JP4313859B2

JP4313859B2 - Colored aluminum pigment and coating composition containing the same

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Publication number: JP4313859B2
Application number: JP10721298A
Authority: JP
Inventors: 茂中村; 泰志中尾; 隆夫江川
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1998-04-17
Filing date: 1998-04-17
Publication date: 2009-08-12
Anticipated expiration: 2018-04-17
Also published as: JPH11302558A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐候性のすぐれた着色アルミニウム顔料、およびそれを配合した塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
自動車外板部などの上塗り塗料において、キラキラとした光輝感のすぐれたメタリック調塗膜を形成するために、金属アルミニウムフレ−ク顔料を含有せしめることはすでに公知である。そして、意匠性をさらに向上させるために、その表面を着色顔料で着色したアルミニウムフレ−クを使用することが、特開平１−３１５４７０号、特開平９−４０８８５号、特開平９−５９５３２号、特開平９−１２４９７３号参照などによりすでに提案されており、これらの着色アルミニウムフレ−クの表面をさらに樹脂で被覆したものも知られている。
【０００３】
しかしながら、これらの着色アルミニウムフレ−クを含有する塗膜を長期間屋外にさらされると、アルミニウムフレ−ク表面の着色顔料が劣化し、退色するという欠陥を有している。この欠陥を解消するために、フタロシアニン系などの耐候性のすぐれた着色顔料を使用することが提案されているが、色調が制限され、適用範囲が狭い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、樹脂で被覆された着色アルミニウムフレ−クの耐候性を改良することであり、その特徴は、この樹脂中に紫外線吸収剤または光安定剤を含有させるところにある。
【０００５】
しかして、本発明によれば、着色顔料により表面を着色し、さらにその表面を樹脂で被覆してなるアルミニウムフレ−クにおいて、この樹脂中に紫外線吸収剤または光安定剤を含有させてなることを特徴とする着色アルミニウム顔料が提供される。
【０００６】
さらに、本発明は、この着色アルミニウム顔料を含有するメタリック塗料組成物も包含している。
【０００７】
まず、本発明の耐候性が改良された着色アルミニウム顔料について詳細に説明する。
【０００８】
本発明の着色アルミニウム顔料を調製するために使用するアルミニウムフレ−クは、塗料分野においてメタリック顔料として通常に使用されている光輝性りん片状顔料であり、金属アルミニウムを主成分としており、平均粒径が１〜２００μｍ、特に５〜８０μｍ、厚みは０．１〜５μｍ、平均粒径を厚みで割った形状係数が５〜１００程度の範囲内に含まれていることが好ましい。また、このアルミニウムフレ−クは、粉砕時にオレイン酸、ステアリン酸などの脂肪酸を添加して、これらで被覆されたアルミニウムフレ−クであっても差支えない。
【０００９】
アルミニウムフレ−クの表面を着色するための着色顔料は、塗料分野において通常に使用されている有機顔料や無機顔料などが適用できる。例えば、ジケトピロロピロ−ル系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、スレン系、ペリノン系、ピペリン系、フタロン系などがあげられるが、フタロシアニングリ−ン、フタロシアニンブル−などの比較的に耐候性のすぐれたものや、カ−ボンブラック、酸化チタン、透明酸化鉄、雲母、金属酸化物被覆雲母なども使用できる。これらの着色顔料の粒径は０．０１〜１μｍ、特に０．０２〜０．１μｍの範囲内が適しており、その使用量はアルミニウムフレ−クの表面積１ｍ²あたり、０．０１〜２ｇ、特に０．０３〜０．５ｇの範囲内が適している。
【００１０】
着色顔料によるアルミニウムフレ−ク表面の被覆はそれ自体既知の方法で行うことができ、具体的には下記に示す方法があげられる。
【００１１】
ａ：樹脂の有機溶剤溶液にアルミニウムフレ−クおよび着色顔料を混合分散し、それを噴霧し乾燥し、粉末状の着色アルミニウムフレ−クを形成させる。
【００１２】
ｂ：アルミニウムフレ−クの表面に、二重結合を有するカルボン酸（例えば、あまに油脂肪酸、大豆油脂肪酸などの高級不飽和脂肪酸）を熱重合してなる二重結合とカルボキシル基とを有するカルボン酸を介して着色顔料を化学吸着させてなる着色アルミニウムフレ−ク（特開平１−３１５４７０号参照）。
【００１３】
ｃ：着色顔料１００重量部あたり０．２〜１００重量部の一塩基性芳香族カルボン酸を被覆してなる表面処理着色顔料を、アルミニウムフレ−クの表面積１ｍ²あたり０．０１〜０．５ｇ付着させてなる着色アルミニウムフレ−ク（特開平９−４０８８５号号参照）。一塩基性芳香族カルボン酸として安息香酸、アミノ安息香酸、アミノヒドロキシ安息香酸、ナフトエ酸、アミノナフトエ酸、ケイヒ酸、アミノケイヒ酸などが使用できる。また、一塩基性芳香族カルボン酸と共にアルミニウムキレ−トまたはチタニウムキレ−トをアルミニウムフレ−クの表面に付着させることも包含される。
【００１４】
ｄ：アルミニウムフレ−クの表面に有機着色顔料の蒸着せしめてなる着色アルミニウムフレ−ク（特開平９−５９５３２号号参照）。有機着色顔料の蒸着量はアルミニウムフレ−クの表面積１ｍ²あたり０．０５〜０．５ｇの範囲が好ましい。また、この有機着色顔料の蒸着層にシランカップリング剤またはチタンカップリング剤を被覆したものも包含される。
【００１５】
ｅ：着色顔料１００重量部あたり０．２〜１００重量部のアミノ化合物（カルボキシル基を持っていない）を被覆してなる表面処理着色顔料を、アルミニウムフレ−クの表面積１ｍ²あたり０．０１〜０．５ｇ付着させてなる着色アルミニウムフレ−ク（特開平９−１２４９７３号号参照）。アミノ化合物として炭素数６〜１２の脂肪族ジアミン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどが使用できる。また、アミノ化合物と共にアルミニウムキレ−トまたはチタニウムキレ−トをアルミニウムフレ−クの表面に付着させることも包含される。
【００１６】
本発明の着色アルミニウム顔料は、上記のようにして着色顔料で表面を着色してなるアルミニウムフレ−クに、紫外線吸収剤または光安定剤を含有させた樹脂で被覆することにより得られる。
【００１７】
着色顔料で表面を着色してなるアルミニウムフレ−ク（以下、「着色アルミフレ−ク」という）の表面を被覆する樹脂中に紫外線吸収剤または光安定剤を含有させる方法として、例えば、紫外線吸収性重合性モノマ−および光安定重合性モノマ−から選ばれた１種以上を含有する重合性モノマ−を重合してなる樹脂で被覆する方法（Ａ法）、および被覆する樹脂中に紫外線吸収剤または光安定剤を添加、混合する方法（Ｂ法）などがある。
【００１８】
Ａ法：
着色アルミフレ−クの表面を、紫外線吸収性重合性モノマ−および光安定重合性モノマ−から選ばれた１種以上を含む重合性モノマ−を重合してなる樹脂で被覆することにより、着色アルミフレ−クの表面を紫外線吸収剤または光安定剤を含有する樹脂で被覆する方法である。
【００１９】
紫外線吸収性重合性モノマ−として、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ルなどが、光安定性重合性モノマ−として、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレ−トおよび１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレ−トなどが例示できる。
【００２０】
Ａ法において、着色アルミフレ−クを被覆するための樹脂として、これらの紫外線吸収性重合性モノマ−および光安定性重合性モノマ−から選ばれた１種もしくは２種以上のみで構成される重合体、もしくは、さらにその他の重合性モノマ−との共重合体などがあげられる。
【００２１】
その他の重合性モノマ−は、紫外線吸収性重合性モノマ−および光安定性重合性モノマ−以外であって、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸およびこれらの無水物やハ−フエステル化物などのカルボキシル基含有重合性モノマ−；（メタ）アクリル酸と１価アルコ−ル（炭素数１〜２４）とのモノエステル化物；（メタ）アクリル酸とアルコキシ（炭素数１〜２０）１価アルコ−ルとのモノエステル化物；（メタ）アクリル酸と炭素数２〜１０の２価以上の多価アルコ−ルとのジ、トリ、テトラエステル化物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ−ト、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレ−ト、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレ−トなどのアミノアクリル系単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどのアクリルアミド系単量体；グリシジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−トなどのグリシジル基含有単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニルなどがあげられる。
【００２２】
着色アルミフレ−クの表面を被覆する、紫外線吸収性重合性モノマ−および光安定重合性モノマ−から選ばれた１種以上を含む重合性モノマ−を重合してなる樹脂として、ａ）紫外線吸収性重合性モノマ−のみからなる重合体、ｂ）光安定性重合性モノマ−のみからなる重合体、ｃ）紫外線吸収性重合性モノマ−および光安定性重合性モノマ−を併用してなる重合体、ｄ）これらのａ）、ｂ）およびｃ）においてさらにその他の重合性モノマ−を併用してなる重合体などがあげられる。
【００２３】
このうち、ｃ）における紫外線吸収性重合性モノマ−と光安定性重合性モノマ−との比率は、両モノマ−の合計重量を基準に、前者は１〜９０％、特に１０〜８０％、後者は９９〜１０％、特に９０〜２０％が適している。また、ｄ）におけるその他の重合性モノマ−の比率は、全モノマ−の合計重量を基準に９０％以下、特に７０％以下が適している。
【００２４】
上記のａ）〜ｄ）の重合体を調製するためのモノマ−の重合反応は、それ自体既知の方法で行うことができ、得られる重合体の数平均分子量は約２０００〜約３００００００、特に１００００〜約１０００００の範囲内が適している。
【００２５】
これらの重合体で着色アルミフレ−クの表面を被覆する方法は、例えば、ｉ）着色アルミフレ−クの有機溶剤分散液に上記の重合性モノマ−を加え、撹拌しながら重合させることにより、フレ−クの表面にこれらの重合体を析出させる、ｉｉ）重合体をあらかじめ合成しておき、その有機溶剤溶液に着色アルミフレ−クを分散せしめることにより被覆するなどがあげられる。被覆する樹脂（重合体）の量は、着色アルミフレ−ク１００重量部あたり、０．５〜４０重量部、特に５〜２０重量部の範囲内が適している。
【００２６】
Ｂ法：紫外線吸収剤および（または）光安定剤を混合せしめた樹脂で、着色アルミフレ−クの表面を被覆する方法である。
【００２７】
紫外線吸収剤または光安定剤としては既知のものが使用でき、例えば、ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２´，４，４´−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４，４´−ジメトキシベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４，４´−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２´−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メチルアクリロキシ）プロポキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジタ−シャリ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２´−ヒドロキシ−３´−タ−シャリ−ブチル−５´−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジタ−シャリ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−タ−シャリ−イソアミル・フェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（ヒドロキシ−５−タ−シャリ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾ−ルのようなベンゾトリアゾ−ル系；エチル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアクリレ−ト、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアクリレ−トなどのようなアクリレ−ト系；ヒドロキシ−５−メトキシ−アセトフェノン、２−ヒドロキシ−ナフトフェノン、２−エトキシ−パラ−メトキシシンナメ−ト、ニッケル−ビスオクチルフェニルスルフィド、［２，２´−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノライト）］−ｎ−ブチルアミン−ニッケルなどのその他の化合物などがあげられ、これらは１種単独で、もしくは２種以上併用することができる。
【００２８】
これらの紫外線吸収剤または光安定剤を混合せしめる樹脂としては、上記のＡ法で説明した重合性モノマ−（ただし、紫外線吸収性官能基を有する重合性モノマ−および光安定性官能基を有する重合性モノマ−を除く）の重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などがあげられる。これらの樹脂の数平均分子量は約２０００〜約３００００００、特に１００００〜約１０００００の範囲内が適している。紫外線吸収剤または光安定剤の配合量は、樹脂１００重量部あたり、１〜９０重量部、特に１０〜５０重量部の範囲内が適している。また、着色アルミフレ−クを被覆する樹脂（紫外線吸収剤または光安定剤を含む）の量は、着色アルミフレ−ク１００重量部あたり、０．５〜４０重量部、特に５〜２０重量部の範囲内が適している。
【００２９】
Ｂ法において、紫外線吸収剤や光安定剤を混合して含有させた樹脂で着色アルミフレ−クの表面を被覆する方法として、例えば、着色アルミフレ−クの有機溶剤分散液に紫外線吸収剤や光安定剤を含有させた重合性モノマ−を加え、撹拌しながら重合させて樹脂を合成することにより、着色アルミフレ−クの表面に紫外線吸収剤や光安定剤を含有する樹脂を析出させることができる。また、紫外線吸収剤や光安定剤を混合した樹脂溶液をあらかじめ調製しておき、これに着色アルミフレ−クを分散せしめることによっても行うことができる。
【００３０】
Ａ法およびＢ法により調製された、紫外線吸収剤または光安定剤を含有させた樹脂で表面が被覆された着色アルミニウムは、通常、有機溶剤または樹脂溶液中に分散しており、これらをそのまま塗料などに配合すること可能であるが、必要によりそれ自体既知の方法で、粒子状またはこの粒子状のものを有機溶剤などの分散させてペ−スト状にすることも可能である。
【００３１】
次に、上記のようにして得られる着色アルミニウム顔料を含有せしめたメタリック塗料組成物について説明する。
【００３２】
本発明のメタリック塗料組成物は、樹脂組成物、上記の着色アルミニウム顔料および溶剤を含有する液状塗料組成物である。
【００３３】
熱硬化性樹脂組成物としては、必要に応じて水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロスアセテ−トブチレ−ト樹脂などに、必要に応じてメラミン樹脂や（ブロック）ポリイソシアネ−ト化合物などの架橋剤を配合してなる組成物があげられ、これらに上記の着色アルミニウム顔料および溶剤（水や有機溶剤）を配合してなる常温乾燥型、常温硬化型、加熱硬化型の有機溶剤系もしくは水系の塗料があげられる。また、これらの塗料には、着色顔料、メタリック顔料、光干渉顔料、顔料分散剤、消泡剤、沈降防止剤、硬化触媒などを適宜に配合することができる。
【００３４】
【発明の効果】
本発明による着色アルミニウムフレ−クは、その表面に付着させた着色顔料が樹脂によって被覆保護され、しかもその樹脂中に紫外線吸収剤や光安定剤が含まれているために、耐光性が顕著に向上した。したがって、これまで耐光性が十分でないという理由で使用が制限されていた意匠性にすぐれた着色顔料でアルミニウムフレ−クを着色したものも使用することが可能になった。
【００３５】
【実施例】
以下に、本発明に関する実施例及び比較例について説明する。部および％はいずれも原則として重量を基準にしており、また塗膜の膜厚は硬化塗膜に基づくものである。
【００３６】
１．実施例および比較例
実施例１
ミネラルスピリット４００部、アルニウムフレ−ク（昭和アルミニウム社製、「アルミニウムペ−スト７２５Ｎ」）１４０部（金属アルミニウム８５％）、アクリル酸と大豆油脂肪酸とを熱重合した二重結合を有するカルボン酸（播磨化成工業社製、「ダイアシイド」）２．４部を加え、窒素ガスを導入して５５℃の温度を保持して１時間撹拌したした後、常温に冷却し、これを濾過して熱重合カルボン酸処理アルミニウムフレ−クを得た。
【００３７】
一方、ポットミルに、ミネラルスピリット３０部および赤色顔料（大日本インキ化学工業社製、「カラ−ファインレッド２３６Ａ」）２４部および顔料分散剤（花王社製、「ホモゲノ−ルＬ−１００」）０．４８部を入れ、顔料を分散粉砕した。
【００３８】
ついで、上記の熱重合カルボン酸処理したアルミニウムフレ−クおよび分散粉砕した着色顔料を８０部のミネラルスピリットと共に混合し、窒素ガスを導入しながら常温で１０分間激しく撹拌して着色顔料を熱重合カルボン酸の表面に吸着させて赤色アルミニウムフレ−ク顔料を得た。
【００３９】
かくして得た赤色アルミニウムフレ−ク顔料１５０部（固形分）を、ミネラルスピリットを除去することなく、ミネラルスピリット１６００部の入ったフラスコに入れ、さらにアクリル酸３部を添加して６０℃で１５分間撹拌し、ついでトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−ト６部、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル（紫外線吸収性重合性モノマ−）１２部、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレ−ト（光安定性重合性モノマ−）１２部、おおよびアゾビスイソブチロニトリル４．２部をそれぞれミネラルスピリット１７０部、１５０部に溶解したものを添加して３時間かけて１００℃に昇温して重合させ、赤色アルミニウムフレ−ク顔料の表面を樹脂被覆した。これを濾過して余分なミネラルスピリットを除去した。
【００４０】
実施例２
ピロロピロ−ル系赤顔料（日本チバガイギ−社製、ＩＲＧＡＺＩＮＤＰＰＲＥＤＢ０）１ｇに安息香酸０．５部、ミネラルスピリット１０ｇを加え、ポットミル中で２４時間ボ−ルミル分散した。その後、このポットミルにアルミニウムペ−スト（東洋アルミニウム社製、「ミラグロ−１０００」、１１部（金属アルミニウム７０％）およびミネラルスピリット２０部を加え、さらに１時間ボ−ルミル分散してスラリ−を得た。このものをミネラルスピリット７０部で洗い出すことによりて赤色に着色したアルミニウムフレ−ク顔料を得た。
【００４１】
つぎに、この着色アルミニウムフレ−ク顔料１０部あたり、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル（紫外線吸収性重合性モノマ−）０．２５部、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレ−ト（光安定性重合性モノマ−）０．２５部、１，６ヘキサンジオ−ルジアクリレ−ト０．２５部、アクリル酸０．２５部を加え、撹拌しながら８０℃に加熱して、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０５部を添加して１２時間反応させてこれらのモノマ−を重合させ、着色アルミニウムフレ−ク顔料表面に析出させた。
【００４２】
実施例３
フタロシアニン系青色顔料（ＢＡＳＦ社製、「ヘリオ−ゲンブル−Ｌ６９００」）１ｇにミネラルスピリット１０ｇを加え均一に分散したのち、アルミニウムペ−スト（東洋アルミニウム社製、「ＭＧ１０００」、平均粒径３０μｍ、厚さ１μｍ、金属分７０％）１１ｇおよびミネラルスピリット２０ｇを加え、さらに分散を行った。得られた分散液から溶剤を除去したアルミニウムフレ−クは青色に着色しており、青顔料はアルミニウムフレ−クの表面積１ｍ²あたり０．０８ｇであった。
【００４３】
この青色着色したアルミニウムフレ−ク１０ｇあたり、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル（紫外線吸収性重合性モノマ−）０．２５ｇ、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレ−ト（光安定性重合性モノマ−）０．２５ｇ、ヘキサンジオ−ルジアクリレ−ト０．２５ｇ、アクリル酸０．２５ｇを添加し、撹拌しながら窒素中で８０℃で加熱し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０５部を添加して１２時間反応させてこれらのモノマ−を重合させ、着色アルミニウムフレ−ク顔料表面に析出させた。
【００４４】
実施例４
水酸基含有アクリル樹脂（水酸基価８０、酸価７、数平均分子量１２０００）７０部、ブチル化メラミン樹脂３０部および実施例１で得た樹脂被覆着色アルミニウムフレ−ク顔料１５部を有機溶剤（トルエン／キシレン＝１／１重量比）に混合し、粘度１５秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整して、メタリック塗料を得た。
【００４５】
実施例５
水酸基含有アクリル樹脂（水酸基価８０、酸価７、数平均分子量１２０００）７０部、ブチル化メラミン樹脂３０部および実施例２で得た樹脂被覆着色アルミニウムフレ−ク顔料１５部を有機溶剤（トルエン／キシレン＝１／１重量比）に混合し、粘度１５秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整して、メタリック塗料を得た。
【００４６】
実施例６
水酸基含有アクリル樹脂（水酸基価８０、酸価７、数平均分子量１２０００）７０部、ブチル化メラミン樹脂３０部および実施例３で得た樹脂被覆着色アルミニウムフレ−ク顔料１５部を有機溶剤（トルエン／キシレン＝１／１重量比）に混合し、粘度１５秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整して、メタリック塗料を得た。
【００４７】
比較例１
実施例１において、赤色アルミニウムフレ−ク顔料の表面を被覆するための樹脂のモノマ−成分として、「アクリル酸３部、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−ト３０部」を使用した以外は、すべて実施例１に記載に準じて行なって、赤色アルミニウムフレ−ク顔料の表面を樹脂被覆した。
【００４８】
この赤色アルミニウムフレ−ク顔料を使用して、実施例４と同様にしてメタリック塗料を得た。
【００４９】
２．性能試験結果
カチオン電着塗料および中塗り塗料を塗装し、加熱硬化してなる鋼板に上記の実施例４〜６および比較例１で得たメタリック塗料をエアスプレ−で膜厚２５μｍになるように塗装し、室温で３分間放置してから、水酸基含有アクリル樹脂・メラミン樹脂系クリヤ塗料（有機溶剤系）をエアスプレ−で膜厚４５μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱して両塗膜を同時に硬化せしめた。
【００５０】
得られた塗膜の性能試験結果は表１のとおりである。
【００５１】
【表１】

【００５２】
表１は促進耐候性の試験結果を示したものである。具体的には、サンシャインウエザ−メ−タに試験用の塗り板を４００時間、８００時間および１２００時間ばくろし、それぞれの塗面について、ばくろ前とばくろ後との色差ΔＥをＪＩＳＺ８７３０に基いて求め、かつ外観を目視で評価した。ΔＥの数値が小さいほどばくろによる着色顔料の退色が少なく耐候性がすぐれていることを示す。また、目視評価において、○はヒビワレ、ツヤビケなどの欠陥の発生が全く認められない、△はヒビワレ、ツヤビケなどが少し発生した、×はヒビワレ、ツヤビケなどが多く発生したことを示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a colored aluminum pigment having excellent weather resistance and a coating composition containing the same.
[0002]
[Prior art and its problems]
It is already known that a metal aluminum flake pigment is contained in a top coating material such as an automobile outer plate part in order to form a metallic paint film having a glittering and excellent brilliant feeling. In order to further improve the design properties, it is possible to use an aluminum flake whose surface is colored with a coloring pigment, such as JP-A-1-315470, JP-A-9-40885, JP-A-9-59532, Japanese Patent Laid-Open No. 9-124973 has already been proposed, and those in which the surface of these colored aluminum flakes is further coated with a resin are also known.
[0003]
However, when a coating film containing these colored aluminum flakes is exposed to the outdoors for a long period of time, there is a defect that the colored pigment on the surface of the aluminum flakes deteriorates and fades. In order to eliminate this defect, it has been proposed to use a color pigment having excellent weather resistance such as phthalocyanine, but the color tone is limited and the application range is narrow.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
An object of the present invention is to improve the weather resistance of colored aluminum flakes coated with a resin, and the feature is that an ultraviolet absorber or a light stabilizer is contained in the resin.
[0005]
Thus, according to the present invention, in the aluminum flake formed by coloring the surface with a color pigment and further coating the surface with a resin, the resin contains an ultraviolet absorber or a light stabilizer. A colored aluminum pigment is provided.
[0006]
Furthermore, the present invention includes a metallic coating composition containing the colored aluminum pigment.
[0007]
First, the colored aluminum pigment with improved weather resistance according to the present invention will be described in detail.
[0008]
The aluminum flake used for preparing the colored aluminum pigment of the present invention is a glittering scaly pigment usually used as a metallic pigment in the paint field, is mainly composed of metallic aluminum, and has an average particle size. The diameter is preferably 1 to 200 μm, particularly 5 to 80 μm, the thickness is 0.1 to 5 μm, and the shape factor obtained by dividing the average particle diameter by the thickness is preferably within the range of about 5 to 100. The aluminum flakes may be aluminum flakes coated with a fatty acid such as oleic acid or stearic acid added during grinding.
[0009]
As the coloring pigment for coloring the surface of the aluminum flake, organic pigments, inorganic pigments and the like that are usually used in the paint field can be applied. Examples include diketopyrrolopyrrole, quinacridone, dioxazine, isoindolinone, condensed azo, selenium, perinone, piperine, phthalone, etc., but comparison of phthalocyanine, phthalocyanine, etc. In particular, those having excellent weather resistance, carbon black, titanium oxide, transparent iron oxide, mica, metal oxide-coated mica, and the like can be used. The particle size of these colored pigments is suitably in the range of 0.01 to 1 μm, particularly 0.02 to 0.1 μm, and the amount used is 0.01 to ² g per 1 m ² of the surface area of the aluminum flakes. The range of 0.03 to 0.5 g is particularly suitable.
[0010]
The coating of the aluminum flake surface with the color pigment can be performed by a method known per se, and specific examples thereof include the following methods.
[0011]
a: An aluminum flake and a color pigment are mixed and dispersed in an organic solvent solution of a resin, which is sprayed and dried to form a powdered colored aluminum flake.
[0012]
b: The surface of the aluminum flake has a double bond formed by thermal polymerization of a carboxylic acid having a double bond (for example, a higher unsaturated fatty acid such as oil fatty acid or soybean oil fatty acid) and a carboxyl group. A colored aluminum flake obtained by chemically adsorbing a colored pigment through a carboxylic acid (see JP-A-1-315470).
[0013]
c: 0.01 to 0.5 g of a surface-treated colored pigment obtained by coating 0.2 to 100 parts by weight of a monobasic aromatic carboxylic acid per 100 parts by weight of the colored pigment per 1 m ² of the surface area of the aluminum flake. Colored aluminum flakes to be adhered (see JP-A-9-40885). As the monobasic aromatic carboxylic acid, benzoic acid, aminobenzoic acid, aminohydroxybenzoic acid, naphthoic acid, aminonaphthoic acid, cinnamic acid, aminocinnamic acid and the like can be used. Also included is the attachment of an aluminum or titanium chelate together with a monobasic aromatic carboxylic acid to the surface of the aluminum flakes.
[0014]
d: A colored aluminum flake formed by vapor-depositing an organic coloring pigment on the surface of the aluminum flake (see JP-A-9-59532). The deposition amount of the organic coloring pigment is preferably in the range of 0.05 to 0.5 g per 1 m ² of the surface area of the aluminum flake. Moreover, what coat | covered the silane coupling agent or the titanium coupling agent on the vapor deposition layer of this organic coloring pigment is also included.
[0015]
e: A surface-treated colored pigment obtained by coating 0.2 to 100 parts by weight of an amino compound (having no carboxyl group) per 100 parts by weight of the colored pigment is 0.01 to 1 to ² m ² of the surface area of the aluminum flake. A colored aluminum flake formed by adhering 0.5 g (see JP-A-9-124973). As the amino compound, an aliphatic diamine having 6 to 12 carbon atoms, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and the like can be used. . Also included is the attachment of an aluminum chelate or titanium chelate together with an amino compound to the surface of the aluminum flake.
[0016]
The colored aluminum pigment of the present invention can be obtained by coating the aluminum flake formed by coloring the surface with the color pigment as described above with a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer.
[0017]
As a method for containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer in a resin that covers the surface of an aluminum flake formed by coloring the surface with a color pigment (hereinafter referred to as “colored aluminum flake”), for example, ultraviolet absorptivity A method of coating with a resin obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing at least one selected from a polymerizable monomer and a light-stable polymerizable monomer (Method A), and an ultraviolet absorber or There is a method of adding and mixing a light stabilizer (Method B).
[0018]
Method A :
By coating the surface of the colored aluminum flake with a resin obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing at least one selected from an ultraviolet-absorbing polymerizable monomer and a light-stable polymerizable monomer, a colored aluminum frame is obtained. This is a method in which the surface of the film is coated with a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer.
[0019]
As UV-absorbing polymerizable monomers, 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole and the like are 2,2,6,6 as light-stable polymerizable monomers. Examples include tetramethyl-4-piperidyl methacrylate and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate.
[0020]
In the method A, as a resin for coating the colored aluminum flake, a polymer composed of only one or two or more selected from these UV-absorbing polymerizable monomers and light-stable polymerizable monomers Or a copolymer with another polymerizable monomer.
[0021]
Other polymerizable monomers are other than UV-absorbing polymerizable monomers and light-stable polymerizable monomers such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid and anhydrides thereof. Carboxyl group-containing polymerizable monomers such as half esterified products; monoesterified products of (meth) acrylic acid and monohydric alcohols (1 to 24 carbon atoms); (meth) acrylic acid and alkoxy (1 to 1 carbon atoms) 20) Monoesterified product with monovalent alcohol; Di-, tri- and tetraesterified products of (meth) acrylic acid with a divalent or higher polyvalent alcohol having 2 to 10 carbon atoms; N, N-dimethylamino Ethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, Nt- Aminoacrylic monomers such as tilaminoethyl acrylate, Nt-butylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, etc. Body: acrylamide, methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-methyl methacrylamide, N-ethyl acrylamide, N-ethyl methacrylamide, N-butyl acrylamide, N-butyl methacrylamide, N-dimethyl acrylamide, N-dimethyl methacrylamide And glycidyl group-containing monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; styrene, α-methyl styrene, vinyl toluene, acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride and the like.
[0022]
As a resin obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing at least one selected from an ultraviolet-absorbing polymerizable monomer and a light-stable polymerizable monomer that covers the surface of a colored aluminum flake, a) UV-absorbing property A polymer comprising only a polymerizable monomer, b) a polymer comprising only a light-stable polymerizable monomer, c) a polymer comprising a combination of an ultraviolet-absorbing polymerizable monomer and a light-stable polymerizable monomer, d) Polymers obtained by further using other polymerizable monomers in a), b) and c).
[0023]
Among these, the ratio of the ultraviolet-absorbing polymerizable monomer to the light-stable polymerizable monomer in c) is 1 to 90%, particularly 10 to 80%, and the latter is based on the total weight of both monomers. 99 to 10%, particularly 90 to 20% is suitable. The proportion of the other polymerizable monomer in d) is suitably 90% or less, particularly 70% or less, based on the total weight of all monomers.
[0024]
The monomer polymerization reaction for preparing the above polymers a) to d) can be carried out by a method known per se, and the number average molecular weight of the obtained polymer is about 2000 to about 3000000, especially 10,000. Within the range of ~ 100,000 is suitable.
[0025]
The method of coating the surface of a colored aluminum flake with these polymers is, for example, i) adding the above polymerizable monomer to an organic solvent dispersion of the colored aluminum flake and polymerizing it with stirring to obtain a frame. And ii) synthesizing the polymer in advance and coating it by dispersing colored aluminum flake in the organic solvent solution. The amount of the resin (polymer) to be coated is suitably 0.5 to 40 parts by weight, particularly 5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the colored aluminum flake.
[0026]
Method B: A method of coating the surface of the colored aluminum flake with a resin mixed with an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer.
[0027]
Known ultraviolet absorbers or light stabilizers can be used, such as benzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 5-chloro-2-hydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'- Carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4- ( Benzophenone series such as 2-hydroxy-3-methylacryloxy) propoxybenzophenone; 2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′- Di-tert-butyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ' , 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-isoamyl phenyl) benzotriazole, 2, A benzotriazole system such as-(hydroxy-5-tert-butyl-phenyl) benzotriazole; ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylic Acrylate systems such as 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate; hydroxy-5-methoxy-acetophenone, 2-hydroxy-naphthophenone, 2-ethoxy-para- Other compounds such as methoxycinnamate, nickel-bisoctylphenyl sulfide, [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolite)]-n-butylamine-nickel, and the like are listed. It can be used alone or in combination of two or more.
[0028]
As a resin in which these ultraviolet absorbers or light stabilizers are mixed, the polymerizable monomer described in the above-mentioned method A (however, a polymerizable monomer having an ultraviolet absorbing functional group and a polymerization having a light stable functional group) Polymers (excluding ionic monomers), polyester resins, alkyd resins, urethane resins and the like. The number average molecular weight of these resins is suitably in the range of about 2000 to about 3000000, especially 10,000 to about 100,000. The blending amount of the ultraviolet absorber or light stabilizer is suitably 1 to 90 parts by weight, particularly 10 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the resin. The amount of the resin (including the ultraviolet absorber or the light stabilizer) for coating the colored aluminum flake is in the range of 0.5 to 40 parts by weight, particularly 5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the colored aluminum flake. The inside is suitable.
[0029]
In the method B, as a method of coating the surface of the colored aluminum flake with a resin containing a mixture of an ultraviolet absorber and a light stabilizer, for example, an ultraviolet absorber or a light stabilizer is added to an organic solvent dispersion of the colored aluminum flake. A resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be deposited on the surface of the colored aluminum flake by adding a polymerizable monomer containing an agent and polymerizing the resin while stirring to synthesize the resin. Alternatively, a resin solution in which an ultraviolet absorber or a light stabilizer is mixed is prepared in advance, and a colored aluminum flake is dispersed in the resin solution.
[0030]
The colored aluminum whose surface is coated with a resin containing an ultraviolet absorber or a light stabilizer prepared by the method A and the method B is usually dispersed in an organic solvent or a resin solution. However, if necessary, it can be made into a paste form by dispersing the particulate form or the particulate form with an organic solvent or the like by a method known per se.
[0031]
Next, the metallic paint composition containing the colored aluminum pigment obtained as described above will be described.
[0032]
The metallic paint composition of the present invention is a liquid paint composition containing a resin composition, the above-described colored aluminum pigment and a solvent.
[0033]
Examples of the thermosetting resin composition include acrylic resin having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, polyester resin, alkyd resin, polyurethane resin, cellulose acetate butyrate resin as necessary, and melamine resin or (Block) A composition obtained by blending a crosslinking agent such as a polyisocyanate compound, and a room temperature drying type, a room temperature curing type, and the like, in which the above colored aluminum pigment and a solvent (water or an organic solvent) are blended, Examples include heat-curable organic solvent-based or water-based paints. Moreover, a coloring pigment, a metallic pigment, a light interference pigment, a pigment dispersant, an antifoaming agent, an anti-settling agent, a curing catalyst, and the like can be appropriately blended with these paints.
[0034]
【The invention's effect】
The colored aluminum flake according to the present invention is coated and protected by a resin with a colored pigment adhered to its surface, and the resin contains an ultraviolet absorber and a light stabilizer, so that the light resistance is remarkable. Improved. Accordingly, it has become possible to use an aluminum flake colored with a pigment having excellent design properties, which has been limited in use because light resistance is insufficient.
[0035]
【Example】
Below, the Example and comparative example regarding this invention are described. Both parts and% are based on weight in principle, and the film thickness of the coating film is based on the cured coating film.
[0036]
1. Examples and Comparative Examples Example 1
400 parts of mineral spirits, 140 parts of aluminum flakes (“Aluminum Paste 725N” manufactured by Showa Aluminum Co., Ltd.), 85% of metallic aluminum, carboxylic acid having a double bond obtained by thermal polymerization of acrylic acid and soybean oil fatty acid ( 2.4 parts of Harima Kasei Kogyo Co., Ltd., “Diacid”) was added, nitrogen gas was introduced and the temperature was maintained at 55 ° C. and stirred for 1 hour, then cooled to room temperature, filtered and thermally polymerized. A carboxylic acid-treated aluminum flake was obtained.
[0037]
On the other hand, in a pot mill, 30 parts of mineral spirit and red pigment (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., “Color Fine Red 236A”) and pigment dispersant (Kao Corporation, “Homogenol L-100”) 0 .48 parts were added and the pigment was dispersed and ground.
[0038]
Next, the above-mentioned heat-polymerized carboxylic acid-treated aluminum flake and dispersed and pulverized color pigment are mixed together with 80 parts of mineral spirits, and vigorously stirred for 10 minutes at room temperature while introducing nitrogen gas to heat-polymerize the color pigment. A red aluminum flake pigment was obtained by adsorption onto the acid surface.
[0039]
150 parts (solid content) of the red aluminum flake pigment thus obtained are put into a flask containing 1600 parts of mineral spirits without removing mineral spirits, and 3 parts of acrylic acid is further added at 60 ° C. for 15 minutes. Stirring, then 6 parts of trimethylolpropane trimethacrylate, 12 parts of 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole (UV-absorbing polymerizable monomer), 1,2 parts of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate (photostable polymerizable monomer), 4.2 parts of azobisisobutyronitrile, 170 parts of mineral spirit, 150 parts The solution dissolved in the part is added and heated to 100 ° C. for 3 hours for polymerization, and the surface of the red aluminum flake pigment is coated with the resin coating. Overturned. This was filtered to remove excess mineral spirits.
[0040]
Example 2
0.5 g of benzoic acid and 10 g of mineral spirit were added to 1 g of a pyrrolopyrrole red pigment (manufactured by Nippon Ciba-Gaigi Co., Ltd., IRGAZIN DPPRED B0) and dispersed in a ball mill for 24 hours in a pot mill. Thereafter, aluminum paste (“Miragro-1000” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., 11 parts (metal aluminum 70%) and mineral spirit 20 parts was added to the pot mill, and further dispersed in a ball mill for 1 hour to obtain a slurry. This was washed out with 70 parts of mineral spirits to obtain an aluminum flake pigment colored red.
[0041]
Next, 0.25 part of 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole (ultraviolet-absorbing polymerizable monomer) per 10 parts of this colored aluminum flake pigment, 0.25 part of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate (photostable polymerizable monomer), 0.25 part of 1,6 hexanediol diacrylate, 0.25 acrylic acid The mixture is heated to 80 ° C. with stirring, 0.05 part of azobisisobutyronitrile is added as a polymerization initiator, and the mixture is reacted for 12 hours to polymerize these monomers. It was deposited on the pigment surface.
[0042]
Example 3
After adding 10 g of mineral spirit to 1 g of phthalocyanine blue pigment (BASF, “Helio-Gembl-L6900”) and uniformly dispersing, aluminum paste (“MG1000”, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., average particle size 30 μm, thickness 11 μm and metal content 70%) and 20 g of mineral spirit were added and further dispersed. The aluminum flake from which the solvent was removed from the obtained dispersion was colored blue, and the blue pigment was 0.08 g per 1 m ² of the surface area of the aluminum flake.
[0043]
For each 10 g of this blue-colored aluminum flake, 0.25 g, 1, 2, 2, 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole (UV-absorbing polymerizable monomer) 0.25 g of 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate (photostable polymerizable monomer), 0.25 g of hexanediol diacrylate and 0.25 g of acrylic acid were added, and nitrogen was stirred. The mixture was heated at 80 ° C., 0.05 parts of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added and reacted for 12 hours to polymerize these monomers and deposited on the surface of the colored aluminum flake pigment. .
[0044]
Example 4
70 parts of a hydroxyl group-containing acrylic resin (hydroxyl value 80, acid value 7, number average molecular weight 12000), butylated melamine resin 30 parts and resin-coated colored aluminum flake pigment obtained in Example 1 were added to an organic solvent (toluene / Xylene = 1/1 weight ratio) and adjusted to a viscosity of 15 seconds (Ford Cup # 4/20 ° C.) to obtain a metallic paint.
[0045]
Example 5
70 parts of a hydroxyl group-containing acrylic resin (hydroxyl value 80, acid value 7, number average molecular weight 12000), butylated melamine resin 30 parts and resin-coated colored aluminum flake pigment obtained in Example 2 were added to an organic solvent (toluene / Xylene = 1/1 weight ratio) and adjusted to a viscosity of 15 seconds (Ford Cup # 4/20 ° C.) to obtain a metallic paint.
[0046]
Example 6
70 parts of a hydroxyl group-containing acrylic resin (hydroxyl value 80, acid value 7, number average molecular weight 12000), butylated melamine resin 30 parts and the resin-coated colored aluminum flake pigment obtained in Example 3 were mixed with an organic solvent (toluene / Xylene = 1/1 weight ratio) and adjusted to a viscosity of 15 seconds (Ford Cup # 4/20 ° C.) to obtain a metallic paint.
[0047]
Comparative Example 1
In Example 1, except that “3 parts acrylic acid, 30 parts trimethylolpropane trimethacrylate” was used as the monomer component of the resin for coating the surface of the red aluminum flake pigment. According to the description in Example 1, the surface of the red aluminum flake pigment was coated with a resin.
[0048]
Using this red aluminum flake pigment, a metallic paint was obtained in the same manner as in Example 4.
[0049]
2. Performance Test Results Cationic electrodeposition paint and intermediate coating are applied, and the metallic paint obtained in Examples 4 to 6 and Comparative Example 1 is applied to the steel sheet obtained by heating and curing to a film thickness of 25 μm using an air spray. After leaving it at room temperature for 3 minutes, apply a hydroxyl group-containing acrylic resin / melamine resin-based clear paint (organic solvent system) with an air spray to a film thickness of 45 μm and heat at 140 ° C. for 30 minutes for both coatings. The film was cured simultaneously.
[0050]
Table 1 shows the performance test results of the obtained coating film.
[0051]
[Table 1]

[0052]
Table 1 shows the accelerated weather resistance test results. Specifically, the test paint plate was exposed to a sunshine weather meter for 400 hours, 800 hours, and 1200 hours, and the color difference ΔE between before and after the exposure for each coated surface was expressed in JISZ8730. Based on this, the appearance was visually evaluated. The smaller the value of ΔE, the less the fading of the colored pigment due to the blue and the better the weather resistance. Further, in the visual evaluation, ○ indicates that no defects such as cracks and gloss are observed, Δ indicates that cracks and gloss are generated, and X indicates that cracks and gloss are generated.

Claims

Diketopyrrolopyrrole, quinacridone, dioxazine, isoindolinone, condensed azo, selenium, perinone, piperine, and phthalone pigments that are colored and coated with resin. In the flake, this resin is a polymer containing 10 to 80% by mass of an ultraviolet-absorbing polymerizable monomer, 90 to 20% of a light-stable polymerizable monomer and 70% or less of other monomers as constituent components. A colored aluminum pigment characterized by that.

The colored aluminum pigment according to claim 1 , wherein the ultraviolet-absorbing polymerizable monomer is 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole.

The light-stable polymerizable monomer was selected from 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate The colored aluminum pigment according to claim 1 or 2 , which is at least one kind.

Metallic paint composition characterized by containing a colored aluminum pigment according to claim 1 to 3.