JP2004351390A

JP2004351390A - Bright coating film forming method and coated article

Info

Publication number: JP2004351390A
Application number: JP2003155610A
Authority: JP
Inventors: Tsuyoshi Ogawa; 剛志小川; Osamu Ihara; 理居原; Toshihiko Uchiyama; ▲寿▼彦内山; Masanobu Inoue; 正伸井上; Seigo Miyasoi; 聖吾宮副; Ryuichi Shiraga; 隆一白髪
Original assignee: Honda Motor Co Ltd; Nippon Bee Chemical Co Ltd; Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Honda Motor Co Ltd; Nippon Bee Chemical Co Ltd; Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 2003-05-30
Filing date: 2003-05-30
Publication date: 2004-12-16
Anticipated expiration: 2023-05-30
Also published as: JP4670070B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a bright coating film forming method which gives a feeling of high appearance brightness by using first aqueous base paint and a second aqueous base paint without preheating after first base paint coating. <P>SOLUTION: In the method for forming the bright coating film on an object through a process 1 in which a first aqueous base bright coating film is formed, a process 2 in which a second aqueous base bright coating film is formed on the first base coating film, a process 3 in which a clear coating film is formed on the second base coating film, and a process 4 in which all the uncured coating films obtained by the preceding processes are heat-cured at a time, conditions A in which the mass concentration (PWC) of a bright pigment in the first aqueous base bright paint is 1-30%, and the PWC of a bright pigment in the second aqueous base bright paint is 5-40% and conditions B in which the PWC ratio between the bright pigments contained in the first aqueous base bright paint and the second aqueous base bright paint is 1/4-1/1.1 are satisfied. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光輝性塗膜形成方法および塗装物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属性の光沢を有するメタリック塗膜を形成する光輝性塗料として、従来からアルミニウム粉末や雲母粉末を含有させた塗料が用いられている。
【０００３】
これらの光輝性塗料を用いて光輝性塗膜を形成する方法として、特開２００２−３５６８８号公報には、配向性、緻密感、フリップフロップ性、光輝感などのすぐれたメタリック塗膜を形成するための塗膜形成方法に関して、被塗物に親水性有機溶媒および水を含有する熱硬化性ベース塗料（Ａ）を塗装し、その塗着塗膜を硬化せず、かつ固形分含有率を７０質量％以上に調整した塗面に、親水性有機溶媒含有メタリック塗料（Ｂ）を塗装し、さらに必要に応じてクリヤー塗料（Ｃ）を塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法が記載されている（特許文献１を参照）。
【０００４】
しかしながら上記特許文献１は、第２ベース塗料に当たる親水性有機溶媒含有メタリック塗料（Ｂ）が、溶媒として水を含まず有機溶剤を全溶媒としているため、ＶＯＣ（揮発有機化合物）の観点で対策を必要とし、さらに熱硬化性ベース塗料（Ａ）を塗装し、その塗着塗膜を硬化せず、かつ固形分含有率を７０質量％以上に調整するために、ベース塗装ゾーン内にプレヒート工程を要し、ライン設計上煩雑になる。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−３５６８８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、第１ベース塗料および第２ベース塗料ともに水性塗料を用いて、第１ベース塗料を塗装後、プレヒートすることなく高外観の光輝感を与える光輝性塗膜形成方法および塗装物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、本発明に至った。
【０００８】
１．被塗膜形成物に、下記工程（１）から工程（４）を順次経て、下記（Ａ）および（Ｂ）の条件を満たす光輝性塗膜形成方法、工程（１）：ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース光輝性塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース光輝性塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、工程（３）：クリヤー塗装ゾーンにおいて、上記工程（２）で得られた第２ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、クリヤー塗膜を形成する工程、および、工程（４）：上記工程（１）、（２）および（３）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；条件（Ａ）：上記水性第１ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース光輝性塗料と上記水性第２ベース光輝性塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１。
【０００９】
２．被塗膜形成物に、下記工程（１）、（２）および（５）工程を順次経て、下記（Ａ）および（Ｂ）の条件を満たす光輝性塗膜形成方法、工程（１）：ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース光輝性塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース光輝性塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、および、工程（５）：上記工程（１）および（２）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；条件（Ａ）：上記水性第１ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース光輝性塗料と上記水性第２ベース光輝性塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１。
【００１０】
３．更に下記条件（Ｃ）を満たす上記の光輝性塗膜形成方法、条件（Ｃ）：上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜との乾燥膜厚比率が、１．５／１〜５／１。
【００１１】
４．上記水性第２ベース光輝性塗料に、フッ素系又はシリコーン系の添加剤を、ビヒクル固形部１００質量部に対して０．１〜５質量部含有する上記の光輝性塗膜形成方法。
【００１２】
５．上記の光輝性塗膜形成方法により塗装された塗装物。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１４】
本発明の第１の光輝性塗膜形成方法は、被塗膜形成物に、工程（１）：ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース光輝性塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース光輝性塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、工程（３）：クリヤー塗装ゾーンにおいて、上記工程（２）で得られた第２ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、クリヤー塗膜を形成する工程、および、工程（４）：上記工程（１）、（２）および（３）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；を順次経る方法であって、条件（Ａ）：上記水性第１ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース光輝性塗料と上記水性第２ベース光輝性塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１；を満たすように形成する。
【００１５】
また、本発明の第２の光輝性塗膜形成方法は、被塗膜形成物に、工程（１）：ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース光輝性塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース光輝性塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、工程（５）：上記工程（１）および（２）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；を順次経る方法であって、条件（Ａ）：上記水性第１ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース光輝性塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース光輝性塗料と上記水性第２ベース光輝性塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１；を満たすように形成する。
【００１６】
［被塗膜形成物］
本発明の光輝性塗膜形成方法で用いる被塗膜形成物を構成する基材としては、限定されるものでなく、鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属類；ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料；木材、繊維材料（紙、布等）等の天然または合成材料等が挙げられる。
【００１７】
本発明の光輝性塗膜形成方法における被塗膜形成物としては、導電性基材の自動車車体および部品の場合は、予め化成処理、電着塗装等による下塗り塗装、または下塗り塗装と中塗り塗装を施してもよい。また上記基材が、非導電性基材の自動車車体および部品の場合は、予め化成処理、必要により導電処理を行った後、プライマーを施してもよい。
【００１８】
上記下塗り塗装によって形成される下塗り塗膜は、基材との密着性、基材表面の隠蔽性、防食性および防錆性を付与するために形成されるものであり、下塗り塗料を塗布した後、焼き付け硬化することで得ることができる。上記下塗り塗膜の膜厚は、例えば、８〜３０μｍである。上記下塗り塗料としては特に限定されず、例えば、カチオン電着塗料やアニオン電着塗料等を挙げることができる。これらは電着塗装された後、用いた塗料の種類に応じて焼き付け硬化される。
【００１９】
また、上記中塗り塗装によって形成される中塗り塗膜は、基材表面や下塗り塗膜との密着性や隠蔽性、さらに耐チッピング性を付与するために形成され、上記基材面上や上記下塗り塗膜上に形成されるものであり、中塗り塗料を塗布することで得ることができる。上記中塗り塗膜の膜厚は、例えば、１０〜５０μｍである。上記中塗り塗料においては、例えば、水酸基含有ポリエステル樹脂および／または水酸基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂および／またはブロック化ポリイソシアネートとを含んだもの等を例示することができる。これらは用いる塗料の形態に応じて、塗布された後、常温または焼き付けることによって、乾燥または硬化される。
【００２０】
本発明の光輝性塗膜形成方法におけるベース塗装ゾーンとは、上塗り塗膜の形成を複層塗膜で形成する際の、下層側の塗膜をベース塗膜と称し、このベース塗膜を形成するための塗装エリアをいう。
【００２１】
また、本発明の光輝性塗膜形成方法におけるクリヤー塗装ゾーンとは、上塗り塗膜の形成を複層塗膜で形成する際の、上層側の塗膜をクリヤートップ塗膜と称し、このクリヤートップ塗膜を形成するための塗装エリアをいう。
【００２２】
本発明の光輝性塗膜形成方法における第１ステージとは、上記ベース塗膜の形成を同一塗装ゾーンで、連続的に形成する場合の、先の最初の塗装を指し、第２ステージとは、連続的に形成する場合の、後の塗装を指し、本発明では、第１ステージと第２ステージとで、異なる特定の塗料を使用することがポイントである。
【００２３】
［工程（１）］
本発明の光輝性塗膜形成方法における工程（１）は、ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース光輝性塗料（以下、「水性第１ベース塗料」ということもあり。）を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程である。
【００２４】
上記ベース塗装ゾーンの第１ステージにおける塗装に用いる上記水性第１ベース塗料は、ビヒクルを構成する塗膜形成用樹脂として用いる水性樹脂を含む。その水性樹脂の酸価を調整し、カルボキシル基を塩基性物質で中和（例えば、５０％以上）することで水性第１ベース塗料を水性化可能である。本発明では、水性樹脂としては、水溶性樹脂、水分散性樹脂、エマルション樹脂を含むものとする。ここで用いられる塩基性物質としては、例えばアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどがあり、このうち、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが好適である。溶媒としては、水を主体とするが有機溶媒を併用することができる。
【００２５】
上記ビヒクルを構成する上記塗膜形成用樹脂としては、好ましくはアクリル樹脂、ポリエステル樹脂に、架橋剤としてアミノ樹脂および／またはブロックポリイソシアネートやポリカルボジイミド化合物を用いることができる。ベース塗膜として用いる場合には、上記塗膜形成用樹脂として、アクリル樹脂がより好ましい。
【００２６】
上記アクリル樹脂としては、アクリル系モノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体を挙げることができる。上記共重合に使用し得るアクリル系モノマーとしては、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル等のエステル化物、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルメタクリルアミド等のアミド基含有アクリルモノマー、アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチルのカプロラクトンの開環付加物、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらと共重合可能な上記他のエチレン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニルなどがある。
【００２７】
上記ポリエステル樹脂としては、多価アルコール成分と多塩基酸成分とを縮合してなるオイルフリーポリエステル樹脂、または多価アルコール成分および多塩基酸成分に加えてヒマシ油、脱水ヒマシ油、桐油、サフラワー油、大豆油、アマニ油、トール油、ヤシ油など、およびそれらの脂肪酸のうち１種、または２種以上の混合物である油成分を、上記酸成分およびアルコール成分に加えて、三者を反応させて得られる油変性ポリエステル樹脂などが挙げられる。
【００２８】
また上記架橋剤としては、アミノ樹脂および／またはブロックポリイソシアネートやポリカルボジイミド化合物を用いるが、好ましくはアミノ樹脂であり、具体的にはジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−メチロールメラミンおよびそれらのアルキルエーテル化物（アルキルはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル等）、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、尿素−メラミン共縮合物などを挙げることができる。上記のうちメラミン樹脂がより好ましい。
【００２９】
ブロックポリイソシアネートはブロック剤でブロックしたポリイソシアネートであり、昇温下にブロックが外れる。ポリイソシアネートの例としては、脂肪族ジイソシアネート、例えばトリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびプロピレンジイソシアネート；芳香族ジイソシアネート、例えばフェニレンジイソシアネートおよびナフタレンジイソシアネート；脂肪族−芳香族イソシアネート、例えばトルエンジイソシアネートおよびトリレンジイソシアネート；トリまたはそれ以上のポリイソシアネート、例えばトリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネートのダイマーまたはトリマー等が挙げられる。ブロック剤の例としてはアルコール、例えばメチルアルコール、エチルアルコール；第３級アミン、例えばジエタノールアミン；ラクタム、例えばカプロラクタム；オキシム、例えばメチルエチルケトオキシムなどを挙げることができる。
【００３０】
ポリカルボジイミド化合物は、分子中にカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を少なくとも２個以上有する化合物である。具体的には、ポリ（４，４′−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，３′−ジメチル−４，４′−ビフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（Ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（１，６−ヘキサメチレンカルボジイミド）、ポリ（４，４′−メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド）、ポリ（１，４−テトラメチレンカルボジイミド）、ポリ（１，３−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（１，３−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（１−メチル−３，５−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（１，３，５−トリエチルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）などを挙げることができる。
【００３１】
上記水性第１ベース塗料のビヒクル中における塗膜形成用樹脂と架橋剤との割合としては、塗膜形成用樹脂が９０〜５０質量％、架橋剤が１０〜５０質量％であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が８５〜６０質量％であり、架橋剤が１５〜４０質量％である。架橋剤が１０質量％未満では（塗膜形成用樹脂が９０質量％を超えると）、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が５０質量％を超えると（塗膜形成用樹脂が５０質量％未満では）、塗料組成物の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。
【００３２】
また上記水性第１ベース塗料には、光輝性顔料が含まれ、必要により着色顔料、体質顔料を用いることができる。上記光輝性顔料としては、アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、グラファイト顔料、干渉マイカ顔料、着色マイカ顔料、金属チタンフレーク顔料、ステンレスフレーク顔料、板状酸化鉄顔料、金属めっきガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆めっきガラスフレーク顔料、ホログラム顔料およびコレステリック液晶ポリマーからなるフレーク状顔料からなる群より選ばれた少なくとも一種の顔料が好ましい。
【００３３】
また上記着色顔料として、有機系としてはアゾレーキ系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、フタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ベンゾイミダゾロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、金属錯体顔料等が挙げることができ、また無機系としては黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、二酸化チタン等が挙げられる。また上記体質顔料としてはタルク、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、シリカ等が挙げられる。
【００３４】
上記水性第１ベース塗料は、上記構成成分を、通常、溶媒である水（脱イオン水）に溶解または分散した態様で提供される。水の一部を親水性有機溶媒に置換したものも含まれる。これらの水と有機溶媒との混合系においては、溶媒中に、水の含有率が５１〜１００質量％、有機溶媒の含有率が０〜４９質量％で、水の方が有機溶媒に比べて多く含まれる。
【００３５】
上記有機溶媒は、塗料分野において通常用いられるものを挙げることができる。例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類を例示できるが、好ましくは、アルコール系の親水性有機溶媒である。
【００３６】
特に、これら溶媒のうち、アルコール系の親水性有機溶媒としてメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、第２ブチルアルコール、第３ブチルアルコール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、２，５−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール等を挙げられる。
【００３７】
上記水性第１ベース塗料は、上記成分の他に、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコーンや有機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等の添加剤を適宜添加して含有することができる。
【００３８】
［工程（２）］
次いで、本発明の光輝性塗膜形成方法における工程（２）は、ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース光輝性塗料（以下、「水性第２ベース塗料」ということもあり。）を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程である。
【００３９】
上記ベース塗装ゾーンの第２ステージにおける塗装に用いる上記水性第２ベース塗料は、上述の水性第１ベース塗料の説明で例示したビヒクル、顔料、溶媒および添加剤を用いることができる。
【００４０】
上記水性第２ベース塗料では、フッ素系又はシリコーン系の添加剤を、ビヒクル固形部１００質量部に対して０．１〜５質量部含有することが水性第２ベース塗料の表面張力低下による水性第１ベース塗膜に対する濡れ性向上の観点から好ましい。
【００４１】
上記フッ素系の添加剤としては、フッ素化アルキルカルボキシレート、フッ素化アルキルアルコキシレート、フッ素化アルキルエステルが挙げられる。
【００４２】
上記シリコーン系の添加剤としては、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン、シリコーン変性ポリアクリル、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサンが挙げられる。
【００４３】
フッ素系又はシリコーン系の添加剤が、ビヒクル固形部１００質量部に対して０．１質量部未満では、表面張力の低下が十分でない恐れがあり、５質量部を越えると塗膜性能が低下する恐れがある。より好ましくは、０．２〜２質量部である。
【００４４】
［（Ａ）：水性第１ベース塗料と水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ］
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、条件（Ａ）：上記水性第１ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％である。上記水性第１ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１％未満では、十分な隠蔽性が得られず、３０％を越えると塗膜の諸性能が低下する。より好ましくは、３〜２５％である。また、上記水性第２ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５％未満では、十分な輝度が得られず、４０％を越えると光輝性顔料の配向がよくなくなり、塗膜外観が低下する。より好ましくは、７〜３０％である。
【００４５】
［（Ｂ）：水性第１ベース塗料と水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率］
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース塗料と上記水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１である。即ち、上記水性第２ベース塗料中に含む光輝性顔料のＰＷＣの方が、上記水性第１ベース塗料中に含む光輝性顔料のＰＷＣより、常に高い。上記光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４未満では、光輝ムラを生じ、１／１．１を越えると十分な光輝性顔料の配向が得られない。より好ましくは、１／１．５〜１／３．５である。
【００４６】
［（Ｃ）：水性第１ベース塗膜と水性第２ベース塗膜の乾燥膜厚比率］
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、条件（Ｃ）：上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜との乾燥膜厚比率が、１．５／１〜５／１とすることが好ましい。即ち、上記水性第１ベース塗膜の乾燥膜厚の方が、上記水性第２ベース塗膜の乾燥膜厚より、常に厚い。上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜との乾燥膜厚比率が、１．５／１未満では、光輝性顔料の配向が低下する恐れがあり、５／１を越えると光輝ムラを生じる恐れがある。より好ましくは、１．５／１〜３／１である。
【００４７】
上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜との乾燥膜厚比率は、上記であるが、それぞれの乾燥膜厚は、第１ベース塗膜が、５〜１５μｍが好ましく、また上記第２ベース塗膜の乾燥膜厚が、２〜８μｍが好ましい。
【００４８】
上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜の形成は、好適にはスプレー塗装で行うが、第１ベース塗膜を形成後、セッティングを行い、ウェットオンウェットで第２ベース塗膜を形成する。第２ベース塗膜を形成した後、２分間のセッティングを行った後、必要により、乾燥炉にて４０〜８０℃で１〜１０分間のプレヒートを行い、未硬化のベース塗膜を得る。
【００４９】
上記スプレー塗装を行うスプレーガンとして好ましくは、回転霧化型のベル型塗装機またはエア霧化型の塗装機が用いられる。回転霧化型のベル塗装機としてメタリックベルＧ１−ＣＯＰＥＳベル（ＡＢＢインダストリー社製）を挙げることができる。上記回転霧化型における回転速度は（２〜４）×１０^４ｒｐｍ、吐出量は、８０〜２５０ｃｃ／ｍｉｎが好ましい。
【００５０】
［工程（３）］
次いで、本発明の第１の光輝性塗膜形成方法における工程（３）は、クリヤー塗装ゾーンにおいて、上記工程（２）で得られた第２ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、クリヤー塗膜を形成する工程である。
【００５１】
なお、本発明の第２の光輝性塗膜形成方法においては、第１の光輝性塗膜形成方法における工程（３）および（４）を省略し、工程（５）を順次に経るものである。
【００５２】
上記クリヤー塗装ゾーンにおいて、工程（２）で得られた未硬化のベース塗膜上にクリヤー塗膜を形成する。この場合のクリヤー塗膜は、下地層を隠蔽しないもので、無色透明なクリヤー塗膜であり、さらには半透明感を付与した、いわゆるカラークリヤー塗膜であってもよく、ベース塗膜の上にトップクリヤー塗膜を形成することにより、光沢向上と光輝性顔料の突出を防止することができる。
【００５３】
上記クリヤー塗膜を形成するクリヤー塗料としては、上塗り用として常用されているものを用いることができる。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂およびこれらの変性樹脂から選ばれた少なくとも一種の熱硬化性樹脂と上記の架橋剤とを混合したものを用いることができる。
【００５４】
これらのクリヤー塗料は、必要に応じて、その透明性を損なわない範囲で、着色顔料、体質顔料、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を配合することが可能である。また特公平８−１９３１５号公報に記載されたカルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料が、酸性雨対策という観点から好ましく用いられる。また、クリヤー塗膜は、有機溶剤型、水性、または粉体型等の種々の形態をとることができる。有機溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型塗料を用いてもよい。
【００５５】
上記クリヤー塗膜の乾燥膜厚は、１０〜６０μｍが好ましく、この範囲を外れると塗膜外観、塗装作業性において不具合が生じる恐れがある。より好ましくは２０〜５０μｍである。
【００５６】
［工程（４）］
次いで、本発明の第１の光輝性塗膜形成方法における工程（４）は、上記工程（１）、（２）および（３）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程である。
【００５７】
上記工程（１）、（２）および（３）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化させるには、クリヤー塗装ゾーンの次に設置されている乾燥ゾーンで、所定温度にて所定時間、乾燥または硬化工程を経ることによって、上記基材表面に複層からなる光輝性塗膜を得ることができる。上記所定温度および所定時間は、上記水性第１ベース塗料、水性第２ベース塗料およびクリヤー塗料の種類に応じて適宜設定することができる。
【００５８】
［工程（５）］
本発明の第２の光輝性塗膜形成方法における工程（５）は、上記工程（１）および（２）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程である。
【００５９】
上記工程（１）および（２）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化させるには、適宜に設置されている乾燥ゾーンで、所定温度にて所定時間、乾燥または硬化工程を経ることによって、上記基材表面に複層からなる光輝性塗膜を得ることができる。上記所定温度および所定時間は、上記水性第１ベース塗料および水性第２ベース塗料の種類に応じて適宜設定することができる。
【００６０】
［塗装物］
本発明の塗装物は、上記第１および第２の光輝性塗膜形成方法により塗装されたものであって、第１の光輝性塗膜形成方法によれば、被塗膜形成物に、下記工程（１）から工程（４）を順次経て、下記（Ａ）および（Ｂ）の条件を満たすように、好ましくは、更に下記（Ｃ）の条件を満たすように形成されたものである。工程（１）：ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、工程（３）：クリヤー塗装ゾーンにおいて、上記工程（２）で得られた第２ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、クリヤー塗膜を形成する工程、および、工程（４）：上記工程（１）、（２）および（３）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；条件（Ａ）：上記水性第１ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース塗料と上記水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１；条件（Ｃ）：上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜との乾燥膜厚比率が、１．５／１〜５／１。
【００６１】
また、第２の光輝性塗膜形成方法によれば、被塗膜形成物に、下記工程（１）、（２）および（５）工程を順次経て、下記（Ａ）および（Ｂ）の条件を満たすように、好ましくは、更に下記（Ｃ）の条件を満たすように形成されたものである。工程（１）：ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、水性第１ベース塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、工程（５）：上記工程（１）および（２）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；条件（Ａ）：上記水性第１ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース塗料と上記水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１；条件（Ｃ）：上記第１ベース塗膜と上記第２ベース塗膜との乾燥膜厚比率が、１．５／１〜５／１。
【００６２】
【実施例】
次に、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのないかぎり質量部を表す。また原材料、塗料、機器の名称は、特に断りのない限り商品名を表す。
【００６３】
［実施例１〜１４、比較例１〜５］
［被塗膜形成物１〜２の調製］
ダル鋼板（長さ３００ｍｍ、幅１００ｍｍおよび厚さ０．８ｍｍ）を燐酸亜鉛処理した後、カチオン電着塗料（「パワートップＶ−５０」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が２５μｍとなるように電着塗装した。次いで、１６０℃で３０分間焼き付け電着塗膜を得た。さらに上記電着塗膜上に、中塗り塗料（「オルガＰ−５シーラー」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエアースプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付け、中塗り塗膜を形成し、これを被塗膜形成物１とした。
【００６４】
プラスチック板（材質：ポリプロピレン、長さ３００ｍｍ、幅１００ｍｍおよび厚さ３．０ｍｍ）を洗浄・脱脂処理した後、プライマーとして「ＲＢ１１６プライマー」（日本ビー・ケミカル社製）を乾燥膜厚が１０μｍとなるように静電塗装した。次いで、被塗物表面温度、８０℃で３０分間乾燥した。これを被塗膜形成物２とした。
【００６５】
［工程（１）：第１ベース塗膜の形成］
次いで被塗膜形成物１〜２に、ベース塗装ゾーンの第１ステージにおいて、以下に示す種類と表１に示す量の光輝性顔料、必要により配合する着色顔料を配合した第１ベース塗料を表１に示す乾燥膜厚となるように塗装し、第１ベース塗膜を形成した。ここで、光輝性顔料を配合した水性第１ベース塗料は、アクリル−メラミン樹脂系塗料「アクアレックスＡＲ２１００」（日本ペイント社製）をベースに表１の特数値に調製したものである。ただし実施例１１については、メラミン−カルボジイミドアクリル系水性ベース塗料「ＫＸ−００７７」（日本ビー・ケミカル社製）をベースに調製した。
【００６６】
［工程（２）：第２ベース塗膜の形成］
次いで、第１ベース塗膜を、２分間セッティング後、ウットオンウェットにて、ベース塗装ゾーンの第２ステージにおいて、以下に示す種類と表１に示す量の光輝性顔料、必要により配合する着色顔料、添加剤を配合した水性第２ベース塗料を表１に示す乾燥膜厚となるように塗装し、第２ベース塗膜を形成した。ここで、光輝性顔料を配合した水性第２ベース塗料は、アクリル−メラミン樹脂系塗料「アクアレックスＡＲ２１００」（日本ペイント社製）をベースに表１の特数値に調製したものである。ただし実施例１１については、メラミン−カルボジイミドアクリル系、水性ベース塗料「ＫＸ−００７７」（日本ビー・ケミカル社製）をベースに調製した。
【００６７】
［工程（３）：クリヤー塗膜の形成］（第１の光輝性塗膜形成方法）
次いで、第２ベース塗膜を、２分間セッティング後、８０℃で３分間プレヒートして、クリヤー塗装ゾーンにおいて、以下に示したクリヤー塗料を乾燥膜厚が３５μｍになるように塗装し、クリヤー塗膜を形成した。クリヤー塗料１：アクリル樹脂系溶媒型クリヤー塗料（商品名：「スーパーラックＯ−１００クリヤー」、日本ペイント社製）、クリヤー塗料２：カルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーのブレンドからなる溶媒型クリヤー塗料（商品名：「マックフローＯ−３３０クリヤー」、日本ペイント社製）の２種類である。基材２には、アクリルウレタンクリヤー塗料（商品名：「Ｒ２９０クリヤー」、日本ビー・ケミカル社製）を乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装した。
【００６８】
［工程（４）：全ての未硬化の塗膜を加熱硬化］（第１の光輝性塗膜形成方法）
形成したクリヤー塗膜を室温で１０分間セッティングし、１４０℃の温度で３０分間焼き付けた。基材２の場合、形成したクリヤー塗膜を室温で１０分間セッティングし、８０℃で２０分間乾燥した。得られた複層塗膜の光輝感を下記評価方法で評価し結果を表１に示した。
【００６９】
［工程（５）：全ての未硬化の塗膜を加熱硬化］（第２の光輝性塗膜形成方法）
形成した第２ベース塗膜を室温で１０分間セッティングし、１４０℃の温度で３０分間焼き付けた。得られた複層塗膜の光輝感を下記評価方法で評価し結果を表１に示した。
【００７０】
［評価方法］
仕上り外観：試験板をほぼ真正面（ハイライト部）と角度１５度程度（シェード部）で見た場合、金属調外観の良否を示すキラキラ感および塗膜外観を目視で評価した。キラキラ感が無い方が良好となる。
【００７１】
◎・・・キラキラ感が全く無く、光輝ムラや配向性低下が認められず、優れた金属調外観に仕上がっている。
○・・・キラキラ感が無く、金属調外観に仕上がっている。
△・・・シェード部にキラキラ感がある。
×・・・ハイライト部、シェード部共にキラキラ感がある。通常のメタリック調に仕上がっている。または、光輝ムラや配向性低下が認められる。
【００７２】
ＦＦ（フリップフロップ）効果：試験板をほぼ真正面（ハイライト部）と角度１５度程度（シェード部）で見た場合の異なる明度差の大きさを目視で評価した。フリップフロップ性とは、観察角度（受光角度）が変化した時の反射光強度の変化度合をいう。
【００７３】
◎・・・角度によって異なる明度差が非常に大きい。
○・・・角度によって異なる明度差が大きい。
△・・・角度によって異なる明度差が小さい。
×・・・角度によって異なる明度差が僅か。通常のメタリック調に仕上がっている。
【００７４】
表１における光輝性顔料、着色顔料、添加剤の種類は、以下のものを使用した。
【００７５】
［光輝性顔料］
１：アルミニウムフレーク顔料；アルミペーストＭＨ−８８０１旭化成社製。
２：アルミニウムフレーク顔料；アルペースト９１−０５６２東洋アルミニウム社製。
３：干渉マイカ顔料；ＸｉｒａｌｌｉｃＴ６０−２３ＷＩＩＩメルクジャパン社製。
【００７６】
［着色顔料］
１：カーボンブラック顔料；ＭＡ−１００三菱化学社製。
２：フタロシアニンブルー顔料；シアニンブルーＧ３１４山陽化成社製。
【００７７】
［添加剤］
１：フッ素化アルキルカルボキシレート；フロラードＦＣ−１２９商品名住友スリーエム社製。
２：有機変性ポリシロキサン；ＢＹＫ−３４１商品名ビックケミー・ジャパン社製。
【００７８】
【表１】

【００７９】
表１の結果から明らかのように、本実施例は、本発明の光輝性塗膜形成方法により光輝性塗膜を形成したもので、粒子感が非常に少なく、金属性の光沢を有するアルミニウムフレーク顔料等では光輝ムラのない金属外観を示し、また、干渉性を有するマイカ顔料等ではフリップフロップ性の向上が得られた。一方、比較例は、目的の意匠を発現しなかった。
【００８０】
【発明の効果】
本発明の第１の光輝性塗膜形成方法は、被塗膜形成物に、工程（１）：水性第１ベース塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、工程（３）：上記工程（２）で得られた第２ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、クリヤー塗膜を形成する工程、および、工程（４）：上記工程（１）、（２）および（３）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；を順次経る方法であって、条件（Ａ）：上記水性第１ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース塗料と上記水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１を満たすように形成したため、さらに第２の光輝性塗膜形成方法は、被塗膜形成物に、工程（１）：水性第１ベース塗料を塗装し、第１ベース塗膜を形成する工程、工程（２）：上記工程（１）で得られた第１ベース塗膜上に水性第２ベース塗料を塗装し、第２ベース塗膜を形成する工程、および、工程（５）：上記工程（１）および（２）によって得られる全ての未硬化の塗膜を一度に加熱硬化する工程；を順次経る方法であって、条件（Ａ）：上記水性第１ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが１〜３０％、上記水性第２ベース塗料中の光輝性顔料のＰＷＣが５〜４０％、条件（Ｂ）：上記水性第１ベース塗料と上記水性第２ベース塗料とに含まれる光輝性顔料のＰＷＣ比率が、１／４〜１／１．１を満たすように形成したため粒子感が非常に少なく、金属性の光沢を有するアルミニウムフレーク顔料等では光輝ムラのない金属外観を示し、また、干渉性を有するマイカ顔料等では非常に高いフリップフロップ性を発現する光輝性塗膜を得ることができる。
【００８１】
なお、本発明により得られる複層塗膜は上記光輝感を呈するため、自動車、二輪車等の乗物外板、自動車部品（ホイール、バンパー等）等の光輝性が要求される分野において好ましく使用される。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a glitter coating film forming method and a coated article.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a paint containing aluminum powder or mica powder has been used as a glitter paint for forming a metallic coating film having metallic luster.
[0003]
JP-A-2002-35688 discloses a method for forming a glittering coating film using these glittering paints by forming a metallic coating film having excellent orientation, dense feeling, flip-flop property, and glittering feeling. For the method for forming a coating film, a thermosetting base coating material (A) containing a hydrophilic organic solvent and water is applied to the object to be coated, the coated film is not cured, and the solid content is 70%. A method for forming a multilayer coating film characterized by applying a hydrophilic organic solvent-containing metallic coating material (B) to a coating surface adjusted to at least mass%, and further applying a clear coating material (C) as necessary. (See Patent Document 1).
[0004]
However, in Patent Document 1 described above, since the metallic paint containing a hydrophilic organic solvent (B), which is the second base paint, does not contain water as the solvent and uses all the organic solvent, measures are taken from the viewpoint of VOC (volatile organic compound). In order to apply a thermosetting base paint (A) and not to cure the applied coating film and to adjust the solid content to 70% by mass or more, a preheating step is required in the base coating zone. In other words, the line design becomes complicated.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 2002-35688 A
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method and a method for forming a brilliant coating film that gives a high appearance brilliancy without preheating after applying the first base varnish using an aqueous varnish for both the first and second base varnishes. It is to provide things.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, have reached the present invention.
[0008]
1. A method for forming a brilliant coating film, which satisfies the following conditions (A) and (B), sequentially through the following steps (1) to (4), on the coating film forming product, step (1): In one stage, a step of applying an aqueous first base glittering paint to form a first base coating film, step (2): in the second stage of the base coating zone, the first step obtained in the above step (1). A step of applying an aqueous second base glittering paint on the base coating film to form a second base coating film, step (3): in the clear coating zone, the second base coating film obtained in the above step (2) A step of applying a clear paint thereon to form a clear coating film, and a step (4): heating all uncured coating films obtained in the above steps (1), (2) and (3) at once. Curing step; Condition (A): aqueous first base glitter The PWC of the glitter pigment in the paint is 1 to 30%, the PWC of the glitter pigment in the aqueous second base glitter paint is 5 to 40%, and the condition (B): the aqueous first base glitter paint and the above The PWC ratio of the glitter pigment contained in the aqueous second base glitter paint is 1/4 to 1 / 1.1.
[0009]
2. A method for forming a brilliant coating film that satisfies the following conditions (A) and (B) by sequentially passing through the following steps (1), (2) and (5) on the coating film forming product, step (1): base A step of applying a water-based first brilliant paint in a first stage of a coating zone to form a first base coating film, step (2): a step of (2) in the second stage of the base coating zone, obtained in the above step (1). A step of applying an aqueous second base glittering paint on the obtained first base coating film to form a second base coating film, and a step (5): all obtained by the above steps (1) and (2) Heat curing the uncured coating film at a time; Condition (A): the glittering pigment in the aqueous first base glittering paint has a PWC of 1 to 30%, and the aqueous second base glittering paint has PWC of the glittering pigment is 5 to 40%, condition (B): aqueous first Over scan glitter paint and PWC ratio of the bright pigment contained in the said second aqueous base bright paint, 1 / 4-1 / 1.1.
[0010]
3. Further, the above-mentioned glittering coating film forming method satisfying the following condition (C), condition (C): the dry film thickness ratio of the first base coating film and the second base coating film is 1.5 / 1 to 5 / 1.
[0011]
4. The above method for forming a glittering coating film, wherein the aqueous second base glittering paint contains 0.1 to 5 parts by mass of a fluorine-based or silicone-based additive based on 100 parts by mass of a vehicle solid part.
[0012]
5. A coated article coated by the above glittering coating film forming method.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.
[0014]
In the first method for forming a glittering coating film of the present invention, an aqueous first base glittering paint is applied to a film-forming object in a first stage of a step (1): a base coating zone. Step of forming a film, Step (2): In the second stage of the base coating zone, apply the aqueous second base glittering paint on the first base coating film obtained in the above step (1), A step of forming a coating film, step (3): a step of applying a clear coating on the second base coating film obtained in step (2) in the clear coating zone to form a clear coating film, and (4) a step of simultaneously heating and curing all the uncured coating films obtained in the steps (1), (2) and (3) at a time, and the condition (A): The PWC of the glitter pigment in the first base glitter paint is 1 to 3 %, PWC of the brilliant pigment in the aqueous second base brilliant paint is 5 to 40%, Condition (B): brilliancy contained in the aqueous first base brilliant paint and the aqueous second base brilliant paint The pigment is formed so that the PWC ratio of the coloring pigment satisfies 1/4 to 1 / 1.1.
[0015]
In the second method for forming a glittering coating film according to the present invention, an aqueous first base glittering paint is applied to the coating film forming object in a first stage of a step (1): a base coating zone. A step of forming a base coating film, step (2): in a second stage of the base coating zone, applying an aqueous second base glittering paint on the first base coating film obtained in the above step (1); (2) a step of forming a base coating film, a step (5): a step of heating and curing all the uncured coating films obtained in the above steps (1) and (2) at a time; (A): PWC of the glitter pigment in the aqueous first base glitter paint is 1 to 30%, PWC of the glitter pigment in the aqueous second base glitter paint is 5 to 40%, condition (B) : The aqueous first base glittering paint and the aqueous second base glittering paint PWC ratio of the bright pigment that contains, 1 / 4-1 / 1.1; formed to meet.
[0016]
[Film to be coated]
The base material constituting the coating film forming material used in the glittering coating film forming method of the present invention is not limited, and metals such as iron, aluminum, copper or alloys thereof; glass, cement, concrete Inorganic materials such as polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin, acrylic resin, vinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin, etc., and various plastic materials such as FRP Natural or synthetic materials such as wood and fiber materials (paper, cloth, etc.);
[0017]
In the glitter coating film forming method of the present invention, as the coating film forming material, in the case of an automobile body and parts of a conductive base material, a chemical conversion treatment, an undercoating by electrodeposition coating or the like, or an undercoating and an intermediate coating. May be applied. When the base material is a non-conductive base material such as an automobile body and parts, the base material may be subjected to a chemical conversion treatment and, if necessary, a conductive treatment before applying a primer.
[0018]
The undercoat film formed by the undercoat coating is formed to impart adhesion to the substrate, concealing properties of the substrate surface, anticorrosion properties and rust prevention properties, and after applying the undercoat paint Can be obtained by baking and curing. The thickness of the undercoat film is, for example, 8 to 30 μm. The undercoat paint is not particularly limited, and examples thereof include a cationic electrodeposition paint and an anion electrodeposition paint. These are subjected to electrodeposition coating and then baked and cured according to the type of paint used.
[0019]
Further, the intermediate coating film formed by the intermediate coating, the adhesion and concealment with the substrate surface or the undercoat film, is formed to impart further chipping resistance, on the substrate surface and the above It is formed on an undercoat film and can be obtained by applying an intermediate paint. The thickness of the intermediate coating film is, for example, 10 to 50 μm. Examples of the intermediate coating include those containing a hydroxyl group-containing polyester resin and / or a hydroxyl group-containing acrylic resin, and a melamine resin and / or a blocked polyisocyanate. These are dried or cured at room temperature or by baking after being applied, depending on the form of the paint used.
[0020]
The base coating zone in the glittering coating film forming method of the present invention is referred to as a lower coating film when forming a top coating film with a multilayer coating film. Refers to the painting area for painting.
[0021]
Further, the clear coating zone in the glittering coating film forming method of the present invention refers to a coating film on the upper layer side when a top coating film is formed by a multilayer coating film, which is referred to as a clear top coating film. Refers to a coating area for forming a coating film.
[0022]
The first stage in the brilliant coating film forming method of the present invention refers to the earlier first coating when forming the base coating film in the same coating zone and continuously, and the second stage refers to In the present invention, it refers to the later coating in the case of continuous formation. In the present invention, it is important to use different specific paints in the first stage and the second stage.
[0023]
[Step (1)]
In the step (1) in the glittering coating film forming method of the present invention, an aqueous first base glittering paint (hereinafter, sometimes referred to as “aqueous first base paint”) is applied in the first stage of the base coating zone. And forming a first base coating film.
[0024]
The water-based first base paint used for coating in the first stage of the base coating zone includes a water-based resin used as a resin for forming a coating film constituting a vehicle. By adjusting the acid value of the aqueous resin and neutralizing the carboxyl group with a basic substance (for example, 50% or more), the aqueous first base paint can be made aqueous. In the present invention, the aqueous resin includes a water-soluble resin, a water-dispersible resin, and an emulsion resin. Examples of the basic substance used here include ammonia, methylamine, ethylamine, dimethylamine, diethylamine, trimethylamine, triethylamine, dimethylethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and the like. Among these, diethanolamine, dimethylethanolamine, and triethanolamine Ethanolamine and the like are preferred. As the solvent, water is mainly used, but an organic solvent can be used in combination.
[0025]
As the coating film forming resin constituting the vehicle, preferably, an acrylic resin, a polyester resin, and an amino resin and / or a blocked polyisocyanate or a polycarbodiimide compound can be used as a crosslinking agent. When used as a base coating film, an acrylic resin is more preferable as the coating film forming resin.
[0026]
Examples of the acrylic resin include a copolymer of an acrylic monomer and another ethylenically unsaturated monomer. Acrylic monomers that can be used in the above copolymerization include acrylic acid or methacrylic acid methyl, ethyl, propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, lauryl, phenyl, benzyl, 2-hydroxy Esterified products such as ethyl and 2-hydroxypropyl, and containing amide groups such as acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-dibutylacrylamide and N, N-dibutylmethacrylamide Examples include an acrylic monomer, a ring-opened adduct of caprolactone of acrylic acid or 2-hydroxyethyl methacrylate, and a (meth) acrylate of a polyhydric alcohol. Examples of the other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable therewith include styrene, α-methylstyrene, itaconic acid, maleic acid, and vinyl acetate.
[0027]
Examples of the polyester resin include an oil-free polyester resin obtained by condensing a polyhydric alcohol component and a polybasic acid component, or a castor oil, a dehydrated castor oil, a tung oil, a safflower in addition to a polyhydric alcohol component and a polybasic acid component. Oil, soybean oil, linseed oil, tall oil, coconut oil, and the like, and an oil component that is one or a mixture of two or more of these fatty acids are added to the acid component and the alcohol component to react the three components. And an oil-modified polyester resin obtained by the reaction.
[0028]
As the cross-linking agent, an amino resin and / or a blocked polyisocyanate or a polycarbodiimide compound is used, and an amino resin is preferable. Specifically, di-, tri-, tetra-, penta-, and hexa-methylolmelamine are used. And alkyl etherified products thereof (alkyl is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, etc.), urea-formaldehyde condensate, urea-melamine cocondensate and the like. Of the above, melamine resins are more preferred.
[0029]
The blocked polyisocyanate is a polyisocyanate blocked with a blocking agent, and the block is released at an elevated temperature. Examples of polyisocyanates include aliphatic diisocyanates such as trimethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and propylene diisocyanate; aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate and naphthalene diisocyanate; aliphatic-aromatic isocyanates such as toluene diisocyanate and tolylene diisocyanate; Or higher polyisocyanates such as triphenylmethane triisocyanate, a dimer or trimer of tolylene diisocyanate, and the like. Examples of blocking agents include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol; tertiary amines such as diethanolamine; lactams such as caprolactam; oximes such as methyl ethyl ketoxime.
[0030]
The polycarbodiimide compound is a compound having at least two or more carbodiimide groups (-N = C = N-) in a molecule. Specifically, poly (4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly (3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylmethanecarbodiimide), poly (tolylcarbodiimide), poly (P-phenylenecarbodiimide), poly (P-phenylenecarbodiimide) (M-phenylenecarbodiimide), poly (3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly (naphthylenecarbodiimide), poly (1,6-hexamethylenecarbodiimide), poly (4,4'- Methylenebiscyclohexylcarbodiimide), poly (1,4-tetramethylenecarbodiimide), poly (1,3-cyclohexylenecarbodiimide), poly (1,4-cyclohexylenecarbodiimide), poly (1,3-diisopropylphenylenecarbodiimide), Poly (1-methyl-3 , 5-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (1,3,5-triethylphenylenecarbodiimide), poly (triisopropylphenylenecarbodiimide) and the like.
[0031]
The ratio of the coating film forming resin and the crosslinking agent in the vehicle of the aqueous first base coating material is 90 to 50% by mass of the coating film forming resin and 10 to 50% by mass of the crosslinking agent. The resin for film formation is 85 to 60% by mass, and the crosslinking agent is 15 to 40% by mass. If the amount of the crosslinking agent is less than 10% by mass (the amount of the resin for forming a coating film exceeds 90% by mass), the crosslinking in the coating film is not sufficient. On the other hand, when the cross-linking agent exceeds 50% by mass (when the resin for forming a coating film is less than 50% by mass), the storage stability of the coating composition is reduced and the curing speed is increased.
[0032]
The aqueous first base paint contains a brilliant pigment, and a coloring pigment and an extender can be used as necessary. Examples of the glitter pigment include aluminum flake pigment, metal oxide-coated alumina flake pigment, metal oxide-coated silica flake pigment, graphite pigment, interference mica pigment, colored mica pigment, metal titanium flake pigment, stainless flake pigment, and plate-like oxide. At least one pigment selected from the group consisting of iron pigments, metal-plated glass flake pigments, metal oxide-coated plated glass flake pigments, hologram pigments, and flake pigments composed of cholesteric liquid crystal polymers is preferred.
[0033]
Further, as the color pigment, as an organic pigment, an azo lake pigment, an insoluble azo pigment, a condensed azo pigment, a phthalocyanine pigment, an indigo pigment, a perinone pigment, a perylene pigment, a phthalone pigment, a dioxazine pigment, a quinacridone pigment can be used. Pigments, isoindolinone-based pigments, benzimidazolone-based pigments, diketopyrrolopyrrole-based pigments, metal complex pigments, and the like, and inorganic examples include yellow iron oxide, red iron oxide, carbon black, and titanium dioxide. Can be Examples of the extender include talc, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, and silica.
[0034]
The first aqueous base paint is usually provided in a form in which the above components are dissolved or dispersed in water (deionized water) as a solvent. Also included are those in which a part of water is replaced by a hydrophilic organic solvent. In these mixed systems of water and an organic solvent, the content of water in the solvent is 51 to 100% by mass, the content of the organic solvent is 0 to 49% by mass, and water is compared with the organic solvent. Many included.
[0035]
Examples of the organic solvent include those commonly used in the coatings field. For example, hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, and butyl cellosolve, and alcohols can be exemplified, but alcohol-based hydrophilic organic compounds are preferable. Solvent.
[0036]
In particular, among these solvents, alcohol-based hydrophilic organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, , 3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, hexylene glycol, 2,5-hexanediol, dipropylene glycol and the like.
[0037]
In addition to the above components, the water-based first base coating composition further includes an antisettling agent, a curing catalyst, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a leveling agent, a surface conditioner such as silicone and an organic polymer, a sagging agent, and a thickener. And additives such as a defoaming agent, a lubricant, and a crosslinkable polymer particle (microgel).
[0038]
[Step (2)]
Next, in the step (2) in the glittering coating film forming method of the present invention, in the second stage of the base coating zone, the aqueous second base glittering paint is applied on the first base coating film obtained in the step (1). (Hereinafter, it may be referred to as “aqueous second base paint”.) This is a step of forming a second base coating film.
[0039]
The vehicle, the pigment, the solvent, and the additives exemplified in the description of the above-mentioned water-based first base paint can be used as the above-mentioned water-based second base paint used for coating in the second stage of the above-mentioned base coating zone.
[0040]
In the above-mentioned aqueous second base coating composition, it is preferable that the aqueous second base coating composition contains 0.1 to 5 parts by mass of a fluorine-based or silicone-based additive based on 100 parts by mass of the vehicle solid part. 1 It is preferable from the viewpoint of improving the wettability to the base coating film.
[0041]
Examples of the fluorine-based additive include a fluorinated alkyl carboxylate, a fluorinated alkyl alkoxylate, and a fluorinated alkyl ester.
[0042]
Examples of the silicone-based additive include polyether-modified polymethylalkylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, polyester-modified polymethylalkylsiloxane, silicone-modified polyacryl, and aralkyl-modified polymethylalkylsiloxane.
[0043]
When the amount of the fluorine-based or silicone-based additive is less than 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the vehicle solid portion, the surface tension may not be sufficiently reduced. There is fear. More preferably, it is 0.2 to 2 parts by mass.
[0044]
[(A): PWC of glittering pigment contained in the first aqueous base paint and the second aqueous base paint]
In the glitter coating film forming method of the present invention, the condition (A): the glitter pigment in the aqueous first base paint has a PWC of 1 to 30%, and the glitter pigment in the aqueous second base paint has a PWC of 1 to 30%. 5 to 40%. If the PWC of the brilliant pigment in the first aqueous base paint is less than 1%, sufficient hiding properties cannot be obtained, and if it exceeds 30%, various properties of the coating film deteriorate. More preferably, it is 3 to 25%. If the PWC of the glittering pigment in the aqueous second base paint is less than 5%, sufficient luminance cannot be obtained, and if it exceeds 40%, the orientation of the glittering pigment becomes poor and the appearance of the coating film deteriorates. More preferably, it is 7 to 30%.
[0045]
[(B): PWC ratio of glittering pigment contained in the first aqueous base paint and the second aqueous base paint]
In the glitter coating film forming method of the present invention, the condition (B): the PWC ratio of the glitter pigment contained in the aqueous first base paint and the aqueous second base paint is from 1/4 to 1/1. It is one. That is, the PWC of the glitter pigment contained in the aqueous second base paint is always higher than the PWC of the glitter pigment contained in the aqueous first base paint. When the PWC ratio of the glitter pigment is less than 1/4, glitter unevenness occurs, and when it exceeds 1 / 1.1, a sufficient glitter pigment orientation cannot be obtained. More preferably, it is 1 / 1.5 to 1 / 3.5.
[0046]
[(C): Dry film thickness ratio of aqueous first base coating film and aqueous second base coating film]
In the glittering coating film forming method of the present invention, condition (C): the dry film thickness ratio of the first base coating film and the second base coating film is 1.5 / 1 to 5/1. Is preferred. That is, the dried film thickness of the aqueous first base coating film is always thicker than the dried film thickness of the aqueous second base coating film. When the dry film thickness ratio of the first base coating film and the second base coating film is less than 1.5 / 1, the orientation of the glitter pigment may decrease. May occur. More preferably, it is 1.5 / 1 to 3/1.
[0047]
The dry film thickness ratio of the first base coat film and the second base coat film is as described above, and the dry film thickness of the first base coat film is preferably 5 to 15 μm. The dry film thickness of the base coating film is preferably 2 to 8 μm.
[0048]
The formation of the first base coating film and the second base coating film is preferably performed by spray coating, but after forming the first base coating film, setting is performed, and the second base coating film is formed by wet-on-wet. I do. After the second base coating film is formed, setting is performed for 2 minutes, and if necessary, preheating is performed in a drying furnace at 40 to 80 ° C. for 1 to 10 minutes to obtain an uncured base coating film.
[0049]
As the spray gun for performing the spray coating, a rotary atomizing type bell type coating machine or an air atomizing type coating machine is preferably used. As a rotary atomizing type bell coating machine, a metallic bell G1-COPES bell (manufactured by ABB Industries) can be mentioned. The rotation speed in the rotary atomization type is (2-4) × 10 ⁴ The rpm and the discharge rate are preferably from 80 to 250 cc / min.
[0050]
[Step (3)]
Next, in the step (3) in the first glittering coating film forming method of the present invention, in the clear coating zone, a clear coating is applied on the second base coating film obtained in the above step (2), and the clear coating is performed. This is a step of forming a film.
[0051]
In the second glittering coating film forming method of the present invention, steps (3) and (4) in the first glittering coating film forming method are omitted, and step (5) is sequentially performed. .
[0052]
In the clear coating zone, a clear coating film is formed on the uncured base coating film obtained in the step (2). The clear coating film in this case is a colorless transparent coating film which does not conceal the underlying layer, and may be a so-called color clear coating film having a semi-transparent feeling. By forming a top clear coating film on the surface, it is possible to improve the gloss and prevent the glitter pigment from protruding.
[0053]
As the clear coating material for forming the clear coating film, those which are commonly used for overcoating can be used. For example, a mixture of at least one thermosetting resin selected from an acrylic resin, a polyester resin, a fluororesin, an epoxy resin, a polyurethane resin, a polyether resin, and a modified resin thereof and the above crosslinking agent may be used. it can.
[0054]
These clear coatings may contain additives such as coloring pigments, extender pigments, modifiers, ultraviolet absorbers, leveling agents, dispersants, and defoaming agents as long as the transparency is not impaired. It is possible. Further, a clear paint containing a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer described in JP-B-8-19315 is preferably used from the viewpoint of measures against acid rain. In addition, the clear coating film can take various forms such as an organic solvent type, an aqueous type, and a powder type. As the organic solvent-based paint or the water-based paint, a one-pack paint may be used, or a two-pack paint such as a two-pack urethane resin paint may be used.
[0055]
The dry film thickness of the clear coating film is preferably from 10 to 60 μm, and if it is out of this range, there may be a problem in the appearance of the coating film and the workability of coating. More preferably, it is 20 to 50 μm.
[0056]
[Step (4)]
Next, in the step (4) in the first glittering coating film forming method of the present invention, all the uncured coating films obtained by the above steps (1), (2) and (3) are heated and cured at one time. It is a process.
[0057]
In order to heat and cure all the uncured coating films obtained by the above steps (1), (2) and (3) at a time, a predetermined temperature is set in a drying zone provided next to the clear coating zone. After a drying or curing step for a predetermined time, a glittering coating film composed of multiple layers can be obtained on the surface of the base material. The predetermined temperature and the predetermined time can be appropriately set according to the types of the first aqueous base paint, the second aqueous base paint, and the clear paint.
[0058]
[Step (5)]
Step (5) in the second glittering coating film forming method of the present invention is a step of heating and curing all the uncured coating films obtained by the above-described steps (1) and (2) at one time.
[0059]
In order to heat and cure all the uncured coating films obtained by the above steps (1) and (2) at one time, the drying or curing step is performed at a predetermined temperature and for a predetermined time in a drying zone appropriately installed. Through this, a glittering coating film composed of multiple layers can be obtained on the surface of the base material. The predetermined temperature and the predetermined time can be appropriately set according to the types of the first aqueous base paint and the second aqueous base paint.
[0060]
[Painting]
The coated article of the present invention is one coated by the first and second glittering coating film forming methods, and according to the first glittering coating film forming method, It is formed so as to satisfy the following conditions (A) and (B), and preferably further satisfy the following condition (C), through the steps (1) to (4) in order. Step (1): a step of applying a water-based first base paint in a first stage of a base coating zone to form a first base coating film; Step (2): a step of applying the above-mentioned step (2) in a second stage of the base coating zone. A step of applying an aqueous second base paint on the first base coat obtained in 1) to form a second base coat, step (3): obtained in the step (2) in the clear coating zone. Applying a clear coating on the second base coating film thus formed to form a clear coating film, and step (4): all uncured layers obtained in steps (1), (2) and (3) above. A step of heating and curing the coating film at a time; Condition (A): the glitter pigment in the first aqueous base paint has a PWC of 1 to 30%, and the glitter pigment in the second aqueous base paint has a PWC of 5 to 5%. 40%, condition (B): aqueous first base (C): The PWC ratio of the glitter pigment contained in the pigment and the aqueous second base paint is 1/4 to 1 / 1.1. The dry film thickness ratio is 1.5 / 1 to 5/1.
[0061]
Further, according to the second glittering coating film forming method, the coating target material is sequentially subjected to the following steps (1), (2) and (5), and is subjected to the following conditions (A) and (B). It is preferably formed so as to satisfy the following condition (C). Step (1): a step of applying a water-based first base paint in a first stage of a base coating zone to form a first base coating film; Step (2): a step of applying the above-mentioned step (2) in a second stage of the base coating zone. A step of applying an aqueous second base paint on the first base coat obtained in 1) to form a second base coat, step (5): all obtained by the above steps (1) and (2) Heat curing the uncured coating film at a time; Condition (A): the glitter pigment in the aqueous first base paint has a PWC of 1 to 30%, and the glitter pigment in the aqueous second base paint has PWC is 5 to 40%, condition (B): the PWC ratio of the brilliant pigment contained in the first aqueous base paint and the second aqueous base paint is 1/4 to 1 / 1.1; condition (C ): Dry film thickness of the first base coating film and the second base coating film Rate is 1.5 / 1-5 / 1.
[0062]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the compounding amount represents a mass part unless there is particular notice. The names of raw materials, paints, and equipment represent trade names unless otherwise specified.
[0063]
[Examples 1 to 14, Comparative Examples 1 to 5]
[Preparation of coating film forming products 1-2]
After a dull steel plate (length 300 mm, width 100 mm and thickness 0.8 mm) is treated with zinc phosphate, a cationic electrodeposition paint (“Power Top V-50”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is dried to a thickness of 25 μm. Was electrodeposited. Next, a baked electrodeposition coating film was obtained at 160 ° C. for 30 minutes. Further, an intermediate coating ("Olga P-5 Sealer", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is applied to the above electrodeposition coating film by air spraying so as to have a dry film thickness of 40 [mu] m, and baked at 140 [deg.] C. for 30 minutes. A coating film was formed, and this was used as coating film-formed product 1.
[0064]
After washing and degreasing a plastic plate (material: polypropylene, length 300 mm, width 100 mm and thickness 3.0 mm), "RB116 Primer" (manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.) as a primer has a dry film thickness of 10 μm. Was electrostatically coated as follows. Next, the substrate was dried at 80 ° C. for 30 minutes. This was designated as coating film forming product 2.
[0065]
[Step (1): Formation of First Base Coating Film]
Next, in the first stage of the base coating zone, the first base coating material containing the following types of glitter pigments in the amounts shown in Table 1 and the coloring pigments to be added as necessary is added to the coating film formations 1 and 2 in the first stage. The first base coating film was formed by coating so as to have a dry film thickness shown in FIG. Here, the aqueous first base paint containing the brilliant pigment was prepared based on an acrylic-melamine resin-based paint “AQUALEX AR2100” (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) to have the special values shown in Table 1. However, Example 11 was prepared based on a melamine-carbodiimide acrylic aqueous base paint “KX-0077” (manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.).
[0066]
[Step (2): formation of second base coating film]
Next, after setting the first base coating film for 2 minutes, in the second stage of the base coating zone, in the second stage of the base coating zone, the following types and the amount of the brilliant pigment shown in Table 1 and the coloring pigment to be blended as necessary are set in the second stage of the base coating zone. And a water-based second base coating material containing an additive was applied to a dry film thickness shown in Table 1 to form a second base coating film. Here, the water-based second base paint containing the glitter pigment was prepared based on an acrylic-melamine resin-based paint “AQUALEX AR2100” (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) to have the special values shown in Table 1. However, Example 11 was prepared based on a melamine-carbodiimide acrylic-based, water-based base paint “KX-0077” (manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.).
[0067]
[Step (3): formation of clear coating film] (first bright coating film forming method)
Next, after setting the second base coating film for 2 minutes, it is preheated at 80 ° C. for 3 minutes, and in the clear coating zone, the following clear coating material is applied so that the dry film thickness becomes 35 μm. Was formed. Clear paint 1: Acrylic resin solvent-based clear paint (trade name: "Super Lac O-100 Clear", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Clear paint 2: solvent-based clear composed of a blend of a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer Paint (trade name: "Macflow O-330 Clear", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.). The base material 2 was spray-coated with an acrylic urethane clear paint (trade name: “R290 Clear”, manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.) so that the dry film thickness was 30 μm.
[0068]
[Step (4): heat curing of all uncured coating films] (first glittering coating film forming method)
The formed clear coating film was set at room temperature for 10 minutes and baked at a temperature of 140 ° C. for 30 minutes. In the case of the substrate 2, the formed clear coating film was set at room temperature for 10 minutes and dried at 80 ° C. for 20 minutes. The glitter of the obtained multilayer coating film was evaluated by the following evaluation method, and the results are shown in Table 1.
[0069]
[Step (5): heat curing of all uncured coating films] (second glittering coating film forming method)
The formed second base coating film was set at room temperature for 10 minutes and baked at a temperature of 140 ° C. for 30 minutes. The glitter of the obtained multilayer coating film was evaluated by the following evaluation method, and the results are shown in Table 1.
[0070]
[Evaluation method]
Finished appearance: When the test plate was viewed almost directly in front (highlight portion) and at an angle of about 15 degrees (shade portion), the glitter and the coating film appearance indicating the quality of the metallic appearance were visually evaluated. It is better if there is no glitter.
[0071]
◎: There is no glitter at all, no unevenness in brightness and no decrease in orientation are recognized, and an excellent metallic appearance is obtained.
・・・: There is no glittering and the metal appearance is finished.
Δ: There is a glittering feeling in the shade portion.
×: There is a glittering feeling in both the highlight part and the shade part. Finished in normal metallic tone. Alternatively, glitter unevenness and a decrease in orientation are observed.
[0072]
FF (Flip-Flop) Effect: The magnitude of different lightness differences when the test plate was viewed almost directly in front (highlight portion) and at an angle of about 15 degrees (shade portion) was visually evaluated. The flip-flop property refers to the degree of change in reflected light intensity when the observation angle (light reception angle) changes.
[0073]
・・・: The brightness difference that varies depending on the angle is very large.
・・・: Lightness difference that differs depending on the angle is large.
Δ: Lightness difference that varies depending on the angle is small.
×: The difference in brightness that differs depending on the angle is slight. Finished in normal metallic tone.
[0074]
The types of glitter pigments, coloring pigments and additives used in Table 1 were as follows.
[0075]
[Glitter pigment]
1: aluminum flake pigment; aluminum paste MH-8801 manufactured by Asahi Kasei Corporation.
2: Aluminum flake pigment; Alpaste 91-0562, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
3: interference mica pigment; Xirlic T60-23WIII manufactured by Merck Japan.
[0076]
[Coloring pigment]
1: Carbon black pigment; MA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
2: Phthalocyanine blue pigment; Cyanine blue G314 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
[0077]
[Additive]
1: fluorinated alkyl carboxylate; Florade FC-129 Product name manufactured by Sumitomo 3M Limited.
2: Organic modified polysiloxane; BYK-341 (trade name) manufactured by BYK Japan KK
[0078]
[Table 1]

[0079]
As is clear from the results shown in Table 1, this example is an aluminum flake having a glittery coating film formed by the glittering coating film forming method of the present invention, and having a very small particle feeling and a metallic luster. Pigments and the like exhibited a metallic appearance without uneven brightness, and mica pigments and the like having coherence improved flip-flop properties. On the other hand, the comparative example did not express the intended design.
[0080]
【The invention's effect】
In the first method for forming a glittering coating film of the present invention, a step (1): a step of applying a water-based first base coating material to a film-forming object to form a first base coating film, and a step (2): A step of applying an aqueous second base paint on the first base coat obtained in the above step (1) to form a second base coat, step (3): the step of obtaining the second base coat in the step (2). (2) a step of applying a clear paint on the base coating film to form a clear coating film, and a step (4): all uncured coating films obtained by the above steps (1), (2) and (3) And heating and curing at once; condition (A): the glittering pigment in the aqueous first base paint has a PWC of 1 to 30%, and the glitter in the aqueous second base paint PWC of pigment is 5 to 40%, condition (B): water-based first base paint and water-based second base paint Since the PWC ratio of the brilliant pigment to be contained was formed so as to satisfy １／ to 1 / 1.1, the second brilliant coating film forming method further includes the step (1): A step of applying a water-based first base paint to form a first base coat, step (2): applying an aqueous second base paint on the first base coat obtained in the above step (1), (2) a step of forming a base coating film, and a step (5): a step of heating and curing all the uncured coating films obtained in the above steps (1) and (2) at one time. Condition (A): PWC of the brilliant pigment in the first aqueous base paint is 1 to 30%, PWC of the brilliant pigment in the second aqueous base paint is 5 to 40%, Condition (B): The PWC ratio of the glitter pigment contained in the aqueous first base paint and the aqueous second base paint is as follows: Since the particles are formed so as to satisfy / 4 to 1 / 1.1, the feeling of particles is very small, and aluminum flake pigments and the like having metallic luster show a metallic appearance without uneven brightness, and mica pigments and the like having interference properties Thus, it is possible to obtain a glittering coating film exhibiting a very high flip-flop property.
[0081]
In addition, since the multilayer coating film obtained by the present invention exhibits the above-mentioned brilliant feeling, it is preferably used in a field where brilliancy is required, such as a vehicle outer plate such as an automobile and a motorcycle, and an automobile part (a wheel, a bumper, etc.). .

Claims

A method for forming a brilliant coating film that satisfies the following conditions (A) and (B) by sequentially performing the following steps (1) to (4) on the coating film forming object:
Step (1): a step of applying a water-based first base glittering paint in a first stage of a base coating zone to form a first base coating film;
Step (2): a step of applying a water-based second base glittering paint on the first base coating film obtained in the step (1) in a second stage of the base coating zone to form a second base coating film. ,
Step (3): applying a clear coating on the second base coating film obtained in the step (2) in the clear coating zone to form a clear coating;
Step (4): a step of heating and curing all the uncured coating films obtained by the steps (1), (2) and (3) at one time;
Condition (A): The pigment mass concentration (hereinafter, referred to as “PWC”) of the glitter pigment in the aqueous first base glitter paint is 1 to 30%, and the glitter pigment in the aqueous second base glitter paint is used. Has a PWC of 5 to 40%,
Condition (B): The PWC ratio of the glitter pigment contained in the aqueous first base glitter paint and the aqueous second base glitter paint is 1/4 to 1 / 1.1.

A method for forming a glittering coating film that satisfies the following conditions (A) and (B) by sequentially performing the following steps (1), (2) and (5) on the coating film forming object;
Step (1): a step of applying a water-based first base glittering paint in a first stage of a base coating zone to form a first base coating film;
Step (2): a step of applying a water-based second base glittering paint on the first base coating film obtained in the step (1) in a second stage of the base coating zone to form a second base coating film. ,and,
Step (5): a step of heating and curing all the uncured coating films obtained by the steps (1) and (2) at one time;
Condition (A): The PWC of the glitter pigment in the aqueous first base glitter paint is 1 to 30%, the PWC of the glitter pigment in the aqueous second base glitter paint is 5 to 40%,
Condition (B): The PWC ratio of the glitter pigment contained in the aqueous first base glitter paint and the aqueous second base glitter paint is 1/4 to 1 / 1.1.

The glittering coating film forming method according to claim 1 or 2, further satisfying the following condition (C):
Condition (C): The dry film thickness ratio of the first base coating film and the second base coating film is 1.5 / 1 to 5/1.

The glitter according to any one of claims 1 to 3, wherein the aqueous second base glitter paint contains 0.1 to 5 parts by mass of a fluorine-based or silicone-based additive based on 100 parts by mass of the vehicle solid part. Method for forming a functional coating film.

A coated article coated by the glittering coating film forming method according to any one of claims 1 to 4.