ITMI942589A1 - Processo integrato per la produzione di eteri alchilici ter-amilici - Google Patents

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ITMI942589A1
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Roberto Trotta
Gianni Donati
Renato Paludetto
Paolo Chiudaroli
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Abstract

Processo integrato per la produzione di eteri alchilici teramilici che comprende l'alimentazione di una corrente idrocarburica C5 ad un reattore di eterificazione ed il riciclo della corrente restante, allo stesso reattore, dopo un trattamento in una sezione di isomerizzazione per convertire i penteni lineari in isoamileni reattivi. Tra il reattore di eterificazione e la sezione di isomerizzazione è inserita una sezione di adsorbimento su setacci molecolari per l'eliminazione degli idrocarburi inerti, essenzialmente i-pentano e n-pentano.

Description

La presente invenzione riguarda un processo integrato per la produzione di eteri alchil ter-amilici.
Più in particolare la presente invenzione riguarda un processo integrato per la produzione di etere metil ter- amilico (TAME) o etere etil ter—amilico (TAEE).
Più in particolare ancora la presente invenzione riguarda la massimizzazione dell‘utilizzo della trazione pentenica in un ciclo integrato per la produzione di TAME o TAEE.
Nella tecnica sono noti procedimenti per la produzione di eteri alchil ter—amilici consistenti nel far reagire il 2-metil-butene-l o il 2-metil-butene-E (isoamileni reattivi), contenuti in correnti idrocarburiche C5 di diversa origine, in particolare in correnti provenienti da impianti di steam cracking o di cracking catalitico, con un alcol, preferibilmente scelto fra metanolo ed etanolo. Nel brevetto USA 3.977.461, ad esempio, si descrive un processo dì preparazione di TAME in cui gli isoamileni, contenuti in correnti C5 vengono fatti reagire con metanolo in presenza di una resina di scambio ionico acida.
I procedimenti noti permettono un'alta conversione degli isoamileni reattivi e lasciano praticamente invariati gli altri componenti, in particolare pentene-1 e pentene-2, cis e trans, ed il 3-metil-butene-l, che devono essere recuperati per la loro valorizzazione.
Attualmente la più consueta -forma di valorizzazione di queste correnti è rappresentata dal loro inserimento nel ciclo benzine dopo idrogenazione degli idrocarburi insaturi.
Le Richiedenti hanno ora trovato un ulteriore forma di valorizzazione di queste correnti basata sul recupero dei penteni, la loro isomerizzazione di scheletro ed il loro riciclo all'unità di eterificazione.
In particolare le Richiedenti hanno trovato un procedimento per la produzione di eteri alchil ter- amilici al quale é associato un ciclo per la valorizzazione dei componenti residui ancora presenti nella corrente C5 in uscita dal reattore di eterificazione. Secondo questo procedimento, la corrente C5, dopo la sintesi e la separazione dall'etere tei— amilico, viene inviata ad una unità di isomerizzazione, per la conversione del pentene-1, dei penteni-S, cis e trans, e del 3-metil-butene-l ad isoamileni reattivi, e riciclata alla sezione di sintesi dell'etere alchil ter- amilico. Dato che in un sistema cosi integrata si registra un accumulo indesiderato di inerti, rappresentati essenzialmente da idrocarburi saturi quali n-pentano e isopentano, è stata inserita tra le sezioni di eterificazione ed isomerizzazione una sezione di separazione a setacci molecolari per la separazione dei pentani dai penteni ed il recupero dei penteni. Più in particolare, la separazione si ottiene operando un adsorbimento selettivo delle olefine su zeoliti
Le olefine cosi adsorbite possono essere recuperate per desorbimento e riciclate alla sezione di isomerizzazione. Tuttavia, questo risultato può essere ottenuto se la separazione su setacci molecolari viene realizzata con la corrente in fase vapore in quanto l'operare in fase liquida porta a risultati ìnsoddisfacenti.
Costituisce, pertanto, oggetto della presente invenzione un procedimento integrato per la produzione dì eteri alchi1 ter-amilici che comprende:
a) alimentare una corrente idrocarburica Cs, costituita essenzialmente da 2-meti l-butene-l e/o 2-metil-butene-2 (isoamileni reattivi), penteni lineari, 3-meti1-butene-l e pentani ad una sezione di sintesi di eteri alchilici tei— amilici unitamente ad una corrente costituita da un alcol alifatico ;
b) separare l'etere prodotto e l'eventuale alcol non reagita dalla corrente idrocarburica;
c) inviare la corrente idrocarburica restante, in fase vapore, od una sua frazione, ad una sezione di separazione a setacci molecolari per la separazione dei pentani dai penteni ed il recupero dei penteni;
d) inviare la corrente idrocarbur ica contenente i penteni recuperati, unitamente all'eventuale frazione non alimentata allo stadio (c), ad una sezione di isomerizzazione di scheletro per la trasformazione dei penteni lineari ad isoamileni reattivi;
e) riciclare la corrente isomerizzata al reattore di sintesi dell'etere alchil ter— amilìco dopo miscelazione con la corrente idrocarburica C5 di carica.
In alternativa, la corrente idrocarburica C5 di carica può avere un basso contenuto di isoamileni reattivi, in quanto proveniente, ad esempio, da un impianto per la sintesi di eteri alchillei ter- amilici pre-esistente. In questo caso la corrente Cs può essere alimentata direttamente alla sezione di isomerizzazione e quindi alla sezione di eterificazione. Dopo separazione dell'etere prodotto, la corrente uscente è inviata alla separazione degli idrocarburi saturi, riciclando la frazione pentenica uscente alla isomerizzazione.
Un ulteriore procedimento integrato per la produzione di eteri alchil ter-amilici può comprendere: a) alimentare una corrente idrocarburica C5,, costituita essenzialmente da 2-metil-butene-l e/o 2-metìl-butene-2 (isoamileni reattivi), penteni lineari, 3-metil-butene-l e pentani ad una sezione di sintesi di eteri alchilici ter- amilici unitamente ad una corrente costituita da un alcol alifatico;
b) separare l'etere prodotto e l'eventuale alcol non reagito dalla corrente idrocarburica;
c) inviare la corrente idrocarburica restante ad una sezione di isomerizzazione di scheletro dei penteni lineari per la trasformazione dei penteni lineari ad isoami leni reattivi ;
d ) inviare la corrente idrocarburica isomerizzata uscente da (c), in fase vapore, od una sua frazione, ad una sezione di separazione a setacci molecolari per la separazione dei pentani dai penteni ed il recupero dei penteni;
e) riciclare la corrente isomerizzata, contenente i penteni recuperati, unitamente all'eventuale frazione non alimentata allo stadio (d), al reattore di sintesi dell'etere alchil ter— amilico dopo miscelazione con la corrente idrocarburica C5 di carica.
Anche in questa ulteriore forma del processa oggetto della presente invenzione, la corrente idrocarburica C5 di carica può avere un basso contenuto dì ìsoamileni reattivi in quanto proveniente da un impianto per la sintesi di eteri alchilici ter-amilìci pre—esistente . In questo caso la corrente C5 può essere alimentata direttamente alla sezione di isomerizzazione e, quindi, alla sezione di separazione a setacci molecolari.
La corrente idrocarbur ica Cs di carica utilizzata nel procedimento oggetto della presente invenzione è costituita essenzialmente da isopentano, ìsoamileni, n-pentano, pentene-1, pentene—2, trans o cis, e, eventualmente, da idrocarburi CU, o C6. ed è sostanzialmente priva di isoprene e ciclopentadiene in quanto proveniente da un'unità di idrogenazione degli stessi.
In particolare» una corrente Co, oltre ad una quantità di C4 e C6 compresa, ad esempio, tra 0 e EOX in peso, può circa comprendere: 1-70X in peso di ìsopentano; 0,5-303⁄4 in peso di n— pentano; 0,1-30% in peso di cìclopentano; 0,5-30% in peso di penteni lineari, presi individualmente; 0,1-30% in peso di ciclopentene; 0,1—10% in peso di 3—metil-butene—1; 0,5-30% in peso di 3-metil-butene-1; 0,5-50% in peso di a-metil-butene-2; 0-2% in peso per ogni diolefina presa individualmente.
Qualsiasi alcol alifatico può essere usato nel procedimento oggetto della presente invenzione anche se preferiti sono l'alcol metilico ed etilico per produrre rispettivamente etere metil ter- amilicoo (TAME) ed etere etil ter— amilico (TAEE).
La reazione di eterificazione viene condotta, preferibilmente, in fase liquida in presenza di catalizzatore acido secondo condizioni operative tradizionali. In alternativa alle tecnologie tradizionali l'etere può essere sintetizzato mediante reattore—colonna, secondo il principia della distillazione catalitica descritta, ad esempio, nel brevetto USA 4.475.005 o nella domanda di brevetto europeo pubblicata 470.655.
La corrente idrocarburica, proveniente dall'unità di eterificazione, viene inviata ad una sezione di separazione per recuperare l'etere prodotto e l'eventuale alcol non reagito. La separazione della residua -frazione C5 dall'etere si realizza in una normale colonna di distillazione dal cui fondo si separa un prodotto costituito dall'etere e dagli eventuali idrocarburi C6+ . Alla testa della colonna vengono recuperati gli idrocarburi C5 con l'alcol non reagito. L'alcol, poi, è rimosso con metodi nati, ad esempio per estrazione con acqua.
La frazione C5 residua, priva di etere e alcol, od una sua frazione superiore al 5% in peso della corrente totale disponibile, viene inviata ad una sezione di separazione a setacci molecolari per l'eliminazione degli inerti, costituiti dagli idrocarburi alifatici, essenzialmente n-pentano ed isopentana .
Qualsiasi setaccio molecolare di tipo zeolitico in grado di presentare selettività nei confronti del doppio legame olefinico può essere usato nel processo oggetto della presente invenzione. Ad esempio, si possono usare i composti corrispondenti a quelli di formula generale (I):
(I ) dove
Cat rappresenta un catione di valenza "n" , interscambi abile con il calcio (Ca), carne sodio, litio, potassio, magnesio, ecc;
x è un numero compreso fra 0,7 e 1,5;
Me rappresenta il boro o 1‘alluminio; e
y è un numero compreso 'fra 0,8 e EOO, preferibilmente fra 1,3 e 4
Preferite sono le zeoliti di tipo X e Y con granulometria compresa tra 0,1 e 3 min. Tali zeoliti permettono di ottenere rapporti di selettività olefine/paraffine compresi fra 3 e 18, essendo la selettività definita come:
ove Γo e Γρ sono le quantità molari adsorbite di olefine (o) e paraffine (p) in equilibrio con le rispettive pressioni parziali Po e Pp nel vapore.
La separazione (adsorbimento) degli idrocarburi alifatici è condotta in fase vapore a temperatura compresa tra 20 e 180°C, preferibilmente tra 50 e 140 °C, e pressione compresa tra 1 e 10 bar assoluti, preferibilmente tra 1 e 5. Per garantire continuità al processa oggetto della presente invenzione, si preferisce usare un sistema di almeno due sezioni disposte in parallelo in modo tale che mentre una sezione è in fase di adsorbimento l'altra è in fase di desorbìmento. Quest'ultimo è realizzato per eluizione delle olefine adsorbite sui setacci molecolari con un agente desorbente avente punto di ebollizione superiore a quella degli idrocarburi trattati, ad esempio con idrocarburi alifatici quali esano, eptano, ottano, ecc, in fase vapore e successiva rettifica della miscela ottenuta per il recupero delle olefine.
Il procedimento oggetto della presente invenzione permette di attenere una corrente di idrocarburi alifatici praticamente esenti da olefine o con un tenore di alefine fino al 5% peso.
La corrente olefinica che esce dalla sezione di separazione a setacci molecolari, costituita essenzialmente dalla frazione di pentani residui, pentene-1 e pentene-2, cis e trans, e da 3-metil-butene-l, viene inviata alla sezione di isomerizzazione per la conversione del pentene—1 e pentene—2, cis e trans, e del 3—metil-butene-l ad isoamileni reattivi.
La reazione di isomerizzazione può essere realizzata, ad esempio, mediante il procedimento descritta nel brevetto USA 4.038.337 utilizzando, come catalizzatore, un prodotto a base di allumina silicizzata descritto nei brevetti USA 4.013.589 e 4.013.590 o mediante catalizzatori zeolitici quali, ad esempio, quelli descritti nelle domande di brevetto europeo pubblicate 5E3.838 e 501.577
All'uscita della sezione di isomerizzazione si ottiene una corrente ricca in isoamileni reattivi che può essere riciclata alla sintesi dell'etere alchil ter—amilico.
Il processo integrato per la produzione di eteri alchil ter- amilici oggetto della presente invenzione potrà essere meglio illustrata facendo riferimento agli schemi a blocchi delle figure 1 e E che ne rappresentano due forme di realizzazione esemplificative, ma non limitative, ed allo schema a blocchi di figura 3 che rappresenta una forma dì realizzazione esemplificativa della sola sezione di separazione a setacci molecolari.
Con riferimento alla figura 1, A, B e C rappresentano rispettivamente la sezione di sintesi dell'etere alchil teramilico, la sezione di separazione a setacci molecolari degli idrocarburi alifatici e la sezione di isomerizzazione di scheletro. La corrente di alimentazione, costituita dalla somma della frazione idrocarbur ica C5, (1) e della frazione di riciclo (11) proveniente dall'unità di isomerizzazione C, viene inviata alla sezione di sintesi A unitamente all'alcol alifatico (E). Recuperato l'etere prodotto (18), mediante sistemi convenzionali non illustrati in figura, la frazione residua (3) viene inviata, totalmente o parzialmente, alla sezione di separazione B. Se si opera una separazione parziale, parte della suddetta frazione residua by-passa la sezione di separazione B (5).
La corrente (7), proveniente dalla sezione di separazione B, costituita essenzialmente da pentene-1 e pentene—8, cis e trans, 3-meti l-butene-l e dai pentani residui è riunita con la corrente (5) a formare la corrente (B) che entra nella sezione di isomerizzazione C. Da questa si estrae la corrente (11) ricca in isoamileni che è riciclata alla sezione A. Eventuali idrocarburi C4- o C6<+ >formati durante l'isomerizzazione sano scaricati tramite (9) e (IO).
Nella figura 8 la sezione di separazione B è posizionata dopo la sezione di isomerizzazione C.
La sezione di separazione B comprende un'unità di adsorbìmento/desorbimenta D e due colonne di distillazione E e F (figura 31.
Per operare in continua si possono utilizzare due unità D operanti alternativamente una in fase di adsorbimento e l'altra in fase di desorbimento »
Dall'unità D si recuperano due correnti D1 e DS.
Nella fase di adsorbimento si recupera la corrente D1, praticamente esente da olefine, che viene inviata alla colonna di distillazione E per il recupero del desorbente E2, riciclato, dalla frazione pentanica di spurgo E1.
Nella fase di desorbimento viene recuperata la frazione olefinica D2 che viene inviata alla colonna di distillazione F per il recupero della frazione pentenica F1, da riimmettere nel ciclo, dal desorbente F2 che è riciclata in D.
Il processo oggetto della presente invenzione, in tutte le configurazioni illustrate in figure 1 e 2, permette di spurgare, in un processa integrato per la produzione di eteri alchil ter— amiIlei, una corrente paraffinica praticamente esente da olefine e consente, pertanto, un utilizza pressoché integrale delle olefine disponibili e quindi di massimizzare la produzione di etere alchil ter— amilico. Consente, inoltre, di ridurre la concentrazione delle paraffine nel ciclo e quindi di ridurre gli investimenti ed i consumi energetici.
Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa vengono di seguito ripartati alcuni esempi illustrativi ma non limitativi.
ESEMPIO 1
Facendo riferimento allo schema di figura 1 allegata e alla relativa tabella 1 con il quantificata di processo per una potenzialità di 8,62 Kg/h di TAME, si alimenta ad un reattore di produzione TAME una corrente idrocarburica C5 di raffineria (1) avente portata dì 17,29 Kg/h in combinazione con la corrente di riciclo (11) avente una portata di 20,83 Kg/h.
Allo stesso reattore si alimentano, inoltre, 2,04 Kg/h di metanolo (linea 2).
Si ha una produzione di TAME (12) dì 8,51 Kg/h pari ad una conversione degli isoami leni reattivi del 963⁄4.
Dal reattore di sintesi si scaricano, tramite (3), 31,5 Kg/h di frazione residuaC5 contenente circa il 71% in peso di idrocarburi alifatici. Di questa frazione si by-passa (5) circa il 40% mentre la porzione restante (4) viene inviata alla sezione di separazione a setacci molecolari operante a 130°C e 4 bar di pressione. Come adsorbente si usano circa 30 1 di zeolite X in forma di pellets estrusi da 1/16" mentre come desorbente delle olefine adsorbite si usa n—esano in fase vapore (circa 4 Kg/h). Dopo la separazione per distillazione del desorbente, si spurga una corrente (6) costituita essenzialmente da 8,57 Kg/h di idrocarburi alifatici con titolo in paraffine del 9554 circa. Nella corrente (7) il contenuto di idrocarburi alifatici è ridotto circa al 52% in peso, dopo separazione per distillazione del desorbente e nella corrente (B), che riunisce la (7) e la (5), il contenuto è del 62,4%.
La corrente (8) è alimentata alla sezione di isomerizzazione C nel quale si ha la conversione dei n—penteni ad isoamileni ed altri sottoprodotti genericamente riconducibili alle categorie C4 <- >e C6<+>. Tali sottoprodotti vengono eliminati (correnti 9 e 10) e la Trazione risultante (8) è riciclata alla sezione di sintesi TAME.
TABELLA 1
ESEMPIO 2
Con ri-ferimento alla figura 2 allegata e relativa tabella 2 con il quanti-ficato di processo per una potenzialità di 8,6 Kg/h di TAME, si alimenta ad un reattore di produzione TANE la corrente idrocarburica C5 di raffineria (1) avente portata di 17, 29 Kg/h in combinazione con la corrente di riciclo (11) avente una portata di circa 15,52 Kg/h.
Allo stesso reattore si alimentano, inoltre, 2,02 Kg/h di metanolo (linea 2).
5i ha una produzione di TAME (12) di 8,6 Kg/h con una conversione degli isoami leni reattivi del 96X.
Dal reattore di sintesi A si scaricano, tramite (3), 26,23 Kg/h di frazione residua C5 contenente circa il 66% in peso di idrocarburi alifatici.
La corrente (3) è alimentata all'unità di isomerizzazione C nella quale si ha la conversione dei n-penteni ad isoamileni ed altri prodotti genericamente riconducibili alle categorie C4<- >e C6+. Tali sottoprodotti vengono eliminati con le correnti (4) e (5). Dalla corrente uscente (6), contenente il 69X di idrocarburi alifatici, si by-passa (7) circa il 20% mentre la porzione restante (8) viene inviata alla sezione di adsorbimento operante a 130°C e 4 bar di pressione. Come adsorbente si usano circa 30 1 di zeolite X in forma di pellets estrusi da 1/16" mentre come desorbente delle alefine adsorbite si usa n—esano in fase vapore (circa 4 Kg/h).
Dopo la separazione per distillazione del desorbente,7si spurga una corrente (10) costituita essenzialmente da 8,29 Kg/h di idrocarburi alifatici con titolo in paraffine del 95% circa. Nella corrente (9) il contenuto di idrocarburi alitatici è ridotto al 48,9% in peso, dopo separazione per distillazione del desorbente e nella corrente (11), che riunisce la (7) e la (9), il contenuto è del 55.%.
TABELLA 2
ESEMPIO 3
Campioni di zeolite di tipo Y in -forma di pellets da 1/16" vengono riscaldati in muffola a 400°C per 5 ore in flusso di azoto.
4 g di zeolite così trattata vengono caricati in una colonna di acciaio AISI 316 lunga circa SS cm che viene alloggiata in un forno ed è portata alla temperatura dì 90°C.
Una volta raggiunta tale valore di temperatura, si fa scorrere dentro al tubo una corrente di vapori di n-esano per circa 1000 secondi allo scopo di saturare i siti attivi della zeolite. Quindi viene flussata una corrente LL, in fase vapore, con una portata di 0,27 cc/min.
La composizione della corrente Cs è la seguente:
La corrente LL viene flussata all'internop della colonna per un periodo di circa 1100 secondi. Quindi si ferma il flusso e si alimenta una corrente di n—esano in fase vapore con una portata di circa 0,6 cc/min per circa 1800 secondi.
L'effluente in uscita dal sistema viene condensata in uno scambiatore di vetro.
La miscela recuperata È costituita dalla somma delle quantità adsorbite di carica C5 e dalle quantità contenute nel volume del sistema non occupato dalla zeolite.
La composizione della miscela C5 recuperata all'uscita della colonna è la seguente:
I dati sperimentali e l'analisi gascromatografica del liquido condensato evidenziano le seguenti selettività del sistema:
Come selettività del sistema S4 si intende il rapporto:
dove:
A e R sono, rispettivamente, le frazioni molari del vapore alimentato e del recuperato; i e o sono, rispettivamente, il generico componente ed il componente di riferimento (n-pentano).

Claims (11)

  1. RIVENDICAZIONI 1) Procedimento integrato per la produzione di eteri alchil ter—amiIlei che comprende: a) alimentare una corrente idrocarburica C5, costituita essenzialmente da 2-metil-butene-l e/o 2-metilbutene-2 (isoamileni reattivi), penteni lineari, 3-metil-butene-l e pentani ad una sezione di sintesi di eteri alchilici ter- amilici unitamente ad una corrente costituita da un alcol alifatico; b) separare l'etere prodotto e l'eventuale alcol non reagito dalla corrente idrocarburica; c) inviare la corrente idrocarburica restante, in fase vapore, od una sua frazione, ad una sezione di separazione a setacci molecolari per la separazione dei pentani dai penteni ed il recupero dei penteni; d) inviare la corrente idrocarburica contenente i penteni recuperati, unitamente all'eventuale frazione non alimentata allo stadio (c), ad una sezione di isomerizzazione di scheletro per la trasformazione dei penteni lineari ad isoamileni reattivi; e) riciclare la corrente isomerizzata al reattore di sintesi dell’etere alchil ter-amilico dopo miscelazione con la corrente idrocarburicaC5 di carica.
  2. 2) Procedimento secondo la rivendicazione 2, in cui la corrente idrocarbur ica Cs di carica proviene da un impianto per la sintesi di eteri alchilici ter—amilici pre—esistente ed è alimentata direttamente alla sezione di isomerizzazione.
  3. 3) Procedimento secondo la rivendicazione 1 o 2, in cui l’alcol alifatico è scelto -fra l'alcol metilico ed etilico.
  4. 4) Procedimento secondo la rivendicazione 1, E o 3, in cui si invia alla sezione di adsorbimento una -frazione di corrente idrocarbur ica superiore al 5% in peso della corrente totale disponibile.
  5. 5) Procedimento seconda una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti , in cui i setacci molecolari sono di tipo zeolitico in grado di presentare selettività nei confronti del doppio legame olefinico e scelti fra quelli di formula generale (I): (I) dove: - Cat rappresenta un catione di valenza "n", interscamb iab ile con il calcio (Ca), come sodio, litio, potassio, magnesio, ecc; - x è un numera compreso fra 0,7 e 1,5; — Me rappresenta il boro o l'alluminio; e - y è un numero compreso fra 0,8 e 200, preferibilmente fra 1,3 e 4.
  6. 6) Procedìmento secondo la rivendicazione 5, in cui i setacci molecolari sono le zeoliti di tipo X e Y con granulometria compresa tra 0,1 e 3 mm.
  7. 7) Procedimento secondo la rivendicazione 5 o 6, in cui i rapporti di selettività olefine/paraffine delle zeoliti sona compresi fra 3 e 12.
  8. 8) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti in cui l'adsorbimento è condotto in fase vapore a temperatura compresa tra 30 e 180°C e pressione compresa tra 1 e 10 bar assoluti.
  9. 9) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui il recupero dei penteni si effettua per eluizione delle olefine adsorbite sui setacci molecolari con idrocarburi alifatici e successiva rettifica della miscela così ottenuta.
  10. 10) Procedimento integrato per la produzione di eteri alchil ter- amilici che comprende: a) alimentare una corrente idrocarburica C5, costituita essenzialmente da 2—metil—butene-1 e/o 2—metilbutene-2 (isoamileni reattivi), penteni lineari, 3— metil-butene-1 e pentani ad una sezione di sintesi di eteri alchilici ter—amiIlei unitamente ad una corrente costituita da un alcol alifatico; b) separare l'etere prodotto e l'eventuale alcol non reagito dalla corrente idrocarburica; c) inviare la corrente idrocarburica restante ad una sezione di isomerizzazione di scheletro dei penteni lineari per la trasformazione dei penteni lineari ad isoamileni reattivi; d) inviare la corrente idrocarburica isomeri zzata uscente da (c), in fase vapore, od una sua frazione, ad una sezione di separazione a setacci molecolari per la separazione dei pentani dai penteni ed il recupero dei penteni; e) riciclare la corrente isomerizzata, contenente i penteni recuperati, unitamente all'eventuale frazione non alimentata in (d), al reattore di sintesi dell'etere alchil ter-amilico dopo miscelazione con la corrente idrocarburica C5 di carica.
  11. 11) Procedimento secondo la rivendicazione 10, in cui la corrente idrocarburica C5 di carica proviene da un impianta per la sintesi di eteri alchìlici ter-amilici pre—esistente ed è alimentata direttamente alla sezione dì isomerizzazione.
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