えると)、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が50重量%を超えると(塗膜形成用樹脂が50重量%未満では)、塗料の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。
【0026】
上記カラーベース塗料に含まれる着色顔料として、従来から塗料用として常用されている有機顔料や無機顔料を挙げることができる。例えば、有機顔料としては、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等が挙げられ、また、無機顔料としては、黄色酸化鉄、ベンガラ、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。一方、上記カラーベース塗料に含有される光輝性顔料としては、従来から塗料用として常用されている、例えば、アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、グラファイト顔料、マイカ顔料、金属チタンフレーク、ステンレスフレーク、板状酸化鉄、フタロシアニンフレークまたは金属被覆ガラスフレーク等が挙げられる。
【0027】
また上記カラーベース塗料においては、これから得られる塗膜のL値が1〜40となるように、上記着色顔料、および必要に応じて光輝性顔料の種類ならびに量を選択して添加する。L値が40を超えると、光輝性クリヤー塗膜中の金属被覆ガラスフレーク顔料、ならびに必要に応じて配合されるマイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料の輝きが、ベース塗膜の明度により効果が低減してしまい、光輝材含有クリヤー塗膜中の金属被覆ガラスフレーク顔料、ならびに必要に応じて配合されるマイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料がキラキラキラキラと輝くような光輝感を発現できない恐れがある。好ましいL値は、1〜10である。ここで、L値とはJIS Z28722に規定する三刺激値X,Y,Zから求められるハンターの色差式における明度指数を意味する。
【0028】
上記着色顔料、および必要に応じて配合される光輝性顔料の含有量(塗料固形分100重量部に対する顔料の固形分重量割合:PWC)は、50%未満が好ましく、30%未満がより好ましい。50%を超えると塗膜外観が低下する。またタルク、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、シリカ等の各種体質顔料等を併用することができる。
【0029】
上記カラーベース塗料は、上記成分の他に、脂肪族アミドの潤滑分散体であるポリアミドワックスや酸化ポリエチレンを主体としたコロイド状分散体であるポリエチレンワックス、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコーンや有機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子(ミクロゲル)等を適宜添加して含有することができる。これらの添加剤は、通常、上記ビヒクル100重量部(固形分基準)に対して例えば、それぞれ15重量部以下の割合で配合することにより、塗料や塗膜の性能を改善することができる。
【0030】
上記カラーベース塗料が溶剤型または水性の場合、上記構成成分を、通常、溶剤に溶解または分散した態様で提供される。溶剤としては、ビヒクルを溶解または分散するものであればよく、有機溶剤、および必要に応じて水を使用し得る。有機溶剤としては、塗料分野において常用されているものを挙げることができる。例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等を例示できる。環境面の観点から有機溶剤の使用が規制されている場合には、水を用いることが好ましい。この場合、適量の親水性有機溶剤を含有させてもよい。
【0031】
上記カラーベース塗膜層の乾燥膜厚は、10〜100μmが好ましい。10μm未満では、下地を隠蔽し難く、100μmを超えると塗膜外観不良を生じる恐れがある。より好ましくは20〜50μmである。
【0032】
[光輝性クリヤー塗膜層の形成]
本発明の光輝性塗膜形成方法における光輝性クリヤー塗膜層は、上記カラーベース塗膜層の上に、金属被覆ガラスフレーク顔料を乾燥塗膜中に0.001〜5質量%含有し、ならびに必要に応じて配合されるマイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料を金属被覆ガラスフレーク顔料と併せて乾燥塗膜中に乾燥塗膜中に0.001〜10質量%含有する光輝性クリヤー塗料によって形成される。
【0033】
上記光輝性クリヤー塗料は、溶剤型、水性、または粉体型等の種々の形態をとることができる。溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型塗料を用いてもよい。上記光輝性クリヤー塗料は、金属被覆ガラスフレーク顔料、ならびに必要に応じて配合されるマイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料の効果を損なわない範囲の種類と量のその他の光輝性顔料、および必要に応じて着色顔料を含有することができる。上記光輝性クリヤー塗料に含まれるビヒクル、その他の光輝性顔料、着色顔料、その他の成分は、上記カラーベース塗料で説明したものと同じである。
【0034】
上記金属被覆ガラスフレーク顔料は、平滑な表面を有するフレーク状ガラスの表面に金属が被覆形成されているものである。ここで、平滑な表面を有するフレーク状ガラスとは、溶融成形などにより製造され、表面を粗くするための処理を受けていないものである。このようなフレーク状ガラスの表面に形成された金属皮膜は、上記従来の金属箔顔料に比べて表面平滑度が高く、光沢および輝度も高い。金属皮膜の形成は、例えば無電解めっきにより行われるが、これに限られず、他の方法により形成されてもよい。
【0035】
上記金属被覆ガラスフレーク顔料は、好ましい平均粒径は、5〜80μmであり、より好ましくは、5〜40μmである。平均粒子径が、5μm未満では、キラキラキラキラと輝くような、特に暗黒の夜空に瞬く星のような意匠性の高い光輝感を得ることができず、80μmを越えると、塗膜の平滑性が不十分となる。
【0036】
上記フレーク状ガラスの基材としては、たとえば、Cガラス(耐蝕ガラス)で主成分がSiO2 ;65重量%、ZnO;4重量%、B23 ;5重量%、Na2 O他;26重量%であり、厚み0.2〜3μmのものが好ましいが、これに限定されるものではない。
【0037】
上記フレーク状ガラスの基材の表面にめっきなどにより形成される金属皮膜としては、通常は、金、銀、ニッケル、白金、銅、パラジウム、コバルト、チタニウム等の金属皮膜が挙げられる。これらの中でも金またはニッケルは、メッキにより特に耐酸性、耐アルカリ性、耐候性、耐水性および耐塩水性に優れた金属層を形成するので好ましい。また、銀をメッキした場合も所定の表面酸化防止処理(たとえば、二酸化ケイ素のコーティング処理など)が施されていれば、通常言われているよりも高い耐候性を示すので好ましい。金属皮膜の厚みはたとえば、0.05〜0.20μm程度である。この発明で用いる金属被覆ガラスフレーク顔料は、上記フレーク状ガラスの基材の表面に金属層を2層以上有していてもよい。この場合、金属層のすべてが無電解めっきにより形成されている必要はない。
【0038】
このような金属被覆ガラスフレーク顔料は、「メタシャイン」(日本板硝子社製)で市販されている顔料が挙げられる。
【0039】
上記金属被覆ガラスフレーク顔料に、必要により配合に加えられる上記マイカ顔料は、干渉マイカ顔料や着色マイカ顔料を用いることができる。上記干渉マイカ顔料は、天然の白雲母や合成雲母の表面に二酸化チタンまたは酸化鉄の薄膜をコーティングしたもので、キラキラ感に干渉色を併せて発現させる顔料である。このような干渉マイカ顔料としては、粒径範囲が1〜60μm、好ましくは1〜40μmで、平均粒径が5〜25μmの鱗片状のものを用いることができる。なお本発明での平均粒径は、長径の平均粒径を意味する。上記干渉マイカ顔料において、被覆する二酸化チタン量または酸化鉄量(被覆厚)を調整することで、所望の干渉色を得ることができる。
【0040】
また上記着色マイカ顔料としては、天然の白雲母や合成雲母の表面に、着色顔料を薄片状にコーティングしたマイカ顔料であることが好ましい。このような着色マイカ顔料としては、粒径範囲が1〜60μm、好ましくは1〜40μmで、平均粒径5〜25μmの、鱗片状のものを用いることができる。上記着色マイカ顔料の色は、コーティングする着色顔料の種類・量(被覆厚)を調整することで、所望の干渉色を得ることができる。
【0041】
さらに必要により配合に加えられる上記アルミニウムフレーク顔料は、アルミニウムフレークをステアリン酸のような脂肪酸とともにボールミルで粉砕処理する通常の方法によって調製されたリーフィング、セミリーフィングまたはノンリーフィング系のアルミニウムフレークであってよい。また着色アルミニウムフレーク顔料を用いることによっても、目的の意匠を得ることができる。好ましい平均粒径は、1〜44μmの範囲である。
【0042】
上記金属被覆ガラスフレーク顔料、ならびに必要に応じて配合されるマイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料の光輝性クリヤー塗膜中の含有量は、上記金属被覆ガラスフレーク顔料のみの場合は、上記金属被覆ガラスフレーク顔料を乾燥塗膜中に0.001〜5質量%であり、0.001質量%未満では、キラキラキラキラと輝くような、特に暗黒の夜空に瞬く星のような意匠性の高い光輝感を得ることができず、5質量%を越えると塗膜外観が低下する。好ましくは0.01〜2質量%である。
【0043】
また上記金属被覆ガラスフレーク顔料に、マイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料を併用する場合は、乾燥塗膜中に、これらの顔料を併せて0.001〜10質量%であり、0.001質量%未満では、キラキラキラキラと輝くような、特に暗黒の夜空に瞬く星のような意匠性の高い光輝感を得ることができず、10質量%を越えると塗膜外観が低下する。好ましくは0.01〜5質量%である。
【0044】
上記金属被覆ガラスフレーク顔料とマイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料を併用する場合の固形分混合質量比率は、「金属被覆ガラスフレーク顔料」/「マイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料」=95/5〜50/50が好ましい。
【0045】
上記光輝性クリヤー塗膜層の乾燥膜厚は、5〜100μmが好ましい。5μm未満では彩度を伴う光輝感が、十分に発現できず、100μmを超えると塗膜外観が、不充分となる恐れがある。より好ましくは10〜40μmである。
【0046】
[トップクリヤー塗膜層の形成]
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、光輝性クリヤー塗膜層を形成した後、その上にトップクリヤー塗膜層をW/Wにより形成する。この場合のトップクリヤー塗膜層は、下地層を隠蔽しないもので、無色透明なクリヤー塗膜であり、さらには半透明感を付与した、いわゆるカラークリヤー塗膜であってもよく、光輝性クリヤー塗膜層の上にトップクリヤー塗膜層を形成することにより、光沢向上と上記金属被覆ガラスフレーク顔料、ならびに必要に応じて配合されるマイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料の突出を防止することができる。上記トップクリヤー塗膜層はクリヤー塗料から形成されるが、このクリヤー塗料としては、上塗り用として常用されているものを挙げることができ、上記の硬化性を有する塗膜形成用樹脂と架橋剤とを混合したものを用いることができる。
【0047】
これらのクリヤー塗料は、必要に応じて、その透明性を損なわない範囲で、着色顔料、体質顔料、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を配合することが可能である。また特公平8−19315号公報に記載されたカルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料が、酸性雨対策およびウェットオンウェットで上記光輝性クリヤー塗膜層を塗装した際に、上記金属被覆ガラスフレーク顔料、ならびに必要に応じて配合されるマイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料の配向を乱さないという観点から好ましく用いられる。また、トップクリヤー塗膜層は、溶剤型、水性、または粉体型等の種々の形態をとることができる。溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型塗料を用いてもよい。
【0048】
上記トップクリヤー塗膜層の乾燥膜厚は、10〜400μmが好ましく、この範囲を外れると塗膜外観が不充分となる恐れがある。より好ましくは20〜200μmである。
【0049】
各塗膜層を形成する方法は特に限定されないが、溶剤型塗料または水性塗料を塗装する場合はスプレー法、ロールコーター法等が、粉体塗料を塗装する場合は静電塗装が好ましい。乾燥条件として、80〜160℃で所定時間焼き付けられ、塗膜を得ることができる。
【0050】
[塗装物]
本発明の塗装物は、上記光輝性塗膜形成方法により得られるものであり、L値1〜40のカラーベース塗膜層、その上層に金属被覆ガラスフレーク顔料を乾燥塗膜中に0.001〜5質量%含有し、ならびに必要に応じて配合されるマイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料を金属被覆ガラスフレーク顔料と併せて乾燥塗膜中に0.001〜10質量%含有する光輝性クリヤー塗膜層、次いでトップクリヤー塗膜層からなる複層塗膜が形成されている。これらの複層塗膜が形成された塗装物は、光輝性クリヤー塗膜中の光輝材の見え方が、ベース塗膜中に埋没せずに、光輝材含有クリヤー塗膜中の光輝材がキラキラキラキラと輝くような、特に暗黒の夜空に瞬く星のような意匠性の高い光輝感を呈する。
【0051】
【実施例】
次に、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのないかぎり重量部を表す。
【0052】
[実施例5及び6、参考例1〜4、7〜13、比較例1〜3]
[被塗基材の調製]
ダル鋼板(長さ300mm、幅100mmおよび厚さ0.8mm)を脱脂後、燐酸亜鉛処理剤(「サーフダインSD2000」、日本ペイント社製)を使用して化成処理した後、カチオン電着塗料(「パワートップU−50」、日本ペイント社製)を乾燥膜厚が25μmとなるように電着塗装した。次いで、160℃で30分間焼き付けた後、L値が、表1の値となるように調色したカラーベース塗料(「オルガS−90」、日本ペイント社製)を乾燥膜厚が40μmとなるようにエアースプレー塗装し、140℃で30分間焼き付けてカラーベース塗膜層を形成した。
【0053】
[光輝性クリヤー塗料の調製]
アクリル樹脂(スチレン/メチルメタクリレート/エチルメタクリレート/ヒドロキシエチルメタクリレート/メタクリル酸の共重合体、数平均分子量約20000、水酸基価45、酸価15、固形分50重量%)と、メラミン樹脂(商品名,「ユーバン20SE」、三井化学社製、固形分60重量%)とを80:20の固形分重量比で配合して得たビヒクルに対し、金属被覆ガラスフレーク顔料、ならびに必要に応じて配合されるマイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料を表1に示す種類および割合で配合した。次いで、有機溶剤(トルエン/キシレン/酢酸エチル/酢酸ブチルの重量比=70/15/10/5)とともに攪拌機により塗装適正粘度になるように攪拌混合し、光輝性クリヤー塗料を調製した。
【0054】
[光輝性クリヤー塗膜およびトップクリヤー塗膜の形成]
カラーベースが形成された被塗基材の被塗面に、先に得た光輝性クリヤー塗料を乾燥膜厚が15μmになるようにスプレー塗装し、光輝性クリヤー塗膜を形成した。塗装は静電塗装機(「Auto REA」、ABBインダストリー社製)を用い、霧化圧2.8kg/cmで行った。塗装中のブースの雰囲気は温度25℃、湿度75%に保持した。塗装後3分間セッティングし、トップクリヤー塗料を乾燥膜厚が35μmになるように塗装し、室温で10分間セッティングし、140℃の温度で30分間焼き付け、トップクリヤー塗膜を形成した。得られた複層塗膜の光輝感を下記評価方法で評価した。結果を表1に示す。トップクリヤー塗膜の形成に使用したクリヤー塗料は、アクリル/メラミン樹脂系クリヤー塗料1(商品名:「スーパーラックO−130クリヤー」、日本ペイント社製)または、カルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料2(「マックフローO−520クリヤー」、日本ペイント社製)の2種類である。評価結果を表1に示す。
【0055】
[評価方法]
光輝感:得られた複層塗膜からなる塗装物における光輝性クリヤー塗膜中の光輝材の見え方が、ベース塗膜中に埋没せずに、光輝材含有クリヤー塗膜中の光輝材がキラキラキラキラと輝くような、特に暗黒の夜空に瞬く星のような光輝感を発現するか否かを目視で評価した。
【0056】
3...上記光輝感が顕著にあり
2...上記光輝感が一応認められる
1...上記光輝感が認められない
【0057】
【表1】

Figure 0004436597
【0058】
表1の結果から明らかのように、本実施例は、本発明の光輝性塗膜形成方法で得た塗装物であり光輝性クリヤー塗膜中の光輝材の見え方が、ベース塗膜中に埋没せずに、光輝材含有クリヤー塗膜中の光輝材がキラキラキラキラと輝くような、特に暗黒の夜空に瞬く星のような意匠性の高い光輝感を発現した。一方、比較例では、本発明の範囲を外れているため、光輝材含有クリヤー塗膜中の光輝材がキラキラキラキラと輝くような、特に暗黒の夜空に瞬く星のような意匠性の高い光輝感が得られない結果であった。
【0059】
【発明の効果】
本発明においては、被塗基材に、L値が1〜40のカラーベース塗膜層を形成した後、上記カラーベース塗膜層上に、金属被覆ガラスフレーク顔料を乾燥塗膜中に0.001〜5質量%含有し、ならびに必要に応じて配合されるマイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料を金属被覆ガラスフレーク顔料と併せて乾燥塗膜中に0.001〜10質量%含有する光輝性クリヤー塗膜層を形成し、次いで上記光輝性クリヤー塗膜層上にトップクリヤー塗膜層を形成することによって、光輝性クリヤー塗膜中の光輝材の見え方が、ベース塗膜中に埋没せずに、光輝材含有クリヤー塗膜中の光輝材がキラキラキラキラと輝くような、特に暗黒の夜空に瞬く星のような意匠性の高い光輝感を発現させることが可能となり、その結果、より高級感のある光輝感が得られる塗膜を形成することができるようになった。なお、本発明により得られる塗膜は上記光輝感を呈するため、自動車、二輪車等の乗物外板、容器外面、コイルコーティング、家電業界等の光輝性が要求される分野において好ましく使用される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for forming a glittering coating film and a coated product coated by this method.
[0002]
[Prior art]
In fields where high design properties are required, such as automobile bodies, a coating film using a glitter paint containing a glitter pigment is required. As one of such glitter paints, for example, In Kaihei 9-323064, as a method for forming a glittering coating film which is excellent in glittering glittering feeling due to multi-directional reflection and exhibits a three-dimensional glittering feeling, (1) a base coating containing a glittering material is applied to a substrate to be coated. (2) (A) Average particle diameter (D50) is 20 ± 5 μm, average particle thickness is 0.5 to 1.5 μm, and gradient n in the rosin-Rammler diagram is 2.5 or more. A bright material-containing clear containing at least one bright material of aluminum flake pigment or (B) a synthetic mica powder pigment coated with a metal oxide in an amount of less than 0.005 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of resin solid content. Less coating It describes a process for further forming the at Ku.
[0003]
However, since the above publication contains a glittering material in the base coating, the appearance of the glittering material in the clear coating is buried in the base coating, that is, the glittering in the glittering material-containing clear coating. The characteristics of the material were buried, and it was like a star that shined in the Milky Way, and it was not a highly designed sensation that looked like a star in the dark night sky.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to make the glittering material in the glittering clear coating film not particularly embedded in the base coating film, but to brighten the glittering material in the glittering material-containing clear coating film. It is an object of the present invention to provide a glittering coating film forming method and a coated product capable of forming a coating film having a high design feeling like a star blinking in the night sky.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have arrived at the present invention.
[0006]
1. After a color base coating film layer having an L value of 1 to 40 is formed on the substrate to be coated, 0.001 to 5% by mass of a metal-coated glass flake pigment is contained in the dry coating film on the color base coating film layer. A method for forming a glittering coating film, comprising forming a glittering clear coating film layer and then forming a top clear coating film layer on the glittering clear coating film layer.
[0007]
2. The method for forming a glittering coating film as described above, wherein the L value of the color base coating layer is from 1 to 10.
[0008]
3. The above-mentioned glitter coating film forming method, wherein the glitter clear coating film layer contains mica pigment and / or aluminum flake pigment together with metal-coated glass flake pigment in an amount of 0.001 to 10% by mass in the dry coating film.
[0009]
4). The glitter coating film forming method as described above, wherein the top clear coating film layer is formed from a clear coating material, and the clear coating material is a coating material including a resin containing a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer.
[0010]
5). A coated product obtained by the above-described glittering coating film forming method.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.
[0012]
[Glittering film forming method]
In the glittering coating film forming method of the present invention, wet on wet (W / W) or wet on dry (W) is applied to a substrate on which an electrodeposition coating film or an intermediate coating film is formed as necessary. / D) allows the color base coating layer to be formed. The W / W is a method in which a base coat is applied and then dried by air drying or the like, and applied to an uncured or semi-cured base coat. On the other hand, the W / D is a base coat. In this method, the film is baked and cured, and then applied to the base coating film. After forming the color base coating layer in this way, the metal-coated glass flake pigment is further added in an amount of 0.001 to 5% by mass on the color base coating layer by the previous W / W or W / D. A glittering clear containing 0.001 to 10% by mass of a mica pigment and / or an aluminum flake pigment contained in the dry coating film together with a metal-coated glass flake pigment. A coating layer is formed. On the glittering clear coating layer thus formed, at least one top clear coating layer is formed as a top clear coating layer by W / W.
[0013]
[Coating substrate]
The substrate to be coated is not limited, and metals such as iron, aluminum, copper or alloys thereof; inorganic materials such as glass, cement, concrete; polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate Polymer resin, polyamide resin, acrylic resin, vinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin and other plastic materials such as various FRPs; natural or synthetic materials such as wood, paper and cloth fiber materials Etc. In the glitter coating film forming method of the present invention, a color base coating film layer having an L value of 1 to 40 is formed on the substrate to be coated directly or through an undercoat coating film. In the case where the coated material obtained by the forming method is an automobile body or a part, it is preferable to preliminarily coat the substrate to be coated by degreasing, chemical conversion, electrodeposition coating, or intermediate coating. . The intermediate coating is performed for concealing the base, imparting chipping resistance, and ensuring adhesion with the top coat.
[0014]
[Formation of color base coating layer]
The color base coating layer in the glitter coating film forming method of the present invention is a color base paint containing a vehicle comprising a coating film forming resin and, if necessary, a crosslinking agent, a coloring pigment, and optionally a glitter pigment. It is formed. The color base paint can take various forms such as a solvent type, an aqueous type and a powder type obtained by dispersion. As the solvent-based paint or water-based paint, a one-component paint may be used, or a two-component paint such as a two-component urethane resin paint may be used. Such a paint may contain a curing catalyst, a surface conditioner, and other additives in addition to the above components. The color base coating layer is a coating layer that hides the underlayer.
[0015]
In the glittering coating film forming method of the present invention, as the coating film forming resin contained in the color base coating used for forming the color base coating layer, (a) acrylic resin, (b) polyester resin, (c) Alkyd resins, (d) fluororesins, (e) epoxy resins, (f) polyurethane resins, (g) polyether resins and the like can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. Is an acrylic resin or a polyester resin.
[0016]
As said (a) acrylic resin, the copolymer of an acryl-type monomer and another ethylenically unsaturated monomer can be mentioned. Acrylic monomers that can be used for the copolymerization include methyl, ethyl, propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, lauryl, phenyl, benzyl, 2-hydroxy of acrylic acid or methacrylic acid. Esterified compounds such as ethyl and 2-hydroxypropyl, ring-opening adducts of caprolactone of acrylic acid or 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide and N-methylol acrylamide, polyvalent There are (meth) acrylic acid esters of alcohol. Examples of the other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with these include styrene, α-methylstyrene, itaconic acid, maleic acid, and vinyl acetate.
[0017]
Examples of the polyester resin (b) include saturated polyester resins and unsaturated polyester resins, and examples thereof include condensates obtained by heat condensation of a polybasic acid and a polyhydric alcohol. Examples of the polybasic acid include saturated polybasic acids such as phthalic anhydride, terephthalic acid, and succinic acid, and unsaturated polybasic acids such as maleic acid, maleic anhydride, and fumaric acid. Examples of the polyhydric alcohol include dihydric alcohols such as ethylene glycol and diethylene glycol, and trihydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane.
[0018]
Examples of the alkyd resin (c) include modifiers such as the above-mentioned polybasic acids and polyhydric alcohols, oils and fats and fatty acids (soybean oil, linseed oil, coconut oil, stearic acid, etc.), natural resins (rosin, amber, etc.) An alkyd resin obtained by reacting and modifying can be used.
[0019]
The fluororesin (d) is composed of any one of vinylidene fluoride resin, tetrafluoroethylene resin or a mixture thereof, a polymerizable compound containing a fluoroolefin and a hydroxy group, and other copolymerizable vinyl compounds. Examples thereof include resins made of various fluorine-based copolymers obtained by copolymerizing monomers.
[0020]
As said epoxy resin (e), the resin etc. which are obtained by reaction of bisphenol and epichlorohydrin can be mentioned. Examples of bisphenol include bisphenol A and F. Examples of the bisphenol type epoxy resin include Epicoat 828, Epicoat 1001, Epicoat 1004, Epicoat 1007, Epicoat 1009 (all trade names, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), and the like, and these are used with an appropriate chain extender. A chain-extended one can also be used.
[0021]
As said polyurethane resin (f), resin which has a urethane bond obtained by reaction of various polyol components, such as an acryl, polyester, polyether, a polycarbonate, and a polyisocyanate compound can be mentioned. Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), and mixtures thereof (TDI), diphenylmethane-4,4 ′. Diisocyanate (4,4′-MDI), diphenylmethane-2,4′-diisocyanate (2,4′-MDI), and mixtures thereof (MDI), naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), 3,3 ′ -Dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), hydrogenated xylylene diene Isocyanate (HXDI) etc. It can be mentioned.
[0022]
The polyether resin (g) is a polymer or copolymer having an ether bond, and is a polyoxyethylene polyether, polyoxypropylene polyether, polyoxybutylene polyether, bisphenol A or bisphenol. Examples thereof include polyether resins having at least two hydroxyl groups per molecule, such as polyethers derived from aromatic polyhydroxy compounds such as F. Also, the polyether resin is reacted with a polyvalent carboxylic acid such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, or a reactive derivative such as these acid anhydrides. And a carboxyl group-containing polyether resin obtained.
[0023]
In addition, the coating film forming resin includes a curable type and a lacquer type, and a normal curable type is used.
[0024]
In the case of a curable type, it is used by mixing with a crosslinking agent such as amino resin, (block) polyisocyanate compound, amine, polyamide, imidazole, imidazoline, polycarboxylic acid, etc. The curing reaction can proceed. It is also possible to use a lacquer-type resin for forming a coating film having no curability together with a type having curability.
[0025]
When the vehicle contains a crosslinking agent, the ratio of the coating film-forming resin and the crosslinking agent is 90 to 50% by weight of the coating film-forming resin in terms of solid content, and 10 to 50% by weight of the crosslinking agent. Preferably, the film-forming resin is 85 to 60% by weight, and the crosslinking agent is 15 to 40% by weight. When the crosslinking agent is less than 10% by weight (when the coating film forming resin exceeds 90% by weight), crosslinking in the coating film is not sufficient. On the other hand, if the crosslinking agent exceeds 50% by weight (if the coating film-forming resin is less than 50% by weight), the storage stability of the coating material is lowered and the curing rate is increased, so that the coating film appearance is deteriorated.
[0026]
Examples of the color pigment contained in the color base paint include organic pigments and inorganic pigments conventionally used for paints. Examples of organic pigments include azo lake pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perylene pigments, quinophthalone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, metal complex pigments, and the like. Examples of inorganic pigments include yellow iron oxide, red iron oxide, titanium dioxide, and carbon black. On the other hand, the bright pigments contained in the color base paint are conventionally used for paints, for example, aluminum flake pigment, colored aluminum flake pigment, graphite pigment, mica pigment, metal titanium flake, stainless steel flake, plate Examples thereof include iron oxide, phthalocyanine flakes, and metal-coated glass flakes.
[0027]
Moreover, in the said color base coating material, it selects and adds the kind and quantity of the said coloring pigment and the glittering pigment as needed so that the L value of the coating film obtained from now may be set to 1-40. When the L value exceeds 40, the brightness of the metal-coated glass flake pigment in the glittering clear coating film, and the mica pigment and / or aluminum flake pigment blended as necessary is less effective depending on the brightness of the base coating film. Thus, there is a possibility that the metallic coating glass flake pigment in the glittering material-containing clear coating film and the mica pigment and / or the aluminum flake pigment blended as necessary cannot exhibit a glittering glitter. A preferred L value is 1-10. Here, the L value means a lightness index in Hunter's color difference formula obtained from tristimulus values X, Y, and Z defined in JIS Z28722.
[0028]
The content of the colored pigment and the bright pigment blended as necessary (solid weight ratio of pigment to 100 parts by weight of paint solid content: PWC) is preferably less than 50%, and more preferably less than 30%. When it exceeds 50%, the appearance of the coating film is deteriorated. Various extender pigments such as talc, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, and silica can be used in combination.
[0029]
In addition to the above components, the color base paint is composed of a polyamide wax which is a lubricating dispersion of an aliphatic amide, a polyethylene wax which is a colloidal dispersion mainly composed of oxidized polyethylene, an anti-settling agent, a curing catalyst, an ultraviolet absorber, an oxidation agent. An inhibitor, a leveling agent, a surface conditioner such as silicone or organic polymer, an anti-sagging agent, a thickener, an antifoaming agent, a lubricant, a crosslinkable polymer particle (microgel) and the like can be added as appropriate. . These additives can improve the performance of paints and coating films by blending, for example, at a ratio of 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight (based on solid content) of the vehicle.
[0030]
When the color base paint is solvent-type or water-based, the constituent components are usually provided in a form dissolved or dispersed in a solvent. Any solvent can be used as long as it dissolves or disperses the vehicle, and an organic solvent and water as required can be used. Examples of the organic solvent include those commonly used in the paint field. Examples thereof include hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, cellosolve acetate and butyl cellosolve, alcohols and the like. Water is preferably used when the use of organic solvents is restricted from an environmental point of view. In this case, an appropriate amount of a hydrophilic organic solvent may be contained.
[0031]
The dry thickness of the color base coating layer is preferably 10 to 100 μm. If the thickness is less than 10 μm, it is difficult to conceal the base. More preferably, it is 20-50 micrometers.
[0032]
[Formation of glitter clear coating layer]
The glittering clear coating layer in the method for forming the glittering coating of the present invention contains 0.001 to 5% by mass of a metal-coated glass flake pigment in the dry coating on the color base coating layer, and is necessary. A mica pigment and / or an aluminum flake pigment blended with the metal-coated glass flake pigment is formed by a glittering clear paint containing 0.001 to 10% by mass in the dry coating film. .
[0033]
The glittering clear coating material can take various forms such as a solvent type, an aqueous type, and a powder type. As the solvent-based paint or water-based paint, a one-component paint may be used, or a two-component paint such as a two-component urethane resin paint may be used. The above-mentioned glittering clear paint is composed of metal-coated glass flake pigments and other glittering pigments in a range and type that do not impair the effects of mica pigments and / or aluminum flake pigments blended as necessary. And can contain color pigments. The vehicle, other glitter pigments, color pigments, and other components contained in the glitter clear coating are the same as those described for the color base paint.
[0034]
The metal-coated glass flake pigment is formed by coating a metal on the surface of a flaky glass having a smooth surface. Here, the flaky glass having a smooth surface is manufactured by melt molding or the like and has not been subjected to a treatment for roughening the surface. The metal film formed on the surface of such flaky glass has higher surface smoothness, gloss and brightness than the conventional metal foil pigment. The metal film is formed by, for example, electroless plating, but is not limited thereto, and may be formed by other methods.
[0035]
The metal-coated glass flake pigment has a preferable average particle size of 5 to 80 μm, and more preferably 5 to 40 μm. When the average particle size is less than 5 μm, it is not possible to obtain a glittering effect such as a star that shines brightly in the dark night sky, and when it exceeds 80 μm, the smoothness of the coating film is not obtained. It becomes insufficient.
[0036]
As the base material of the flaky glass, for example, C glass (corrosion resistant glass) and the main component is SiO. 2 65% by weight, ZnO; 4% by weight, B 2 O Three ; 5% by weight, Na 2 O, etc .; 26 wt%, and a thickness of 0.2 to 3 μm is preferable, but is not limited thereto.
[0037]
Examples of the metal film formed on the surface of the flaky glass substrate by plating or the like usually include metal films such as gold, silver, nickel, platinum, copper, palladium, cobalt, and titanium. Among these, gold or nickel is preferable because it forms a metal layer excellent in acid resistance, alkali resistance, weather resistance, water resistance and salt water resistance by plating. In addition, even when silver is plated, it is preferable that a predetermined surface oxidation prevention treatment (for example, silicon dioxide coating treatment) is performed because weather resistance is higher than that usually mentioned. The thickness of the metal film is, for example, about 0.05 to 0.20 μm. The metal-coated glass flake pigment used in the present invention may have two or more metal layers on the surface of the flaky glass substrate. In this case, it is not necessary that all of the metal layer is formed by electroless plating.
[0038]
Examples of such a metal-coated glass flake pigment include a pigment commercially available from “Metashine” (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.).
[0039]
An interference mica pigment or a colored mica pigment can be used as the mica pigment added to the metal-coated glass flake pigment if necessary. The interference mica pigment is a pigment in which a surface of natural muscovite or synthetic mica is coated with a thin film of titanium dioxide or iron oxide, and an interference color is expressed in a glittery feeling. As such an interference mica pigment, a scaly pigment having a particle size range of 1 to 60 μm, preferably 1 to 40 μm and an average particle size of 5 to 25 μm can be used. In addition, the average particle diameter in this invention means the average particle diameter of a major axis. In the interference mica pigment, a desired interference color can be obtained by adjusting the amount of titanium dioxide or iron oxide to be coated (coating thickness).
[0040]
The colored mica pigment is preferably a mica pigment obtained by coating the surface of natural muscovite or synthetic mica with a colored pigment in a flake shape. As such a colored mica pigment, a scaly pigment having a particle size range of 1 to 60 μm, preferably 1 to 40 μm and an average particle size of 5 to 25 μm can be used. As the color of the colored mica pigment, a desired interference color can be obtained by adjusting the kind and amount (coating thickness) of the colored pigment to be coated.
[0041]
Further, the aluminum flake pigment added to the blend as required may be a leafing, semi-leafing or non-leafing aluminum flake prepared by a conventional method of grinding aluminum flakes with a fatty acid such as stearic acid in a ball mill. . The intended design can also be obtained by using a colored aluminum flake pigment. A preferred average particle size is in the range of 1 to 44 μm.
[0042]
The content of the metal-coated glass flake pigment and, if necessary, the mica pigment and / or aluminum flake pigment in the glittering clear coating film is the above metal-coated glass flake pigment. The flake pigment is 0.001 to 5% by mass in the dry coating film, and if it is less than 0.001% by mass, a glittering sparkle, especially in the dark night sky, such as a star with a high design, If it exceeds 5% by mass, the appearance of the coating film deteriorates. Preferably it is 0.01-2 mass%.
[0043]
Moreover, when using a mica pigment and / or an aluminum flake pigment together with the said metal-coated glass flake pigment, these pigments are 0.001-10 mass% together in a dry coating film, and 0.001 mass% If it is less than 10% by mass, the appearance of the coating film is deteriorated if it exceeds 10% by mass. Preferably it is 0.01-5 mass%.
[0044]
When the metal-coated glass flake pigment and the mica pigment and / or aluminum flake pigment are used in combination, the solid content mixing mass ratio is “metal-coated glass flake pigment” / “mica pigment and / or aluminum flake pigment” = 95/5 50/50 is preferred.
[0045]
The dry film thickness of the glittering clear coating layer is preferably 5 to 100 μm. If it is less than 5 μm, the glittering feeling with saturation cannot be sufficiently exhibited, and if it exceeds 100 μm, the appearance of the coating film may be insufficient. More preferably, it is 10-40 micrometers.
[0046]
[Formation of top clear coating layer]
In the glitter coating film forming method of the present invention, after forming a glitter clear coating film layer, a top clear coating film layer is formed thereon by W / W. In this case, the top clear coating layer does not cover the underlayer, is a colorless and transparent clear coating, and may be a so-called color clear coating imparting a translucent feeling. By forming the top clear coating layer on the coating layer, it is possible to improve gloss and prevent the metal-coated glass flake pigment and the mica pigment and / or aluminum flake pigment to be incorporated as required. it can. The top clear coating layer is formed from a clear coating, and examples of the clear coating include those commonly used for top coating. The above-described curable coating-forming resin, a crosslinking agent, Can be used.
[0047]
These clear paints are blended with additives such as color pigments, extender pigments, modifiers, UV absorbers, leveling agents, dispersants, antifoaming agents, etc., as long as the transparency is not impaired. It is possible. Moreover, when the clear paint containing the carboxyl group-containing polymer and the epoxy group-containing polymer described in JP-B-8-19315 is applied to the glittering clear coating film layer with acid rain countermeasures and wet-on-wet, It is preferably used from the viewpoint of not disturbing the orientation of the metal-coated glass flake pigment and the mica pigment and / or aluminum flake pigment blended as necessary. Further, the top clear coating layer can take various forms such as a solvent type, an aqueous type, and a powder type. As the solvent-based paint or water-based paint, a one-component paint may be used, or a two-component paint such as a two-component urethane resin paint may be used.
[0048]
The dry film thickness of the top clear coating layer is preferably 10 to 400 μm, and if it is out of this range, the coating film appearance may be insufficient. More preferably, it is 20-200 micrometers.
[0049]
The method of forming each coating layer is not particularly limited, but spraying, roll coater, etc. are preferable when applying a solvent-based paint or water-based paint, and electrostatic coating is preferable when applying a powder paint. As a drying condition, baking is performed at 80 to 160 ° C. for a predetermined time to obtain a coating film.
[0050]
[Painted material]
The coated product of the present invention is obtained by the above-described method of forming a glittering coating film, and has a color base coating layer having an L value of 1 to 40, and a metal-coated glass flake pigment as an upper layer of 0.001 to A glittering clear coating film containing 5% by mass and containing 0.001 to 10% by mass of a mica pigment and / or an aluminum flake pigment blended as needed in combination with a metal-coated glass flake pigment A multilayer coating consisting of a layer and then a top clear coating layer is formed. The coating material on which these multi-layer coating films are formed does not embed the glitter material in the glitter clear coating film in the base coating film, but the glitter material in the glitter coating film containing glitter material glitters. It has a bright design with high design like sparkling stars, especially like a star in the dark night sky.
[0051]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited only to these Examples. In addition, a compounding quantity represents a weight part unless there is particular notice.
[0052]
[Example 5 and 6, reference examples 1 to 4, 7 ~ 13, Comparative Examples 1-3]
[Preparation of coated substrate]
After degreasing a dull steel plate (length 300 mm, width 100 mm and thickness 0.8 mm), after chemical conversion treatment using a zinc phosphate treating agent ("Surfdyne SD2000", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), a cationic electrodeposition paint ( “Power Top U-50” (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was electrodeposited so that the dry film thickness was 25 μm. Next, after baking at 160 ° C. for 30 minutes, a color base paint (“Olga S-90”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), which has been adjusted so that the L value becomes the value shown in Table 1, has a dry film thickness of 40 μm. The film was air sprayed and baked at 140 ° C. for 30 minutes to form a color base coating layer.
[0053]
[Preparation of glitter clear paint]
Acrylic resin (styrene / methyl methacrylate / ethyl methacrylate / hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, number average molecular weight about 20,000, hydroxyl value 45, acid value 15, solid content 50% by weight) and melamine resin (trade name, "Uban 20SE" (manufactured by Mitsui Chemicals, solid content 60% by weight) and a vehicle obtained by blending at a solid content weight ratio of 80:20, a metal-coated glass flake pigment, and if necessary, blended Mica pigments and / or aluminum flake pigments were blended in the types and proportions shown in Table 1. Next, the mixture was stirred and mixed with an organic solvent (toluene / xylene / ethyl acetate / butyl acetate weight ratio = 70/15/10/5) with a stirrer to obtain an appropriate coating viscosity to prepare a glittering clear coating material.
[0054]
[Formation of glitter clear coating film and top clear coating film]
The glittering clear coating obtained previously was spray-coated on the coated surface of the coated substrate on which the color base was formed so that the dry film thickness was 15 μm, thereby forming a glittering clear coating film. For the coating, an electrostatic coating machine (“Auto REA”, manufactured by ABB Industry Co., Ltd.) is used, and the atomization pressure is 2.8 kg / cm. 2 I went there. The booth atmosphere during painting was maintained at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 75%. After the coating, it was set for 3 minutes, and the top clear coating was applied to a dry film thickness of 35 μm, set at room temperature for 10 minutes, and baked at a temperature of 140 ° C. for 30 minutes to form a top clear coating film. The glitter feeling of the obtained multilayer coating film was evaluated by the following evaluation method. The results are shown in Table 1. The clear paint used to form the top clear coating is acrylic / melamine resin-based clear paint 1 (trade name: “Super Lac O-130 Clear”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), or a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer. Are two types of clear paint 2 ("Mac Flow O-520 Clear", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.). The evaluation results are shown in Table 1.
[0055]
[Evaluation methods]
Luster sensation: The appearance of the glittering material in the glittering clear coating film in the coating consisting of the obtained multilayer coating film is not embedded in the base coating film, but the glittering material in the glittering material-containing clear coating film It was visually evaluated whether or not a glittering star-like sensation was produced, particularly in a dark night sky.
[0056]
3 ... The above radiance is remarkable
2 ... The above radiance is recognized once
1 ... The above radiance is not recognized
[0057]
[Table 1]
Figure 0004436597
[0058]
As is apparent from the results in Table 1, this example is a coated product obtained by the method for forming a glittering coating film of the present invention, and the appearance of the glittering material in the glittering clear coating film is different from that in the base coating film. Without burying, the glitter material in the clear coating film containing glitter material sparkled with a sparkle, especially with a bright design like a star in the dark night sky. On the other hand, in the comparative example, since it is out of the scope of the present invention, the glittering material in the glittering film-containing clear coating shines brightly, particularly with a high design feeling like a star in the dark night sky. The result was not obtained.
[0059]
【The invention's effect】
In the present invention, after a color base coating film layer having an L value of 1 to 40 is formed on a substrate to be coated, a metal-coated glass flake pigment is added to the color coating film layer in a dry coating film from 0.001 to 0.001. A glittering clear coating film containing 5% by mass and containing 0.001 to 10% by mass of a mica pigment and / or an aluminum flake pigment blended as needed in combination with a metal-coated glass flake pigment By forming a layer and then forming a top clear coating layer on the glittering clear coating layer, the appearance of the glittering material in the glittering clear coating is not embedded in the base coating, The glittering material in the clear coating film containing glittering material can sparkle with a sparkle, especially in the dark night sky, with the appearance of a high-designed glittering feeling like a star. It has become possible to form a coating film with glittering feeling is obtained. In addition, since the coating film obtained by this invention exhibits the said brightness | luminance feeling, it is preferably used in the field | areas where brightness | luminance is requested | required, such as vehicle outer plates, such as a motor vehicle and a two-wheeled vehicle, a container outer surface, a coil coating, and household appliance industry.

Claims (5)

自動車外板用の被塗基材に、L値が1〜40のカラーベース塗膜層を形成した後、前記カラーベース塗膜層上に、平均粒径5〜40μmの金属被覆ガラスフレーク顔料を乾燥塗膜中に0.001〜0.1質量%含有する光輝性クリヤー塗膜層を形成し、次いで前記光輝性クリヤー塗膜層上にトップクリヤー塗膜層を形成する光輝性塗膜形成方法であって、
前記金属被覆ガラスフレーク顔料を被覆している金属が銀である、光輝性塗膜形成方法。
After a color base coating layer having an L value of 1 to 40 is formed on a substrate to be coated for an automobile outer plate, a metal-coated glass flake pigment having an average particle size of 5 to 40 μm is dried on the color base coating layer. A glittering coating film forming method comprising forming a glittering clear coating film layer containing 0.001 to 0.1 % by mass in a film, and then forming a top clear coating film layer on the glittering clear coating film layer. And
A method for forming a glittering coating film, wherein the metal coating the metal-coated glass flake pigment is silver.
前記カラーベース塗膜層のL値が、1〜10である請求項1記載の光輝性塗膜形成方法。  The method for forming a glittering coating film according to claim 1, wherein the color base coating layer has an L value of 1 to 10. 前記光輝性クリヤー塗膜層に、マイカ顔料および/またはアルミニウムフレーク顔料を金属被覆ガラスフレーク顔料と併せて乾燥塗膜中に0.001〜10質量%含有する請求項1または2記載の光輝性塗膜形成方法。  The glitter coating according to claim 1 or 2, wherein the glitter clear coating layer contains 0.001 to 10% by mass of a mica pigment and / or an aluminum flake pigment together with a metal-coated glass flake pigment in the dry coating. Film forming method. 前記トップクリヤー塗膜層が、クリヤー塗料から形成され、前記クリヤー塗料が、カルボキシル基含有ポリマーおよびエポキシ基含有ポリマーを含有する樹脂を含む塗料である請求項1から3いずれか1項記載の光輝性塗膜形成方法。  4. The glitter according to any one of claims 1 to 3, wherein the top clear coating layer is formed from a clear paint, and the clear paint is a paint containing a resin containing a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer. Coating film forming method. 請求項1から4いずれか1項記載の光輝性塗膜形成方法により得られた塗装物。  A coated product obtained by the method for forming a glittering coating film according to any one of claims 1 to 4.
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