【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光輝性塗料組成物、光輝性塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車車体などの高い意匠性が必要とされる分野において、メタリック顔料としてガラスフレークの表面を銀で被覆してなる鱗片状粒子を用いたメタリック塗料の１つとして、例えば特開平３−２３９７６９号公報（特許文献１）に記載されている。
【０００３】
しかしながら、上記特許文献１は、ガラスフレークの表面を銀で被覆してなる鱗片状粒子を用いているため、高光輝度感を得られるものの、彩度が高い光輝感とは言えなかった。
【０００４】
また、光透過性のワニスに混合し分散させて固体に塗布したり、光透過性の合成樹脂素材に混合したりしてシート状その他の所要形状に成形することによって、外光を受けると適宜選択したパウダーの色に応じた一色、もしくは複数色の有彩色における深みのある星座のような独立光を点在的に発する塗装面や成形面を形成することができる有彩色の光輝性パウダーの例として、表面が金属光沢を有する平板状の微細粉末の表面に、透明で平滑な二酸化チタン薄膜を形成被覆したものが記載されている。（特開平６−３２９９５号公報：特許文献２）
【０００５】
しかしながら、上記特許文献２は、表面が金属光沢を有する平板状の微細粉末の表面に、透明で平滑な二酸化チタン薄膜を形成被覆しているため、干渉性を伴う輝度感を得られるものの、彩度が高い光輝感とは言えなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開平３−２３９７６９号公報
【特許文献２】
特開平６−３２９９５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高彩度で高輝度感（以下、「高彩度光輝感」ともいう。）が得られる意匠性の高い塗膜を形成することができる光輝性塗料組成物、光輝性塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、本発明に至った。
【０００９】
（１） ガラスフレーク基板と、当該ガラスフレーク基板を被覆する酸化鉄層と、を備えたガラスフレーク顔料、およびビヒクルを含有する光輝性塗料組成物。
【００１０】
（２） 上記酸化鉄の被覆を化学気相蒸着法により形成されたガラスフレーク顔料を含有する上記の光輝性塗料組成物。
【００１１】
（３） 上記ガラスフレーク基板が、金属または金属酸化物で被覆されていて、この被覆されたガラスフレーク基板が更に上記酸化鉄層で被覆されている上記の光輝性塗料組成物。
【００１２】
（４） 上記ガラスフレーク基板が、金、銀、またはニッケルでめっきされている上記の光輝性塗料組成物。
【００１３】
（５） 上記ガラスフレーク顔料が、塗料固形分に対する固形分質量割合で、０．００５〜３０％含有されている上記の光輝性塗料組成物。
【００１４】
（６） 上記ガラスフレーク顔料とその他の光輝性顔料とを１／２０〜２０／１の重量比で含有する上記の光輝性塗料組成物。
【００１５】
（７） 基材に、上記の光輝性塗料組成物を用いて光輝性塗膜を形成した後、クリヤー塗料を用いてクリヤートップ塗膜を形成する光輝性塗膜形成方法。
【００１６】
（８） 上記の光輝性塗膜形成方法により得られた塗装物。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１８】
［光輝性塗料組成物］
本発明の光輝性塗料組成物は、ガラスフレーク基板と、当該ガラスフレーク基板を被覆する酸化鉄層と、を備えたガラスフレーク顔料およびビヒクルを含有する塗料である。
【００１９】
ガラスフレーク基板を酸化鉄層により被覆することにより、高彩度光輝感が得られる意匠性の高い塗膜を形成することができる。
【００２０】
酸化鉄はＦｅ２Ｏ３を好ましく用いるが、ＦｅＯまたはＦｅ３Ｏ４を用いることもできる。
【００２１】
また、好ましくは、上記酸化鉄の被覆を化学気相蒸着法により形成することにより、ガラスフレーク基板に酸化鉄層を均一に被覆することが可能となり、より意匠性の高い高彩度光輝感を得る塗膜を形成することができる。
【００２２】
本発明の光輝性塗料組成物に用いるガラスフレーク基板は、金属酸化物被覆や金属めっきがされていないガラスフレーク、金属酸化物被覆ガラスフレーク、または金属めっきガラスフレークの少なくとも一種である。
【００２３】
上記金属酸化物被覆や金属めっきがされていないガラスフレークは、例えば、Ｃガラス（耐蝕ガラス）で主成分がＳｉＯ２；６５重量％、ＺｎＯ；４重量％、Ｂ２Ｏ３；５重量％、Ｎａ２Ｏ他；２６重量％であり、厚み０．２〜３μｍのものが好ましいが、これに限定されるものではない。また、平滑な表面を有するフレーク状ガラスの表面に金属酸化物被覆や金属めっきが形成されているものをガラスフレーク基板として用いてもよい。ここで、平滑な表面を有するフレーク状ガラスとは、溶融成形などにより製造され、表面を粗くするための処理を受けていないものである。平均粒子径が、好ましくは５〜８０μｍ、より好ましくは５〜４０μｍである。なお、本発明での平均粒子径は、長径の平均粒子径を意味する。平均粒子径が５μｍ未満では、高彩度光輝感が得られる意匠性の高い塗膜を呈することができ難く、８０μｍ以上では塗膜外観不良を生じる。厚みは、好ましくは０．２〜３μｍ、更に好ましくは０．３〜２μｍである。厚みが０．２μｍ未満では、塗料サーキュレーション時に、過大のシェアがかかり、ガラスフレークに変形・破壊が発生し経時的に塗料が変色する不具合が生じ、３μｍを超えると塗膜外観が低下する恐れがある。
【００２４】
上記金属酸化物被覆ガラスフレークとしては、好ましくは上記平滑な表面を有するガラスフレークの表面に二酸化チタンを被覆したガラスフレークが挙げられる。液相法や、真空蒸着または化学気相蒸着法などで行うことができる。上記金属酸化物被覆ガラスフレークは、二酸化チタンをオングストローム単位で被覆する。
【００２５】
また上記金属めっきガラスフレークとしては、好ましくは上記平滑な表面を有するガラスフレークの表面に金、銀またはニッケル等の金属をめっきしたガラスフレークが挙げられる。これらの中でも金またはニッケルは、めっきにより特に耐酸性、耐アルカリ性、耐候性、耐水性および耐塩水性に優れた金属層を形成するので好ましい。また、銀をめっきした場合も所定の表面酸化防止処理（たとえば、二酸化ケイ素のコーティング処理など）が施されていれば、高耐候性を示すので好ましい。金属皮膜の厚みはたとえば、０．０５〜０．２０μｍ程度である。この発明で用いる金属めっきガラスフレーク顔料は、上記平滑な表面を有するフレーク状ガラスの表面に、金属層を２層以上有していてもよい。このような金属被覆ガラスフレーク顔料としては、商品名「メタシャイン」（日本板硝子社製）で市販されている顔料が挙げられる。このようなフレーク状ガラスの表面に形成された金属皮膜は、上記従来の金属箔顔料に比べて表面平滑度が高く、光沢および輝度も高い。金属めっきによる金属層の形成は、例えば無電解めっきにより行われるが、これに限られず、他の方法により形成されてもよい。
【００２６】
これらの金属酸化物被覆や金属めっきがされていないガラスフレーク、金属酸化物被覆ガラスフレーク、または金属めっきガラスフレーク等のガラスフレーク基板に対して、酸化鉄層を被覆している点が特徴である。
【００２７】
上記の各種ガラスフレーク基板に酸化鉄層を被覆するには、液相法や、真空蒸着または化学気相蒸着法などで行うことができるが、ガラスフレーク基板に酸化鉄層を均一に被覆することが可能となる点から、化学気相蒸着法が好ましい。
【００２８】
上記の各種ガラスフレーク基板に、化学気相蒸着法で酸化鉄層を被覆するには、例えば、（１）この基板の表面を洗浄、脱脂し、（２）化学気相蒸着法により酸化鉄層を形成し、（３）分級することが挙げられる。
【００２９】
［（１）洗浄、脱脂工程］
酸化鉄層を形成する前に、ガラスフレーク基板を不活性ガス、例えば、窒素ガス、又は、窒素ガス及び空気の混合物の雰囲気下で加熱することにより、有機不純物を除去する。好ましくはガラスフレーク基板を流動床式反応器に投入後、不活性ガス、例えば、窒素ガス、又は窒素ガス及び空気の混合物のブローによりガラスフレーク基板を流動化させながら１５０〜２５０℃に加熱する。加熱時間は１２時間以上が好ましい。加熱時間が１２時間未満であると不純物の残存量が多く、酸化鉄層の付着力が弱くなるのに加えて、ガラスフレーク基板の凝集のほぐれが不十分で粒度分布が不均一となるため好ましくない。なお、加熱時間の上限は１５時間程度で十分である。
【００３０】
［（２）酸化鉄層の形成工程］
ガラスフレーク基板から十分に不純物を除去し、かつ凝集をほぐしたところで、流動化させたまま、気化させた酸化鉄前駆物質で飽和した不活性ガス、例えば、窒素ガス、適量の酸素若しくは空気、及び／又は、水蒸気を送り込み、酸化鉄皮膜を形成する。酸化鉄前駆物質としては、Ｆｅ（ＣＯ）５等のカルボニル化合物、塩化鉄及び鉄アルコキシドが挙げられる。カルボニル化合物は酸素により、塩化鉄及び鉄アルコキシドは水蒸気により加水分解されて酸化鉄層が形成される。酸化鉄層が所望の厚さに達したところで反応を停止し、反応器の温度を下げる。
【００３１】
なお酸化鉄層の厚さにより、発色を変化（ゴールド系〜オレンジ系〜レッド系〜グリーン系〜ブルー系）させることができる。
【００３２】
［（３）分級工程］
得られた酸化鉄層により被覆されているガラスフレークを冷却後、４００メッシュのふるい残分が１質量％以下となるまで分級する。分級方法自体は公知であるので、その説明を省略する。
【００３３】
上記光輝性塗料組成物中における上記酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料の好ましい含有量は、塗料固形分に対して、０．００５〜３０質量％である。より好ましくは、１〜２０質量％である。０．００５％未満では、高彩度光輝感を発現することができない恐れがあり、３０％を超えると塗膜外観が低下する恐れがある。
【００３４】
上記酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料と併用するその他の光輝性顔料は、アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、干渉マイカ顔料、ホログラム顔料およびコレステリック液晶ポリマーからなるフレーク状顔料からなる群より選ばれた少なくとも一種の顔料であることが好ましい。より好ましくは、アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料または干渉マイカ顔料である。
【００３５】
本発明では、上記酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料と上記その他の光輝性顔料との含有量固形分比率が、２０／１〜１／２０が好ましく、この範囲が２０／１を超える（上記他の光輝性顔料が少ない場合）と、併用するその他の光輝性顔料の効果が不十分となる恐れがあり、１／２０未満（上記酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料が少ない場合）では、酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料の効果が不十分となる恐れがある。
【００３６】
また上記酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料と上記その他の光輝性顔料との含有量の総量は、塗料固形分に対して０．００５〜３０質量％が好ましく、この範囲が、０．００５質量％未満では、高彩度光輝感を発現することができない恐れがある。
【００３７】
本発明の光輝性塗料組成物に含まれるビヒクルは、上記顔料を分散するものであって、塗膜形成用樹脂と必要に応じて架橋剤とから構成される。
【００３８】
上記ビヒクルを構成する塗膜形成用樹脂としては、例えば、（ａ）アクリル樹脂、（ｂ）ポリエステル樹脂、（ｃ）アルキド樹脂、（ｄ）フッ素樹脂、（ｅ）エポキシ樹脂、（ｆ）ポリウレタン樹脂、（ｇ）ポリエーテル樹脂等が挙げられ、これらは、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂が好ましく用いられる。
【００３９】
上記（ａ）アクリル樹脂としては、アクリル系モノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体が挙げられる。上記共重合に使用し得るアクリル系モノマーとしては、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル等のエステル化物類、アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチルのカプロラクトンの開環付加物類、アクリル酸またはメタクリル酸グリシジル、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリルアミド、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらと共重合可能な上記他のエチレン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００４０】
上記（ｂ）ポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられ、例えば、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られた縮合物が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、コハク酸等の飽和多塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の不飽和多塩基酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール等が挙げられる。また、上記塗膜形成用樹脂には、硬化性を有するタイプとラッカータイプがあるが、通常硬化性を有するタイプのものが使用される。
【００４１】
上記（ｃ）アルキド樹脂としては、上記多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・油脂脂肪酸（大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等）、天然樹脂（ロジン、コハク等）等の変性剤を反応させて変性させることによって得られたアルキド樹脂を用いることができる。
【００４２】
上記（ｄ）フッ素樹脂としては、フッ化ビニリデン樹脂、四フッ化エチレン樹脂のいずれかまたはこれらの混合体、フルオロオレフィンとヒドロキシ基含有の重合性化合物およびその他の共重合可能なビニル系化合物からなる単量体を共重合させて得られる各種フッ素系共重合体からなる樹脂を挙げることができる。
【００４３】
上記（ｅ）エポキシ樹脂としては、ビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応によって得られる樹脂等を挙げることができる。ビスフェノールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、Ｆ等が挙げられる。上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４、エピコート１００７、エピコート１００９（いずれも商品名、シェルケミカル社製）等が挙げられ、またこれらを適当な鎖延長剤を用いて鎖延長したものも用いることができる。
【００４４】
上記（ｆ）ポリウレタン樹脂としては、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート等の各種ポリオール成分とポリイソシアネート化合物との反応によって得られるウレタン結合を有する樹脂を挙げることができる。上記ポリイソシアネート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、およびその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、およびその混合物（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジシクロへキシルメタン・ジイソシアネート（水素化ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、へキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水素化キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）等を挙げることができる。
【００４５】
上記（ｇ）ポリエーテル樹脂としては、エーテル結合を有する重合体または共重合体であり、ポリオキシエチレン系ポリエーテル、ポリオキシプロピレン系ポリエーテル、もしくはポリオキシブチレン系ポリエーテル、またはビスフェノールＡもしくはビスフェノールＦなどの芳香族ポリヒドロキシ化合物から誘導されるポリエーテル等の１分子当たりに少なくとも２個の水酸基を有するポリエーテル樹脂が挙げられる。また上記ポリエーテル樹脂とコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の多価カルボン酸類、または、これらの酸無水物等の反応性誘導体とを反応させて得られるカルボキシル基含有ポリエーテル樹脂が挙げられる。
【００４６】
硬化性を有するタイプの場合には、アミノ樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、アミン系、ポリアミド系、イミダゾール類、イミダゾリン類、多価カルボン酸等の架橋剤と混合して使用され、加熱または常温で硬化反応を進行させることができる。また、硬化性を有しないラッカータイプの塗膜形成用樹脂を、硬化性を有するタイプと併用することも可能である。
【００４７】
上記ビヒクルが架橋剤を含む場合、塗膜形成用樹脂と架橋剤との割合としては、固形分換算で塗膜形成用樹脂が９０〜５０重量％であり、架橋剤が１０〜５０重量％であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が８５〜６０重量％であり、架橋剤が１５〜４０重量％である。架橋剤が１０重量％未満では（塗膜形成用樹脂が９０重量％を超えると）、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が５０重量％を超えると（塗膜形成用樹脂が５０重量％未満では）、塗料の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。
【００４８】
上記光輝性塗料組成物に含まれる着色顔料として、従来から塗料用として常用されている有機顔料や無機顔料を挙げることができる。例えば、有機顔料としては、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等が挙げられ、また、無機顔料としては、黄色酸化鉄、ベンガラ、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。
【００４９】
またタルク、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、シリカ等の各種体質顔料等を併用することができる。
【００５０】
上記光輝性塗料組成物は、上記成分の他に、脂肪族アミドの潤滑分散体であるポリアミドワックスや酸化ポリエチレンを主体としたコロイド状分散体であるポリエチレンワックス、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコーンや有機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等を適宜添加して含有することができる。これらの添加剤は、通常、上記ビヒクル１００重量部（固形分基準）に対して例えば、それぞれ１５重量部以下の割合で配合することにより、塗料や塗膜の性能を改善することができる。
【００５１】
上記光輝性塗料組成物が溶剤型または水性の場合、上記構成成分を、通常、溶剤に溶解または分散した態様で提供される。溶剤としては、ビヒクルを溶解または分散するものであればよく、有機溶剤、および必要に応じて水を使用し得る。有機溶剤としては、塗料分野において常用されているものを挙げることができる。例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等を例示できる。環境面の観点から有機溶剤の使用が規制されている場合には、水を用いることが好ましい。この場合、適量の親水性有機溶剤を含有させてもよい。
【００５２】
上記光輝性塗料組成物は、溶剤型、水性、または粉体型等の種々の形態をとることができる。溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型塗料を用いてもよい。
【００５３】
［光輝性塗膜形成方法］
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、必要に応じて電着塗膜または中塗り塗膜が形成された基材に、ウェットオンウェット（Ｗ／Ｗ）、またはウェットオンドライ（Ｗ／Ｄ）により、上記光輝性塗膜を形成することができる。なお上記Ｗ／Ｗとは下地塗装をした後、風乾等により乾燥し、未硬化状態または半硬化状態の下地塗膜に塗装する方法であり、これに対して、上記Ｗ／Ｄとは下地塗膜を焼き付けて硬化させた後、上記下地塗膜に塗装する方法である。本発明の光輝性塗膜形成方法により得られた塗装物が、自動車車体および部品の場合は、予め基材に脱脂処理や化成処理、電着塗装等による下塗り塗装、または中塗り塗装等を施しておくのが好ましい。上記中塗り塗装は、下地の隠蔽、耐チッピング性の付与および上塗りとの密着性確保のために行われるものである。このようにして形成された光輝性塗膜上には、トップコートとして、クリヤートップ塗膜をＷ／Ｗにより少なくとも一層形成することが好ましい。
【００５４】
上記基材としては、限定されるものでなく、鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属類；ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料；木材、紙や布等の繊維材料等の天然または合成材料等が挙げられる。
【００５５】
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、光輝性塗膜を形成した後、その上にクリヤートップ塗膜をＷ／Ｗにより形成することが好ましい。この場合のクリヤートップ塗膜は、下地層を隠蔽しないもので、無色透明なクリヤー塗膜であり、さらには半透明感を付与した、いわゆるカラークリヤー塗膜であってもよく、光輝性塗膜の上にクリヤートップ塗膜を、少なくとも一層形成することにより、光沢向上と上記酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料、ならびに必要に応じて配合されるその他の光輝性顔料の突出を防止することができる。上記クリヤートップ塗膜はクリヤー塗料から形成されるが、このクリヤー塗料としては、上塗り用として常用されているものを挙げることができ、上記の硬化性を有する塗膜形成用樹脂と架橋剤とを混合したものを用いることができる。
【００５６】
これらのクリヤー塗料は、必要に応じて、その透明性を損なわない範囲で、着色顔料、体質顔料、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を配合することが可能である。また特公平８−１９３１５号公報に記載されたカルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料が、酸性雨対策およびウェットオンウェットで上記光輝性塗膜を塗装した際に、上記酸化鉄により被覆されたガラスフレーク顔料、ならびに必要に応じて配合されるその他の光輝性顔料の配向を乱さないという観点から好ましく用いられる。また、クリヤートップ塗膜は、溶剤型、水性、または粉体型等の種々の形態をとることができる。溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型塗料を用いてもよい。
【００５７】
上記クリヤートップ塗膜の乾燥膜厚は、１０〜１００μｍが好ましく、この範囲を外れると塗膜外観が不充分となる恐れがある。より好ましくは２０〜５０μｍである。この乾燥膜厚を、複層で形成してもよい。
【００５８】
各塗膜を形成する方法は特に限定されないが、溶剤型塗料または水性塗料を塗装する場合はスプレー法、ロールコーター法等が、粉体塗料を塗装する場合は静電塗装が好ましい。乾燥条件として、８０〜１６０℃で所定時間焼き付けることにより、塗膜を得ることができる。
【００５９】
［塗装物］
本発明の塗装物は、上記光輝性塗膜形成方法により得られるものであり、基材と、ガラスフレーク顔料を含む光輝性塗膜と、クリヤートップ塗膜と、を含むものである。
【００６０】
ガラスフレーク基板を、酸化鉄を用いて被覆することにより、高彩度光輝感で意匠性の高い塗装物を得ることができる。
【００６１】
【実施例】
次に、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのないかぎり重量部を表す。
【００６２】
［製造例１〜３化学気相蒸着法による酸化鉄被覆ガラスフレーク顔料（ａ−１〜ａ−３）の製造］
図１に示すように、下端が円錐状の円筒部１、窒素ガス／空気のブローを行うノズル２、ガラスフレークの充填口３、ペンタカルボニル鉄（Ｆｅ（ＣＯ）５）・窒素ガスの注入用ノズル４、濾過ネット５、及び生成したガラスフレーク顔料の排出口６を有する流動床式反応器を使用した。ガラスフレーク［平均粒径２０μｍ：（ａ−１）金属酸化物被覆や金属めっきがされていないガラスフレーク、（ａ−２）ニ酸化チタン被覆ガラスフレーク、（ａ−３）銀めっきガラスフレーク］を充填口３より流動床式反応器に投入し、窒素ガスで流動化しながら２００℃に１５時間加熱し、不純物を除去し、次いで気化させたペンタカルボニル鉄（Ｆｅ（ＣＯ）５）で飽和した窒素ガスをノズル４より送給し、２００℃でガラスフレークに酸化鉄皮膜を形成した。得られた酸化鉄被覆ガラスフレーク顔料を排出口６より取り出し、４００メッシュのふるいで分級した。なお、発色は赤系であった。
【００６３】
［実施例１〜１９、比較例１〜５］
［基材の調製］
ダル鋼板（長さ３００ｍｍ、幅１００ｍｍおよび厚さ０．８ｍｍ）を脱脂後、燐酸亜鉛処理剤（商品名：「サーフダインＳＤ２０００」、日本ペイント社製）を使用して化成処理した後、カチオン電着塗料（商品名：「パワートップＵ−５０」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が２５μｍとなるように電着塗装した。次いで、１６０℃で３０分間焼き付けた後、中塗り塗料（商品名：「オルガＳ−９０」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエアースプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けた。
【００６４】
［光輝性塗料組成物の調製］
アクリル樹脂（スチレン／メチルメタクリレート／エチルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、数平均分子量約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）と、メラミン樹脂（商品名：「ユーバン２０ＳＥ」、三井化学社製、固形分６０重量％）とを８０：２０の固形分重量比で配合して得たビヒクルに対し、酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料（ａ−１〜ａ−３）、ならびに必要に応じて配合される酸化鉄被覆アルミナフレーク顔料及び／又はアルミニウムフレーク顔料を表１に示す種類および割合で配合した。次いで、有機溶剤（トルエン／キシレン／酢酸エチル／酢酸ブチルの重量比＝７０／１５／１０／５）とともに攪拌機により塗装適正粘度になるように攪拌混合し、光輝性塗料組成物を調製した。なお、比較例のガラスフレーク顔料は、ガラスフレーク基板［平均粒径２０μｍ：（ｂ−１）金属酸化物被覆や金属めっきがされていないガラスフレーク、（ｂ−２）二酸化チタン被覆ガラスフレーク、（ｂ−３）銀めっきガラスフレーク］を用いた。
【００６５】
［光輝性塗膜およびクリヤートップ塗膜の形成］
中塗り塗膜が形成された基材の被塗面に、先に得た光輝性塗料組成物を乾燥膜厚が１５μｍになるようにスプレー塗装し、光輝性塗膜を形成した。塗装は静電塗装機（「Ａｕｔｏ ＲＥＡ」、ＡＢＢインダストリー社製）を用い、霧化圧２．８ｋｇ／ｃｍ２で行った。塗装中のブースの雰囲気は温度２５℃、湿度７５％に保持した。塗装後３分間セッティングし、クリヤートップ塗料を乾燥膜厚が３５μｍになるように塗装し、室温で１０分間セッティングし、１４０℃の温度で３０分間焼き付け、クリヤートップ塗膜を形成した。得られた複層塗膜の光輝感を下記評価方法で評価した。結果を表１に示す。クリヤートップ塗膜の形成に使用したクリヤー塗料は、アクリル／メラミン樹脂系クリヤー塗料１（商品名：「スーパーラックＯ−１３０クリヤー」、日本ペイント社製）または、カルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料２（商品名：「マックフローＯ−５２０クリヤー」、日本ペイント社製）の２種類である。評価結果を表１に示す。
【００６６】
［評価方法］
光輝感は、得られた複層塗膜のキラキラ感を発現するか否かを目視で評価した。
【００６７】
３・・・上記光輝感が顕著にあり。
２・・・上記光輝感が一応認められる。
１・・・上記光輝感が認められない。
【００６８】
高彩度感は、得られた複層塗膜の彩度の高さを発現するか否かを目視で評価した。
【００６９】
３・・・上記高彩度感が顕著にあり。
２・・・上記高彩度感が一応認められる。
１・・・上記高彩度感が認められない。
【００７０】
【表１】
【００７１】
表１の結果から明らかのように、本実施例は、本発明の光輝性塗膜形成方法で得た塗装物であり、意匠性の高い高彩度光輝感を発現した。一方、比較例では、本発明の範囲を外れているため、高彩度な光輝感を得ることができない結果であった。
【００７２】
【発明の効果】
本発明においては、基材に、酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料とビヒクルを含有する光輝性塗膜を形成し、次いで上記光輝性塗膜上にクリヤートップ塗膜を形成することによって、意匠性の高い高彩度光輝感を発現させることが可能となり、その結果、より高級感のある光輝感が得られる塗膜を形成することができるようになった。なお、本発明により得られる塗膜は上記光輝感を呈するため、自動車、二輪車等の乗物外板、自動車部品（ホイール、バンパー等）、容器外面、コイルコーティング、家電業界等の光輝性が要求される分野において好ましく使用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料を製造するための流動床式反応器を示す概略図である。
【符号の説明】
１ 円筒部
２ 窒素ガス／空気のブローを行うノズル
３ ガラスフレーク顔料の充填口
４ 金属酸化物前駆物質／窒素ガスの注入用ノズル
５ 濾過ネット
６ 酸化鉄被覆ガラスフレーク顔料の排出口[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a glitter coating composition, a glitter coating film forming method, and a coated article coated by this method.
[0002]
[Prior art]
In a field where high designability is required, such as an automobile body, as one of metallic paints using scale-like particles obtained by coating the surface of glass flakes with silver as a metallic pigment, for example, JP-A-3-239767 (Patent Document 1).
[0003]
However, Patent Document 1 described above uses scale-like particles obtained by coating the surface of glass flakes with silver, so that a high brightness can be obtained, but the brightness is not high.
[0004]
Also, by mixing and dispersing in a light-transmissive varnish and applying it to a solid, or by mixing it with a light-transmissive synthetic resin material and forming it into a sheet or other required shape, if external light is received, A chromatic brilliant powder that can form a painted or molded surface that scatters independent light such as deep constellations in one or more chromatic colors according to the color of the selected powder. As an example, there is described that a transparent and smooth titanium dioxide thin film is formed and coated on the surface of a flat fine powder having a metallic luster. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-32995: Patent Document 2)
[0005]
However, in Patent Document 2 described above, since a transparent and smooth titanium dioxide thin film is formed and coated on the surface of a flat fine powder having a metallic luster, a sense of brightness accompanied by coherence can be obtained. It could not be said to be a high degree of glitter.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-239969 [Patent Document 2]
JP-A-6-32995
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a glitter coating composition and a glitter coating film forming method capable of forming a coating film having a high design and capable of obtaining high luminance and high luminance (hereinafter also referred to as "high chroma glitter"). And a coated article coated by this method.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, have reached the present invention.
[0009]
(1) A brilliant coating composition containing a glass flake pigment comprising a glass flake substrate and an iron oxide layer covering the glass flake substrate, and a vehicle.
[0010]
(2) The above-mentioned glittering coating composition containing a glass flake pigment formed by coating the above-mentioned iron oxide with a chemical vapor deposition method.
[0011]
(3) The glittering coating composition, wherein the glass flake substrate is coated with a metal or a metal oxide, and the coated glass flake substrate is further coated with the iron oxide layer.
[0012]
(4) The glittering coating composition, wherein the glass flake substrate is plated with gold, silver, or nickel.
[0013]
(5) The above glittering paint composition, wherein the glass flake pigment is contained in an amount of 0.005 to 30% by mass of the solid content with respect to the solid content of the paint.
[0014]
(6) The glitter coating composition, comprising the glass flake pigment and another glitter pigment in a weight ratio of 1/20 to 20/1.
[0015]
(7) A method for forming a glittering coating film in which a glitter coating film is formed on a substrate using the glitter coating composition described above, and then a clear top coating film is formed using a clear paint.
[0016]
(8) A coated product obtained by the above-described method for forming a glittering coating film.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.
[0018]
[Glitter coating composition]
The glitter paint composition of the present invention is a paint containing a glass flake pigment and a vehicle, comprising a glass flake substrate and an iron oxide layer covering the glass flake substrate.
[0019]
By coating the glass flake substrate with the iron oxide layer, it is possible to form a coating film having a high design property and a high chroma brilliant feeling.
[0020]
As the iron oxide, Fe 2 O 3 is preferably used, but FeO or Fe 3 O 4 can also be used.
[0021]
Further, preferably, by forming the coating of iron oxide by a chemical vapor deposition method, it becomes possible to uniformly coat the iron oxide layer on the glass flake substrate, and to obtain a highly designable high-chroma luster. A film can be formed.
[0022]
The glass flake substrate used in the glittering coating composition of the present invention is at least one of glass flakes not coated with metal oxide or metal plating, glass flakes coated with metal oxide, or metal-plated glass flakes.
[0023]
The glass flakes without metal oxide coating or metal plating are, for example, C glass (corrosion resistant glass) whose main components are SiO 2 ; 65% by weight, ZnO: 4% by weight, B 2 O 3 : 5% by weight, Na 2 O, etc .; 26% by weight, and a thickness of 0.2 to 3 μm is preferable, but not limited to this. Further, a glass flake substrate having a smooth surface with a metal oxide coating or metal plating formed on the surface thereof may be used. Here, the flaky glass having a smooth surface is a glass that is manufactured by melt molding or the like and has not been subjected to a treatment for roughening the surface. The average particle size is preferably 5 to 80 µm, more preferably 5 to 40 µm. In addition, the average particle diameter in the present invention means the average particle diameter of the major axis. When the average particle diameter is less than 5 μm, it is difficult to exhibit a highly designable coating film that can provide high chroma glitter, and when the average particle size is 80 μm or more, poor coating film appearance occurs. The thickness is preferably from 0.2 to 3 μm, more preferably from 0.3 to 2 μm. When the thickness is less than 0.2 μm, an excessive share is applied at the time of coating circulation, the glass flakes are deformed or broken, and the paint is discolored with time, and when the thickness exceeds 3 μm, the appearance of the coating film may be deteriorated. There is.
[0024]
Examples of the metal oxide-coated glass flakes include glass flakes in which the surface of the above-mentioned glass flakes having a smooth surface is coated with titanium dioxide. It can be performed by a liquid phase method, a vacuum evaporation method, a chemical vapor deposition method, or the like. The metal oxide coated glass flakes coat titanium dioxide in Angstroms.
[0025]
Further, as the metal-plated glass flake, preferably, a glass flake obtained by plating a metal such as gold, silver or nickel on the surface of the glass flake having a smooth surface is mentioned. Among them, gold or nickel is preferred because it forms a metal layer excellent in acid resistance, alkali resistance, weather resistance, water resistance and salt water resistance by plating. Also, when silver is plated, it is preferable that a predetermined surface oxidation prevention treatment (for example, a coating treatment with silicon dioxide or the like) is performed, since high weather resistance is exhibited. The thickness of the metal film is, for example, about 0.05 to 0.20 μm. The metal-plated glass flake pigment used in the present invention may have two or more metal layers on the surface of the flaky glass having a smooth surface. Examples of such a metal-coated glass flake pigment include a pigment commercially available under the trade name “Metashine” (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.). The metal film formed on the surface of such flaked glass has higher surface smoothness and higher gloss and brightness than the conventional metal foil pigment. The formation of the metal layer by metal plating is performed by, for example, electroless plating, but is not limited thereto, and may be formed by another method.
[0026]
It is characterized in that an iron oxide layer is coated on glass flake substrates such as glass flakes not coated with metal oxide or metal plating, metal oxide coated glass flakes, or metal plated glass flakes. .
[0027]
The above various glass flake substrates can be coated with an iron oxide layer by a liquid phase method, vacuum evaporation or chemical vapor deposition, etc. In view of the fact that chemical vapor deposition becomes possible, a chemical vapor deposition method is preferable.
[0028]
In order to coat the above various glass flake substrates with an iron oxide layer by a chemical vapor deposition method, for example, (1) the surface of the substrate is washed and degreased, and (2) the iron oxide layer is deposited by a chemical vapor deposition method. And (3) classification.
[0029]
[(1) Cleaning and degreasing process]
Prior to forming the iron oxide layer, organic impurities are removed by heating the glass flake substrate under an atmosphere of an inert gas, for example, nitrogen gas or a mixture of nitrogen gas and air. Preferably, after the glass flake substrate is charged into the fluidized bed reactor, the glass flake substrate is heated to 150 to 250 ° C. while fluidizing the glass flake substrate by blowing an inert gas such as nitrogen gas or a mixture of nitrogen gas and air. The heating time is preferably 12 hours or more. When the heating time is less than 12 hours, the residual amount of impurities is large, and the adhesion of the iron oxide layer is weakened, and in addition, the aggregation of the glass flake substrate is insufficiently loosened and the particle size distribution becomes non-uniform. Absent. Note that the upper limit of the heating time is about 15 hours.
[0030]
[(2) Iron oxide layer forming step]
When the impurities are sufficiently removed from the glass flake substrate and the coagulation is loosened, while being fluidized, an inert gas saturated with the vaporized iron oxide precursor, for example, nitrogen gas, an appropriate amount of oxygen or air, and And / or feed water vapor to form an iron oxide film. Iron oxide precursors include carbonyl compounds such as Fe (CO) 5 , iron chloride and iron alkoxides. The carbonyl compound is hydrolyzed by oxygen and the iron chloride and iron alkoxide are hydrolyzed by water vapor to form an iron oxide layer. When the iron oxide layer reaches the desired thickness, the reaction is stopped and the temperature of the reactor is lowered.
[0031]
The color development can be changed (gold-based, orange-based, red-based, green-based, and blue-based) depending on the thickness of the iron oxide layer.
[0032]
[(3) Classification process]
After cooling the obtained glass flakes coated with the iron oxide layer, the glass flakes are classified until the residue of the sieve of 400 mesh becomes 1% by mass or less. Since the classification method itself is known, its description is omitted.
[0033]
The preferable content of the glass flake pigment covered with the iron oxide layer in the glitter coating composition is 0.005 to 30% by mass based on the solid content of the coating. More preferably, it is 1 to 20% by mass. If it is less than 0.005%, it may not be possible to exhibit high chroma glitter, and if it exceeds 30%, the appearance of the coating film may be reduced.
[0034]
Other glitter pigments used in combination with the glass flake pigment coated with the iron oxide layer include aluminum flake pigment, metal oxide-coated alumina flake pigment, metal oxide-coated silica flake pigment, interference mica pigment, hologram pigment and cholesteric. It is preferably at least one pigment selected from the group consisting of flake pigments composed of a liquid crystal polymer. More preferably, it is an aluminum flake pigment, a metal oxide-coated alumina flake pigment or an interference mica pigment.
[0035]
In the present invention, the content solid content ratio between the glass flake pigment covered with the iron oxide layer and the other brilliant pigment is preferably 20/1 to 1/20, and this range exceeds 20/1. (When the amount of the other glittering pigments is small), there is a possibility that the effect of the other glittering pigments used in combination may be insufficient, and is less than 1/20 (the glass flake pigment covered with the iron oxide layer is less In the case, the effect of the glass flake pigment covered with the iron oxide layer may be insufficient.
[0036]
The total content of the glass flake pigment covered with the iron oxide layer and the other brilliant pigment is preferably 0.005 to 30% by mass with respect to the solid content of the coating material. If the content is less than 005% by mass, high chroma glitter may not be exhibited.
[0037]
The vehicle contained in the glittering coating composition of the present invention disperses the above pigment, and is composed of a resin for forming a coating film and, if necessary, a crosslinking agent.
[0038]
Examples of the coating film forming resin constituting the vehicle include (a) an acrylic resin, (b) a polyester resin, (c) an alkyd resin, (d) a fluororesin, (e) an epoxy resin, and (f) a polyurethane resin. , (G) polyether resins and the like, which can be used alone or in combination of two or more. In particular, acrylic resin and polyester resin are preferably used.
[0039]
Examples of the acrylic resin (a) include a copolymer of an acrylic monomer and another ethylenically unsaturated monomer. Acrylic monomers that can be used in the above copolymerization include acrylic acid or methacrylic acid methyl, ethyl, propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, lauryl, phenyl, benzyl, 2-hydroxy Esterified products such as ethyl and 2-hydroxypropyl, ring-opened adducts of caprolactone of acrylic acid or 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl acrylate or methacrylate, acrylamide, methacrylamide and N-methylolacrylamide, polyhydric alcohol (Meth) acrylate and the like. Examples of the other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable therewith include styrene, α-methylstyrene, itaconic acid, maleic acid, and vinyl acetate.
[0040]
Examples of the polyester resin (b) include a saturated polyester resin and an unsaturated polyester resin, and examples thereof include a condensate obtained by heating and condensing a polybasic acid and a polyhydric alcohol. Examples of the polybasic acid include saturated polybasic acids such as phthalic anhydride, terephthalic acid and succinic acid, and unsaturated polybasic acids such as maleic acid, maleic anhydride and fumaric acid. Examples of the polyhydric alcohol include dihydric alcohols such as ethylene glycol and diethylene glycol, and trihydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane. The resin for forming a coating film includes a curable type and a lacquer type, but a type having a curable type is usually used.
[0041]
As the alkyd resin (c), in addition to the polybasic acids and polyhydric alcohols, modifying agents such as fats and oils and fatty acids (soybean oil, linseed oil, coconut oil, stearic acid, etc.), and natural resins (rosin, succinic acid, etc.) The alkyd resin obtained by reacting and denaturing can be used.
[0042]
The (d) fluororesin comprises any of vinylidene fluoride resin and ethylene tetrafluoride resin or a mixture thereof, a fluoroolefin and a hydroxyl group-containing polymerizable compound, and other copolymerizable vinyl compounds. Examples include resins made of various fluorine-based copolymers obtained by copolymerizing monomers.
[0043]
Examples of the epoxy resin (e) include a resin obtained by a reaction between bisphenol and epichlorohydrin. Examples of the bisphenol include bisphenol A and F. Examples of the bisphenol-type epoxy resin include Epicoat 828, Epicoat 1001, Epicoat 1004, Epicoat 1007, Epicoat 1009 (all trade names, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) and the like. A chain-extended product can also be used.
[0044]
Examples of the polyurethane resin (f) include a resin having a urethane bond obtained by reacting various polyol components such as acryl, polyester, polyether, and polycarbonate with a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), and a mixture thereof (TDI), diphenylmethane-4,4 ′. -Diisocyanate (4,4'-MDI), diphenylmethane-2,4'-diisocyanate (2,4'-MDI), and a mixture thereof (MDI), naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), 3,3 '-Dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), hydrogenated xylylene diisocyanate Isocyanate (HXDI), etc. It can be mentioned.
[0045]
The (g) polyether resin is a polymer or copolymer having an ether bond, and is a polyoxyethylene-based polyether, polyoxypropylene-based polyether, or polyoxybutylene-based polyether, or bisphenol A or bisphenol. A polyether resin having at least two hydroxyl groups per molecule such as a polyether derived from an aromatic polyhydroxy compound such as F is exemplified. Further, the polyether resin and succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, or a reactive derivative such as an acid anhydride thereof. Carboxyl group-containing polyether resin obtained by the above method.
[0046]
In the case of a type having curability, it is used by mixing with a cross-linking agent such as an amino resin, a (block) polyisocyanate compound, an amine-based, a polyamide-based, imidazoles, imidazolines, and polycarboxylic acids, and is heated or cooled to room temperature. Allows the curing reaction to proceed. Further, a lacquer type coating film forming resin having no curability can be used in combination with a type having curability.
[0047]
When the vehicle contains a crosslinking agent, the ratio of the coating film forming resin to the crosslinking agent is 90 to 50% by weight in terms of solid content, and the crosslinking agent is 10 to 50% by weight. And preferably, the coating film forming resin is 85 to 60% by weight, and the crosslinking agent is 15 to 40% by weight. When the amount of the crosslinking agent is less than 10% by weight (when the amount of the resin for forming the coating film exceeds 90% by weight), the crosslinking in the coating film is insufficient. On the other hand, if the cross-linking agent exceeds 50% by weight (the resin for forming a coating film is less than 50% by weight), the storage stability of the coating material decreases and the curing speed increases, so that the coating film appearance deteriorates.
[0048]
Examples of the color pigments contained in the glittering coating composition include organic pigments and inorganic pigments conventionally used for coatings. For example, examples of the organic pigment include an azo lake pigment, a phthalocyanine pigment, an indigo pigment, a perylene pigment, a quinophthalone pigment, a dioxazine pigment, a quinacridone pigment, an isoindolinone pigment, and a metal complex pigment. Examples of the inorganic pigment include yellow iron oxide, red iron oxide, titanium dioxide, carbon black and the like.
[0049]
In addition, various extender pigments such as talc, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, and silica can be used in combination.
[0050]
In addition to the above-mentioned components, the above-mentioned brilliant coating composition comprises a polyamide wax which is a lubricating dispersion of an aliphatic amide, a polyethylene wax which is a colloidal dispersion mainly composed of oxidized polyethylene, an anti-settling agent, a curing catalyst, and an ultraviolet absorber. Agents, antioxidants, leveling agents, surface conditioners such as silicone and organic polymers, anti-sagging agents, thickeners, defoamers, lubricants, cross-linkable polymer particles (microgels), etc., appropriately added and contained. be able to. The performance of paints and coatings can be improved by blending these additives in a proportion of, for example, 15 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the vehicle (based on solid content).
[0051]
When the glitter coating composition is of a solvent type or an aqueous type, the composition is usually provided in a form dissolved or dispersed in a solvent. Any solvent may be used as long as it can dissolve or disperse the vehicle, and an organic solvent and, if necessary, water can be used. Examples of the organic solvent include those commonly used in the field of coatings. Examples thereof include hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, cellosolve acetate, and butyl cellosolve, and alcohols. When the use of an organic solvent is regulated from the viewpoint of the environment, it is preferable to use water. In this case, an appropriate amount of a hydrophilic organic solvent may be contained.
[0052]
The glittering coating composition can take various forms such as a solvent type, an aqueous type, or a powder type. As the solvent-based paint or the water-based paint, a one-pack paint may be used, or a two-pack paint such as a two-pack urethane resin paint may be used.
[0053]
[Glitter coating film forming method]
In the method for forming a glittering coating film of the present invention, a base material on which an electrodeposition coating film or an intermediate coating film is formed may be wet-on-wet (W / W) or wet-on-dry (W / D), if necessary. ), The glittering coating film can be formed. The above-mentioned W / W is a method in which a base coat is applied, then dried by air drying or the like, and applied to an uncured or semi-cured base coat. This is a method in which the film is baked and cured, and then applied to the undercoat film. In the case where the coated product obtained by the glittering coating film forming method of the present invention is an automobile body and parts, the base material is previously subjected to undercoating such as degreasing treatment or chemical conversion treatment, electrodeposition coating, or intermediate coating. It is preferable to keep it. The intermediate coating is performed for hiding the base, imparting chipping resistance, and ensuring adhesion with the top coat. It is preferable to form at least one clear top coating by W / W as a top coat on the glitter coating thus formed.
[0054]
Examples of the base material include, but are not limited to, metals such as iron, aluminum, copper, and alloys thereof; inorganic materials such as glass, cement, and concrete; polyethylene resins, polypropylene resins, and ethylene-vinyl acetate copolymers. Resins such as resin, polyamide resin, acrylic resin, vinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin, and various plastic materials such as FRP; natural or synthetic materials such as fiber materials such as wood, paper and cloth; No.
[0055]
In the glitter coating film forming method of the present invention, it is preferable that after forming the glitter coating film, a clear top coating film is formed thereon by W / W. The clear top coating in this case is a colorless transparent coating that does not conceal the underlying layer, and may be a so-called color clear coating that imparts a translucency, and a glitter coating. By forming at least one clear top coating film on the surface, it is possible to improve the gloss and prevent the protrusion of the glass flake pigment covered with the iron oxide layer and other glittering pigments to be blended as required. be able to. Although the clear top coating film is formed from a clear coating material, examples of the clear coating material include those commonly used for overcoating, and the above-described curable coating film forming resin and a crosslinking agent. Mixtures can be used.
[0056]
These clear coatings may contain additives such as coloring pigments, extender pigments, modifiers, ultraviolet absorbers, leveling agents, dispersants, and defoaming agents as long as the transparency is not impaired. It is possible. In addition, when a clear coating containing a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer described in Japanese Patent Publication No. Hei 8-19315 is coated with the glittering coating film in a measure against acid rain and wet-on-wet, the above-mentioned oxidation occurs. It is preferably used from the viewpoint of not disturbing the orientation of the glass flake pigment coated with iron and other glittering pigments blended as required. Further, the clear top coating film can take various forms such as a solvent type, an aqueous type or a powder type. As the solvent-based paint or the water-based paint, a one-pack paint may be used, or a two-pack paint such as a two-pack urethane resin paint may be used.
[0057]
The dry film thickness of the clear top coating film is preferably from 10 to 100 μm, and if it is outside this range, the appearance of the coating film may be insufficient. More preferably, it is 20 to 50 μm. This dry film thickness may be formed in multiple layers.
[0058]
The method of forming each coating film is not particularly limited, but a spray method or a roll coater method is preferred for applying a solvent-based paint or an aqueous paint, and an electrostatic coating is preferred for applying a powder paint. By baking at 80 to 160 ° C. for a predetermined time as a drying condition, a coating film can be obtained.
[0059]
[Painting]
The coated article of the present invention is obtained by the above-described method for forming a glitter coating, and includes a substrate, a glitter coating containing a glass flake pigment, and a clear top coating.
[0060]
By coating the glass flake substrate with iron oxide, it is possible to obtain a painted product having high luminosity and high designability.
[0061]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the compounding amount represents a weight part unless there is particular notice.
[0062]
[Production Examples 1 to 3 Production of iron oxide-coated glass flake pigments (a-1 to a-3) by chemical vapor deposition]
As shown in FIG. 1, a cylindrical portion 1 having a conical lower end, a nozzle 2 for blowing nitrogen gas / air, a filling port 3 for glass flakes, and an injection of pentacarbonyliron (Fe (CO) 5 ) / nitrogen gas A fluidized bed reactor having a nozzle 4, a filtration net 5, and an outlet 6 for the formed glass flake pigment was used. Glass flakes [average particle diameter 20 μm: (a-1) glass flakes not coated with metal oxide or metal plating, (a-2) glass flakes coated with titanium dioxide, (a-3) silver-plated glass flakes] The mixture was charged into a fluidized bed reactor through the filling port 3 and heated at 200 ° C. for 15 hours while fluidizing with nitrogen gas to remove impurities, and then nitrogen saturated with vaporized iron pentacarbonyl (Fe (CO) 5 ) The gas was fed from the nozzle 4 to form an iron oxide film on the glass flakes at 200 ° C. The obtained iron oxide-coated glass flake pigment was taken out from the outlet 6 and classified with a 400 mesh sieve. The color was reddish.
[0063]
[Examples 1 to 19, Comparative Examples 1 to 5]
[Preparation of base material]
After degreasing a dull steel plate (length 300 mm, width 100 mm and thickness 0.8 mm), it is subjected to a chemical conversion treatment using a zinc phosphate treating agent (trade name: "Surfdine SD2000", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.). An electrodeposition paint (trade name: “Power Top U-50”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was electrodeposited so that the dry film thickness became 25 μm. Next, after baking at 160 ° C. for 30 minutes, an intermediate coating (trade name: “Orga S-90”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is applied by air spraying so that the dry film thickness is 40 μm, and the coating is performed at 140 ° C. for 30 minutes. Baked.
[0064]
[Preparation of glitter coating composition]
Acrylic resin (styrene / methyl methacrylate / ethyl methacrylate / hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, number average molecular weight: about 20,000, hydroxyl value: 45, acid value: 15, solid content: 50% by weight) and melamine resin (trade name: A glass flake pigment (a-) coated with an iron oxide layer was added to a vehicle obtained by blending “Uban 20SE”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., with a solid content of 60% by weight, at a solid content weight ratio of 80:20. 1 to a-3) and, if necessary, iron oxide-coated alumina flake pigments and / or aluminum flake pigments were blended in the types and ratios shown in Table 1. Next, the mixture was stirred and mixed with an organic solvent (weight ratio of toluene / xylene / ethyl acetate / butyl acetate = 70/15/10/5) by a stirrer so as to obtain an appropriate coating viscosity, thereby preparing a glittering coating composition. In addition, the glass flake pigment of the comparative example is a glass flake substrate [average particle diameter 20 μm: (b-1) glass flakes not coated with metal oxide or metal plating, (b-2) glass flakes coated with titanium dioxide, ( b-3) Silver-plated glass flake].
[0065]
[Formation of glittering coating film and clear top coating film]
The glitter coating composition obtained above was spray-coated on the coated surface of the substrate on which the intermediate coating film was formed so that the dry film thickness became 15 μm, thereby forming a glitter coating film. The coating was performed using an electrostatic coating machine (“Auto REA”, manufactured by ABB Industries) at an atomization pressure of 2.8 kg / cm 2 . The atmosphere in the booth during coating was maintained at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 75%. After the coating, the coating was set for 3 minutes, the clear top coating was applied to a dry film thickness of 35 μm, set at room temperature for 10 minutes, and baked at 140 ° C. for 30 minutes to form a clear top coating film. The glitter of the obtained multilayer coating film was evaluated by the following evaluation method. Table 1 shows the results. The clear paint used for forming the clear top coating film was an acrylic / melamine resin clear paint 1 (trade name: "Super Lac O-130 Clear", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) or a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer And clear paint 2 (trade name: “Macflow O-520 Clear”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.). Table 1 shows the evaluation results.
[0066]
[Evaluation method]
The glitter was visually evaluated to determine whether or not the resulting multilayer coating exhibited glitter.
[0067]
3: The above-mentioned glittering feeling is remarkable.
2... The above-mentioned brilliancy is temporarily recognized.
1 ... The brilliant feeling is not recognized.
[0068]
The high chroma feeling was visually evaluated whether or not the obtained multilayer coating film exhibited high chroma.
[0069]
3: The high chroma feeling is remarkable.
2 ... The above-mentioned high chroma feeling is temporarily recognized.
1 ... The high chroma feeling is not recognized.
[0070]
[Table 1]
[0071]
As is evident from the results in Table 1, this example was a coated article obtained by the method for forming a glittering coating film of the present invention, and exhibited a high design brightness and high chroma glitter. On the other hand, in the comparative example, since it was out of the range of the present invention, it was a result that it was not possible to obtain high chroma glitter.
[0072]
【The invention's effect】
In the present invention, by forming a glitter coating containing a glass flake pigment and a vehicle coated with an iron oxide layer on a substrate, and then forming a clear top coating on the glitter coating. In addition, it is possible to develop a high-colored glitter with high designability, and as a result, it is possible to form a coating film with a higher-grade glitter. In addition, since the coating film obtained by the present invention exhibits the above-mentioned brilliancy, brilliancy is required for vehicle outer panels of automobiles, motorcycles, etc., automobile parts (wheels, bumpers, etc.), outer surfaces of containers, coil coating, home appliance industry, etc. It is preferably used in certain fields.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram showing a fluidized bed reactor for producing a glass flake pigment coated with an iron oxide layer.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cylindrical part 2 Nozzle which blows nitrogen gas / air 3 Filling port of glass flake pigment 4 Nozzle for injection of metal oxide precursor / nitrogen gas 5 Filtration net 6 Outlet of iron oxide coated glass flake pigment
