ITMI971955A1 - Miscele di stabilizzanti - Google Patents

Description

DESCRIZIONE DELL'INVENZIONE INDUSTRIALE

Questa invenzione riguarda una miscela di stabilizzanti che contiene A) un certo composto costituito da una ammina dotata di impedimento sterico, B) un composto del magnesio oppure un composto dello zinco e C) una sostanza che assorbe la luce UV e/o un pigmento, riguarda l'impiego di questa miscela di stabilizzanti per stabilizzare una poliolefina contro una degradazione provocata dalla luce e riguarda la poliolefina così stabilizzata.

Nelle tecniche precedenti sono già state descritte parecchie miscele di stabilizzanti, per esempio in US-A-4.929.652, US-A-5.037.870, EP-A-290 .388, EP-A-468.923 ed EP-A-690.094.

Sebbene esistano già numerosi sistemi stabilizzanti, vi è ancora una necessità di migliorare ulteriormente la stabilità alla luce di una poliolefina.

Questa invenzione riguarda una miscela di stabilizzanti che contiene

A)

(Al) almeno un composto di formula (Il

(I)

in cui i radicali R1, indipendentemente l’uno dall'altro, sono idrogeno, C1-C8alchile, -0*, -CH2CN, C3-C6alchenile, C7-C9fenilalchile, C7-Cgfenilalchile che è sostituito sul radicale fenile con C1-C4alchile; oppure C1-C8acile;oppure (A2) almeno un composto di formula (II)

di)

in cui i radicali R2, indipendentemente l’uno dall'altro, hanno una delle definizioni riportate per R1, e

R3 è C2-C22alchilene, C5-C7cicloalchilene, C1-C4alchilenedi(Cs-C7Cicloalchilene), fenilene oppure fenilenedi(C1-C4alchilene); oppure

(A3) almeno un composto di formula (III)

(III)

in cui i radicali R4, indipendentemente l'uno dall'altro, hanno una delle definizioni riportate per R1,

e R5 è idrogeno, C1-C12alchile oppure C1-C12alcossi; oppure

(A4) almeno un composto di formula (IV)

(IV)

in cui i radicali R6, indipendentemente l'uno dall'altro, hanno una delle definizioni riportate per R1,

i radicali R7, indipendentemente l 'uno dall'altro, sono idrogeno oppure C1-C12alchile e R8 e R9, indipendentemente l'uno dall'altro, sono C1-C12alchile; oppure

(A5) almeno un composto di formula (V)

(V)

in cui i radicali R10, indipendentemente l'uno dall'altro, hanno una delle definizioni riportate per R1, e

R11 è C2-C22alchilene; oppure

(A6) almeno un composto di formula (VI)

(VI)

in cui R12 è un gruppo di formula (VII)

(VII)

in cui R13 è C1-C12alchile oppure C5-C12cicloalchile/

R14 è C2“C12alchilene, e

R15 ha uno dei significati indicati per Ri; oppure

(A7) almeno un composto di formula (VIII)

(VIII)

in cui R16 è C1-C24=ilchile, e

R17 ha una delle definizioni riportate per R1; e B) ossido di magnesio, idrossido di magnesio, ossido di zinco, idrossido di zinco oppure un sale organico di zinco oppure magnesio, oppure una idrotalcite; e c)

(C1) una sostanza che assorbe la luce UV oppure (C2) un pigmento oppure

(C3) una sostanza che assorbe la luce UV e un pigmento .

Il componente B) preferibilmente è ossido di magnesio, idrossido di magnesio, ossido di zinco, idrossido di zinco oppure un sale organico di zinco oppure magnesio.

Quando il componente A) è almeno un composto di formula I oppure IV, il componente B) è preferibilmente ossido di magnesio, idrossido di magnesio oppure un sale organico di zinco oppure magnesio, in particolare un sale organico di zinco oppure magnesio.

Esempi di gruppi alchilici aventi fino a 24 atomi di carbonio sono metile, etile, propile, isopropile, n-butile, sec-butile, isobutile, terz-butile, 2-etilbutile, n-pentile, isopentile, 1-metilpentile, 1,3-dimetilbutile, n-esile, 1-metilesile, n-eptile, isoeptile, 1,1,3,3-tetrametilbutile, 1-metileptile, 3-metileptile, n-ottile, 2-etilesile, 1,1,3-trimetilesile, 1,1,3,3-tetrametilpentile, nonile, decile, undecile, 1-metilundecile, dodecile, 1,1,3,3,5,5-esametilesile, tridecile, tetradecile, pentadecile, esadecile, eptadecile, ottadecile, eicosile e docosile.

Una forma di realizzazione preferita di R1, R2, R4, R6, R10, R15 e R17 è Ci-C4alchile, in particolare metile.

Uno dei significati preferiti di R5, R7, R8, R9 e R13 è C1-C8alchile, in particolare C1-C4alchile, per esempio metile.

R16 preferibilmente è C1-C14alchile, in particolare C8-C14alchile, per esempio dodecile.

Esempi di Ci-Ci2alcossi sono metossi, etossi, propossi, isopropossi, butossi, isobutossi, pentossi, isopentossi, esossi, eptossi, ottossi, decilossi e dodecilossi.

Uno dei significati preferiti di R5 è C1-C8alcossi, in particolare C1-C4alcossi, per esempio metossi .

Esempi di C5-C12cicloalchile sono ciclopentile, cicloesile, cicloeptile, cicloottile e ciclododecile. Si preferisce C5-C7cicloalchile, in particolare cicloesile .

Esempi di C3-C6alchenile sono allile, 2-metallile, butenile, pentenile ed esenile. Si preferisce allile. L'atomo di carbonio nella posizione 1 preferibilmente è saturo.

C7-Cgf9nilalchile che è non sostituito oppure è sostituito con C1-C4alchile sul radicale fenile è per esempio benzile, feniletile, metilbenzile, dimetilbenzile, trimetilbenzile oppure terz-butilbenzile . Si preferisce benzile.

C1-C8acile preferibilmente è C1-C8alcanoile, C3-C8alchenoile oppure benzoile. Esempi sono formile, acetile, propionile, butirrile, pentahoile, esanoile, ottanoile, benzoile, acrilile e crotonile. Si preferisce acetile.

Esempi di alchilene avente fino a 22 atomi di carbonio sono etilene, propilene, trimetilene, tetrametilene, pentametilene, 2,2-dimetiltrimetilene, esametilene, trimetilesametilene, ottametilene, decametilene, undecametilene, tetradecametilene, esadecametilene e ottadecametilene . Si preferisce C2-C10alchilene, in particolare C2-C6alchilene per esempio dimetilene ed esametilene.

R3 preferibilmente è esametilene e R11 e R14 preferibilmente sono dimetilene:

Un esempio di C5-C7cicloalchilene è cicloesilene. Un esempio di C1-C4alchilenedi(C5-C7cicloalchilene) è

Un esempio di fenilenedi (Ci-Cialchilene) è fenilenedimetilene .

Il radicale R5 nella formula (III) preferibilmente si trova in posizione para.

Ri, R2, R4, R6, R10, R15 e R17, indipendentemente l'uno dall'altro, sono preferibilmente idrogeno, C1-C4alchile, allile, benzile oppure acetile, in particolare idrogeno oppure metile.

I composti descritti come componente A) sono essenzialmente noti (in certi casi sono disponibili in commercio) e possono venire preparati mediante procedimenti noti, per esempio come descritto in US-A-4.769.457, US-A-4.976 .889, GB-A-2.269.819, EP-A-172.413, US-A-4.190.571, US-A-5.071,981 e US-A-4.356.307.

II componente A) preferibilmente è <®>UVINUL 4049, <®>UVINUL 4050, <®>SANDUVOR PR-31, <®>SUMIS0RB TM 61, <®>GOODRITE UV 3034, <®>GOODRITE UV 3150, <®>G00DRITE UV 3159, <®>CYASORB UV 3581 oppure <®>SANDUV0R 3056.

Una forma di realizzazione preferita di questa invenzione riguarda una miscela di stabilizzanti in cui il componente A) è almeno un composto di formula (II), (III), (V), (VI) oppure (VIII).

Miscele di stabilizzanti preferite sono quelle nelle quali

R3 è C2-C10alchilene, cicloesilene, (C1-C4alchilene)-dicicloesilene, fenilene oppure fenilenedi-(C1-C4alchilene),

R5 è idrogeno, C1-C4alchile oppure C1-C4alcossi,

i radicali R7, indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno oppure C1-C4alchile,

R8 e R9, indipendentemente l'uno dall'altro, sono C1-C4alchile,

Rn è C2-C12alchilene,

R13 è C1-C4alchile oppure cicloesile,

R14 è C2-C10alchilene e

R16 è C1-C14alchile.

Miscele di stabilizzanti particolarmente preferite sono quelle nelle quali il componente A) è un composto di formula

Il sale organico di zinco oppure di magnesio definito nel componente B) preferibilmente è un composto di formula MeL2 in cui Me è zinco oppure magnesio e L è un anione di un acido organico oppure di un enolo. L’acido organico può essere per esempio un acido solfonico, un acido solfinico, un acido fosfonico oppure un acido fosfinico, però preferibilmente è un acido carbossilico. L'acido può essere alifatico, aromatico, aralifatico oppure cìcloalifatico; può essere lineare oppure ramificato; può essere sostituito con gruppi ossidrilici oppure alcossilici; può essere saturo oppure insaturo e preferibilmente contiene da 1 a 24 atomi di carbonio.

Esempi di acidi carbossilici di questo tipo sono gli acidi formico, acetico, propionico, butirrico, isobutirrico, caproico, 2-etilcaproi'co, caprinico, caprico, laurico, paimitico, stearico, beenico, oleico, lattico, ricinoleico, 2-etossipropionico, benzoico, salicilico, 4-butilbenzoico, toluico, 4-dodecilbenzoico, fenilacetico, naftilacetico, cicloesancarbossilico, 4-butilcicloesancarbossilico oppure cicloesilacetico. L'acido carbossilico può anche essere una miscela tecnica di acidi carbossilici per esempio miscele tecniche di acidi grassi oppure miscele di acidi benzoici alchilati.

Esempi di acidi organici contenenti zolfo oppure fosforo sono gli acidi metansolfonico, etansolfonico, a,a-dimetiletansolfonico, n-butansolfonico, n-dodecansolfonico, benzensolfonico, toluensolfonico, 4-nonilbenzensolfonico, 4-dodecilbenzensolfonico oppure cicloesansolfonico, gli acidi dodecansolfinico, benzensolfinico oppure naftalensolfinico, l'acido butilfosfonico, l'acido fenilfosfonico, monometil oppure monoetilfenilfosfonato, monobutilbenzilfos fonato, l'acido dibutilfosfinico oppure l'acido difenilfosfinico .

Se L è un anione di un enolato, preferibilmente questo è un anione di un composto β-dicarbonilico oppure di un o-acilfenolo . Esempi di composti β-dicarbonilici sono acetilacetone, benzoilacetone, dibenzoilmetano, etilacetoacetato, bùtilacetoacetato, laurilacetoacetato oppure α-acetilcicloesanone . Esempi di o-acilfenoli sono 2-acetilfenolo, 2-butìrroilfenolo, 2-acetil-l-naftolo, 2-benzoilfenolo oppure aldeide salicilica. L’enolato preferibilmente è l'anione di un composto β-dicarbonilico avente da 5 a 20 atomi di carbonio.

Esempi preferiti del componente B) sono acetato, laurato e stearato di magnesio, formiato, acetato, enantato, laurato e stearato di zinco e acetilacetonato di zinco e acetilacetonato di magnesio.

In una forma di realizzazione preferita di questa invenzione il componente B) come sale organico di zinco oppure di magnesio preferibilmente è un acetilacetonato oppure un monocarbossilato alifatico avente per esempio da 1 a 24 atomi di carbonio.

Una idrotalcite preferita è Mg4f5AI2 (OH)i3 . CO3 . 3,5 H2O (<®>DHT-4A, <®>Kyowa Chemical Industries Co. Ltd.).

La sostanza che assorbe la luce UV nel componente C) preferibilmente è un 2-(2’-idrossifenil)benzotriazolo, un 2-idrossibenzofenone, un estere di un acido benzoico sostituito oppure non sostituito, un acrilato, una ossammide, una 2-(2-idrossifenil)-1,3,5-triazina, un monobenzoato di resorcinolo oppure una formammidina.

Il 2-(2'-idrossifenil)benzotriazolo è per esempio 2- (2'-idrossi-5'-metilfenil)benzotriazolo, 2-(3',5'-di-terz-butil-2 '-idrossifenil)benzotriazolo, 2-(5'-terz-butil-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2-2'-idros si-5'-(1,1,3,3-tetraraetilbutil)fenil)benzotriazolo, 2-(3',5’-di-terz-butil-2'-idrossifenil)-5-cloro-benzotria zolo, 2- (3’-terz-butil-2'-idrossi-5'-metilfenil)-5cloro-benzotriazolo, 2- (3'-sec-butil-5'-terz-butil-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2-(2*-idrossi-4'-ottossifenil)benzotriazolo, 2-(3’,5’-di-terz-amil-2’-idrossifenil)benzotriazolo, 2- (3',5'-bis-(α,adimetilbenzil)-2 '-idrossifenil)benzotriazolo, miscela di 2- (3'-terz-butil-2'-idrossi-5'-(2-ottilossicarboniletil)fenil-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-5'-[2-(2-etilesilossi)carboniletil]-2'-idrossifenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-2'-idrossi-5 '- (2-metossicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazolo, 2- (3'-terz-butil-2'-idrossi-5'-(2-metossicarboniletil)fenil)benzotriazolo, 2-(3'-terzbutil-2 '-idrossi-5'- (2-ottilossicarboniletil)fenil)-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-5'-[2-(2-etilesilossi)-carboniletil]-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2-(3’-dodecil-2'-idrossi-5 '-metilfenil)benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-2’-idrossi-5'-(2-isoottilossicarboniletil)fenil)benzotriazolo, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenoloj oppure il prodotto di transesterificazione di 2-[3'-terzbutil-5 '- (2-metossicarboniletil)-2'-idrossifenil]-2H-benzotriazolo con polietilenglicol 300 con R = 3'-terzbutil-4’-idrossi-5 '-2H-benzotriazol-2-ilfenile.

Si preferiscono 2- (31,5'-di-terz-butil-2'-idrossifenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3*-terz-butil2’-idrossi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazolo e 2-(3',5’-di-terz-amil-2'-idrossifenil)benzotriazolo.

Il 2-idrossibenzofenone per esempio è costituito dai 4-idrossi, 4-metossi, 4-ottilossi, 4-decilossi, 4-dodecilossi, 4-benzilossi, 4,21,4'-triidrossi oppure 2'-idrossi-4,4’-dimetossi-derivati.

Si preferisce il 2-idrossi-4-ottilossibenzofenone.

L’estere di un acido benzoico sostituito oppure non sostituito per esempio è 4-terz-butil-fenilsalicilato, fenilsalicilato, ottilfenilsalicilato, dibenzoilresorcinolo, bis (4-terz-butilbenzoil)-resorcinolo, benzoilresorcinolo, 2,4-di-terzbutilfenil-3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzoato, esa decil-3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzoato, ottadecil-3.5-di-terz-butil-4-idrossibenzoato oppure 2-metil-4.6-di-terz-butilfenil-3,5-di-terz-butil-4-idrossiben zoato .

Si preferiscono 2,4-di-terz-butilfenil-3,5-diterz-butil-4-idrossibenzoato ed esadecil-3,5-di-terzbutil-4-idrossibenzoato.

L'acrilato è per esempio etil-a-ciano-β,βdifenilacrilato, isoottil-a-ciano-β,β-difenilacrilato, metil-a-carbometossicinnamato, metil-a-ciano-β-metilp-metossicinnamatof butil-a-ciano-β-metil-pmetossicinnamato, metil-a-carbometossi-pmetossicinnamato oppure N-(3-carbometossi-βcianovinil)-2-metilindolina .

La ossammide è per esempio 4,4’-diottilossiossanilide, 2,2'-dietossiossanilide, 2,2'-diottilossi-5, 5'-di-terz-butossanilide, 2,2'-didodecilossi-5, 5’-di-terz-butossanilide, 2-etossi-2'-etilossanilide, N,N'-bis(3-dimetilamminopropil)ossammide, 2-etossi-5-terz-butil-2’-etossanilide oppure una sua miscela con 2-etossi-2'-etil-5,4 '-di-terz-butossanilide oppure miscele di ossanilidi orto- e para-metossi-disostituite oppure miscele di ossanilidi o- e p-etossi-disostituite.

La 2- (2-idrossifenil)-1,3,5-triazina è per esempio 2,4,6-tris(2-idrossi-4-ottilossifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-ottilossifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1, 3,5-triazina, 2-(2,4-diidrossifenil)-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis-(2-idrossi-4-propilossifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- (2-idrossi-4-ottilossifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-dodecilossifenil)-4, 6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3, 5-triazina, 2-(2-idrossi-4-tridecilossifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-butilossi-propossi) fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-ottilossi-pro pilossi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-dodecilossi/tridecilossi-2-idrossipropossi)-2-idroq si-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-dodecilossi-propossi)fenil]-4.6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idros si-4-esilossi)fenil-4,6-difenil-l, 3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-metossifenil)-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-idrossi-4-(3-butossi-2-idrossi-propossi)-fenil]-l,3,5-triazina oppure 2-(2-idrossifenil)-4-(4-metossifenil)-6-fenil-l,3,5-triazina.

Si preferiscono 2-(2-idrossi-4-ottilossifenil)-4.6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina e 2—(2— idrossi-4-esilossi)fenil-4,6-difenil-l, 3,5-triazina.

Il monobenzoato del resorcinolo è per esempio il composto di formula

La formammidina è per esempio il composto di formula

La sostanza che assorbe la luce UV nel componente C) in particolare è

un 2-(2’-idrossifenil)benzotriazolo,

un 2-idrossibenzofenone oppure

una 2- (2-idrossifenil)-1,3,5-triazina.

Il componente C) preferibilmente è una sostanza che assorbe la luce UV.

Il pigmento nel componente C) può essere un pigmento inorganico oppure organico.

Esempi di pigmenti inorganici sono biossido di titanio, ossido di zinco, nerofumo, solfuro di cadmio, seleniuro di cadmio, ossido di cromo, ossido di ferro, ossido di piombo ecc.

Esempi di pigmenti organici sono pigmenti azoici, antrachinoni, ftalocianine, tetracloroisoindolinoni, chinacridoni, isoindoline, perileni, pirrolopirroli (come Pigment Red 254) ecc.

Come pigmento nel componente C) si possono usare tutti i pigmenti descritti in "Gàchter/MUller: Plastics Additives Handbook, 3- Edizione, Hanser Publishers, Munich Vienna New York", pagine 647 fino a 659, punto 11.2.1.1 fino a 11.2.4.2.

Un pigmento particolarmente preferito è biossido di titanio.

Una forma ulteriormente preferita di questa invenzione è costituita da una miscela di stabilizzanti contenente

A) un composto di formula (I-A), (II-A), (III-A), (IV-A), (V-A), (VI-A), (VI-B), (VIII-A) oppure (VIII-B).

B) stearato di magnesio oppure stearato di zinco e C) il composto

oppure TiO2.

La miscela di stabilizzanti secondo la presente invenzione è utile per stabilizzare poliolefine. Esempi di adatte poliolefine vengono illustrati di seguito .

1. Polimeri di monoolefine e diolefine, per esempio polipropilene, poliisobutilene, polibutene-1, poli-4-metilpentene-1, poliisoprene oppure polibutadiene e anche polimeri di cicloolefine, come per esempio di ciclopentene oppure norbornene, polietilene (che può essere eventualmente reticolato) , per esempio polietilene di elevata densità (HDPE), polietilene di elevata densità e di elevato peso molecolare (HDPE-HMW), polietilene di elevata densità e di peso molecolare ultraelevato (HDPE-UHMW), polietilene di media densità (MDPE), polietilene di bassa densità (LDPE), polietilene lineare di bassa densità (LLDPE), polietilene ramificato di bassa densità (BLDPE).

Poliolefine, ossia polimeri di monoolefine citati come esempi nel capoverso precedente, in particolare polietilene e polipropilene, possono venire preparati secondo diversi procedimenti, e in particolare secondo i seguenti metodi:

a) mediante polimerizzazione a radicali (comunemente sotto pressione elevata e ad alta temperatura).

b) per mezzo di un catalizzatore in cui il catalizzatore contiene comunemente uno o più metalli dei gruppi IVb, Vb, VIb oppure Vili della Tabella Periodica. Questi metalli possiedono comunemente uno o più ligandi, come ossidi, alogenuri, alcoolati, esteri, eteri, ammine, gruppi alchilici, alchenilici e/o arilici che possono essere π- oppure σ-coordinati. Questi complessi di metalli possono essere liberi oppure possono essere fissati su un supporto, come per esempio su cloruro di magnesio attivato, cloruro di titanio(III), ossido di alluminio oppure ossido di silicio. Questi catalizzatori possono essere solubili oppure insolubili nel mezzo di polimerizzazione. I catalizzatori possono essere attivi come tali nella polimerizzazione oppure si possono impiegare ulteriori attivatori, come per esempio metallo-alchili, idruri di metalli, alchilalogenuri di metalli, alchilossidi di metalli oppure alchilossani di metalli, detti metalli essendo elementi dei gruppi la, IIa e/o IIIa della Tabella Periodica. Gli attivatori possono essere modificati convenientemente con ulteriori gruppi di estere, etere, ammina oppure di sililetere. Questi sistemi di catalizzatori vengono comunemente indicati come catalizzatori Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocene oppure catalizzatori a sito singolo (SSC).

2. Miscele dei polimeri citati sotto 1), per esempio miscele di polipropilene con poliisobutilene, polipropilene con polietilene (per esempio PP/HDPE, PP/LDPE) e miscele di diversi tipi di polietilene (per esempio LDPE/HDPE).

3. Copolimeri di monoolefine e diolefine tra di loro oppure con altri monomeri vinilici, come per esempio copolimeri etilene-propilene, polietilene lineare di bassa densità (LLDPE) e miscele di questo con polietilene di bassa densità (LDPE), copolimeri propilene-butene-1, copolimeri propilene-isobutilene, copolimeri etilene-butene-1, copolimeri etileneesene, copolimeri etilene-metilpentene, copolimeri etilene-eptene, copolimeri etilene-ottene, copolimeri propilene-butadiene, copolimeri isobutilene-isoprene, copolimeri etilene-alchilacrilato, copolimeri etilene-alchilmetacrilato, copolimeri etilenevinilacetato e loro copolimeri con monossido di carbonio oppure copolimeri etilene-acido acrilico e loro sali (ionomeri), e anche terpolimeri di etilene con propilene e con un diene, come esadiene, diciclopentadiene oppure etilidene-norbornene; inoltre miscele di tali copolimeri tra di loro e con i polimeri citati sotto 1) di cui sopra, per esempio polipropilene/copolimeri etilene-propilene, LDPE/copolimeri etilene-vinilacetato (EVA), LDPE/copolimeri etilene-acido acrilico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolimeri polialchilene/monossido di carbonio strutturati in modo alternato oppure in modo statistico e loro miscele con altri polimeri, come per esempio poliammidì.

L'invenzione pertanto riguarda inoltre una composizione che contiene una poliolefina e la nuova miscela di stabilizzanti.

Si preferiscono le poliolefine elencate sopra sotto il punto 1. In particolare si preferiscono polietilene e polipropilene e anche un copolimero di polietilene oppure polipropilene.

I componenti della nuova miscela di stabilizzanti possono venire aggiunti al materiale da stabilizzare singolarmente oppure mescolati tra di loro. Il componente (A) preferibilmente è presente in una quantità di 0,01 fino a 5%, in particolare di 0,05 fino a 1%; il componente (B) preferibilmente è presente in una quantità di 0,005 fino a 1%, in particolare di 0,025 fino a 0,2%; il componente (C1) preferibilmente è presente in una quantità di 0,01 fino a 1%, il componente (C2) preferibilmente è presente in una quantità di 0,01 fino a 10% e il componente (C3) preferibilmente è presente in una quantità di 0,01 fino a 10%. è % in peso rispetto al materiale da stabilizzare.

Il rapporto tra la sostanza che assorbe la luce UV e il pigmento nel componente (C3) preferibilmente è compreso tra 2:1 e 1:10.

Il rapporto dei componenti (A):(B) preferibilmente è compreso tra 30:1 e 1:30, per esempio tra 20:1 e 1:20 oppure tra 20:1 e 1:10.

Il rapporto dei componenti (A):(C1) preferibilmente è compreso tra 1:20 e 30:1, per esempio tra 1:10 e 20:1 oppure tra 1:5 e 20:1.

Il rapporto dei componenti (A):(C2) preferibilmente è compreso tra 1:30 e 30:1, per esempio tra 1:20 e 20:1 oppure tra 1:10 e 10:1.

Il rapporto dei componenti (A):(C3) preferibilmente è compreso tra 1:30 e 30:1, per esempio tra 1:20 e 20:1 oppure tra 1:10 e 10:1.

La nuova miscela di stabilizzanti oppure i suoi singoli componenti possono venire incorporati nella poliolefina mediante metodi noti per esempio prima oppure durante la formatura oppure applicando i composti disciolti oppure dispersi sulla poliolefina, se necessario con successiva evaporazione del solvente. I singoli componenti della nuova miscela di stabilizzanti possono venire aggiunti ai materiali da stabilizzare sotto forma di una polvere, sotto forma di granuli oppure sotto forma di una mescola-madre che contiene questi componenti per esempio in una concentrazione compresa tra 2,5 e 25% in peso.

Se si desidera, i componenti della nuova miscela di stabilizzanti possono venire mescolati allo stato fuso tra di loro prima dell'incorporazione nella poliolefina.

La nuova miscela di stabilizzanti oppure i suoi componenti possono venire aggiunti prima oppure durante la polimerizzazione oppure prima della reticolazione.

I materiali stabilizzati in questo modo possono venire usati in svariate forme per esempio sotto forma di pellicole, fibre, nastri, composizioni da stampaggio, profilati oppure come agenti leganti per vernici, adesivi oppure mastici.

La poliolefina stabilizzata dell'invenzione può contenere inoltre anche diversi additivi convenzionali, per esempio:

4.6-diinetilfenolo, 2, 6-diottadecil-4-metilfenolo, 2.4.6-tricicloesilfenolo, 2,6-di-terz-butil-4-metossimetilfenolo, nonilfenoli lineari oppure ramificati nelle catene laterali, come per esempio 2.6-di-nonil-4-metilfenolo, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-l'-il)fenolo, 2, 4-dimetil-6-(1'-metil-eptadecl'-il)fenolo, 2,4-dimetil-6- (1'-metil-tridec-1'-il)-fenolo e loro miscele.

1.2. Alchiltiometilfenoli, per esempio 2,4-diottiltiometil-6-terz-butilfenolo, 2,4-diottiltiometil-6-metilfenolo, 2,4-diottiltiometil-6-etilfenolo, 2,6-didodeci1tiometil-4-nonilfenolo.

1.3. Idrochinoni e idrochinoni alchilati, per esempio 2.6-di-terz-butil-4-metossifenolo, 2,5-di-terz-butilidrochinone, 2,5-di-terz-amil-idrochinone, 2,6-difenil-4-ottadecilossifenolo, 2,6-di-terz-butilidrochinone, 2,5-di-terz-butil-4-idrossianisolo, 3,5-di-terz-butil-4-idrossianisolo, 3,5-di-terz-butil-4-idrossifenil-stearato, bis (3,5-di-terz-butil-4-idrossifenil)adipato.

1.4. Tocoferoli, per esempio a-tocoferolo, β-tocoferolo, γ-tocoferolo, δ-tocoferolo e loro miscele (vitamina E).

1.5. Tiodifenileteri idrossilati, per esempio 2,2'-tiobis (6-terz-butil-4-metilfenolo), 2,2'-tiobis(4ottilfenolo), 4,4'-tiobis(6-terz-butil-3-. metilfenolo), 4,4'-tiobis(6-terz-butil-2-metilfenolo), 4,4’-tiobis(3,6-di-sec-amilfenolo), 4,4'-bis {2,6-dimetil-4-idrossifenil)disolfuro.

1.6. Alchilidenbisfenoli, per esempio 2,2'-metilenbis (6-terz-butil-4-metilfenolo), 2,2’-metilenbis(6-terz-butil-4-etilfenolo) , 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(α-metilcicloesil)fenolo], 2,2’-metilenbis(4-metil-6-cicloesilfenolo), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenolo), 2,2'-metilenbis(4,6-di-terzbutilfenolo), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-terzbutilfenolo), 2,2'-etilidenbis (6-terz-butil-4-isobutilfenolo), 2,2'-metilenbis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenolo], 2,2'-metilenbis[6-(a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenolo], 4,4'-metilenbis(2,6-di-terzbutilfenolo), 4,4’-metilenbis{6-terz-butil-2-metilfenolo), 1,1-bis(5-terz-butil-4-idrossi-2-metilfenil)butano, 2, 6-bis(3-terz-butil-5-metil-2-idrossibenzil)-4-metilfenolo, 1,1,3-tris(5-terzbutil-4-idrossi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terzbutil-4-idrossi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobuta no, etilenglicol-bis[3,3-bis(3'-terz-butil-4’-idrossifenil)butirrato], bis-3-terz-butil-4-idrossi-5-metilfenil)diciclopentadiene, bis[2-(3'-terz-butil-2'-idrossi-5'-metilbenzil)-6-terz-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis(3,5-dimetil-2-idrossifenil)-butano, 2,2-bis (3,5-di-terz-butil-4-idrossifenil)-propano, 2,2-bis (5-terz-butil-4-idrossi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terz-butil-4-idrossi-2-metilfenil)pentano.

1.7. 0-, N- e S-benzilcomposti,per esempio 3,5,3',5'-tetra-terz-butil-4,4 ’-diidrossidibenziletere, ottadecil-4-idrossi-3,5-dimetilbenzilmercaptoacetato, trideci1-4-idrossi-3,5-di-terz-butilbenzilmercaptoacetato, tris (3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil)ammina, bis(4-terz-butil-3-idrossi-2, 6-dimetilbenzil)ditiotereftala to, bis (3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil)solfuro, isoottil-3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzilmercaptoace tato.

1.8. Maionati idrossibenzilati, per esempio diottadecil-2,2-bis(3,5-di-terz-butil-2-idrossibenzil)-maionato, diottadecil-2- (3-terz-butil-4-idrossi-5-metilbenzil)maionato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil)malonato, bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terzbutil-4-idrossibenzil)maionato .

1.9. Composti idrossibenzil-aromatici, per esempio 1,3,5-tris (3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil) -2,4,6-trimetilbenzene, 1,4-bis(3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzene, 2,4,6-tris(3,5-diterz-butil-4-idrossibenzil)fenolo.

1.10. Composti triazinici, per esempio 2,4-bis-(ottilmercapto)-6-(3,5-di-terz-butil-4-idrossianilino)-1,3,5-triazina, 2-ottilmercapto-4 ,6-bis(3,5-di-terzbutil-4-idrossianilino)-1,3, 5-triazina, 2-ottilmercapto-4,6-bis (3,5-di-terz-butil-4-idrossifenossi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris{3,5-di-terz-butil-4-idrossifenossi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diterz-butil-4-idrossibenzil) isocianurato, 1,3,5-tris (4-terz-butil-3-idrossi-2,6-dimetilbenzil)isocianu rato, 2,4, 6-tris(3,5-di-terz-butil-4-idrossifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilpropionil)esaidro-1, 3,5-triazina, 1,3,5-tris (3,5-dicicloesil-4-idrossibenzil)isocianurato. 1.11. Benzilfosfonati, per esempio dimetil-2,5-diterz-butil-4-idrossibenzilfosfonato, dietil-3,5-diterz-butil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadecil-3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadecil-5-terz-butil-4-idrossi-3-metilbenzilfosf onato, sale di calcio del monoetilestere dell'acido 3,5-di-terzbutil-4-idrossibenzilfosfonico.

1.12. Acilamminofenoli, per esempio 4-idrossilauranilide, 4-idrossistearanilide, ottil N-{3,5-diterz-butil-4-idrossifenil)carbaramato.

1.13. Esteri dell'acido β-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenil)propionico con alcooli monoossidrilici oppure poliossidrilici, come per esempio con metanolo, etanolo, n-ottanolo, i-ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritolo, tris (idrossietil)isocianurato, N,N’-bis(idrossietil)-ossammide, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-1-fosfa-2,6,7-triossabiciclo[2.2.2]ottano.

1.14. Esteri dell'acido β-(5-terz-butil-4-idrossi-3-metilfenil)propionico con alcooli monoossidrilici oppure poliossidrilici, come per esempio con metanolo, etanolo, n-ottanolo, i-ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritolo, tris(idrossietil)isocianurato, Ν,Ν' -bis(idrossietil)ossammide, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo[2.2.2]ottano.

1.15. Esteri dell'acido β-(3,5-dicicloesil-4-idrossifenil )propionico con alcooli monoossidrilici oppure poliossidrilici, come per esempio con metanolo, etanolo, ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritolo, tris(idrossietil)-isocianurato, N,N'-bis (idrossietil)ossammide, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetill-fosfa-2,6,7-triossabiciclo[2.2.2]ottano.

1.16. Esteri dell'acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilacetico con alcooli monoossidrilici oppure poliossidrilici, come per esempio con metanolo, etanolo, ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritolo, tris(idrossietil)-isocianurato, N,N'-bis (idrossietil)ossammide, 3-tiaundecanolo, 3-t'iapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetill-fosfa-2,6,7-trìossabiciclo[2.2.2]ottano.

1.17. ftmmidi dell’acido β-(3,5-di-terz-butil-4~idrossifenil)propionico, per esempio N,N'-bis(3,5-diterz-butil-4-idrossifenilpropionil)esametilendiammina, Ν,Ν'-bis (3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilpropionil) -trimetilendiammina, N,N'-bis (3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilpropionil)idrazina.

1.18. Acido ascorbico (vitamina C).

1.19. Antiossidanti amminici, per esempio Ν,Ν'-diisopropil-p-fenilendiammina, N,N' -di-sec-butil-pfenilendiammina, Ν,Ν'-bis (1,4-dimetilpentil)-pfenilendiammina, N,N'-bis (l-etil-3-metilpentil)-pfenilendiammina, Ν,Ν' -bis(1-metileptil)-pfenilendiammina, Ν,Ν'-dicicioè si1-p-fenilendiammina, N,N'-difenil-p-fenilendiammina, Ν,Ν'-bis(2-naftil)-pfenilendiammina, N-isopropil-N' -fenil-pfenilendiammina, N- (1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-pfenilendiammina, N- (1-metileptil)-N'-fenil-pfenilendiammina, N-cicloesil-N’ -fenil-pfenilendiammina, 4-(p-toluensolfammoil)-difenilammina, Ν,Ν'-dimetil-N, Ν'-di-sec-butil-pfenilendiammina, difenilammina, N-allildifenilammina, 4-isopropossidifenilammina, N-fenil-l-naftilammina, N- (4-terz-ottilfenil)-1-naftilammina,' N-fenil-2-naftilammina, difenilammina ottilata, per esempio ρ,ρ'-di-terz-ottildifenilammina, 4-n-butilamminofenolo, 4-butirrilamminofenolo, 4-nonanoilamminofenolo, 4-dodecanoilamminofenolo, 4-ottadecanoilamminofenolo, bis(4-metossifenil)-ammina, 2,6-di-terz-butil-4-dimetilamminometilfenolo, 2,4'-diamminodifenilmetano, 4,4'-diamminodifenilmetano, Ν,Ν,Ν',N'-tetrametil-4 ,4'-diamminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amminojetano, 1,2-bis (fenilammino)propano, (o-tolil)biguanide, bis[4-(1',3’-dimetilbutil)fenil]ammina, N-fenil-1-naftilammina terz-ottilata, miscela di terzbutil/terz-ottildifenilammine monoalchilate e dialchilate, miscela di nonildifenilammine monoalchilate e dialchilate, miscela di dodecildifenilammine monoalchilate e dialchilate, miscela di isopropil/isoesildifenilammine monoalchilate e dialchilate, miscele di terzbutildifenilammine monoalchilate e dialchilate, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-l,4-benzotiazina, fenotiazina, miscela di terz-butil/terz-ottilfenotiazine monoalchilate e dialchilate, miscela di terzottilfenotiazine monoalchilate e dialchilate, N-allilfenotiazina, N, N,Ν',N'-tetrafenil-1,4-diamminobut-2-ene, N,N-bis- (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)esametilendiammina, bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-one, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-olo.

2. Agenti che assorbono la luce UV ed agenti fotostabilizzanti

2.1. Composti del nichel, per esempio complessi con il nichel del 2,2'-tiobis[4-{1,1,3,3-tetrametilbutil)fenolo], come il complesso 1:1 oppure il complesso 1:2, eventualmente con ulteriori ligandi, come n-butilammina, trietanolammina oppure N-cicloesildietanolammina, dibutilditiocarbammato di nichel, sali di nichel di esteri monoalchilici dell'acido 4-idrossi-3,5-di-terz-butilbenzilfosfonico, come dell'estere metilico oppure etilico, complessi del nichel di chetossime, come della 2-idrossi-4-metilfenil-undecilchetossima, complessi con il nichel dell’l-fenil-4-lauroil-5-idrossipirazolo, con o senza ulteriori ligandi.

2.2. Animine dotate di impedimento sierico, per esempio bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis-(l-ottilossi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-butil-3,5-diterz-butil-4-idrossibenzilmalonato, prodotto di condensazione ottenuto da l-idrossietil-2,2,6,6-tetrametil-4-idrossipiperidina e dall'acido succinico, prodotto di condensazione ottenuto da Ν,Ν'-bis- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-esametilendiammina e dalla 4-terz-ottilammino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3, 4-butan-tetracarbossilato, 4-benzoil-2,2,6,6-tetraraetilpiperidina, 4-stearilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bisfi,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-idrossi-3.5-di-terz-butilbenzil)maionato, 3-n-ottil-7,7,9,9-tetrametil-l,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dio ne, bis- (l-ottilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis (l-ottilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, prodotto di condensazione di N,N'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-esametilendìammina e di 4-morfolino-2,6-dicloro-1.3.5-triazina, prodotto di condensazione di 2-cloro-4,6-di- (4-n-butilammino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e di 1,2-bis(3-amminopropilaminino)-etano, prodotto di condensazione di 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilammino-l,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e di 1,2-bis-(3-amminopropilammino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-l,3,8-triazaspiro-[4.5]decan-2,4-dione, 3-dodecil-l-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-dione, 3-dodecil-l-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-dione, miscela di 4-esadécilossi- e 4-stearilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, prodotto di condensazione di Ν,Ν'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-esametilendìammina e di 4-cicloesilammino-2,6dicloro-1,3,5-triazina, prodotto di condensazione di 1,2-bis (3-amminopropilammino)etano e di 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina e anche di 4-butilammino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS No. di registrazione [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimmide, N-{1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimmide, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-l-ossa-3, 8-diaza-4-ossospiro[4.5]-decano, prodotto di reazione di 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-l-ossa-3,8-diaza-4-ossospiro[4.5]decano e di epicloroidrina.

3. Disattivatori di metalli, per esempio Ν,Ν'-difenilossammide, N-salicilal-N'-saliciloil-idrazina, N,N'-bis (saliciloil)-idrazina, N,N'-bis(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilpropionil )-idrazina, 3-saliciloilammino-1,2,4-triazolo, bis(benziliden)-ossalil-diidrazide, ossanilide, isoftaloildiidrazide, sebacoil-bisfenil-idrazide, Ν,Ν'-diacetiladipoil-diidrazide, Ν,Ν'-bis(saliciloil)-ossalil-diidrazide, Ν,Ν'-bis(saliciloil)tiopropionildiidrazide.

4. Fosfiti e fosforiiti, per esempio trifenil-fosfito, difenil-alchil-fosfiti, fenil-dialchil-fosfiti, tris (nonilfenil)-fosfito, trilauril-fosfito, triottadecil-fosfito, distearil-pentaeritritolodifosfito, tris (2,4-di-terz.butilfenil)-fosfito, diìsodecil-pentaerìtritolo-difosfito, bis (2,4-diterz-butilfenil)-pentaeritritolo-difosfito, bis(2,6-di-terz-butil-4-metilfenil)-pentaeritritolo-difosfito, diisodecilossi-pentaeritritolo-difosfito, bis(2,4-di-terz-butil-6-metilfenil)-pentaeritritolo-difosfito, bis(2,4,6-tris-terz-butilfenil) -pentaeritritolo-difo sfito, tristearil-sorbitolo-trifosfito, tetrakis(2,4-di-terz-butilfenil)-4,4'-bifenilen-difosfonito, 6-isoottilossi-2,4,8,10-tetra-terz-butil-12H-dibenzo[d, g]-1,3,2-diossafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetraterz-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-l,3,2-diossafosfocina, bis (2,4-di-terz-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis-(2,4-di-terz-butil-6-metilfenil)etilfosfito.

5. Idrossilammine, per esempio N, N-dibenzilidrossilammina, N,N-dietilidrossilammina, N,N-diottilìdrossilammina, N,N-dilaurilidrossilammina, N,N-ditetradecilidrossilammina, N, N-diesadecilidrossilammina, N,N-diottadecilidrossilammina, N-esadecil-N-ottadecilidrossilammina, N-eptadecil-N-ottadecilidrossilammina, N,N-dialchilidrossilammina ottenuta da ammine grasse del sego idrogenate.

6. Nitroni, per esempio N-benzil-alfa-fenil-nitrone, N-etil-alfa-metil-nitrone, N-ottil-alfa-eptil-nitrone, N-lauril-alfa-undecil-nitrone, N-tetra-decil-alfatridecil-nitrone, N-esadecil-alfa-pentadecil-nitrone, N-ottadecil-alfa-eptadecil-nitrone, N-esadecil-alfaeptadecil-nitrone, N-ottadecil-alf a-pentadecilnitrone, N-eptadecil-alfa-eptadecil-nitrone, N-ottadecil-alfa-esadecil-nitrone, nitroni derivati da N,N-dialchilidrossilammine preparate da ammine grasse del sego idrogenate.

7. Composti tiosinergici, per esempio dilauriltiodipropionato oppure distearil-tiodipropionato. 8. Composti che distruggono i perossidi, per esempio esteri dell'acido β-tiodipropionico, per esempio l'estere laurilico, stearilico, miristilico oppure tridecilico, mercaptobenzimmidazolo, il sale di zinco del 2-mercaptobenzimmidazolo, dibutilditiocarbammato di zinco, diottadecildisolfuro, pentaeritritoltetrakis (β-dodecilmercapto)propionato.

9. Agenti co-stabilizzanti basici, ' per esempio melammina, polivinilpirrolidone, diciandiammide, triallilcianurato, derivati dell'urea, derivati dell'idrazina, ammine, poliammidi, poliuretani, sali di metalli alcalini e di metalli alcalino-terrosi di acidi grassi superiori, per esempio stearato di calcio, stearato di zinco, beenato di magnesio, stearato di magnesio, ricinoleato di sodio, palmitato di potassio, pirocatechinato di antimonio oppure pirocatechinato di stagno.

10. Agenti di nucleazione, per esempio sostanze inorganiche, per esempio talco, ossidi di metalli come biossido di titanio oppure ossido di magnesio, fosfati, carbonati oppure solfati, preferibilmente di metalli alcalino-terrosi; composti organici come acidi monocarbossilici oppure policarbossilici e anche loro sali come per esempio acido 4-terz-butilbenzoico, acido adipico, acido difenilacetico, succinato di sodio oppure benzoato di sodio; composti polimeri come per esempio copolimeri ionici { "ionomeri").

11. Cariche e agenti di rinforzo, per esempio carbonato di calcio, silicati, fibre di vetro, sfere di vetro, amianto, talco, caolino, mica, solfato di bario, ossidi e idrossidi di metalli, nerofumo, grafite, segatura e polveri oppure fibre di altri prodotti naturali, fibre sintetiche.

12. Altri additivi, per esempio plastificanti, lubrificanti, emulsionanti, pigmenti, additivi reologici, catalizzatori, agenti ausiliari dello scorrimento, agenti sbiancanti ottici, agenti di protezione nei confronti della fiamma, agenti antistatici e propellenti.

13. Benzofuranoni e indolinoni, per esempio quelli descritti in US-A-4 .325.863, US-A-4 .338.244, US-A-5.175.312, US-A-5 .216.052, US-A-5 .252.643, DE-A-4.316.611, DE-A-4 .316.622, DE-A-4 .316.876, EP-A-0.589.839 oppure EP-A-0.591.102, oppure 3-[4-(2-acetossietossi)fenil]-5,7-di-terz-butil-benzofuran-2-one, 5,7-di-terz-butil-3-[4-(2-stearoilossietossi)-fenil]benzofuran-2-one, 3,3'-bis[5,7-di-terz-butil-3- (4-[2-idrossietossi]fenil)benzofuran-2-one], 5,7-di-terz-butil-3- (4-etossifenil)benzofuran-2-one, 3-(4-acetossi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terz-butilbenzo furan-2-one, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloilossifenil)-5,7-di-terz-butil-benzofuran-2-one .

Il rapporto in peso della quantità totale dei componenti A) , B) e C) rispetto agli additivi convenzionali per esempio può essere compreso tra 1:0,1 e 1:5.

L'invenzione inoltre riguarda l’impiego della nuova miscela di stabilizzanti per stabilizzare una poliolefina contro una degradazione provocata dalla luce .

Gli esempi che seguono illustrano l'invenzione più dettagliatamente. Tutte le percentuali e tutte le parti sono in peso a meno che non venga altrimenti indicato .

Agenti stabilizzanti usati negli Esempi 1 e 2 : Composto (I-A) :

Composto (II-A) :

Composto (III-A) :

Composto (V-A) :

Composto (VI -A) :

Composto (VI-B) :

Composto (VI II -A) :

Composto (VIII-B) :

Composto (XX) :

Il valore medio di n è 5,1.

Composto (C):

Esempio 1: Stabilizzazione nei confronti della luce in pellicole di omopolimero di polipropilene.

100 parti di polvere di omopolimero di polipropilene vengono omogeneizzate con 0,05 parti di pentaeritritil-tetrakis[3-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenil)propionato], con 0,05 parti di tris(2,4-di-terz-butilfenil)fosfito e con gli stabilizzanti indicati nelle Tabelle 1 e 2 in un plastografo di Brabender a 200°C per 10 minuti. La composizione così ottenuta viene tolta dal miscelatore il più rapidamente possibile e viene pressata in una pressa a ginocchiera ottenendo un foglio avente uno spessore di 2-3 mm. Un pezzo dell'oggetto stampato mediante compressione ottenuto viene tagliato e viene pressato tra due lamine di alluminio rigido di elevata lucentezza per 6 minuti a 260°C impiegando una pressa idraulica da laboratorio ottenendo una pellicola avente uno spessore di 0,5 mm che viene immediatamente raffreddata in una pressa raffreddata con acqua. Da questa pellicola da 0,5 mm si ritagliano quindi sezioni che rispettivamente hanno misure di 60 mm x 25 mm e tali sezioni vengono esposte in un veterometro Ci 65 (temperatura del pannello nero 63+2°C senza spruzzatura con acqua). Questi provini vengono rimossi dall'apparecchio di esposizione ad intervalli regolari e vengono esaminati per il loro contenuto in carbonile in uno spettrometro IR. L'aumento nella estinzione del carbonile in seguito ad esposizione è una misura della degradazione fotoossidativa del polimero e dall'esperienza è noto che tale degradazione è associata con un deterioramento delle proprietà meccaniche.

Il tempo (T0,1 misurato) necessario per raggiungere

una estinzione del carbonile di 0,1 viene mostrato

nelle Tabelle 1 e 2.

Tabella 1: Azione fotostabilizzante in pellicole di

omopolimero di polipropilene.

Confronto :

Miscela di stabilizzanti secondo US-A-4.929.652

0,05% di (XX), 0,1% di magnesio stearato e 0,1% di (C) 1620

Tabella 2: Azione fotostabilizzante in pellicole di omopolimero di polipropilene.

onfronto:

iscela di stabilizzanti secondo US-A-4.929.652

,05% di (XX), 0,1% di zinco stearato e 0,5% di TiO2 (rutilo) 1230

Esempio 2: Stabilizzazione nei confronti della luce

in pellicole di un comopolimero a blocco di polipropilene.

100 parti di una polvere di un copolimero a blocco di polipropilene vengono omogeneizzate con

0,05 parti di pentaeritritil-tetrakis[3-(3,5-di-terzbutil-4-idrossifenil) -propionato], con 0,10 parti di tris (2,4-di-terz-butilfenil)fosfito e con la miscela

di stabilizzanti indicata nella Tabella 3 in un plastografo di Brabender a 200°C per 10 minuti. La composizione così ottenuta viene tolta dal miscelatore il più rapidamente possibile e viene pressata in una pressa a ginocchiera ottenendo un foglio avente uno spessore di 2-3 mm. Un pezzo del foglio stampato mediante compressione ottenuto viene ritagliato e viene pressato tra due lamine di alluminio rigido di elevata lucentezza per 6 minuti a 260°C impiegando una pressa idraulica da laboratorio ottenendo una pellicola avente uno spessore di 0,5 mm, che viene immediatamente raffreddata in una pressa raffreddata ad acqua. Da questa pellicola da 0,5 mm si ritagliano quindi sezioni aventi ciascuna dimensioni di 60 mm x 25 mm e tali sezioni vengono esposte in un veterometro Ci 65 (temperatura del pannello nero 63+2°C, senza spruzzatura con acqua). Questi provini vengono rimossi dall'apparecchio di esposizione a intervalli regolari e vengono esaminati per il loro contenuto in carbonile in uno spettrometro IR. L'aumento nella estinzione del carbonile in seguito a esposizione è una misura della degradazione fotoossidativa del polimero e dall'esperienza è noto che esso è associato con un deterioramento delle proprietà meccaniche.

Il tempo (T0,1 misurato) necessario per raggiungere una estinzione del carbonile di 0,1 viene mostrato nella Tabella 3.

Tabella 3:

Claims (16)

1. RIVENDICAZIONI 1. Una miscela di stabilizzanti che contiene A) (Al) almeno un composto di formula (I) (I) in cui i radicali Ri, indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno, C1-C8alchile, -0·, -CH2CN, C3-C6alchenile, C7-C9fenilalchile, C7-Cgfenilalchile che è sostituito sul radicale fenile con C1-C4alchile;oppure C1-C8acile; oppure (A 2) almeno un composto di formula (II) (II) in cui i radicali R2, indipendentemente l'uno dall 'altro, hanno una delle definizioni riportate per R1, e R3 è C2-C22alchilene, C5-C7Cicloalchilene, C1-C4alchilenedi (C5-C7cicloalchilene), fenilene oppure fenilenedi(C1~C4alchilene); oppure (A3) almeno un composto di formula (III) (III) in cui i radicali R4, indipendentemente l'uno dall'altro, hanno una delle definizioni riportate per Ri, e R5 è idrogeno, C1-C12alchile oppure Ci-Ci2alcossi; oppure (A4) almeno un composto di formula (IV) (IV) in cui i radicali R6, indipendentemente l'uno dall'altro, hanno una delle definizioni riportate per R1, i radicali R7, indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno oppure C1-C12alchile e R.8 e R9, indipendentemente l’uno dall'altro, sono C1-C12alchile; oppure (A5) almeno un composto di formula (V) (V) in cui i radicali R10, indipendentemente l'uno dall'altro, hanno una delle definizioni riportate per R1, e R11 è C2-C22alchilene; oppure (A6) almeno un composto di formula (VI) (VI) in cui R12 è un gruppo di formula (VII) (VII) in cui Ri 3 è C1-C12alchile oppure C5-C12cicloalchile, R14 è C2-C12alchilene, e R15 ha uno dei significati indicati per R1; oppure (A7) almeno un composto di formula (Vili) (Vili) in cui R16 è C1-C24alchile, e R17 ha una delle definizioni riportate per R1; e B) ossido di magnesio, idrossido di magnesio, ossido di zinco, idrossido di zinco oppure un sale organico di zinco oppure magnesio, oppure una idrotalcite; e C) (C1) una sostanza che assorbe la luce UV oppure (C2) un pigmento oppure (C3) una sostanza che assorbe la luce UV e un pigmento .
2. 2. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1 in cui il componente B) è ossido di magnesio, idrossido di magnesio, ossido di zinco, idrossido di zinco oppure un sale organico di zinco oppure di magnesio.
3. 3. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1 in cui il componente A) è un composto di formula (II), (III), (V), (VI) oppure (VIII).
4. 4. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1 in cui i radicali R1, R2, R4, R6, R10, R15 e R17, indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno, C1-C4alchile, allile,benzile oppure acetile.
5. 5. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1 in cui i radicali R1, R2, R4, R6, Rio, R15 e R17, indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno oppure metile.
6. 6. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1 in cui R3 è C2<_>C10alchilene, cicloesilene, (C1-C4alchilene)-dicicloesilene, fenilene oppure fenilenedi-(C1-C4alchilene), R5 è idrogeno, C1-C4alchile oppure C1-C4alcossi, i radicali R7, indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno oppure C1-C4alchile, R8 e R9, indipendentemente l'uno dall'altro, sono C1-C4alchile, R11 è C2-C12alchilene, R13 è C1-C4alchile oppure cicloesile, R14 è C2- C10alchilene e R16 è C1-C14alchile.
7. 7. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1 in cui il componente A) è un composto di formula
8. 8. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1 in cui il sale organico di zinco oppure di magnesio è un acetilacetonato oppure un monocarbossilato alifatico.
9. 9. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1 in cui la sostanza che assorbe la luce UV è un 2-(2'-idrossifenil)benzotriazolo, un 2-idrossibenzofenone, un estere di un acido benzoico sostituito oppure non sostituito, un acrilato, una ossammide, una 2-(2-idrossifenil)-1,3,5-triazina, un monobenzoato di resorcinolo oppure una formammidina.
10. 10. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1 in cui la sostanza che assorbe la luce UV è un 2-(2'-idrossifenil)benzotriazolo, un 2-idrossibenzofenone oppure una 2-(2-idrossifenil)-1,3,5-triazina.
11. 11. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1 in cui il pigmento è biossido di titanio.
12. 12. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1 che come componente C), contiene una sostanza che assorbe la luce UV.
13. 13. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 7 in cui il componente B) è stearato di magnesio oppure stearato di zinco e il componente C) è il composto

    oppure TiO2.
14. 14. Una composizione che contiene una poliolefina e una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1.
15. 15. Una composizione secondo la rivendicazione 14 in cui la poliolefina è polietilene oppure polipropilene oppure un copolimero di polietilene oppure di polipropilene.
16. 16. Un metodo per stabilizzare una poliolefina contro una degradazione provocata dalla luce, il quale consiste nell'aggiungere alla poliolefina una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1.