JP2000002957A - 工業用ラジオグラフィ用製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電離放射線への暴露による潜像の保持性を改
良し、且つ改良されたラジオグラフの感度を有する工業
用ラジオグラフィ用の新規な製品の提供。 【解決手段】 本発明は、高エネルギー電離放射線に暴
露するためのハロゲン化銀ラジオグラフ用製品に関す
る。本発明はさらに、ラジオグラフ画像を形成するため
の新規なラジオグラフシステム及び方法に関する。本発
明の工業用ラジオグラフィ用の製品は、改良された潜像
の保持性及びより高度のスピード感度を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高エネルギー電離
放射線（ionizing radiation）に暴露するために設計さ
れたハロゲン化銀ラジオグラフ（放射線透過写真）用製
品に関し、新規な工業用ラジオグラフシステム及び工業
用ラジオグラフ像を得るための方法に関する。更に詳し
くは、本発明は、改良された潜像の保持性及びより高い
スピード感度(speed）を有する高エネルギーラジオグラ
フィのための製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】工業用ラジオグラフィは、例えば、ガラ
ス、紙、木又は金属で作られた部材の欠陥の検査及び分
析のための非破壊方法である。この方法は、溶接及び航
空機や原子炉部材における材料の構造、並びにパイプラ
インにおける欠陥部の検査のために、航空機産業、原子
核産業及び石油産業の分野で広く利用されている。

【０００３】この方法は、ハロゲン化銀乳剤を含むラジ
オグラフ用製品を、一般にＸ線又はγ線などの高エネル
ギー電離放射線に暴露することを含んでなる。ラジオグ
ラフ用乳剤のＸ線及びγ線に対する感度(sensitivity）
は、ハロゲン化銀粒子によるこれら放射線の一部の吸収
に起因するものであり、それによって電子の二次放出を
引き起こし、その結果内部潜像を形成する。ラジオグラ
フ用製品は、次いで現像され定着される。

【０００４】可視光線を再放射（re−emit）する発光性
(luminescent) スクリーンを通して露光される医療用の
ラジオグラフ用フィルムとは違って、工業用ラジオグラ
フィ用のフィルムは、可視光線に対して感光性であるこ
とは必要なく、従って一般に色感応性ではない。工業用
ラジオグラフィ用のフィルムは、直接電離放射線に暴露
されるか、又はスクリーンを通して暴露して電離放射線
を増強する(intensify）。これらの増強用スクリーンは
一般に金属製であり、ハロゲン化銀粒子に吸収されうる
電離放射線の割合を増加させる。

【０００５】工業用ラジオグラフィ用の製品には、一般
に乳剤層を横切る電離放射線をできるだけたくさん吸収
するために、主として厚い(thick）粒子（立方体又はそ
の他の立体形）からなるハロゲン化銀乳剤が用いられて
いる。

【０００６】例えば、米国特許第４，８８３，７４８号
又は欧州特許出願第７５７，２８６号に記載されている
ように、特定の平板状粒子からなる乳剤を含んでなる工
業用ラジオグラフィ用のフィルムもまた知られている。
平板状粒子乳剤を含んでなる工業用ラジオグラフ用製品
を電離放射線に暴露すると、潜像の保持性が損なわれ
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電離
放射線への暴露によって得られる潜像の保持性が改良さ
れた、工業用ラジオグラフィ用の新規な製品を提供する
ことにある。本発明のもう一つの目的は、改良されたラ
ジオグラフ感度を有するラジオグラフ用製品を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】これらの、そしてその他
の目的は、少なくとも５０mg／dm² の銀を含んでなる色
感度を有しない(non−color −sensitive)ラジオグラフ
用製品であって、少なくとも４０keV に等しいエネルギ
ーの電離放射線に暴露するために設計され、少なくとも
その１つの面が、乳剤中の粒子の少なくとも５０％が平
板状粒子であるハロゲン化銀乳剤の層で被覆されている
支持体を含んでなり、且つ式

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ独立して
水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは非置換のアルキ
ル基、ヒドロキシル基又はベンジル基を表し、そしてＲ
³ 及びＲ⁴ はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜５の
アルキル基を表し、又は一緒にって置換もしくは非置換
の原子数４〜６の複素環を形成するのに必要な原子を表
す）の化合物を少なくとも０．０５mmol／mol Ag含有す
るラジオグラフ用製品、に関する本発明によって達成さ
れる。

【００１１】本発明はさらに、潜像を形成するために写
真用製品をエネルギーが少なくとも４０keV に等しい電
離放射線に暴露し、続いてラジオグラフ像を形成するた
めにその製品を現像することを含む、工業用ラジオグラ
フィ用製品における画像の形成方法に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の一つの態様において、ラ
ジオグラフ用製品は４０keV から２０MeV のエネルギー
範囲の電離放射線に暴露される。

【００１３】特にこの新規なラジオグラフ用製品は、意
外にも電離放射線への暴露によって得られた潜像の保持
性が改良されることを示している。本発明の製品はま
た、４００keV より大きいか又は等しいエネルギーの電
離放射線への暴露によってより高いスピード感度を示
す。

【００１４】一つ又はそれ以上の化合物（Ｉ）が、本発
明のラジオグラフ用製品中に組み入れることができる。

【００１５】含まれる化合物（Ｉ）の量は、好ましく
は、銀１モル当り０．１mmol〜０．５mmolの範囲であ
る。

【００１６】本発明の範囲において、Ｒ¹ 及びＲ² は独
立して直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基であることがで
きる。Ｒ¹ 及びＲ² は、メチル、エチル、プロピル、ブ
チルもしくはペンチル基であることができ、好ましくは
メチルである。具体的態様においては、Ｒ¹ は水素原子
又はヒドロキシル基であり、Ｒ² はアルキル基、好まし
くはメチルである。

【００１７】Ｒ³ 及びＲ⁴ は、独立して直鎖もしくは分
岐鎖のアルキル基であることができる。Ｒ³ 及びＲ
⁴ は、それぞれ独立して、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチルもしくはペンチル基であることができ
る。Ｒ³ 及びＲ⁴ が一緒になって複素環を形成するのに
必要な原子を含むとき、その複素環は窒素及び（又は）
酸素などのさらなる原子を含むことができる。このよう
にして得られる複素環は、５〜６員の構成原子を含むこ
とができ、例えば、モルホリノ、ピロリジノ、ピペリジ
ノ又はピペラジノ基等を形成する。

【００１８】本発明に有用な化合物（Ｉ）は、例えば、

【００１９】

【化３】

【００２０】である。本発明において、ラジオグラフ用
製品は５０〜２００mg／dm² の範囲の量の銀を含む。

【００２１】本発明のラジオグラフ用製品は少なくとも
１種の平板状粒子乳剤を含む。「平板状粒子」とは、他
の面よりもより大きな表面積の２つの平行な面を有する
粒子として定義される。これらの粒子は、粒子の平均厚
さ（ｅ）に対する平均等価円周径（ＥＣＤ）の割合であ
る、それらのアスペクト比（Ｒ）によって特徴付けられ
る。

【００２２】本発明の範囲において、平板状粒子乳剤
は、乳剤中の粒子の少なくとも５０％、好ましくは少な
くとも８０％が２より大きいか又は等しい、好ましくは
５〜２０の範囲内のアスペクト比を有する平板状粒子で
あるような乳剤である。

【００２３】そのような乳剤は、例えばResearch Discl
osure １９９６年９月、５９１、第Ｉ節（以下リサーチ
・ディスクロージャーという）に記載されている。

【００２４】本発明の範囲における有用な乳剤は、好ま
しくは、本質的に臭化銀で構成された、すなわち、粒子
におけるハロゲン化銀が主として臭化銀であるようなハ
ロゲン化銀粒子を含む。本発明の範囲において使用され
うるハロゲン化銀粒子は、さらにヨウ化銀又は塩化銀を
含有することができる。１つの態様において、本発明の
ラジオグラフ用製品の乳剤中の粒子は、少なくとも９０
％（モル）の臭化銀を含む。これらの粒子は、さらに塩
化又はヨウ化銀を１０％（モル）より少ないか等しい量
で含むことができる。

【００２５】好ましい態様では、工業用ラジオグラフィ
用の乳剤中のハロゲン化銀粒子は、３％未満の量のヨウ
化物を含む臭化−ヨウ化銀粒子であり、ヨウ化物はハロ
ゲン化銀粒子体の一部に偏っていてもよく又は全体に均
等に分散していてもよい。

【００２６】本発明のラジオグラフ用製品における乳剤
は、バインダー中に、通常はゼラチン、ゼラチン誘導
体、アルブミン、ポリビニルアルコール、ビニルポリマ
ー等のような水透過性の親水性コロイド中に分散されて
いるハロゲン化銀粒子を含む。

【００２７】これらのハロゲン化銀乳剤は、ロジウム、
インジウム、オスミウム又はイリジウムイオン等のよう
なドーパント（リサーチ・ディスクロージャーセクショ
ンＩ−Ｄ３参照）を、一般的には少量含むことができ
る。これらのドーパントは、一般に乳剤の製造中に混合
される。

【００２８】ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスク
ロージャーのセクションIVに記載された方法により化学
増感することができる。一般に用いられる化学増感剤
は、硫黄及び（又は）セレン及び（又は）金の化合物で
ある。

【００２９】ハロゲン化銀乳剤はまた、とりわけ、リサ
ーチ・ディスクロージャーセクションII−Ｂ，VI，VII,
VIII 及びIXに記載されているような、光増白剤(optic
al brighteners) 、カブリ防止剤、界面活性剤、可塑
剤、滑剤、硬化剤、安定剤、吸着剤及び（又は）分散剤
を含有することができる。

【００３０】本発明のラジオグラフ用製品は、ハロゲン
化銀乳剤層に加えて、ラジオグラフ用製品に通常用いら
れている他の層、例えば保護層（被覆層）、中間層、濾
光層又はハレーション防止層を含むことができる。支持
体は工業用ラジオグラフの製造に使用する任意の適当な
支持体であってよい。通常の支持体は、エチレンのよう
なポリマー支持体である。

【００３１】被覆層は、静電防止剤(antistatic agent
s) 、ポリマー、艶消剤等を含むことができる。

【００３２】本発明の工業用ラジオグラフィ用の製品
は、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤で両面が被覆された
支持体を含んでなり；支持体の２つの面上の乳剤は、サ
イズ、組成、銀含有量等が同一でも、又は異なっていて
もよい。

【００３３】本発明のラジオグラフ用製品は、リサーチ
・ディスクロージャーセクションII．Ｂに記載されてい
るような硬化剤で硬化することができる。これらの硬化
剤は、クロム塩、アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合
物、ジオキサン誘導体、活性ビニル基含有化合物、活性
ハロゲン含有化合物等のような有機又は無機の硬化剤と
することができる。

【００３４】本発明におけるラジオグラフ用製品は、ラ
ジオグラフ用製品の各面に設けられた、電離放射線を増
強するための２枚のスクリーンで構成されるラジオグラ
フシステムにおいて用いることができる。

【００３５】これらの増強用スクリーンは、ハロゲン化
銀粒子によって吸収される電離放射線の割合を増加させ
るスクリーンである。電離放射線は増強用スクリーンと
相互作用して全方向に電子を放出する。これら電子のう
ちの幾らかが、乳剤層中のハロゲン化銀粒子によって吸
収されて潜像の部位（latent image sites) を形成す
る。その粒子の方向へ放射される電子の数を増加させる
ことによって、その粒子によって吸収される電子の数が
増大する。これらのスクリーンは、一般に金属スクリー
ンである。

【００３６】通常用いられるスクリーンは、鉛、酸化
鉛、又は銅や鋼のような稠密(dense)金属のシートを含
む。これらスクリーンの厚さは、０．０２５mm〜０．５
mmまでの範囲であり、使用する電離放射線のタイプに依
存する。

【００３７】ラジオグラフ像は、ラジオグラフ用製品を
電離放射線に直接、又は増強用スクリーンを介して暴露
することにより得られる。

【００３８】工業用ラジオグラフィのための現像処理方
法は、現像剤を含む白黒現像浴及び、チオ硫酸塩、チオ
シアン酸塩又は硫黄含有有機化合物のようなハロゲン化
銀可溶化剤を含む定着浴を含む。従来の現像剤は、一般
にジヒドロキシベンゼン、３−ピラゾリドン又はアミノ
フェノール化合物である。アスコルビン酸又はアスコル
ビン酸誘導体に基づく現像剤もまた使用することができ
る。

【００３９】

【実施例】本発明を、本発明の利点を示す以下の実施例
により詳細に説明する。

【００４０】例１ この例において使用したラジオグラフ用製品は、その両
面を平板状粒子を含むハロゲン化銀乳剤の層で被覆し
た、銀含有量が７５mg／dm² ／面（合計の銀の含有量１
５０mg／dm² ）のエスター（ＥＳＴＥＲ）（商標）支持
体から構成されたものである。

【００４１】乳剤はＡｇＢｒｌ（Ｉ：０．６モル％）、
ＥＣＤ＝０．９６μｍ、ｅ＝０．１０μｍの平板状粒子
を含んでいた。ハロゲン化銀乳剤のそれぞれの層は、艶
消剤を含むゼラチンの保護層で被覆した。

【００４２】この製品を、それに含まれる乾燥ゼラチン
の合計量の３重量％に等しいビス（ビニルスルホニルメ
チル）エーテルで硬化した。平板状粒子は、乳剤中の粒
子の合計数の９０％より多かった。

【００４３】乳剤をダブルジェット析出法により調製し
た。それを次いで硫黄及び金により増感した。化学増感
剤の添加後、乳剤を６５℃で１５分間保持した。化合物
（Ｉ）が存在するときには、それは化学増感及び温度保
持の工程の後、４０℃で下記の量添加した。

【００４４】それぞれのラジオグラフ用製品を、８mmの
銅の濾光材を備えた２つの鉛のスクリーン（２５μｍ）
の間に設置し、次いでエネルギー２２０keV の放射線に
暴露した。

【００４５】暴露の後、それぞれの製品を、ヒドロキノ
ン−フェニドン現像剤を用いた硬化・現像工程（２
分）、定着工程（２．５分）、洗浄工程（２分）及び乾
燥工程を含む、工業用ラジオグラフィのためのコダック
ＭＸ８００（商標）プロセスにより現像した（８分、２
６℃、ドライ−オン−ドライ）。

【００４６】それぞれのサンプルに対して、フィルムの
スピード感度をフィルムの支持体及びカブリの濃度より
２段階上の濃度に等しい濃度を得るに必要な暴露によっ
て測定した。

【００４７】暴露されたフィルムのサンプルを、周囲温
度で１ヶ月貯蔵した。貯蔵後、フィルムを現像し、その
フィルムのスピード感度を再び評価した。

【００４８】下記の表は、暴露されたばかりのラジオグ
ラフ等用製品と暴露されたラジオグラフ用製品の貯蔵後
のものとの間のスピード感度の相違を示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】スピード感度は化合物（Ｉ）を含まない対
照フィルムを標準の１００とし、これと比較して計算し
た。

【００５１】この例は、化合物（Ｉ）を含むラジオグラ
フ用製品を電離放射線に暴露したときには、潜像の保持
性が実質的に改良されたことを示している。

【００５２】例２ この例においては、例１のラジオグラフ用製品をＣｏ６
０放射線（１．２MeV)にスチールウェッジを介して暴露
した。製品を例１に記載の条件下に現像した。

【００５３】表IIに示された濃度結果は、暴露され現像
されたフィルムを、スチールウェッジの所定の領域につ
いて透過濃度計を用いて読み取ることにより得た。

【００５４】

【表２】

【００５５】これらの結果は、ラジオグラフ用製品が化
合物（Ｉ）を含むときには、Ｃｏ６０への暴露が製品に
より高いラジオグラフの感度を与えることを示した。

【００５６】以下に、本発明の態様を述べる。 １．銀の含有量が少なくとも５０mg／dm² であり、少な
くともその１つの面が、粒子の少なくとも５０％が平板
状粒子であるハロゲン化銀乳剤の層で被覆されている支
持体を含んでなり、且つ式

【００５７】

【化４】

【００５８】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ独立して
水素原子、炭素数１〜５の置換もしくは非置換のアルキ
ル基、ヒドロキシル基又はベンジル基であり；Ｒ³ 及び
Ｒ⁴ はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜５のアルキ
ル基、又は一緒になって置換もしくは非置換の原子数４
〜６の複素環を形成するのに必要な原子を含む）

【００５９】の化合物を少なくとも０．０５mmol／mol
Ag含む少なくとも４０keV に等しいエネルギーの電離放
射線に暴露するための非分光増感ラジオグラフ用製品。

【００６０】２．Ｒ¹ が水素原子又はヒドロキシ基から
選ばれ、Ｒ² がメチル基である態様１に記載のラジオグ
ラフ用製品。 ３．ハロゲン化銀乳剤が主として臭化銀で構成された平
板状粒子の乳剤である態様１に記載のラジオグラフ用製
品。 ４．化合物（Ｉ）が０．１〜０．５mmol／mol Agの範囲
の量で存在する態様１に記載のラジオグラフ用製品。

【００６１】５．その両面がハロゲン化銀乳剤の層で被
覆された支持体を含む態様１〜４の何れかに記載のラジ
オグラフ用製品。 ６．平板状粒子を含んでなる工業用ラジオグラフィ用製
品のスピード感度を向上させるための式（Ｉ）の化合物
の使用。 ７．平板状粒子を含んでなる工業Ｘ線用製品の、電離放
射線に暴露することにより作成される潜像の保持性を改
善するための式（Ｉ）の化合物の使用。

【００６２】８．次の工程：潜像を形成するために、態
様１〜５の何れかに規定された工業用ラジオグラフ用製
品を、少なくとも４０keV に等しいエネルギーの電離放
射線に暴露し；そしてラジオグラフの像を形成するため
にその製品を現像することを含んでなる工業用ラジオグ
ラフ像の形成方法。 ９．電離放射線を増強するための２枚のスクリーン、及
び態様１〜５の何れかに規定されたラジオグラフ用製品
を含んでなり、スクリーンがラジオグラフ製品のそれぞ
れの面に配置されている工業用ラジオグラフィ用システ
ム。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銀の含有量が少なくとも５０mg／dm² で
   あり、少なくともその１つの面が、粒子の少なくとも５
   ０％が平板状粒子であるハロゲン化銀乳剤の層で被覆さ
   れている支持体を含んでなり、且つ式 【化１】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ独立して水素原子、炭
   素数１〜５の置換もしくは非置換のアルキル基、ヒドロ
   キシル基又はベンジル基であり；Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞ
   れ独立して水素又は炭素数１〜５のアルキル基、又は一
   緒になって置換もしくは非置換の原子数４〜６の複素環
   を形成するのに必要な原子を含む）の化合物を少なくと
   も０．０５mmol／mol Ag含む少なくとも４０keV に等し
   いエネルギーの電離放射線に暴露するための非分光増感
   ラジオグラフ用製品。