DE10112506A1 - 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel - Google Patents
1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende FärbemittelInfo
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Abstract
1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze, DOLLAR F1 sowie diese Verbindungen enthaltende Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern.
Description
Die Erfindung betrifft 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivate sowie
diese Verbindungen enthaltende Mittel zum Färben von Keratinfasern.
Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der
Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung
erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter
Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart
eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden
hierbei beispielsweise 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol,
p-Aminophenol 1,4-Diaminobenzol und 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-
pyrazol eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise
Resorcin, 2-Methylresorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, 2-Amino-4-(2'-
hydroxyethyl)amino-anisol, 1,3-Diamino-4-(2'-hydroxyethoxy)benzol und
2,4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.
An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet
werden, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität
zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe
in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und
die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit,
Säureechtheit und Reibeechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen
solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen
Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil
bleiben. Außerdem ist es erforderlich, daß durch Kombination geeigneter
Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette
verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.
Im Stand der Technik wird die Verwendung verschiedene p-Phenylen
diaminderivate in Oxidationshaarfärbemitteln beschrieben. So werden
besipielsweise in der EP-OS 0 007 537 sowie der DE-OS 39 17 304
Oxidationshaarfärbemittel beschrieben, die als Entwicklersubstanz
2,5-Diaminophenylethanol oder dessen Salze enthalten. In der DE-OS 198 22 041
werden Oxidationshaarfärbemittel beschrieben, die als
Entwicklersubstanz bestimmte 2,5-Diamino-1-phenylbenzol-Derivate
enthalten. In der EP-OS 0 634 163 und EP-OS 0 819 424 werden
Oxidationshaarfärbemittel beschrieben, die als Entwicklersubstanz
bestimmte in 2-Stellung substituierte p-Phenylendiamine, beispielsweise
2-Propyl-p-Phenylendiamin, enthalten.
Es bestand jedoch weiterhin ein Bedürfnis nach neuen Entwickler
substanzen, welche die an Oxidationsfarbstoffvorstufen gestellten
Anforderungen in besonderem Masse erfüllen.
Hierzu wurde nun gefunden, dass neue p-Diaminobenzol-Derivate gemäß
der allgemeinen Formel (I) die an Entwicklersubstanzen gestellten
Anforderungen in besonders hohem Masse erfüllen. So werden bei
Verwendung dieser Entwicklersubstanzen mit den meisten bekannten
Kupplersubstanzen farbintensive Farbnuancen erhalten, die
ausserordentlich lichtecht und waschecht sind.
Gegenstand der vorliegende Erfindung sind daher 1,4-Diamino-2-(2-
aminoethyl)-benzol-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren
physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze,
worin
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können undunabhängig voneinander Wasserstoff, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C4-Hydroxy alkylgruppe oder eine C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe darstellen, oder R1 und R2 beziehungsweise R3 und R4 einen viergliedrigen bis achtgliedrigen aliphatischen Ring bilden, wobei mindestens 2 der Reste R1 bis R4 Wasserstoff darstellen;
R5 gleich Wasserstoff, einem Halogenatom (F, Cl, Br, J), einer C1-C4- Alkylgruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder einer C1-C4-Alkoxy gruppe ist;
R6 und R7 gleich oder verschieden sein können und unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer ungesättigten C3-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Aminoalkylgruppe, einer Dimethylamino(C2-C4)alkylgruppe, einer Acetylamino(C2-C4)alkylgruppe einer Methoxy(C2-C4)alkylgruppe, einer Ethoxy(C2-C4)alkylgruppe, einer C1-C4-Cyanalkylgruppe, einer C1-C4-Carboxyalkylgruppe, einer C1-C4- Aminocarbonylalkylgruppe, einer Pyridylmethylgruppe, einer Furfuryl gruppe, einer Thienylmethylgruppe, einer substituierten Pyridylgruppe oder einem Rest der Formel (II) sind;
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können undunabhängig voneinander Wasserstoff, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C4-Hydroxy alkylgruppe oder eine C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe darstellen, oder R1 und R2 beziehungsweise R3 und R4 einen viergliedrigen bis achtgliedrigen aliphatischen Ring bilden, wobei mindestens 2 der Reste R1 bis R4 Wasserstoff darstellen;
R5 gleich Wasserstoff, einem Halogenatom (F, Cl, Br, J), einer C1-C4- Alkylgruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder einer C1-C4-Alkoxy gruppe ist;
R6 und R7 gleich oder verschieden sein können und unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer ungesättigten C3-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Aminoalkylgruppe, einer Dimethylamino(C2-C4)alkylgruppe, einer Acetylamino(C2-C4)alkylgruppe einer Methoxy(C2-C4)alkylgruppe, einer Ethoxy(C2-C4)alkylgruppe, einer C1-C4-Cyanalkylgruppe, einer C1-C4-Carboxyalkylgruppe, einer C1-C4- Aminocarbonylalkylgruppe, einer Pyridylmethylgruppe, einer Furfuryl gruppe, einer Thienylmethylgruppe, einer substituierten Pyridylgruppe oder einem Rest der Formel (II) sind;
R8 und R9 gleich oder verschieden sein können und unabhänging
voneinander Wasserstoff oder eine C1-C6-Alkylgruppe darstellen;
R10, R11, R12, R13, R14 gleich oder verschieden sein können und unabhänging voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C4- Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C4-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C4)alkyl aminogruppe, eine Di((C2-C4)hydroxyalkyl)aminogruppe, eine (C1-C4)- Hydroxyalkylaminogruppe, eine (C3-C4)-Dihydroxyalkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe, eine-C(O)H-Gruppe, eine -C(O)CH3-Gruppe, eine - C(O)CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine C1-C4 Hydroxyalkylgruppe, eine Dihydroxy(C2-C4)-alkylgruppe, eine Carboxygruppe oder eine Pyrrolidingruppe darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R10 bis R14 eine -O-CH2-O-Brücke bilden; und n gleich 0 oder 1 ist.
R10, R11, R12, R13, R14 gleich oder verschieden sein können und unabhänging voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C4- Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C4-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C4)alkyl aminogruppe, eine Di((C2-C4)hydroxyalkyl)aminogruppe, eine (C1-C4)- Hydroxyalkylaminogruppe, eine (C3-C4)-Dihydroxyalkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe, eine-C(O)H-Gruppe, eine -C(O)CH3-Gruppe, eine - C(O)CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine C1-C4 Hydroxyalkylgruppe, eine Dihydroxy(C2-C4)-alkylgruppe, eine Carboxygruppe oder eine Pyrrolidingruppe darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R10 bis R14 eine -O-CH2-O-Brücke bilden; und n gleich 0 oder 1 ist.
Als geeignete Verbindungen der Formel (I) können beispielweise die
folgenden Verbindungen genannt werden: 1,4-Diamino-2-(2-dibutylamino
ethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-[2-(3-methyl-butylamino)-ethyl]-benzol,
1,4-Diamino-2-(2-benzylamino-ethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-{2-[(pyridin-2-
ylmethyl)-amino]-ethyl}-benzol, 1,4-Diamino-2-{2-[(pyridin-3-ylmethyl)-
amino]-ethyl}-benzol, 1,4-Diamino-2-{2-[(pyridin-4-ylmethyl)-amino]-ethyl}-
benzol, 1,4-Diamino-2-{2-[(thiophen-2-ylmethyl)-amino]-ethyl}-benzol,
1,4-Diamino-2-{2-[(thiophen-3-ylmethyl)-amino]-ethyl}-benzol,
1,4-Diamino-2-[2-(cyclohexylmethyl-amino)-ethyl]-benzol, 4-{[2-(2,5-
Diaminophenyl)-ethylamino]-methyl}-phenol, 1,4-Diamino-2-[2-(4-
dimethylamino-benzylamino)-ethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-[2-(4-nitro
benzylamino)-ethyl]-benzol, 1,4-Diamino-2-{[2-(2,5-diaminophenyl)-
ethylamino]-methyl}-4-nitro-phenol, 1,4-Diamino-2-[2-(4-pyrrolidin-1-yl-
benzylamino)-ethyl]-benzol, 1,4-Diamino-2-{2-[(4-brom-thiophen-2-
ylmethyl)-amino]-ethyl}-benzol, 1,4-Diamino-2-{2-[(5-brom-thiophen-2-
ylmethyl)-amino]-ethyl}-benzol, 1,4-Diamino-2-{2-[(benzo[1,3]dioxol-5-
ylmethyl)-amino]-ethyl}-benzol, 1,4-Diamino-2-[2-(3-chlor-benzylamino)-
ethyl]-benzol, 1,4-Diamino-N-(4-{[2-(2,5-diaminophenyl)-ethylamino]
methyl}-phenyl)-acetamide, 2-[2-(4-methylsulfanyl-benzylamino)-ethyl]-
benzol, 1,4-Diamino-2-[2-(2-nitro-phenylamino)-ethyl]-benzol,
1,4-Diamino-2-[2-(4-fluor-2-nitro-phenylamino)-ethyl]-benzol, 1,4-Diamino-
2-[2-(5-fluor-2-nitro-phenylamino)-ethyl]-benzol, 1,4-Diamino-2-[2-(2-fluor-
6-nitro-phenylamino)-ethyl]-benzol, 2-[2-(2,5-Diaminophenyl)-ethylamino]-
5-nitro-benzoesäure, 1,4-Diamino-2-[2-(4-brom-2-nitro-phenylamino)-
ethyl]-benzol, 1,4-Diamino-2-[2-(4-amino-2-nitro-phenylamino)-ethyl]-
benzol, 1,4-Diamino-2-[2-(4-nitro-phenylamino)-ethyl]-benzol, 4-[2-(2,5-
diaminophenyl)-ethylamino]-3-nitro-benzoesäure, 1,4-Diamino-2-(2-
aminoethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-methylamino-ethyl)-benzol,
1,4-Diamino-2-(2-dimethylamino-ethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-((2-
hydroxyethyl))-aminoethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-((2-cyanethyl))-
aminoethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-(bis(2-hydroxyethyl))-aminoethyl)-
benzol, 1,4-Diamino-2-(2-(bis(2-cyanethyl))-amino-ethyl)-benzol,
N4-Methyl-1,4-diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol, N1-Methyl-1,4-diamino-2-
(2-aminoethyl)-benzol, N4-(2-Hydroxyethyl)-1,4-diamino-2-(2-aminoethyl)-
benzol, N1-(2-Hydroxyethyl)-1,4-diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol,
N4,N4-Bis-(2-hydroxyethyl)-1,4-diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol und
N1,N1-Bis-(2-hydroxyethyl)-1,4-diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen (i) eine oder
mehrere der Restgruppen R5, R6, R7, R8 und R9 gleich Wasserstoff sind
und/oder (ii) R1, R2, R3 und R4 gleichzeitig Wasserstoff bedeuten
und/oder (iii) eine der Restgruppen R6 oder R7 gleich einer C1-C4-
Hydroxyalkyl, einer Nitrophenylgruppe oder einer Benzylgruppe ist.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind das 1,4-Diamino-
2-(2-aminoethyl)-benzol, das 1,4-Diamino-2-(2-((2-hydroxyethyl)-amino)-
ethyl)-benzol und das 1,4-Diamino-2-[2-(4-nitro-phenylamino)-ethyl]-
benzol.
Die 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivate der Formel (I) können
sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen
Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel
Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure,
Milchsäure oder Zitronensäure, eingesetzt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-
benzol-Derivate der Formel (I) kann unter Verwendung von bekannten
Syntheseverfahren erfolgen. Die Synthese der erfindungsgemäßen
Verbindungen kann beispielsweise wie folgt durchgeführt werden:
Emtweder a) durch Umsetzung eines substituierten Alkohols der Formel (II)
Emtweder a) durch Umsetzung eines substituierten Alkohols der Formel (II)
zum entsprechenden Amin, anschliessender Alkylierung der Aminogruppe
mit einer Verbindung der Formel XR6 und/oder XR7, und abschliessender
Abspaltung der Schutzgruppe, wobei Ra eine Schutzgruppe darstellt, wie
sie zum Beispiel in dem Kapitel "Protective Groups" in Organic Synthesis,
Kapitel 7, Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird, Rb gleich NR3Ra
oder einer Nitrogruppe ist, R1, R2, R5, R6, R7, R8 und R9 die in Formel
(I) angegebene Bedeutung haben und X gleich einem Halogenatom ist;
oder b) durch eine reduktive Aminierung einer Carbonylverbindung der Formel (III)
oder b) durch eine reduktive Aminierung einer Carbonylverbindung der Formel (III)
mit einem Amin der Formel (IV),
und anschliessender Abspaltung der Schutzgruppe und/oder Reduktion
der Nitrogruppe; wobei Ra eine Schutzgruppe darstellt, wie sie zum
Beispiel in dem Kapitel "Protective Groups" in Organic Synthesis, Kapitel
7, Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird, Rb gleich NR3Ra oder einer
Nitrogruppe ist, und R1, R5, R6, R7, R8 und R9 die in Formel (I)
angegebene Bedeutung haben.
Die erfindungsgemäßen 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivate
der Formel (I) sind in Wasser gut löslich und ermöglichen Färbungen mit
hoher Farbintensität und ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was
die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Die
Verbindungen der Formen (I) weisen weiterhin eine ausgezeichnete
Lagerstabilität, insbesondere als Bestandteil der nachfolgend
beschriebenen Färbemittel, auf.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel
zum oxidativen Färben von Keratinfasern, wie zum Beispiel Haaren,
Pelzen, Federn oder Wolle, insbesondere menschlichen Haaren, auf der
Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welche als
Entwicklersubstanz mindestens ein 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-
Derivat der Formel (I) enthalten.
Das 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) ist in dem
erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Menge von etwa 0,005 bis 20
Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,01 bis 5
Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent
bevorzugt ist.
Als Kupplersubstanzen kommen vorzugsweise N-(3-Dimethylamino
phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)-
amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-
methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol,
2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxy
ethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin,
3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-
pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol,
2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxy
propoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol,
1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-
methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxy
ethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol,
5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin,
3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan,
Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol,
2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-
phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-
fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-
ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-
phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol,
3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxy
ethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-
methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)-
amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol,
2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-
methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol,
3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin,
5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol,
1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-
naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat,
1,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-
dihydroxy-benzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-
2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy
phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-
benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-
benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-
dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon,
5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-
indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-Indolindion in Betracht.
Obwohl die vorteilhaften Eigenschaften der hier beschriebenen
1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivate der Formel (I) es
nahelegen, diese als alleinige Entwicklersubstanz zu verwenden, ist es
selbstverständlich auch möglich, die 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-
Derivate der Formel (I) gemeinsam mit bekannten Entwicklersubstanzen,
wie zum Beispiel 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diamino
phenylethylalkohol, 4-Aminophenol und seinen Derivaten, beispielsweise
4-Amino-3-methyl-phenol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol,
4,5-Diamino-1-benzyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4-methylbenzyl)-pyrazol
oder Tetraaminopyrimidinen, einzusetzen.
Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem
erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch
miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kuppler
substanzen und Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen
Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels) jeweils
etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5
Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.
Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen
Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt vorzugsweise
etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis
10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6 Gewichtsprozent
besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kuppler
substanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen
eingesetzt; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen
diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden
sind.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere
Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino-
5-methylphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe, zum
Beispiel Triphenylmethanfarbstoffe wie 4-[(4'-aminophenyl)-(4'-imino-2",5"-
cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methylaminobenzol-monohydrochlorid
(C. I. 42 510) und 4-[(4'amino-3'-methyl-phenyl)-(4"-imino-3"-methyl-
2",5"cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methylaminobenzol
monohydrochlorid (C. I. 42 520), aromatische Nitrofarbstoffe wie
4-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrotoluol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Amino-
5-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrobenzol, 2-Chlor-6-(ethylamino)-4-nitro
phenol, 4-Chlor-N-(2-hydroxyethyl)-2-nitroanilin, 5-Chlor-2-hydroxy-4-
nitroanilin, 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol und 1-[(2'-Ureidoethyl)amino-4-
nitrobenzol, Azofarbstoffe wie 6-[(4'-Aminophenyl)azo]-5hydroxy-
naphthalin-1-sulfonsäure-Natriumsalz (C. I. 14 805) und Dispersions
farbstoffe wie beispielsweise 1,4-Diaminoanthrachinon und
1,4,5,8-Tetraaminoantrachinon, enthalten. Die Färbemittel können diese
Farbkomponenten in einer Menge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent
enthalten.
Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwickler
substanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind,
auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder
anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefel
säure, beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen -
in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt
werden.
Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von
Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische
Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykol
säure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel,
Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.
Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann
beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig-
alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungs
formen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre
Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit
den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum
Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole,
beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole
wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den
Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen
oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate,
oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate,
Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole,
oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte
Fettsäureester ferner Verdicker wie hohere Fettalkohole, Stärke,
Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem
Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin,
Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für
solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel
und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichts
prozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichts
prozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5
Gewichtsprozent.
Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel
schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es
einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 auf, wobei die basische Einstellung
vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische
Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch
anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid
Verwendung finden. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen
anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure,
Essigsäure Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.
Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man
das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch
mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung
ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200
Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.
Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen
hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an
Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3-
bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber
auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 6prozentige Wasserstoff
peroxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das
Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5 : 1 bis
1 : 2, vorzugeweise jedoch 1 : 1. Größere Mengen an Oxidationsmittel
werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbe
mittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares
beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad
Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf
das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet
es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem
Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen
Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült.
Anschließend wird das Haar getrocknet.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel mit einem Gehalt an 1,4-Diamino-2-
(2-aminoethyl)-benzol-Derivaten der Formel (I) als Entwicklersubstanz
ermöglichen Haarfärbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit,
insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit
anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bieten die
erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung
der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen,
welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen
und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne
durch ihre besondere Farbintensität aus. Die sehr guten färberischen
Eigenschaften der Färbemittel gemäß der vorliegenden Anmeldung
zeigen sich weiterhin darin, daß diese Mittel eine Anfärbung von
ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Keratinfasern, insbesondere
menschlichen Haaren, problemlos und mit guter Deckkraft ermöglichen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher
erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.
5,0 g (0,02 mol) 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol-Sulfat und 8,7 g
(0,04 mol) Di-tert.-butyl-dicarbonat werden in einer Mischung von 50 ml
2 N Natriunhydrogencarbonat und 120 ml Acetonitril gelöst. Die
Reaktionmischung wird 20 Stunden lang gerührt. Anschließend wird die
Reaktion auf Wasser gegossen und zweimal mit 100 ml Essigsäure
ethylester extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden mit verdünnter
Salzsäurelösung extrahiert, sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet und
eingedampft. Der Rückstand wird aus Essigsäureethylester
umkristallisiert.
Es werden 4,8 g (68% der Theorie) 4-tert-Butoxycarbonylamino-3-(2-
hydroxyethyl)-phenyl]-carbaminsäure-tert.butylester erhalten.
1H-NMR (300 MHz, CDCL3): δ = 7,57 (br, 1H); 7,38 (br, 2H); 7,01 (dd, 1H); 6,42 (s, 1H), 3,9 (t, 2H); 3,9 (t, 2H); 1,50 (s, 18H)
1H-NMR (300 MHz, CDCL3): δ = 7,57 (br, 1H); 7,38 (br, 2H); 7,01 (dd, 1H); 6,42 (s, 1H), 3,9 (t, 2H); 3,9 (t, 2H); 1,50 (s, 18H)
3,5 g (0,01 mol) (4-tert-Butoxycarbonylamino-3-(2-hydroxyethyl-phenyl)-
carbaminsäure-tert-butylester aus Stufe A werden in 30 ml Dichlormethan
gelöst. Dann werden bei 4°C 1,3 g (0,013 mol) Triethylamin und 2,4 g
(0,01 mol) Mesitylensulfochlorid zugegeben. Die Lösung wird sodann eine
Stunde lang bei 4°C und anschließend eine Stunde lang bei Raum
temperatur gerührt. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer
abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit Hexane/Essigsäure
ethylester (1 : 5) gereinigt. Sodann wird das Produkt in 30 ml Dimethyl
sulfoxid gelöst. Anschließend werden 3,5 g (0,05 mol) Natriumazid
hinzugegeben und die Reaktionsmischung auf 60°C erwärmt. Nach
Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in Essigsäure
ethylester/Wasser (1 : 1) gegossen und die organische Phase mit
Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotations
verdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit
Essigsäureethylester/Hexan (1 : 6) gereinigt. Das so erhaltene Produkt wird
in Ethanol gelöst und unter Zusatz von 200 mg eines Palladium-
Aktivkhole-Katalysators (10%ig) und 1,8 g (0,03 mol) Essigsäure bei 25°C
hydriert. Nach 4 Stunden wird der Katalysator abfiltriert und das Lösungs
mittel am Rotationsverdampfer abdestilliert. Anschließend wird der
Rückstand an Kieselgel mit Chloroform/Methanol/Triethylamin (50 : 10 : 1)
gereinigt.
Es werden 1,0 g (28% der Theorie) (4-tert-Butoxycarbonylamino-(2-
aminoethyl)phenyl)-carbaminsäure-tert-butylester erhalten.
0,1 g (4-tert-Butoxycarbonylamino-(2-aminoethyl)phenyl)-carbaminsäure
tert-butylester aus Stufe B wird mit 1,5 ml einer 2,9molaren ethanolische
Salzsäurelösung umgesetzt. Der Niederschlag wird abfiltriert, zweimal mit
1 ml Ethanol gewaschen und sodann getrocknet.
Massenspketrum: MH+ 152 (100)
Massenspketrum: MH+ 152 (100)
0,033 g (0,1 mmol) (4-tert-Butoxycarbonylamino-3-(1-amino-ethyl
phenyl)-carbaminsäure-tert-butylester aus Stufe B und 0,15 mmol des
entsprechenden Aldehyds werden in 1,2-Dichlorethan gelöst.
Anschließend werden 0,1 ml einer Essigsäurelösung (1 M in 1,2-
Dichlorethan) und 0,06 g (0,3 mmol) NaBH(OAc)3 zugegeben und die
Reaktionmischung 5 bis 15 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt.
Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 10 ml
Essigsäureethylester gegossen, die organische Phase mit Natrium
hydrogencarbonat extrahiert und sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet.
Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der
Rückstand an Kieselgel mit Petrolether/Essigsäureethylester (9 : 1)
gereinigt. Das so erhaltene Produkt wird in 4 ml Ethanol auf 50°C
erwärmt. Anschließend werden zur Herstellung des Hydrochlorides 1,5 ml
einer 2,9molaren ethanolische Salzsäurelösung zugetropft. Der
Niederschlag wird abfiltriert, zweimal mit 1 ml Ethanol gewaschen und
sodann getrocknet.
Verwendeter Aldehyd: Benzaldehyd
Massenspketrum: MH+ 242 (100)
Massenspketrum: MH+ 242 (100)
Verwendeter Aldehyd: Pyridin-2-carbaldehyd
Massenspketrum: MH+ 243 (100)
Massenspketrum: MH+ 243 (100)
Verwendeter Aldehyd: Pyridin-3-carbaldehyd
Massenspketrum: MH+ 243 (100)
Massenspketrum: MH+ 243 (100)
Verwendeter Aldehyd: Pyridin-4-carbaldehyd
Massenspketrum: MH+ 243 (80)
Massenspketrum: MH+ 243 (80)
Verwendeter Aldehyd: Thiophen-2-carbaldehyd
Massenspketrum: MH+ 248 (100)
Massenspketrum: MH+ 248 (100)
Verwendeter Aldehyd: Thiophen-3-carbaldehyd
Massenspketrum: MH+ 248 (100)
Massenspketrum: MH+ 248 (100)
Verwendeter Aldehyd: Cyclohexancarbaldehyd
Massenspketrum: MH+ 248 (100)
Massenspketrum: MH+ 248 (100)
Verwendeter Aldehyd: 4-Hydroxy-benzaldehyd
Massenspketrum: MH+ 258 (100)
Massenspketrum: MH+ 258 (100)
Verwendeter Aldehyd: 4-Dimethylamino-benzaldehyd
Massenspketrum: MH+ 285 (100)
Massenspketrum: MH+ 285 (100)
Verwendeter Aldehyd: 4-Nitro-benzaldehyd
Massenspketrum: MH+ 287 (90)
Massenspketrum: MH+ 287 (90)
Verwendeter Aldehyd: 2-Hydroxy-5-nitro-benzaldehyd
Massspketren: MH+ 303 (100)
Massspketren: MH+ 303 (100)
Verwendeter Aldehyd: 4-Pyrrolidin-1-yl-benzaldehyd
Massenspketrum: MH+ 311 (100)
Massenspketrum: MH+ 311 (100)
Verwendeter Aldehyd: 4-Dimethylamino-zimtaldehyd
Massenspketrum: MH+ 347 (100)
Massenspketrum: MH+ 347 (100)
Verwendeter Aldehyd: 4-Brom-thiophen-2-carbaldehyd
Massenspketrum: MH+ 327 (100)
Massenspketrum: MH+ 327 (100)
Verwendeter Aldehyd: 5-Brom-thiophen-2-carbaldehyd
Massenspketrum: MH+ 327 (100)
Massenspketrum: MH+ 327 (100)
Verwendeter Aldehyd: 3,4-Methylendioxy-benzaldehyd
Massenspketrum: MH+ 286 (100)
Massenspketrum: MH+ 286 (100)
Verwendeter Aldehyd: 3-Chlor-benzaldehyd
Massenspketrum: MH+ 276 (100)
Massenspketrum: MH+ 276 (100)
Verwendeter Aldehyd: 4-Acetamino-benzaldehyd
Massenspketrum: MH+ 299 (100)
Massenspketrum: MH+ 299 (100)
Verwendeter Aldehyd: 4-Methylsulfanyl-benzaldehyd
Massenspketrum: MH+ 288 (100)
Massenspketrum: MH+ 288 (100)
0,033 g (0,1 mmol) (4-tert-Butoxycarbonylamino-3-(1-amino-ethyl
phenyl)-carbaminsäure-tert-butylester aus Stufe B werden in 25 ml
Ethanol gelöst. Anschließend werden unter Rückfluß 0,15 mmol des
entsprechenden Halogenderivats zugegeben. Nach Beendigung der
Reaktion wird die Reaktionsmischung in Wasser gegossen, die wässerige
Phase mit Essigsäureethylester extrahiert und sodann mit Magnesium
sulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer
abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit Hexan/Essigsäure
ethylester (5 : 1) gereinigt. Das so erhaltene Produkt wird in 4 ml Ethanol
auf 50°C erwärmt. Anschließend werden zur Herstellung des
Hydrochlorides 1,5 ml einer 2,9molaren ethanolische Salzsäurelösung
zugetropft. Der Niederschlag wird abfiltriert, zweimal mit 1 ml Ethanol
gewaschen und sodann getrocknet.
Verwendetes Halogenderivat: 1-Brombutan
Massenspketrum: MH+ 264 (100)
Massenspketrum: MH+ 264 (100)
Verwendetes Halogenderivat: 1-Brom-3-methyl-butan
Massenspketrum: MH+ 222 (100)
Massenspketrum: MH+ 222 (100)
Verwendetes Halogenderivat: 2-Fluor-nitrobenzol
Massenspketrum: MH+ 273 (100)
Massenspketrum: MH+ 273 (100)
Verwendetes Halogenderivat: 2,5-Difluor-nitrobenzol
Massenspketrum: MH+ 291 (80)
Massenspketrum: MH+ 291 (80)
Verwendetes Halogenderivat: 2,4-Difluor-nitrobenzol
Massenspketrum: MH+ 291 (100)
Massenspketrum: MH+ 291 (100)
Verwendetes Halogenderivat: 2,3-Difluor-nitrobenzol
Massenspketrum: MH+ 291 (100)
Massenspketrum: MH+ 291 (100)
Verwendetes Halogenderivat: 2-Fluor-5-nitro-benzoesäure
Massenspketrum: MH+ 291 (100)
Massenspketrum: MH+ 291 (100)
Verwendetes Halogenderivat: 5-Brom-2-fluor-nitrobenzol
Massenspketrum: MH+ 52 (100)
Massenspketrum: MH+ 52 (100)
Verwendetes Halogenderivat: 2-Fluor-5-amino-nitrobenzol
Massenspketrum: MH+ 288 (100)
Massenspketrum: MH+ 288 (100)
Verwendetes Halogenderivat: 4-Fluor-nitrobenzol
Massenspketrum: MH+ 273 (100)
Massenspketrum: MH+ 273 (100)
Verwendetes Halogenderivat: 4-Fluor-3-nitro-benzoesäure
Massenspketrum: MH+ 317 (50)
Massenspketrum: MH+ 317 (50)
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
1,25 mmol Entwicklersubstanz der Formei (I) gemäß Tabelle 1
1,25 mmol Kupplersubstanz gemäß Tabelle 1
1,0 g Kaliumoleat (Bprozentige wässrige Lösung)
1,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
1,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
1,25 mmol Entwicklersubstanz der Formei (I) gemäß Tabelle 1
1,25 mmol Kupplersubstanz gemäß Tabelle 1
1,0 g Kaliumoleat (Bprozentige wässrige Lösung)
1,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
1,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
50 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der
Anwendung mit 50 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoff
peroxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte
Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C
wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo
gewaschen und getrocknet. Die resultierenden Färbungen sind in Tabelle
1 zusammengefasst.
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
X g 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) (Entwicklersubstanz E1 bzw. E2 gemäß Tabelle 2)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K12 bis K33 gemäß Tabelle 3
10,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
X g 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) (Entwicklersubstanz E1 bzw. E2 gemäß Tabelle 2)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K12 bis K33 gemäß Tabelle 3
10,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der
Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässsrigen Wasserstoff
peroxidlösung vermischt. Anschliessend wird das Gemisch auf gebleichte
Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C
wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo
gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 4
zusammengefasst.
Es werden cremeförmige Farbträgermassen der folgenden
Zusammensetzung hergestellt:
X g 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) (Entwicklersubstanz E1 oder E2 gemäß Tabelle 2)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K12 bis K33 gemäss Tabelle 3
Z g 6-Chlor-2-ethylamino-4-nitro-phenol (D2)
15,0 g Cetylalkohol
0,3 g Ascorbinsäure
3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglycolethersulfat, 28prozentige wässrige Lösung
3,0 g Ammoniak, 22prozentige wässrige Lösung
0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei
ad 100 g Wasser
X g 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) (Entwicklersubstanz E1 oder E2 gemäß Tabelle 2)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K12 bis K33 gemäss Tabelle 3
Z g 6-Chlor-2-ethylamino-4-nitro-phenol (D2)
15,0 g Cetylalkohol
0,3 g Ascorbinsäure
3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglycolethersulfat, 28prozentige wässrige Lösung
3,0 g Ammoniak, 22prozentige wässrige Lösung
0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei
ad 100 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbecreme werden unmittelbar vor der
Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung
vermischt. Anschliessend wird das Gemisch auf das Haar aufgetragen.
Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 40°C wird das Haar mit
Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und
getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefasst.
Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen
soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.
Claims (11)
1. 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivate der allgemeinen
Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze,
worin
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können undunabhängig voneinander Wasserstoff, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C4-Hydroxy alkylgruppe oder eine C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe darstellen, oder R1 und R2 beziehungsweise R3 und R4 einen viergliedrigen bis achtgliedrigen aliphatischen Ring bilden, wobei mindestens 2 der Reste R1 bis R4 Wasserstoff darstellen;
R5 gleich Wasserstoff, einem Halogenatom (F, Cl, Br, J), einer C1-C4- Alkylgruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder einer C1-C4-Alkoxy gruppe ist;
R6 und R7 gleich oder verschieden sein können und unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer ungesättigten C3-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Aminoalkylgruppe, einer Dimethylamino(C2-C4)alkylgruppe, einer Acetylamino(C2-C4)alkylgruppe einer Methoxy(C2-C4)alkylgruppe, einer Ethoxy(C2-C4)alkylgruppe, einer C1-C4-Cyanalkylgruppe, einer C1-C4-Carboxyalkylgruppe, einer C1-C4- Aminocarbonylalkylgruppe, einer Pyridylmethylgruppe, einer Furfurylgruppe, einer Thienylmethylgruppe, einer substituierten Pyridylgruppe oder einem Rest der Formel (II) sind;
R8 und R9 gleich oder verschieden sein können und unabhänging voneinander Wasserstoff oder eine C1-C6 Alkylgruppe darstellen;
R10, R11, R12, R13, R14 gleich oder verschieden sein können und unabhänging voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C4- Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C4-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C4)alkylamino gruppe, eine Di((C2-C4)hydroxyalkyl)aminogruppe, eine (C1-C4)- Hydroxyalkylaminogruppe, eine (C3-C4)-Dihydroxyalkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe, eine-C(O)H-Gruppe, eine -C(O)CH3-Gruppe, eine -C(O)CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkyl gruppe, eine Dihydroxy(C2-C4)-alkylgruppe, eine Carboxygruppe oder eine Pyrrolidingruppe darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R10 bis R14 eine -O-CH2-O-Brücke bilden; und n gleich 0 oder 1 ist.
worin
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können undunabhängig voneinander Wasserstoff, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C4-Hydroxy alkylgruppe oder eine C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe darstellen, oder R1 und R2 beziehungsweise R3 und R4 einen viergliedrigen bis achtgliedrigen aliphatischen Ring bilden, wobei mindestens 2 der Reste R1 bis R4 Wasserstoff darstellen;
R5 gleich Wasserstoff, einem Halogenatom (F, Cl, Br, J), einer C1-C4- Alkylgruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder einer C1-C4-Alkoxy gruppe ist;
R6 und R7 gleich oder verschieden sein können und unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer ungesättigten C3-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Aminoalkylgruppe, einer Dimethylamino(C2-C4)alkylgruppe, einer Acetylamino(C2-C4)alkylgruppe einer Methoxy(C2-C4)alkylgruppe, einer Ethoxy(C2-C4)alkylgruppe, einer C1-C4-Cyanalkylgruppe, einer C1-C4-Carboxyalkylgruppe, einer C1-C4- Aminocarbonylalkylgruppe, einer Pyridylmethylgruppe, einer Furfurylgruppe, einer Thienylmethylgruppe, einer substituierten Pyridylgruppe oder einem Rest der Formel (II) sind;
R8 und R9 gleich oder verschieden sein können und unabhänging voneinander Wasserstoff oder eine C1-C6 Alkylgruppe darstellen;
R10, R11, R12, R13, R14 gleich oder verschieden sein können und unabhänging voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C4- Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C4-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C4)alkylamino gruppe, eine Di((C2-C4)hydroxyalkyl)aminogruppe, eine (C1-C4)- Hydroxyalkylaminogruppe, eine (C3-C4)-Dihydroxyalkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe, eine-C(O)H-Gruppe, eine -C(O)CH3-Gruppe, eine -C(O)CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkyl gruppe, eine Dihydroxy(C2-C4)-alkylgruppe, eine Carboxygruppe oder eine Pyrrolidingruppe darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R10 bis R14 eine -O-CH2-O-Brücke bilden; und n gleich 0 oder 1 ist.
2. 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivat nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, dass (i) eine oder mehrere der Restgruppen R5,
R6, R7, R8 und R9 gleich Wasserstoff sind und/oder (ii) R1, R2, R3 und
R4 gleichzeitig Wasserstoff bedeuten und/oder (iii) eine der Restgruppen
R6 oder R7 gleich einer C1-C4-Hydroxyalkyl, einer Nitrophenylgruppe oder
einer Benzylgruppe ist.
3. 1,4-Diamino-2-(2-amino-ethyl)-benzol-Derivat nach Anspruch 1
oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I)
ausgewählt ist aus 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-
(2-((2-hydroxyethyl)-amino)-ethyl)-benzol und 1,4-Diamino-2-[2-(4-nitro
phenylamino)-ethyl]-benzol.
4. Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern, auf der Basis einer
Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, dadurch gekenn
zeichnet, dass es als Entwicklersubstanz mindestens ein 1,4-Diamino-2-
(2-aminoethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1
bis 3 enthält.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es das
1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) in einer Menge
von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthält.
6. Mittel nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die
Kupplersubstanz ausgewählt ist aus N-(3-Dimethylaminophenyl)-
harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)-amino]-anisol,
2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl
benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxy
ethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxy-ethyl)amino]-1,5-dimethoxy
benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methyl
amino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-
dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-
benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxy-propoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-
di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol,
2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diamino
phenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxy-ethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-
hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol,
3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin,
1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan,
1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol,
4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol,
5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-
methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-
2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol,
3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)-
amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol,
5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-
phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)-amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol,
5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol,
5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)-
amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol,
2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol,
2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin,
2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol
acetat, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-
dihydroxy-benzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-
2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy
phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-
benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino
benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-
dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon,
5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-
indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-Indolindion.
7. Mittel einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass
es zusätzlich zu dem 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivat der
Formel (I) mindestens eine weitere Entwicklersubstanz aus der Gruppe
bestehend aus 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2-(2,5-Diamino
phenyl)-ethylalkohol, 4-Aminophenol und seinen Derivaten, 4,5-Diamino
pyrazolderivaten und Tetraaminopyrimidinen enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
dass die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, bezogen auf die
Gesamtmenge des Färbemittels, jeweils in einer Gesamtmenge von 0,005
bis 20 Gewichtsprozent enthalten sind.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
dass es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
dass es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 aufweist.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.
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| EP1757579A1 (de) * | 2005-08-22 | 2007-02-28 | L'Oréal | Primär 2,6-Substituierte paraphenylendiamin-Derivate und Ihre Verwendung als Oxidationsmittel bei der Färbung von Keratinfasern |
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