ITMI20060895A1 - Intermedi primari per la colorazione ossidativa dei capelli - Google Patents

Intermedi primari per la colorazione ossidativa dei capelli Download PDF

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ITMI20060895A1
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IT
Italy
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dyeing
amino
composition
formula
trifluoromethyl
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English (en)
Inventor
Federica Comanducci
Stefano Manfredini
Sonia Molesini
Giuliano Nocentini
Ermanno Piergentili
Silvia Vertuani
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Kemon S P A
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Descrizione dell'invenzione industriale dal titolo:
Intermedi primari per la colorazione ossidativa dei
CAMPO DELL'INVENZIONE
La presente invenzione riguarda derivati della pirimidina scelti tra composti di 5 immino-2,4,6-triammino pirimidina ed un suo derivato in cui la funzione imminica è stata ridotta, un processo di preparazione di detti composti e composizioni per tintura e miscele finali per colorare fibre di cheratina, preferibilmente umane, quali i capelli.
STATO DELLA TECNICA I Coloranti di tipo ossidativo sono una categoria importante nella colorazione dei capelli e si formano in situ per accoppiamento ossidativo di una sostanze definita come intermedio primario o base di ossidazione e di una sostanza nota come copulante o intermedio secondario in presenza di un agente ossidante. Il processo di colorazione per ossidazione prevede l'applicazione diretta di un colorante oppure dei relativi precursori ovvero di un intermedio primario e dì un copulante in miscela con una soluzione acquosa di perossido di idrogeno come agente ossidante, questa miscela viene quindi lasciata fissare sulle fibre per un tempo determinato e successivamente viene rimossa mediante risciacquo, una volta che le fibre si sono colorate.
Componenti per coloranti di tipo ossidativo idonei, che devono essere applicati sui capelli ed a contatto del cuoio capelluto, devono rispondere a requisiti molto severi.
Devono innanzitutto sviluppare una sufficiente intensità della colorazione nella gradazione desiderata, inoltre tale colorazione deve essere resistente agli agenti esterni, quale ad esempio condizioni atmosferiche avverse, lavaggi frequenti dei capelli, messe in piega e sudorazione. I coloranti devono inoltre essere irreprensibili da un punto di vista tossicologico e dermatologico e non devono provocare sensibilizzazione. La 2,4,5,6-tetramminopiridina ed i relativi derivati sostituiti in posizione 2,4 e/o in posizione 6 sono ampiamente utilizzati come intermedi primari in composizioni coloranti per capelli di tipo ossidativo. Tuttavia questi sviluppatori generalmente producono colorazione dei capelli instabili alla luce.
Scopo principale della presente invenzione è quello di fornire una composizione per capelli per uso umano capace di essere utilizzata facilmente ed efficacemente su tutti in tipi di capello con risultati di colorazione ottimali ripetibili e predicibili.
SOMMARIO DELL’INVENZIONE
Dopo aver condotto una considerevole ricerca sono stati trovati ora trovati dei derivati della 2,4,5,6-tetraamminopirimidina sostituiti in posizione 5.
Questi composti sono in particolare adatti come intermedi primari in composizioni per tintura di capelli di tipo ossidativo in quanto forniscono una migliorata stabilità del colore, con buona resistenza alla luce, condizioni atmosferiche, lavaggio sudorazione e sfregamento. Inoltre combinazioni di questi precursori per tinta di tipo ossidativi assieme ad opportuni copulanti sono impiegati per ottenere una ampia gamma di differenti colorazioni, nuance e sfumature.
DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL’INVENZIONE
Oggetto della presente invenzione è quindi una composizione per tinta di fibre cheratiniche comprendente in un adatto mezzo di tintura almeno un composto di 5 immino-2,4,6-triammino pirimidina di formula (I)
(I)
e/ o un suo derivato ridotto di formula (II)
(II)
dove:
R1, R2, R4 e R5 uguali o diversi tra loro sono scelti tra H; alogeno; idrossile; nitro; trifluorometile; radicale dell’acido solfonico o di un suo sale; ciano; ammino; C1-C4alchilammino eventualmente sostituito; C1C4idrossialchilammino; C1-C4amminolachilammino; di -(C1C4) alchilammino; C1-C4idrossialchile; C 1-C4alcossile; C1C4tioalchile; C1C4amminoalchile; radicale di un acido carbossilico di un suo sale, di un suo estere, o di una sua ammide; C1-C6alchile lineare o ramificato; fenile eventualmente sostituito con almeno un sostituente scelto tra: un atomo di alogeno; C1C4alchile; C1C4alcossile; nitro; trifluorometile; ammino; Ci1C4alchilammino; benzile, eventualmente sostituito sul metilene con un gruppo tra alogeno, ossidrile, ammino, acido carbossilico e i relativi sali e derivati ammidici ed esterei, Ci-C6alchile lineare o ramificato, e/o sostituito sul fenile con un sostituente scelto tra: atomo di alogeno, CrC4alchile, C1-C4alcossile, nitro, trifluorometile, ammino, C1C4alchilammino; arile; eteroarile,
I = 0 o 1
X è un atomo di carbonio o è un atomo di azoto, in questo caso l=0 e quando X è un atomo di carbonio I = 1 ed R3 è scelto tra: H; alogeno; idrossile; nitro; trifluorometile; radicale dell'acido solfonico o di un suo sale; ciano; ammino; C1-C4alchilammino eventualmente sostituito; C1-C4idrossialchilammino; C1C4amminolachilammino; di -(C1C4) alchilammino; C1-C4idrossialchile; C1-C4alcossile; C1C4tioalchile; C1-C4amminoalchile; radicale di un acido carbossilico di un suo sale, di un suo estere, o di una sua ammide; C1-C6alchile lineare o ramificato; fenile eventualmente sostituito con almeno un sostituente scelto tra: un atomo di alogeno; C1C4alchile; C1C4alcossile; nitro; trifluorometile; ammino; C1 -C4alchilammino; benzile, eventualmente sostituito sul metilene con un gruppo tra alogeno, ossidrile, animino, acido carbossilico e i relativi sali e derivati ammidici ed esterei, C1-C6alchile lineare o ramificato, e/o sostituito sul fenile con un sostituente scelto tra: atomo di alogeno, C1C4alchile, C1-C4alcossile, nitro, trifluorometile, ammino, C1-C4alchilammino; arile; eteroarile.
I composti secondo la presente invenzione in quanto basi, possono essere anche utilizzati in forma di sali con acidi fisiologicamente compatibili per esempio acido cloridrico 0 solforico e/o nel caso contengano dei gruppi OH aromatici , in forma di Sali con basi per esempio in forma di fenolati alcalini.
I composti di formula (I) secondo la presente invenzione possono ad esempio essere preparati secondo la procedura descritta in J.Chem. Res. Miniprint, 2, 1992, 514-539 che comprende la reazione della 2,4,5,6-tetraamminopiridina solfato (1) con una aldeide (2) in cui X, R1, R2, R3 e R4 e R5 hanno i significati sopra riportati, preferibilmente in rapporto molare compreso tra 1 e 2 allo scopo di ottenere un composto di 5-immino-2,4,6-triamminopirimidina di formula (I) sostituito in posizione 5 secondo il seguente schema:
La reazione viene preferibilmente condotta in una soluzione acquosa di sodio idrossido o in un mezzo acquoso alcolico basico, l’alcol è preferibilmente scelto tra metanolo, etanolo e isopropanolo a temperatura compresa tra 20 e 90°C.
I composti di formula (II) possono essere ottenuti dal corrispondente 5-immino-2,4,6-triamminopirimidina per idrogenazione catalitica, preferibilmente in solvente alcolico a temperatura ambiente utilizzando come catalizzatore Pd supportato su Carbone al 10%.
Ulteriore oggetto della presente invenzione è una composizione per fibre cheratiniche in particolare per fibre di cheratina umana come i capelli, contenenti in un mezzo adatto per la colorazione almeno un composto di formula (I) o (II) come intermedio primario ed almeno un copulante noto. L'intermedio primario di formula (I) o (II) secondo la presente invenzione reagisce con i copulanti noti nelle tinture per capelli mediante ossidazione per produrre un'ampia gamma di differenti colorazioni nuance e sfumature.
Inoltre le tinte ottenute con le composizioni secondo la presente invenzione sono caratterizzate da buona intensità, brillantezza, eccellente resistenza della colorazione, buona solubilità in acqua e buona stabilità allo stoccaggio.
Composti adatti per uso come copulanti secondo la presente invenzione sono per esempio:
fenoli, resorcinoli, e naftoli come ad esempio: 1,7-diidrossinaftalene, resorcinolo, 4-clororesorcinolo, 1 -naftolo, 2-metil-1 -naftolo, 1-acetossi-2-metilnaftalene, 1,5-diidrossinaftalene, 2,7- di-idrossinaftalene, idrochinone, 2-metilresorcinolo, 1-idrossi-6-ammìnonaftalene-3-acido solfonico, 2-isopropil-5-metilfenolo, 1 ,5-dioidrossi-1 ,2,3,4-tetraidronaftalene, 2-cloro-resorcinolo, 2,3 diidrossi-1,4-naftochinone, 1,2,3-triidrossibenzene e 1-naftolo-4-acido solfonico;
m-fenilendiammine come:
metafenilendiammina, 2,4-di-amminofenossietanolo, N,N-bis-(2-idrossietil)-m-fenilendiammina, 2,6 diammino-toluene, 2-N,N- bis-(idrossietil)-2,4-dìamminofenetolo, 1,3-bis(2,4-diamminofenossi)-propano, 1-idrossietil-2,4-diamminobenzene, 2-ammino-4-(2-idrossietilammino)-anisolo, 4-(2-amminoetossi)-1 ,3 diamminobenzene, acido 2,4-diamminofenossiacetico, 4,6-bis-(2-idrossietossi)-mfenilendiammina, 2,4-diammino-5-metilfenetolo, 2,4-diammino-5-idrossietossi-toluene, 2,4-dimetossi-1 ,3-diamminobenzene, 2,6-bis(2-idrossietil)-amminotoluene e 3-(2,4-diamminofenossi)-1-propanolo; metaamminofenoli come:
m-amminofenolo, 2-idrossi-(4-carbamoilmetilammino)-toluene, mcarbamoilmetilamminofenolo, 6-idrossibenzomorfolina, 2-idrossi-4amminotoluene, 2-idrossi-4(2-idrossietilammino)-toluene, 4,6-dicloro-mamminofenolo, 2-metil-m-amminofenolo, 2-cloro-6-metil-mamminofenolo, 4-cloro-6-metil-m-amminofenolo, N-ciclopentil-3-amminofenolo, 2-(2-idrossietossi)-5-amminofenolo, 2-cloro-5-trifluoroetilamminofenolo, N-idrossietil-4-metossi-6-metil-m-amminofenolo e 5-ammino-4-metossi-2-metilfenolo;
e derivati eterociclici come:
1 -fenil-3-metil-5-pirazolone, 6-metossi-8-amminochinolina, 2,6-di-idrossi-4-metilpiridina, 5-idrossi-1 ,4-benzodiossano, 3,4-metilendiossifenolo, 4-(2-idrossietilammino)-1,2-metilen-diossibenzene, 2,6-diidrossi-3,4-dimetilpiridina, 5-cloro-2,3-diidrossipiridina, 3,5-diammino-2,6-dimetossipiridina, 3,4-metilendìossianilina, 2,6-bis(2-idrossietossi) -3,5-diamminopiridina, 5,6-diidrossi-indolo, 7-idrossi-indolo, 5-idrossi-indolo, 2-bromo-4,5-metilendiossifenolo, 6-idrossi-indolo, 2-ammino-3-idrossipridina, 2-ammino-3-idrossipiridina, 2,6-diamminopiridina, 5-(3,5-diammino -piridilossi),3-diidrossipentano, 3-(3,5-diammino-2-piridilossi)-2-idrossipropanolo e indolo-2,3-dione.
Altri composti adatti come intermedi secondari da utilizzarsi secondo la presente invenzione comprendono ad esempio:
N-(3-dimetilamminofenil)-urea, 2,4-dìammino-1-fluoro-5-metil-benzene, 2,4-diammino-1 -metossi-5-metilbenzene, 2,4-diammino-1 -etossi-5-metilbenzene, 2,4-diamino-1-(2-idrossietossi)-5-metilbenzene, 2,4-di[(2-idrossietil)-ammino]-1 ,5-dimetossi-benzene, 2,3-diammino-6-metossipiridina, 3-ammino-6-metossi-2-(metilammino)-piridina, 2,6-diammino-3,5-dimetossipiridina, 1 ,3-diamminobenzene, 2,4-diammino-1(2-idrossietossi)-benzene, 2,4-diammino-1-(3-idrossipropossi)-benzene 2,4-diammino-1-(3-metossipropossi)benzene 2-ammino-1-(2-idrosietossi)-4-metilammino-benzene, 3-[di-(2-idrossietil)ammino]anilina, 4-ammino-2-di[(2idrossietilammino]-1-etossibenzene 5-metil-2(1-metiletil)fenolo, 3-[(2-idrossietil)-ammino]-anilina, 3-[(2-amminoetil)-ammino]-anilina,1,3-diammino-2,4-dimetossibenzene 2,6-bis-(2-idrossietil)-ammino-toluene, 4-idrossi-indolo, 3-dimetilamminofenolo, 2-ammìno-6-cloro-4-nìtrofenolo, 3-dietilamminofenolo, 5-ammino-2-metilfenolo, 4-ammino-3-metilfenolo, 2-ammino-5-metilfenolo, 5-ammino-4-fluoro-2-metilfenolo, 5-ammino-4-etossi-2-metilfenolo, 3-ammino-2,4-dicloro-fenolo, 5-ammino-2,4 diclorofenolo, 3-ammino-2-cloro-6-metilfenolo, 2-[(3-idrossifenil)-ammino]-acetammide, 5-[(2-idrossietil)-ammino]-2-metilfenolo, 3[(2-idrossietil)-ammino]-fenolo, 3-[(2-metossietil)-ammino]-fenolo, 5-ammino-2-etilfenolo, 2-(4-ammino-2-idrossifenossi)-etanolo), 5-[(3-idrossipropil)-ammino]-2-metilfenolo,3-[(2,3-diidrossipropil)-ammino]-2-metilfenolo, 3-[(2-idrossietil)-ammino]-2-metilfenolo, 5-ammino-4-cloro-2-metilfenolo, 1,7-diidrossinaftalene, 2,3-diidrossinaftalene, 2,7- diidrossinaftalene, 2-metìl-1 -naftolo acetato, 1,3-diidrossibenzene, 1-cloro-2,4-di-idrossibenzene, 2-cloro-1 ,3-diidrossibenzene, 1 ,2-dicloro-3,5-diidrossi-4-metilbenzene, 1 ,5-dicloro-2,4-diidrossibenzene, 1 ,3-diidrossi-2-metilbenzene, 1 ,3-diidrossi-2,4-dimetilbenzene, 3,4-metilendiossifenolo, 3,4 metilendiossianilina, 5[(2-idrossietil)ammino]1 ,3-benzodiossolo, 6-bromo-1-idrossi-3,4-metilendiossibenzene, acido 3,4 diamminobenzoico, 3,4-di-idro-6-idrossi-1 ,4(2H)-benzossazina, 6-ammino-3,4-diìdro-1 ,4(2H)-benzossazina, 3metil-1 -fenil-5-pirazolone, 5,6-di-idrossiindoleina, 4-idrossiindolo.
I composti utilizzati come intermedi primari di formula (I) o (II) e i copulanti noti sono contenuti nella composizione per tintura secondo la presente invenzione in una concentrazione totale compresa tra 0,01 e 20% preferibilmente tra 0,2 e 6% in peso sul peso totale di detta composizione.
La composizione per tinta secondo la presente invenzione può essere in forma di soluzione acquosa o di una miscela di acqua e solvente organico. Tuttavia per l’applicazione specifica i coloranti per capelli secondo la presente invenzione possono essere incorporati in preparazioni cosmetiche come creme, gel o emulsioni, la cui composizione prevede la suddetta miscela di intermedi di ossidazione, assieme ad additivi adatti per tale tipo di formulazione.
Questi additivi possono per esempio comprendere antiossidanti quali ad esempio acido ascorbico, acido tiogliclico, sodio solfito ecc.. come pure essenze, agenti in grado di favorire la penetrazione del prodotto, tamponi, agenti complessanti, conservanti, umettanti, emulsionanti, addensanti, e prodotti per la cura dei capelli.
Additivi di uso convenzionale per soluzioni, creme, emulsioni o gel comprendono per esempio solventi come acqua, alcoli alifatici inferiori, per esempio etanolo, propanolo o isopropanolo, glicerolo, o glicoli quali ad esempio 1,2-propilenglicole, umettanti o emulsionanti scelti tra le classi dei tensioattivi di tipo anionico , cationico, anfotero non ionico quale ad esempio solfati di alcol grassi, solfati di alcol grassi etossilati, alchilsolfonati, alchilbenzeni solfonati, nonilfenoli etossilati, alcanolammidi di acidi grassi ed esteri di acidi grassi etossilati; addensanti quali ad esempio alcoli grassi superiori amidi, derivati della cellulosa, petrolato, oli paraffinici ed acidi grassi; prodotti per la cura dei capelli come ad esempio resine cationiche, derivati della lanolina, colesterolo, acido pantotenico e betaine.
I suddetti ingredienti sono presenti in concentrazioni abitualmente impiegate per i loro scopi specifici.
Per esempio il solvente organico è preferibilmente presente a concentrazioni comprese tra 0,5 e 20% in peso, più preferibilmente tra 2 e 10% in peso; concentrazioni efficaci di umettante ed emulsionante sono preferibilmente comprese tra 0,1 e 30%, preferibilmente tra 1 e 15% in peso; per gli addensanti concentrazioni efficaci sono preferibilmente comprese tra 0,1 e 30% in peso ed i prodotti per la cura dei capelli sono preferibilmente utilizzati a concentrazioni comprese tra 0,1 e 5% in peso, calcolato in ciascun caso sul peso totale della formulazione.
La miscela per tintura secondo l'invenzione viene preparata miscelando la composizione per tintura secondo la presente invenzione o le relative preparazioni cosmetiche da essa ottenute assieme ad un agente ossidante al momento dell’uso.
L’agente ossidante in genere impiegato per questo tipo di miscela è principalmente idrogeno perossido od un suo composto di addizione con urea, melamina, sodio borato o sodio carbonato. Inizialmente una composizione ossidante, generalmente costituita da una soluzione acquosa comprendente preferibilmente il 3-6% in peso di perossido di idrogeno o i composti di addizione sopra indicati viene miscelata con la composizione per tintura secondo la presente invenzione o con la preparazione cosmetica da essa ottenuta. Il rapporto in peso della composizione per tintura o della relativa preparazione cosmetica secondo la presente invenzione su peso della composizione ossidante è preferibilmente compresa tra 5:1 e 1:3, più preferibilmente è compresa tra 1:1 e 1:2. Maggiori concentrazioni di agente ossidante vengono soprattutto impiegati quando la concentrazione del colorante nella composizione per tintura è più elevata o quando si desidera ottenere una più intensa decolorazione del capello.
Le miscele per tintura secondo la presente invenzione possono essere applicate in un mezzo neutro o alcalino. Il pH della composizione per tintura o della preparazione cosmetica da essa ottenuta è preferibilmente compresa tra 7 e 11.5 indipendentemente dal fatto che si tratti di una soluzione, emulsione, crema o gel, mentre il pH della composizione ossidante è compreso tra 2 e 6,5. Il valore di pH della miscela finale per tintura secondo la presente invenzione è determinato dal contenuto di alcali nella composizione per tintura e dalla concentrazione di acidi contenuta nella composizione ossidante. L’aggiustamento di pH mediante aggiunta di base avviene preferibilmente con ammoniaca , con ammine quali ad esempio 2-ammino-2-metil-1-propanolo, tris-(idrossimetil)-amminometano, monoetanolammina, trietanolammina ed anche basi inorganiche quali sodio idrossido, potassio idrossido. L’aggiustamento di pH mediante aggiunta di acidi può essere effettuato con acidi organici o inorganici quali ad esempio l’acido fosforico, l’acido acetico, l'acido lattico, l’acido ascorbico, l’acido citrico o l’acido tartarico. La composizione per tintura secondo la presente invenzione opportunamente miscelata con l’agente ossidante viene applicata sui capelli in funzione della loro foltezza, generalmente in quantità compresa tra 50 e 200grammi. Quindi si lascia agire la miscela sui capelli per un lasso di tempo sufficiente a temperatura compresa tra 15 e 40°C e preferibilmente a temperatura ambiente per un tempo compreso tra 10 e 45 minuti preferibilmente 30 minuti. Successivamente la miscela viene rimossa dal capello mediante risciacquo. Quindi i capelli sono lavati con shampoo ed asciugati.
Si riportano i seguenti esempi a scopo illustrativo, ma non limitativo di sintesi chimica degli intermedi primari di formula (I) e (II) e delle composizioni per tintura nonché dei risultati ottenuti con miscele finali per tintura contenenti le composizioni per tintura secondo la presente invenzione.
ESEMPIO 1 -Preparazione di 2,4,6-triamino-5-(4-piridilmetilenammino)-pirimidina
A 2 g di 2,4,5,6-tetraaminopirimidina solfato disciolti in 20 mi di una soluzione acquosa di sodio idrossido 1M sono stati aggiunti 0,899 g di piridina-4-aldeide. La miscela è stata scaldata sotto agitazione a 90°C e mantenuta a tale temperatura per 30 minuti e, successivamente, si raffredda a 0°C e si separa il precipitato, che viene filtrato e lavato con 30 mi di una soluzione acquosa di sodio idrossido 1M, quindi si procede ad essiccamento del prodotto ottenuto a 40°C. Si ottengono 1.77g di un prodotto arancione. Punto di fusione >250°C.
<1>H-NMR (DMSO-de): δ = 5.78 ppm (s, ampio, 2H); 6.20 ppm (s, ampio, 4H); 7.77 ppm (d, JHH= 5.8 Hz, 2H); 8.48 ppm (s, 1H); 8.57 ppm (d, JHH= 5.8 Hz, 2H).
ESEMPIO 2- Preparazione di 2-metossi-4-[(2,4,6-triammino-pirimidin-5-ilimmino)-metil]-fenolo
Ad 1 g di 2,4,5,6-tetraamminopirimidina solfato disciolto mediante riscaldamento in 4,2 mi di una soluzione acquosa di sodio idrossido 2M, si aggiungono 0,638 g di vanillina. La miscela viene riscaldata a 40°C e mantenuta a tale temperatura per 2 ore sotto agitazione. Quindi si raffredda a 0°C. Il precipitato separato mediante filtrazione viene lavato con 15 mi di acqua fredda, 50 mi di diclorometano e 50 mi di dietiletere. Il solido viene essiccato a temperatura ambiente.
Resa: 0.96 g di un prodotto marrone. Punto di fusione 164-167°C
<1>H-NMR (DMSO-de): δ = 3.84 ppm (s, 3H); 5.48 ppm (s, ampio, 2H); 5.79 ppm (s, ampio, 4H); 6.81 ppm (dd, JHH= 5.8 Hz, 1H); 7.20 ppm (dd, JHH= 5.8 Hz, JHH= 1 Hz, 1H); 7.49 ppm (d, JHH= 1 Hz, 1H); 8.43 ppm (s, 1H); 9.36 (s, ampio, 1H).
ESEMPIO 3- Preparazione di 4-[(2,4,6-Triammino-pirimidin-5-ilimmino)-metil]-benzene-1 ,3-diolo
2.31 g di 2,4-di-idrossibenzaldeide sono stati aggiunti a 4 g di 2,4,5,6-tetraamminopirimidina solfato disciolti in 16,8 mi di una soluzione acquosa di sodio idrossido 2M e 15 mi dì acqua. La miscela di reazione è stata scaldata a 80°C e mantenuta a tale temperatura sotto agitazione per 1 ora. Quindi viene raffreddata a temperatura ambiente. Il precipitato viene separato dalla miscela di reazione mediante filtrazione lavato con 60 mi di acqua essiccato a 40°C .
Resa: 3,56 g di in prodotto rosso mattone.
Punto di fusione a T >200 °C si decompone.
<1>H-NMR (DMSO-d6): δ = 5.71 ppm (s, ampio, 2H); 5.80 ppm (s, ampio, 4H); 6.25 ppm (d, JHH= 1 Hz, 1H); 6.33 ppm (dd, JHH= 4 Hz, JHH= 1 Hz, 1H); 7.27 ppm (d, JHH= 4 Hz, 1H); 8.52 ppm (s, 1H); 10 ppm (s, ampio, 1H); 13.30 ppm (s, ampio, 1H).
ESEMPIO 4- Preparazione di 2,4,6 triammino-5-(4-piridilmetilammino)-pirimidina
1.7 g di 2,4,6-triammino-5-(4-piridilmetilenammino)-pirimidina, ottenuta come descritto nell’esempio 1, disciolti in 500 mi di metanolo sono stati idrogenati a pressione atmosferica in ambiente saturato con H2a temperatura ambiente con 0,2 g di catalizzatore (10% Pd/C). Dopo 3 ore si rimuove il catalizzatore mediante filtrazione dalla miscela di reazione e si evapora il solvente fino a secchezza. Il prodotto grezzo ottenuto viene purificato su colonna cromatografica in gel di silice (eluente: diclorometano/ metanolo 9:1)
Punto di fusione >250 °C
Resa 0,94 g di un prodotto arancione.
<1>H-NMR (DMSO-d6): δ = 3.65 (d, JHH=6.6 HZ, 2H); 5.16 ppm (s, ampio, 2H); 5.46 ppm (s, ampio, 4H); 7.43 ppm (d, JHH= 6 Hz, 2H); 7.75 ppm (d, JHH= 6 Hz, 2H).
ESEMPI DI COMPOSIZIONI DI TINTURA
TABELLA 1 -COMPOSIZIONE PER TINTURA
Albite 0.200 g
Sodio solfito 0.150 g
Laureth-3 10.000 g
Laureth-8 20.000 g
Tetrasodio EDTA 0.200 g
Cocammide DEA 10.000 g
Propilene glicol 10.244 g
Isopropanolo 2.000 g Cocammidopropil Betaina 1.800 g
Parabens 0.265 g
Imidazolidinil Urea 0.075 g
Glicerin 0.009 g
Sodio deidroacetate 0.004 g
Acido sorbico 0.003 g
Fragranza, agente conservante q.s.
Intermedio primario of formula (I) 2.000 g
o (II) secondo tabella II
Copulante secondo Tabella II 1.000 g
Ammoniaca, 25% soluzione q.s. to pH 10
acquosa
Acqua demineralizzata q.s. to 100 g
Immediatamente prima dell’applicazione la suddetta composizione è
stata miscelata con 2 volte il proprio peso di una soluzione acquosa al
6% di perossido di idrogeno. La miscela acquosa ottenuta è stata
applicata a ciocche di pelo bianco di yak e mantenuta in posa per 30
minuti a temperatura ambiente. Quindi le ciocche sono state lavate con
shampo sciacquate con acqua ed asciugate, Le sfumature risultanti sono
elencate nella seguente Tabella II.
TABELLA II

Claims (17)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Derivati della pirimidina scelti nella classe costituita da: un composto di 5 immino-2,4,6-triammino pirimidina di formula (I)
    un suo derivato ridotto di formula (II)
    dove: R1, R2, R4 e R5 uguali o diversi tra loro sono scelti tra H; alogeno; idrossile; nitro; trifluorometile; radicale dell’acido solfonico o di un suo sale; ciano; ammino; C1-C4alchilammino eventualmente sostituito; C1-C4idrossialchilammino; C1-C4amminolachilammino; di -(C1-C4) alchilammino; C1-C4idrossialchile; C1-C4alcossile; C1-C4tioalchile; C1-C4amminoalchile; radicale di un acido carbossilico di un suo sale, di un suo estere, 0 di una sua ammide; C1-C6alchile lineare o ramificato; fenile eventualmente sostituito con almeno un sostituente scelto tra: un atomo di alogeno; C1-C4alchile; C1-C4alcossile; nitro; trifluorometile; ammino; C1-C4alchilammino; benzile, eventualmente sostituito sul metilene con un gruppo tra alogeno, ossidrile, ammino, acido carbossilico e i relativi sali e derivati ammidici ed esterei, C1-C6alchile lineare o ramificato, e/o sostituito sul fenile con un sostituente scelto tra: atomo di alogeno, C1-C4alchile, C1-C4alcossile, nitro, trifluorometile, ammino, C1-C4alchilammino; arile; eteroarile, I = 0 o 1 X è un atomo di carbonio 0 è un atomo di azoto, in questo caso l=0 e quando X è un atomo di carbonio I = 1 ed R3 è scelto tra: H; alogeno; idrossile; nitro; trifluorometile; radicale dell’acido solfonico o di un suo sale; ciano; ammino; C1-C4alchilammino eventualmente sostituito; C1-C4idrossialchilammino; C1-C4amminolachilammino; di -(C1-C4) alchilammino; C1-C4idrossialchile; C1-C4alcossile; C1-C4tioalchile; C1-C4amminoalchile; radicale di un acido carbossilico di un suo sale, di un suo estere, o di una sua ammide; C1-C6alchile lineare o ramificato; fenile eventualmente sostituito con almeno un sostituente scelto tra: un atomo di alogeno; C1-C4alchile; C1-C4alcossile; nitro; trifluorometile; ammino; C1-C4alchilammino; benzile, eventualmente sostituito sul metilene con un gruppo tra alogeno, ossidrile, ammino, acido carbossilico e i relativi sali e derivati ammidici ed esterei, C1-C6alchile lineare o ramificato, e/o sostituito sul fenile con un sostituente scelto tra: atomo di alogeno, C1-C4alchile, C1-C4alcossile, nitro, trifluorometile, ammino, C1-C4alchilammino; arile; eteroarile.
  2. 2. Composizioni per tintura di tipo ossidativo di fibre di cheratina comprendente come intermedio primario almeno uno dei derivati della pirimidina di formula (I) o (II) o un loro sale con un acido organico o inorganico in presenza di un agente copulante in un adatto mezzo per tintura.
  3. 3. Composizioni secondo la rivendicazione 2 in cui dette fibre di cheratina sono capelli.
  4. 4. Composizioni per tintura secondo la rivendicazione 2 o 3, in cui detto agente copulante è scelto nella classe costituita da: - fenolo, resorcinolo e naftolo e relativi derivati, - metafenilendiammine, - derivati eterociclici e - miscele dei suddetti componenti.
  5. 5. Composizioni per tintura secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1 -4, caratterizzata dal fatto che contiene il composto di formula (I) e/o (II) in concentrazione totale compresa tra 0,01 e 20% in peso sul peso totale di detta composizione.
  6. 6. Composizione per tintura secondo la rivendicazione 5, in cui detta concentrazione è compresa tra 0,2 e 6% in peso sul peso totale di detta composizione.
  7. 7. Composizione per tintura secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 2-6, caratterizzata dal fatto che detto adatto mezzo per tintura è un mezzo acquoso.
  8. 8. Composizione per tintura secondo la rivendicazione 7, caratterizzato dal fatto che detto mezzo è essenzialmente costituito da acqua.
  9. 9. Composizione per tintura secondo la rivendicazione 7 caratterizzato dal fatto che detto mezzo acquoso comprende un solvente organico.
  10. 10. Composizione secondo la rivendicazione 9, caratterizzato dal fatto che detto solvente organico è scelto tra: alcol, glicoli, e glicerolo.
  11. 11. Preparazione cosmetica contenente la composizione per tintura secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 2-10.
  12. 12. Preparazione cosmetica secondo la rivendicazione 11 caratterizzata dal fatto che è in forma di sospensione, crema, gel od emulsione.
  13. 13. Preparazione secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 11-12 contenente almeno un additivo cosmetico scelto nella classe costituita da: alcoli, antiossidanti, essenze, agenti in gradi di favorire la penetrazione del prodotto, tamponi, agenti complessanti, conservanti, umettanti, emulsionanti, addensanti, tensioattivi, e prodotti per la cura dei capelli.
  14. 14. Miscela per tintura ottenuta mediante miscelazione della composizione per tintura secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 2-10 o della preparazione secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 11-13, con una composizione ossidante.
  15. 15. Miscela secondo la rivendicazione 14, caratterizzato dal fatto che detta composizione per tintura o preparazione cosmetica è miscelata a detta composizione ossidante in rapporto ponderale compreso tra 5:1 e 1:3.
  16. 16. Miscela secondo la rivendicazione 15, caratterizzato dal fatto che detto rapporto è compreso tra 1:1 e 1:2.
  17. 17. Miscela secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 14-17, caratterizzata dal fatto che detta composzione ossidante è una soluzione acquosa contenente tra 3 e 6% in peso di idrogeno perossido o di un suo composto di addizione con urea, melamina, sodio borato o sodio carbonato. 19. Processo di colorazione di fibre cheratiniche comprendente i seguenti stadi: (1) si applica un quantitativo efficace della miscela secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 14-18, (2) si lascia agire la miscela per un periodo compreso tra 10 e 45 minuti, a temperatura compresa tra 15 e 40°C, (3) si procede a sciacquatura , lavaggio e asciugatura le suddette fibre cheratiniche. 20. Processo secondo la rivendicazione 19, per la colorazione dei capelli. 21. Processo di preparazione del composto di formula (I) secondo la rivendicazione 1, comprendente la reazione della 2,4,5,6-tetraamminopirimidina (1)
    con l’aldeide di formula (2)
    in cui R1, R2 , R3, R4 R5 e R6 hanno i significati suddetti in una soluzione acquosa di idrossido di sodio o in una soluzione acquosoalcolica basica temperatura compresa tra 20 e 90°C. 22. Processo secondo la rivendicazione 21, caratterizzato dal fatto che quando si impiega una soluzione acquoso-alcolica basica l’alcol è scelto tra: metanolo, etanolo, isopropanolo. 23. Processo di preparazione del composto di formula (II) secondo la rivendicazione 1, comprendente una idrogenazione catalitica del composto di formula (I) secondo la rivendicazione 1. 24. Processo secondo la rivendicazione 23, caratterizzato dal fatto che detta idrogenazione catalitica viene condotta in solvente alcolico a temperatura ambiente in presenza di catalizzatore Pd/C a concentrazioni pari al 10% in peso.
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