HUT74725A - Filter material and a method of removing nitrogen oxides from gases and liquids - Google Patents

Filter material and a method of removing nitrogen oxides from gases and liquids Download PDF

Info

Publication number
HUT74725A
HUT74725A HU9600397A HU9600397A HUT74725A HU T74725 A HUT74725 A HU T74725A HU 9600397 A HU9600397 A HU 9600397A HU 9600397 A HU9600397 A HU 9600397A HU T74725 A HUT74725 A HU T74725A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
filter material
filter
nitrogen
ppm
nitrogen oxides
Prior art date
Application number
HU9600397A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9600397D0 (en
Inventor
Dietrich Fleischer
Georg Frank
Juergen Kulpe
Andreas Schleicher
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19934328450 external-priority patent/DE4328450C2/de
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU9600397D0 publication Critical patent/HU9600397D0/hu
Publication of HUT74725A publication Critical patent/HUT74725A/hu

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/262Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26Synthetic macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/54Nitrogen compounds
    • B01D53/56Nitrogen oxides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/40Nitrogen compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00Liquid purification or separation
    • Y10S210/902Materials removed
    • Y10S210/903Nitrogenous

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Description

A találmány tárgya szűrőanyag, valamint eljárás nitrogén-oxidok eltávolítására gázokból és folyadékokból, melynek során a gázáramot vagy folyadékot poliarilén-tioéterből vagy poliarilén-tioéter és oxidatív hatású vegyületek keverékéből készült szúrőanyaggal hozzuk értintkezésbe.
Ismeretes, hogy gyakorlatilag minden égésfolyamatnál, például fosszilis tüzelőanyagokkal üzemeltetett erőművekben és gépkocsi-motorokban nitrogénoxidok (ΝΟχ) képződnek, melyek bekerülnek a környezetbe. Ennek során lényegében nitrogén-monoxidról (NO) és nitrogén-dioxidról (NO2), illetve a két vegyület adduktjáról van szó. Mivel a nitrogén-monoxid könnyen oxidálható oxigénnel, az atmoszférában főleg nitrogén-dioxid található. A környezetre vonatkozó kérdések tekintetében a nitrogén-oxidok két jelentős problémát vetnek fel. Egyfelől az ózon képződés prekurzorainak kell ezeket tekinteni, másfelől csekély koncentrációban is nagymértékű egészségkárosodási rizikót idéznek elő (Römpp: Chemie Lexikon, 9. kiadás, 5. kötet, 4314-6).
Számos eljárást fejlesztettek ki, melyeknél az olyan szerkezetekből, mint belsőégésű motorokból szabaddá vált légáramokban lévő nitrogén-oxidok eltávolítását írják le. Ezeknél a megoldásoknál a nitrogén-oxidokat megbontják, illetve kémiai vagy fizikai úton megkötik.
Ismeretes, hogy gázáramot szűrőn keresztül vezetnek, melyben a nitrogénoxidokat gyökképző vegyületek alkalmazásával megnövelt hőmérsékleten katalitikusán megbontják, illeve redukálják (WO 92/04962). A szűrő alapanyagát egy vagy több fémvegyülettel, fémekkel vagy ötvözetekkel, pl. vas-, króm- vagy nikkelvegyületekkel impregnálják, melyekhez továbbá az úgynevezett nemesfémek csoportjából valamely vegyületet vagy fémet, például palládiumot vagy platinát adnak. Ezek a katalizátorok nagyon drágák és élettartamuk többnyire korlátozott, minthogy az ilyen heterogén katalizátorokat a különböző katalizátor mérgek gyorsan dezaktíválják. Mindehhez a szükséges energiaigény igen sokba kerül.
A nitrogén-oxidok eltávolításához adszorbensként aktívszenet is lehet alkalmazni. (Römpp: Chemie Lexikon, 9. kiadás, 2. kötet, 1181, táblázatok, Ullmann's Encycl. Ind. Chem., A17 kötet 328). Az aktívszén szűrők azonban öregszenek, mert a gőzök nagy nedvesség adszorpciója miatt aktív felületük csökken, 1. Kirk-Othmer, 3. kiadás, 4, 565 (storage). Különösen benzingőzök eltávolításához - pl. személygépkocsiknál - alkalmaznak aktívszén-szűrőt vagy más szénhidrogén vegyületeket, melyek a gőzöket igen jól adszorbeálják a levegőből, ezáltal a további adszorpció lehetősége NOX gázokra vonatkozóan csökken. A továbbiakban a szűrő tömegének csupán csekély része áll rendelkezésre aktív részként.
Az EP-A-0 405 265 sz. szabadalmi dokumentumban speciálisan előállított polifenilén-szulfid-(PPS)-fóliák permeációs határát írták le kén-oxidot vagy nitrogén-oxidot tartalmazó gázokkal szemben. Ennek során többé vagy kevésbé tisztán fizikai elválasztásról van szó. Megjegyzendő, hogy a kipufogógázok eltávolításához felhasznált közegeknek a gázokkal szemben inertnek kell lenniök és hogy ezekhez a fázisokhoz jó áteresztő képességgel kell rendelkezniük. A kénoxidokkal vagy nitrogén-oxidokkal szemben teljes szűrőhatást, illetve a kénoxidok vagy nitrogén-oxidok adszorpcióját nem figyelték meg, .A találmány szerinti megoldáshoz azt a feladatot tűztük ki, hogy a nitrogén-oxidok előállításához olyan szűrő és eljárás álljon rendelkezésre, melyeknél az említett hátrányok nem lépnek fel.
A találmány polimer alapú szűrőre vonatkozik nitrogén-oxidok, különösen, nitrogén-dioxid gázokból és folyadékokból történő eltávolításához a szűrőanyag és a nitrogén-oxidok közötti kémiai reakció útján, mely környezeti hőmérsékleten is hatásos és valamely (I) általános képletü • · · ·
-KArlín-XJIm-KAriji-YUj-KArSIk -Z)||-|(Ar4)0-W)|p - (I) poliarilén-tioétert tartalmaz, melynél Ar^, Ar^, Ar^, W, X, Y és Z egymástól függetlenül azonosak vagy különbözők. Az n, m, i, j, k, 1, o és p kitevők jelentése egymástól függetlenül nulla vagy 1,2, 3 vagy 4 egész szám, melyeknél a számok összege legalább 2, Ari, Ar^, ^3 és Ar^ jelenlése 6-18 szénatomos arilénrendszer, W, X, Y és Z kétértékű kapcsolócsoportot képviselnek, melyek jelentése -SO2-, -S-, -S0-, -C0-, -0-, -CO2- vagy 1-6, előnyösen 1-4 szénatomos alkilén vagy alkilidéncsoport. A W, X, Y, Z kapcsolócsoportok legalább egyike az (I) általános képletben:-S-.
Előnyös arilén-rendszerek: fenilén, bifenilén vagy naftalén. W, X, Y vagy Z jelentése előnyösen -SO2-, -S- vagy -S0-.
A nitrogén-monoxid és a szűrőanyag közötti reakció sebessége csekély. A nitrogén-monoxidot mégis jobban el lehet távolítani, ha a polimerhez legalább egy oxidatív hatású szervetlen, illetve szerves vegyületet adagolunk, melynek elektronpotenciálja 0,96 V-nál nagyobb vagy egyenlő, például klórmész, nátriumhipoklorit, vanádium-pentoxid, diklór-diciano-kinon.
Találmányunk tárgya továbbá eljárás nitrogén-oxidok eltávolítására gázokból és folyadékokból, oly módon, hogy valamely, az (I) általános képletü ismétlődő egységekből álló poliariléntioétert - vagyis a nitrogénoxidokat megbontó vegyületet - tartalmazó szűrőt alkalmazunk, melynek során a gázt vagy a folyadékot a szűrőanyaggal érintkeztetjük és így a nitrogén-oxidokat a szűrőanyaggal végbement reakció útján eltávolítjuk. A nitrogén-monoxid jobb eltávolíthatósága céljából a találmány szerinti eljáráshoz alkalmazott szűrőanyaghoz az előbbiekben említett, oxidáló hatású szervetlen vagy szerves vegyületeket adagoljuk.
Poliarilén-tioéterként, előnyben részesül a (Π) képletü ismétlődő egységekből álló polifenilén-szulfid (PPS), melynek előállítási folyamatát pl. a következő US-szabadalmi leírások ismertetik:3,354, 129; 3,319, 177; 4,038262 és
4,282,347.
• ··· • · • ·»·· ·· ···· (II)
A (II) képletü PPS kb. 50 mól %-ban 1,4- és/vagy 1,3-kapcsolást is felmutathat az aromás magon. A PPS megjelölésen mind a lineáris, mind a térhálós anyagot is lehet érteni.
Fentiekből következően alkalmazható kiindulási polimerek például poliarilén-tioéterek a (III)-(VII) képletü ismétlődő egységekkel, ezeknek a szintézisét például a Chimia 28(9), 567 írja le:
valamint poliarilén-tioéterek a (VIII) képletü ismétlődő egységekkel, melyeket például az US-A-4,016,145 sz. szabadalmi dokumentum ismertet:
• · · · · · • · · · · · · • « «· ····
A találmány szempontjából általában azok a poliarilén-tioéterek felelnek meg, melyeknek átlagos molekulasúlya (Ms) 4000-200 000, előnyösen 10 000150 000, különösen 25 000-100 000 g/mól.
A polimereket porok, szálak vagy formatestek alakjában lehet szűrők előállításához alkalmazni. Megfelelő eljárással különösen nagy felületeket is lehet előállítani, például rács- vagy szövetszerkezettel. A porok a kereskedelemben szokásos részecskenagysággal rendelkeznek, de granulátumokat is lehet alkalmazni. Mindegyik esetben fontos, hogy a kezelendő gáz vagy a folyadék a polimeranyagon, mely pl. egy porból készült szilárd ágy alakjában kerül alkalmazásra, zavarmentesen átvezethető legyen. Szálak esetén a polimerek mint stápelszálak, tűzött filc non nővén (nem-szövött) anyagok, kordszalag vagy szövetek szerepelnek. Fóliák vagy fóliadarabkák is megfelelő formában alkalmazásra kerülhetnek.
A nitrogén-oxidot tartalmazó gázáram vagy a folyadék a találmány értelmében minden olyan hőmérsékleten kezelhető a szűrőanyaggal, mely a polimerek lágyuláspontja alatt van. Az alkalmazási hőmérsékletek általában a -10+240°C, előnyösen 0-220°C tartományban vannak.
A nitrogén-oxid eltávolítása általában kvantitatív, a reakcióidő az áramlási sebességektől és a szűrő felületétől, illetve poroknál a töltési magasságtól függ. A tartózkodási idő a szűrőben általában 0,1 másodperctől 20 percig, előnyösen 0,5 másodperctől 1 percig tart. A határértékeket túl is lehet lépni.
A nitrogén-dioxiddal szemben a nitrogén-monoxidot poliarilén-tioéteren át csak csekély mértékben lehet eltávolítani. Azonban oxidatív hatású vegyületek hozzáadásával, az előbbiekben leírtaknak megfelelően az elválasztás gyakorlatilag • · kvantatív, melynél a reakcióidő itt is az áramlási sebességtől és a szűrőanyag felületétől, illetve poroknál a töltési magasságtól függ.
A gáz- vagy folyadékáramban levő nitrogén-oxidok eltávolításánál nem képződik folyékony termék a polimerből.
A poliarilén-tioéter alapú szűrőanyagot általában nem kevert anyagként lehet felhasználni. Lehetőség van azonban a szokásos töltőanyagok alkalmazására, ilyenek például a következők: kréta, talkum, agyag, csillám és/vagy szál alakú erősítő anyagok, mint üveg- és szénszálak, hajszál-kristályok, valamint további szokásos adalékok és feldolgozási segédanyagok, pl: csúsztatóanyagok, elválasztóközegek, antioxidánsok, UY-stabilizátorok.
A találmány szerinti szűrőt minden nitrogén-oxidot tartalmazó gázáramnál és folyadéknál lehet használni. így például a szűrő alkalmazható szűrőmaszkoknál, klímaberendezésekben, autókban (pl. légszűrő, véggázszűrő) égésnél keletkező nitrogén-oxidok (pl. füstgáz tisztítás), továbbá a nitrogénoxidok eltávolításához és ártalmatlanításához folyadékokban.
A szűrőanyagok nagy felhasználási területe az olyan erőművekben való alkalmazás, melyeket fosszilis tüzelőanyagokkal üzemeltetnek. Az erőművekben keletkező füstgázok jelentős része NOx-t tartalmaz, amit eddig nagy ráfordítással redukálni kellett, hogy a hatályos tűzvésszel kapcsolatos létesítményekre vonatkozó rendeletben előírt, legfeljebb 200 mg/m-^NOx-koncentrációt el lehessen érni. Az eddig alkalmazott műveletek katalizátorok jelenlétében 350°C fölötti vagy magasabb hőmérsékleteket követelnek, az alkalmazott eljárástól függően. A találmány szerinti szűrőanyag felhasználásával az NOX eltávolítása lényegesen alacsonyabb hőfokon mehet végbe, vagyis az általában szükséges pormentesítést az eljárás elébe lehet iktatni, amire a lehűtött füstgáz mentes lesz • · · az NOx-től. Ezzel kiesik a füstgázok eddig szükséges ismételt felíiíítése.Ezen felül nem lép fel a katalizátor inaktíválódása, minthogy az eljárás nem igényel katalizátort.
1. példa
Ózongenerátorral rendelkező gázkeverő-rendszerben - az MCZ cég MCZ 3010 típusú készüléke - száraz és aktívszénen tisztított, úgynevezett nullalevegőt vagy normál levegőt egy nitrogén-oxid előkeverékkel együtt nitrogénben kevertünk, úgyhogy a kiindulási gázban 0,8 ppm NO2~koncentráció volt.
A gázkeveréket poralakú polifenilén-szulfiddal (mólsúly=30000, Tm-288°C) töltött szürőpatronon vezettük keresztül. Belső átmérő:20 mm, töltőhosszúság:50 mm, tartalom: 15,7 cm·5, áramlási sebesség:0,5 l/perc=2,65 cm^/másodperc.
2. példa
Átfolyás-szabályozóból (Firma MKS Instruments Typ 1259C) és hozzátartozó ellenőrző műszerből (MKS Instruments 247C, MKS GmbH, 81829 München, Schatzbogen 43, Bundesrepublik Deutschland) álló gázkeverőrendszerben 25 ppm NO2-ből és 50 ppm NO-ból álló gázkeveréket állítottunk elő nitrogén-közegben. A kiindulási gázok vizsgálati gázkeverékek voltak, melyek nitrogén-közegben 500 ppm NO2-ből és nitrogén-közegben 500 ppm NO-ból álltak, mindkét gáz a Messer Griesheim GmbH (Vörthstr. 170 47053 Duisburg) cégtől származott. A hígítás nitrogénnel ment végbe, ugyancsak MesserGriesheimtől). A gázkeverék áramlási sebessége 95 1/1 óra volt.
A gázkeveréket üveg szűrőcsövön vezettük keresztül, melyet poralakú 0,5 <x<l mm frakciójú polifenilén-szulfid (mólsúly 30 000, Tm=288°C) és poralakú Ca (OC1)2 keverékével töltöttünk meg. A két port a patronba való betöltés előtt homogén állapot eléréséig kevertük. Az üvegcső belső átmérője 4 cm és a teljes töltési magasság 15 cm volt. A tartalom 188,4 cm2 volt.
A gázkeverék összetételét a szűrő előtt és után egy kemolumineszcensanalizátorban elemeztük, típus: CLD 700 EL ht (ECO Physics AG, CH-8635 Dümten, Schweiz). A műszer mérőtartománya a mérés folyamán 0-100 ppm volt az NO, NO2 és NOX vonatkozásában. Az 5 órás mérési időtartam alatt az NOtartalom 2 ppm-nél és az NO2 tartalom 5 ppm-nél kevesebb volt. A szűrőteljesítmény összességében 90%-nál nagyobb volt.
3. példa
Átfolyás-szabályozóból (Firma MKS Instruments Typ 1259 C) és hozzátartozó ellenőrző műszerből (MKS Instruments 247C, MKS Instruments GmbH, 81829 München, Schatzbogen 43, Bundesrepublik Deutschland) álló gázkeverő-rendszerben gázkeveréket állítottunk elő, mely nitrogén-közegben 25 ppm NO2-t tartalmazott.A kiindulási gáz vizsgálati gázkeverék volt, mely » · * nitrogén-közegben 500 ppm NO2-t tartalmazott és a Messer-Griesheim GmbH (Vörthstr. 170 47053 Duisburg) cégtől származott.A hígítás nitrogénnel ment végbe, ugyancsak Messer-Griesheimtől.A gázkeverék áramlási sebessége 95 1/óra volt.
A gázkeveréket üveg szűrőcsövön vezettük keresztül, melyet poralakú, 0,5 <x<l mm frakciójú polifenilén-szulfiddal (mólsúly 30 000, Tm=288°C) töltöttünk meg. Az üvegcső belső átmérője 4 cm és a teljes töltési magasság 10 cm volt. A tartalom 125,6 cm^, a szűrő hőmérséklete 80° volt.
A gázkeverék összetételét a szűrő előtt és után egy kemolumineszcensanalizátorban elemeztük, típus: CLD 700 EL ht (ECO Physics AG, CH-8635 Dümten,, Schweiz). A műszer mérőtartománya a mérés folyamán 0-100 ppm volt az NC>2-re vonatkoztatva. Az 50 órás mérési időtartam alatt az NO2-tartalom 0,2 ppm-nél kevesebb volt. A műszer méréspontossága 0,2 ppm-nél van.
4. példa
Átfolyás-szabályozóból (Firma MKS Instruments, Typ 1259 C) és hozzátartozó ellenőrző műszerből (MKS Instruments 247 C, MKS Instruments GmbH, 81829 München, Schatzbogen 43, Bundesrepublik Deutschland) álló gázkeverő-rendszerben gázkeveréket állítottunk elő, mely nitrogén-közegben 500 ppm NC>2-t tartalmazott. A kiindulási gáz vizsgálati gázkeverék volt, mely nitrogén-közegben 500 ppm NCb-t tartalmazott és a Messer-Griesheim GmbH (Wörthstr. 170, 47053 Duisburg) cégtől származott.A hígítás nitrogénnel ment • * végbe, ugyancsak Messer-Griesheimtől. A gázkeverék áramlási sebessége 95 1/óra volt.
A gázkeveréket üveg szűrőcsövön vezettük keresztül, melyet poralakú 0,5<x<l mm frakciójú polifenilén-szulfiddal (mólsúly 30000, Tm=288°C) töltöttük meg.Az üvegcső belső átmérője 4 cm és a teljes töltési magasság 10 cm volt. A tartalom 125,6 cm3, a szűrő hőmérséklete 25 °C volt.
A gázkeverék összetételét a szűrő előtt és után egy kemolumineszcensanalizátorban elemeztük, típus: CLD 700 EL ht (ECO Physics AG, CH-8635 Dümten, Schweiz). A műszer mérőtartománya a mérés folyamán 0-100 ppm volt az NO2-re vonatkoztatva. A 2 órás mérési időtartam alatt az NO2-tartalom 0,2 ppm-nél kevesebb volt. A műszer méréspontossága 0,2 ppm-nél van.
5. példa
Átfolyás-szabályozóból (Firma MKS Instruments, Typ 1259 C) és hozzátartozó ellenőrző műszerből (MKS Instruments 247 C, MKS Instruments GmbH 81829 München, Schatzbogen 43, Bundesrepublic Deutschland) álló gázke verő-rendszerben gázkeveréket állítottunk elő,mely nitrogén-közegben 10 ppm NO2-t tartalmazott.A kiindulási gáz vizsgálati gázkeverék volt, mely nitrogén-közegben 500 ppm NO2-t tartalmazott és a Messer-Griesheim GmbH (Wörthstr. 170, 47053 Duisburg) cégtől származott.A hígítás nitrogénnel ment végbe, ugyancsak Messer-Griesheimtől. A gázkeverék áramlási sebessége 200 1/óra volt.
A gázkeveréket üveg szűrőcsövön vezettük keresztül, melyet poralakú 0,5<x<l mm frakciójú polifenilén-szulfiddal (mólsúly 30 000, Tm=288°C) töltöttük meg. Az üvegcső belső átmérője 4 cm és a teljes töltési magasság 8 cm volt. A tartalom 100,5 cm^, a szűrő hőmérséklete 22°C volt.
A gázkeverék összetételét a szűrő előtt és után egy kemolumineszcensanalizátorban elemeztük, típus: CLD 700 EL ht (ECO Physics AG, CH-8635 Dümten, Schweiz). A műszer mérőtartománya a mérés folyamán 0-100 ppm volt az NŰ2-re vonatkoztatva. A 10 órás mérési időtartam alatt az NO2-tartalom 0,2 ppm-nél kevesebb volt. A műszer méréspontossága 0,2 ppm-nél van.
6. példa
Átfolyás-szabályozóból (Firma MKS Instruments, Typ 1259 C) és hozzátartozó ellenőrző műszerből (MKS Instruments 247 C, MKS Instruments GmbH, 81829 München, Schatzbogen 43, Bundesrepublic Deutschland) álló gázkeverő-rendszerben gázkeveréket állítottunk elő, mely nitrogén-közegben 100 ppm NO2-t tartalmazott. A kiindulási gáz vizsgálati gázkeverék volt, mely nitrogén-közegben 500 ppm NO2-t tartalmazott és Messer-Griesheim GmbH (Wörthstr. 170, 47053 Duisburg) cégtől származott.A hígítás nitrogénnel ment végbe, ugyancsak Messer-Griesheimtől.A gázkeverék áramlási sebessége 100 1/óra volt.
A gázkeveréket üveg szűrőcsövön vezettük keresztül, melyet poralakú, 0,5<x<l mm frakciójú polifenilén-szulfiddal (mólsúly 30 000, Tm=288°C) töltöttük meg.Az üvegcső belső átmérője 4 cm és a teljes töltési magasság 21 cm volt. A tartalom 263, 8 cnA a szűrő hőmérséklete 22°C volt.
A gázkeverék összetételét a szűrő előtt és után egy kemolumineszcensanalizátorban elemeztük, típus: CLD 700 EL ht (ECO Physics AG, CH-8635 Dümten, Schweiz). A műszer mérőtartománya a mérés folyamán 0-100 ppm volt az NC>2-re vonatkoztatva. A 15 órás mérési időtartam alatt az NO^-tartalom 0,2 ppm-nél kevesebb volt, A műszer méréspontossága 0,2 ppm-nél van.
7. példa
Átfolyás-szabályozóból (Firma MKS Instruments, Typ 1259 C) és hozzátartozó ellenőrző műszerből (MKS Instruments 247 C, MKS Instruments GmbH, 81829 München, Schatzbogen 43, Bundesrepublic Deutschland) álló gázkeverő-rendszerben gázkeveréket állítottunk elő, mely nitrogén-közegben 100 ppm NC>2-t tartalmazott. A kiindulási gáz gázkeverék volt, mely nitrogén közegben 500 ppm NO2-t tartalmazott és a Messer-Griesheim GmbH (Wörthstr. 170, 47053 Duisburg) cégtől származott. A hígítás nitrogénnel ment végbe, ugyancsak Messer-Griesheimtől. A gázkeverék áramlási sebessége 25 1/óra volt.
A gázkeveréket üveg szűrőcsövön vezettük keresztül, melyet poralakú, 0,02 mm frakciójú polifenilén-szulfiddal (mólsúly 40 000, Tm=288°C) töltöttünk meg. Az üvegcső belső átmérője 2 cm és a teljes töltési magasság 9 cm volt. A tartalom 28,3 cmÁ a szűrő hőmérséklete 25°C volt.
• · ·
A gázkeverék összetételét a szűrő előtt és után kemolumineszcensanalizátorban elemeztük, típus: CLD 700 EL ht (ECO Physics AG, CH-8635 Dümten, Schweiz). A műszer mérőtartománya a mérés folyamán 0-100 ppm volt az NO2-re vonatkoztatva. A 12 órás mérési időtartam alatt az NO2-tartalom 0,2 ppm-nél kevesebb volt. A műszer méréspontossága 0,2 ppm-nél van.
8. példa
Átfolyás-szabályozóból ((Firma MKS Instruments, Typ 1259 C) és hozzátartozó ellenőrző műszerből (MKS Instruments 247 C, MKS Instruments GmbH, 81829 München, Schatzbogen 43, Bundesrepublic Deutschland) álló gázkeverő-rendszerben gázkeveréket állítottunk elő, mely nitrogén-közegben 100 ppm NC>2-t tartamazott. A kiindulási gáz gázkeverék volt, mely nitrogénközegben, 500 ppm NC>2-t tartalmazott és a Messer-Griesheim GmbH (Wörthstr. 170, 47053 Duisburg) cégtől származott. A hígítás nitrogénnel ment végbe, ugyancsak Messer-Griesheimtől. A gázkeverék áramlási sebessége 25 1/óra volt.
A gázkeveréket üveg szűrőcsövön vezettük keresztül, melyet poralakú, 0,5<x<0,8 mm frakciójú polifenilén-szulfiddal (mólsúly 40 000 Tm=288°C) töltöttünk meg. Az üvegcső belső átmérője 2 cm és a teljes töltési magasság 13 cm volt. A tartalom 40,8 cm^, a szűrő hőmérséklete 25°C volt.
A gázkeverék összetételét a szűrő előtt és után kemolumineszcensanalizátorban elemeztük, típus: CLD 700 EL ht (ECO Physics AG, CH-8635 Dümten, Schweiz). A műszer mérőtartománya a mérés folyamán 0-100 ppm volt • · · · az N02-re vonatkoztatva. A 12 órás mérési időtartam alatt az NO2-tartalom 0,2 ppm-nél kevesebb volt. A műszer méréspontossága 0,2 ppm-nél van.
9. példa
Átfolyás-szabályozóból ((Firma MKS Instruments, Typ 1259 C) és hozzátartozó ellenőrző műszerből (MKS Instruments 247 C, MKS Instruments GmbH, 81829 München, Schatzbogen 43, Bundesrepublic Deutschland) álló gázkeverő-rendszerben gázkeveréket állítottunk elő, mely nitrogén-közegben 50 ppm NO2-t tartamazott. A kiindulási gáz gázkeverék volt, mely nitrogénközegben, 500 ppm NC>2-t tartalmazott és a Messer-Griesheim GmbH (Wörthstr. 170, 47053 Duisburg) cégtől származott. A hígítás nitrogénnel ment végbe, ugyancsak Messer-Griesheimtől. A gázkeverék áramlási sebessége 12 1/óra volt.
A gázkeveréket tárcsáskeverővei ellátott reakcióedényen vezettük keresztül, melyben 75 ml diklór-etánban 20 g, 200* 10^m átlagos részecske-átmérőjű polifenilén-szulfid (mólsúly=30 OOOm Tm=288°C) por volt szuszpendálva. A gázkeveréket átvezettük a szuszpenzión. A reakcióhőmérséklet 25°C volt.
A gázkeverék összetételét a szuszpenzióba való bevezetés előtt és után kemolumineszcens-analizátorban elemeztük, típus: CLD 700 EL ht (ECO Physics AG, CH-8635 Dümten, Schweiz). A műszer mérőtartománya a mérés folyamán 0100 ppm volt az NO2-re vonatkoztatva. A 30 perces mérési időtartam alatt az NO2-tartalom 4 ppm-nél kevesebb volt. A műszer méréspontossága 0,2 ppm-nél van.
10. példa
Átfolyás-szabályozóból ((Firma MKS Instruments, Typ 1259 C) és hozzátartozó ellenőrző műszerből (MKS Instruments 247 C, MKS Instruments GmbH, 81829 München, Schatzbogen 43, Bundesrepublic Deutschland) álló gázkeverő-rendszerben gázkeveréket állítottunk elő, mely nitrogén-közegben 10 ppm NCb-t tartamazott. A kiindulási gáz gázkeverék volt, mely nitrogénközegben, 500 ppm NO2-t tartalmazott és a Messer-Griesheim GmbH (Wörthstr. 170, 47053 Duisburg) cégtől származott. A hígítás nitrogénnel ment végbe, ugyancsak Messer-Griesheimtől. A gázkeverék áramlási sebessége 121/óra volt.
A gázkeveréket tárcsás keverővei ellátott reakcióedényen vezettük keresztül, melyben 75 ml diklór-etánban 20 g, 200* 10-^m átlagos részecske-átmérőjű polifenilén-szulfid (mólsúly=30000, Tm=288°C) por volt szuszpendálva. A gázkeveréket átvezettük a szuszpenzión. A reakcióhőmérséklet 25°C volt.
A gázkeverék összetételét a szuszpenzióba való bevezetés előtt és után kemolumineszcens-analizátorban elemeztük, típus: CLD 700 EL ht (ECO Physics AG, CH-8635 Dümten, Schweiz). A műszer mérőtartománya a mérés folyamán ΟΙ 00 ppm volt az NO2-re vonatkoztatva. A 30 perces mérési időtartam alatt az NO2-tartalom 4 ppm-nél kevesebb volt. A műszer méréspontossága 0,2 ppm-nél van.
A gázáramot NO/NO2 -analizátorba vezettük - a Zellweger Tecan Systeme cég Tecan Modell CLD 700 típusa, (München, Bundesrepublic Deutschland), a mérőtartomány 0-10 ppm, és a szűrőpatronon átvezetett gázkeveréket 48 órás időtartam alatt elemeztük. Ennek során a gázkeverék NOx-része teljesen • · · · abszorbeálódott;
fekszenek.
az analizátor mérőértékei a kimutatás határainak területén
4 4
4*4

Claims (12)

1. Polimeralapú szűrőanyag nitrogén-oxidok eltávolításához gázokból és folyadékokból a szűrőanyag és a nitrogén-oxidok közötti reakció útján azzal iW'J'-'f! 7 jellemezve, hogy a szűrőanyag valamely poliarilén-tioétert tartalmaz (I) általános képletü ismétlődő egységekkel,
-((Arl)n-X)]m-|(Ar2)i-Y)]j-[(Ar3)k -Z)]|-((Ar4)0-W))p - (I) melynél Ar^, Ar^, Ar^, Ar^, W, X, Y és Z egymástól függetlenül azonosak vagy különbözők, az n, m, i, j, k, 1, o, és p kitevők jelentése egymástól függetlenül nulla vagy 1,2,3 vagy 4 egész szám, melyeknél a számok összege legalább 2, Ari, Ar^, Ar^ és Ar4 jelentése 6-18 szénatomos arilén-rendszer. W, X, Y és Z kétértékű kapcsoló-csoportot képvisel, melyek jelentése -SO2-, -S-, -S0-, C0-, -0-, -CO2 vagy 1-6 szénatomos alkilén- vagy alkilidéncsoport és a W, X, Y, Z kapcsolócsoportok legalább egyike -S-.
2. Eljárás nitrogén-oxidok eltávolítására gázokból és folyadékokból azzal jellemezve, hogy olyan szűrőt alkalmazunk, mely nitrogén-oxidot eltávolító vegyületként poliarilén-tioétert tartalmaz (I) általános képletü ismétlődő egységekkel,
-[(Arl)n-X)|m-[(Ar2)j-Y)lj-[(Ar
3)k -Z)||-[(AH)0-W)]p - (I) melynek során a gázt vagy a folyadékot a szűrőanyaggal érintkeztetjük és ezzel a nitrogén-oxidokat a szűrőanyaggal végbemenő kémiai reakció útján eltávolítjuk.
I / 3. Az 1. igénypont szerinti szűrőanyag azzal jellemezve, hogy kiegészítőleg legalább egy, 0,96 V-nál nagyobb vagy egyenlő eletronpotenciájú oxidálószert tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti szűrőanyag azzal jellemezve, hogy (II) képletü ismétlődő egységekkel rendelkező polifenilén szulfidot (II) tartalmaz.
5. Az 1. igénypont szerinti szűrőanyag azzal jellemezve, hogy az átlagos molekulasúly értéke 4000-200 000 g/mól.
6. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a nitrogén-oxidokat mínusz 10-+240°C hőmérsékleten távolítjuk el.
7. A 2. igénypont szerint eljárás azzal jellemezve, hogy a nitrogént tartalmazó gázokat 0,1 másodperc és 20 perc közötti ideig tartjuk a szűrőanyagban.
8. Az 1. igénypont szerinti szűrőanyag alkalmazása nitrogén-oxidot (NOx) eltávolító szűrő előállítására gázokhoz és folyadékokhoz.
• ···
9. A 8. igénypont szerinti alkalmazás por, szálak, fóliák és formatestek alakjában.
10. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy kiegészítőleg legalább egy, 0,96 V-nál nagyobb vagy egyenlő elektronpotenciájú oxidálószert alkalmazunk.
11. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy (II) képletű ismétlődő egységekkel rendelkező polifenilén-szulfidot (II) alkalmazunk.
12. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az átlagos molekulasúly értéke 4000-200 000 g/mól.
HU9600397A 1993-08-24 1994-08-11 Filter material and a method of removing nitrogen oxides from gases and liquids HUT74725A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934328450 DE4328450C2 (de) 1993-08-24 1993-08-24 Filtermaterial zur Entfernung von Stickoxiden aus Gasen und Flüssigkeiten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9600397D0 HU9600397D0 (en) 1996-04-29
HUT74725A true HUT74725A (en) 1997-02-28

Family

ID=6495910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9600397A HUT74725A (en) 1993-08-24 1994-08-11 Filter material and a method of removing nitrogen oxides from gases and liquids

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5792437A (hu)
EP (1) EP0715545B1 (hu)
JP (1) JPH09504470A (hu)
KR (1) KR960703668A (hu)
CN (1) CN1131917A (hu)
AT (1) ATE179634T1 (hu)
AU (1) AU7535994A (hu)
BR (1) BR9407360A (hu)
CA (1) CA2170259A1 (hu)
CZ (1) CZ55896A3 (hu)
DE (2) DE4345218C2 (hu)
FI (1) FI960804A0 (hu)
HU (1) HUT74725A (hu)
IL (1) IL110751A0 (hu)
NO (1) NO960606D0 (hu)
PL (1) PL313170A1 (hu)
TR (1) TR28492A (hu)
WO (1) WO1995005894A1 (hu)
ZA (1) ZA946403B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4343920A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Hoechst Ag Filter zur Entfernung von Stickoxiden aus Tabakrauch
US5885842A (en) * 1996-11-08 1999-03-23 Medinox, Inc. Methods for the detection of nitric oxide in fluid media
US20080112845A1 (en) * 2006-11-15 2008-05-15 Dunn Charles E Air Cleaning Unit, and Method of Air Disinfection

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2374559A (en) * 1941-04-26 1945-04-24 Texas Co Lubricating oil
US3948865A (en) * 1974-10-31 1976-04-06 Phillips Petroleum Company Chemical treatment of arylene sulfide polymers
US4038262A (en) * 1975-05-27 1977-07-26 Phillips Petroleum Company Production of arylene sulfide polymers
US4059719A (en) * 1976-04-29 1977-11-22 Standard Oil Company (Indiana) Process for forming branched nitropolyphenylene
EP0098823A1 (en) * 1982-06-11 1984-01-18 Monsanto Company Membrane gas separation processes
GB8715530D0 (en) * 1987-07-02 1987-08-12 Ici Plc Microporous products
PL279644A1 (en) * 1988-05-26 1990-01-22 Jednotne Zemedelske Druzstvo P Method of and apparatus for removing hydrocarbons and their derivatives from gaseous mixture by means of solid absorbents
DE3921500A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-03 Bayer Ag Polyarylensulfid-folien zur trennung von gasen
WO1991018041A1 (fr) * 1990-05-16 1991-11-28 Solvay & Cie Polymeres fonctionnels derives de polysulfures d'arylene et procede pour les fabriquer

Also Published As

Publication number Publication date
ATE179634T1 (de) 1999-05-15
AU7535994A (en) 1995-03-21
CN1131917A (zh) 1996-09-25
DE4345218A1 (de) 1995-05-04
WO1995005894A1 (de) 1995-03-02
NO960606L (no) 1996-02-15
NO960606D0 (no) 1996-02-15
PL313170A1 (en) 1996-06-10
BR9407360A (pt) 1996-04-23
US5792437A (en) 1998-08-11
EP0715545B1 (de) 1999-05-06
EP0715545A1 (de) 1996-06-12
FI960804A (fi) 1996-02-22
CZ55896A3 (en) 1996-08-14
TR28492A (tr) 1996-08-12
CA2170259A1 (en) 1995-03-02
ZA946403B (en) 1995-03-24
IL110751A0 (en) 1994-11-11
DE59408215D1 (de) 1999-06-10
DE4345218C2 (de) 1997-09-04
JPH09504470A (ja) 1997-05-06
KR960703668A (ko) 1996-08-31
HU9600397D0 (en) 1996-04-29
FI960804A0 (fi) 1996-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Patel et al. Highly CO2‐permeable and selective polymer nanocomposite membranes
HUT72474A (en) Filter material, and method of removing ozone from gases and liquids using the filter material
US5801117A (en) Comprising supported silver sulfate or silver chloride or silver with sulfuric acid
CN1705504A (zh) 纯化二氧化碳的方法
CA2787635A1 (en) Crosslinked polymer-carbon sorbent for removal of heavy metals, toxic materials and carbon dioxide
KR20050084846A (ko) 유체류로부터 수은을 제거하기 위한 장치 및 방법
HUT74725A (en) Filter material and a method of removing nitrogen oxides from gases and liquids
Aina et al. Demonstration of High Detoxification Efficiency of Glassy Polymer–Metal Hydroxide Composites toward Chemical Warfare Agent Simulants
CA2195424A1 (en) Process and filter for removing organic substances and ozone from gases
JP2892044B2 (ja) 空気浄化剤
JP4664913B2 (ja) 半導体産業用水素化物ガスの精製
CA2192069A1 (en) Process and filter for producing no2-free nitrogen monoxide with sulphurous polymers
KR20010043862A (ko) 디젤 엔진 배기 가스 정화 방법
Kadhim et al. Quantum Chemical Study the Removal of Acetone by Using the Pristine and Si-doped C2N Monolayer
US20170333886A1 (en) Metal-inorganic frameworks
US20220258144A1 (en) Porous metal organic framework-polymer composites for use in detoxifying chemical warfare agents
DE4328450C2 (de) Filtermaterial zur Entfernung von Stickoxiden aus Gasen und Flüssigkeiten
JPH0673613B2 (ja) 排ガスの浄化方法
Chang et al. THE ROLE OF CARBON PARTICLES IN ATMOSPHERIC CHEMISTRY
JPH05154376A (ja) 空気浄化剤とその製造方法
Wang et al. Hierarchical Porous MOF-199 Regulated by PVP for Desulfurization at Ambient Conditions
CN117157131A (zh) 一次性使用过滤器部件、用于处理空气的方法以及二乙烯基苯的聚合物或共聚物的用途
Eto et al. Effect of oxidizing environment on the strength and oxidation kinetics of HTGR graphites. Part I. Reactivity and strength loss of H451, PGX and IG-11 graphites
MXPA96006199A (en) Procedure and filter for preparation of non-free nitrogen monoxide using polymers quecontain azu
POWDERS Sergij Vambol1, Prof., D. Sc., Viola Vambol2, Prof., D. Sc., Nastaran Mozaffari3, Niloofar Mozaffari4, Nadeem A Khan5, PhD.

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee