CZ55896A3 - Filtering material and method of removing nitrogen oxides from fluids - Google Patents

Filtering material and method of removing nitrogen oxides from fluids Download PDF

Info

Publication number
CZ55896A3
CZ55896A3 CZ96558A CZ55896A CZ55896A3 CZ 55896 A3 CZ55896 A3 CZ 55896A3 CZ 96558 A CZ96558 A CZ 96558A CZ 55896 A CZ55896 A CZ 55896A CZ 55896 A3 CZ55896 A3 CZ 55896A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
filter material
nitrogen
nitrogen oxides
filter
ppm
Prior art date
Application number
CZ96558A
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas Schleicher
Dietrich Fleischer
Jurgen Kulpe
Georg Frank
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19934328450 external-priority patent/DE4328450C2/de
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CZ55896A3 publication Critical patent/CZ55896A3/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/262—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00—Liquid purification or separation
    • Y10S210/902—Materials removed
    • Y10S210/903—Nitrogenous

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Description

Filtrační materiál a způsob odstraňování oxidů dusíku z plynů a kapalin
Oblast techniky
Vynález se týká filtračního materiálu, jakož i způsobu odstraj*eňování oxidů dusíku z plynů a kapalin, při kterém se proud plynu nebo kapalina přivede do styku s filtračním materiálem z polyarylenthioetheru nebo ze směsi polyarylenthioetheru a oxidativně působících sloučenin.
Dosavadní stav techniky
Je známé, že se při prakticky všech pochodech spalování, vapříklad v elektrárnách, spalujících fosilní paliva a ve spalovacích motorech automobilů, tvoří takzvané oxidy dusíku (Ν0χ) , které se dostávají do životního prostředí. Při tom se jedná v podstatě o oxid dusnatý (NO) a oxid dusičitý (N02) , popřípadě addukty těchto oxidů. Na základě své lehké oxidovatelnosti oxidu dusnatého kyslíkem se v atmosféře vyskytuje převážně oxid dusičitý. Se zřetelem na otázky důležité pro životní prostředí mají oxidy dusíku v podstatě dva problémy. Jednak se na ně pohlíží jako na prekursory pro tvorbu ozonu a jednak z nich vyplývá také v nepatrných koncentracích značné zdravotní risiko (Rómpp Chemie Lexikon, 9. vyd., díl 5, 4314-6) .
Aby se v této záležitosti zajistila pomoc, byl vypracován velký počet postupů, které popisují odstraňování oxidů dusíku z proudu vzduchu, uvolňovaného z takovýchto zařízení, jako jsou spalovací motory.—Při tom se oxidy dusíku buď štěpí, nebo se chemicky nebo fyikálně vážou.
Je známé vedení proudu plynu přes filtr, ve kterém se oxidy dusíku při zvýšených teplotách za přídavku radikály tvořících sloučenin katalyticky rozkládají, popřípadě redukují (VO 92/04962) . Základní materiál filtru je impregnován jednou nebo několika sloučeninami kovů, kovy nebo slitinami, například sloučeninami železa, chrómu nebo niklu, ke kterým se dále přidává sloučenina nebo kov ze skupiny takzvaných vzácných kovů, například palladium nebo platina. Tyto katalysátory jsou velmi drahé a mají většinou pouze nepatrnou dobu životnosti, neboť takovéto heterogenní katalysátory se rychle desaktivují vlivem různých katalysátorových jedů. K tomu je velmi nevýhodná potřebná spotřeba energie.
Jako adsorbens pro odstraňování oxidů dusíku se může také použít aktivní uhlí (Rómp Chemie Lexikon, 9. vydání, díl 2, 1181, tabulka ; Ullman’s Encycl. Ind. Chem., 5. vydání, díl A17, 328). Filtr z aktivního uhlí však stárne, neboť adsorpcí par nebo vlhkosti se jeho aktivní povrch snižuje (viz také Kirk-Othmer, 3. vydání, 4, 565 /storage/). Obzvláště se filtr z aktivního uhlí používá k odstraňování benzinových par, například u osobních automobilů, nebo k odstraňování dalších uhlovodíkových sloučenin, které se velmi dobře ze vzduchu adsorbují, čímž se jeho adsorpční schopnost pro plynné oxidy dusíku snižuje. Dále jek disposici pouze nepatrný podíl hmoty filtru k disposici jako aktivní součást.
V EP-A-0 405 265 je dále popsaný permeační účinek specielně vyrobených polyfenylensulfidových (PPS) folií vůči plynům, obsahujícím oxidy šírý á“oxidy dusíku. Při tom se jedná více nebo méně o čisxě fyzikální oddělování. Uvažuje se, že media, používaná pro dělení odpadních plynů, mají býx pro dělené plyny inerxní a musí mix pro xuxo fázi dobrou prosxupnosx. Úplný účinek filtru vůči oxidům.síry.nebo oxidům dusíku, popřípadě adsorpce oxidů síry nebo oxidů dusíku se při xom však nepozoruje.
Úkolem předloženého vynálezu xedy je dax k disposici filxr a vypracovax způsob odsxraňování oxidů dusíku, při kxerém by se nevyskyxovaly uvedené nevýhody.
PodsXaXa vynálezu
PředměXem předloženého vynálezu je filxr na basi polymeru pro odsxraňování oxidů dusíku, obzvlášxě oxidu dusičixého, z plynů a kapalin, chemickou reakcí mezi materiálem filxru a oxidy dusíku, kxerý je účinný xaké při xeploxách okolí a kxerý obsahuje polyarylenxhioexher obecného vzorce I
-((Ar1)n-X)]m-[(Ar2)i-Y)]j-[Ar3)k-Z)]1-[Ar4)o-V)]p- (I) , přičemž Ar-, Ar-, Ar, Ar^, V, X, Y a Z jsou nezávisle na sobě sxejné nebo různé. Indexy n, m, i, j, k, 1, oap jsou nezávisle na sobě nula nebo celá čísla 1, 2, 3 nebo =, - př i čemž j e j i ch-souče x-mus i-býx’alespoň r 2 ', Ař1, ' Ař2 7 Ar** a Ar* značí ve vzorci I arylenové systémy se 6 až 18 uhlíkovými atomy a V, X, Y a Z představují dvojmocné spojovací skupiny, zvolené ze souboru zahrnujícího -SO2- ,
-S- , -SO- , -O- , -CO“ , -C02- , alkylenovou nebo alkyíidenovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, výhodně 1 až 4 uhlíkovými atomy. Alespoň jedna ze spojovacích skupin V , X, Y a Z ve vzorci I je tvořena skupinou -S- .
Jako výhodné arylenové systémy je možno uvést fenylen, bifenylen nebo naftalen. V, X, Y a Z značí výhodně skupiny -SO2- , — S — nebo í^-SO- .
Reakční rychlost oxidu dusnatého s materiálem filtru je nepatrná. Oxid dusnatý se však dá lépe odstranit, když se do polymeru přidá alespoň jedna oxidativně působící anorganická, popřípadě organická sloučenina, která má elektronový potenciál větší než 0,96 V , například chlorové vápno, chlornan sodný, oxid vanadičný a dichlordikyanochi,v non. Tyto sloučeniny převádějí oxid dusnatý na oxid dusir čitý, který se potom polymerem rychleji odstraní.
Předmětem předloženého vynálezu je kromě toho způsob odstraňování oxidů dusíku z plynů a kapalin, při kterém se použije filtr, obsahující jako rozkládající sloučeninu pro oxidy dusíku polyarylenthioether s opakujícími se jednotkami obecného vzorce I , přičemž plyn nebo kapalina se uvádí do kontaktu s materiálem filtru a při tom se oxidy dusíku chemickou reakcí s materiálem filtru odstraňují. K materiálu filtru, používanému při způsobu podle předloženého vynálezu, je možno pro lepší odstranění oxidu dusnatého přidat výše _ uvedené oxidativně působící anorganické, popřípadě organičtí» ké sloučeniny.
Jako polyarylenthioether je výhodný polyfenylensulfid (PPS) s opakujícími se jednotkami vzorce II wnilHniinMHRBIi
jehož způsob výroby je popsán například v US patentových spisech 3 354 129 3 919 177 , 4 038 262 a 4 282 347 .
PPS obecného vzorce II může také až do podílu. 50 % molových 1,4- a/nebo 1,3-spojení na aromatickém jádře. Pod pojmem PPS se tedy rozumí jak lineární, tak také zesítěný materiál.
Kromě toho jsou použitelné výchozí polymery například polyarylenthioether s opakujícími se jednotkami vzorců III až VII
/jejichž syntesy jsou popsané například v Chimia 28(9), 567, jakož i polyarylenthioethery s opakujícími se jednotkami obecného vzorce VIII
které jsou například popsané v US-A-4 016 145 .
Pro vynález jsou všeobecně vhodné polyarylenthioethery, které mají střední molekulovou hmotnost Mw 4 000 až 200 000, výhodně 10 000 až 150 000 a obzvláště 25 000 až 100 000.
Polymery se mohou pro výrobu filtru použít jako prášek, vlákna nebo tvarová tělesa. Vhodnými postupy se dají poslední vyrobit také s obzvláště velikým povrchem, například s mřížkovou nebo s voštinovou strukturou.. Prášky mají velikosti částeček jako komerční produkty, přičemž jsou použitelné také granuláty. Důležité při tom je, aby zpracovávaný plyn nebo kapalina mohl být přes polymerní materiál, například ve formě prášku v pevném loži, veden bez poruch. Když se používají polymery jako vlákna, používají se tato jako střižová vlákna, jehlová plsť, non woven” materiál, pramen z mykacího stroje nebo tkanina. Ve vhodné formě zde mohou nalézt také použití folie nebo ústřižky folií.
Proud plynu nebo kapalina, obsahující oxidy dusíku, se mohou pomocí materiálu filtru podle předloženého vynálezu zpracovávat při každé teplotě, ležící pod teplotou měknutí polymeru. Všeobecně jsou aplikační teploty v rozmezí -10 °C až 240 °C , výhodně 0 °C až 220 °C .
Odstraňování oxidu dusičitého probíhá obvykle kvantitativně, přičemž reakční doby jsou závislé na rychlosti proudění a na povrchu filtračního materiálu, popřípadě na výšce násypu u prášků. Všeobecně činí doba prodlení ve filtru 0,1 sekund až 20 minut, výhodně 0,5 sekund až 1 minuta. Hraniční hodnoty však mohou být také překročeny.
Ve srovnání s oxidem dusičitým se oxid dusnatý odstraní- je pomocípolyarylenthioethěrů' v nepatrné míře . Pří ~ davkem oxidativně působících sloučenin, které byly popsány výše, probíhá ale oddělování prakticky kvantitativně, přičemž také zde jsou reakční doby závislé na rychlosti prou8 dění a na povrchu filtračního materiálu, popřípadě na výšce násypu u prášků.
Při zpracování používaných polyarylenthioetherů mediem obsahujícím oxidy dusíku se oxid dusičitý redukuje a thioetherové skupiny polymeru se oxidují. Kapacita filtru podle předloženého vynálezu postačuje až do úplného zreagování sulfidových můstků. Vyčerpaný filtrační materiál, například zoxidovaný polyarylensulfid, představuje nově vytvořený polymer s jinými vlastnostmi než výchozí polymer. Tento se může znovu použít pro jiné účely, například pro výrobu tvarových těles. Vyčerpané filtrační materiály jsou tedy plně recyklovatelné a nepředstavují žádné zatížení pro životní prostředí.
• Při odstraňování oxidů dusíku z plynného nebo kapalného proudu se z polymeru neuvolňuj i žádné těkavé produkty.
’ Filtrační materiál na basi polyarylenthioetherů se může všeobecně používat jako čistá látka, možný je ale také přídavek obvyklých plnidel, jako je křída, mastek, jíl, slída a/nebo vláknité zpevňovací prostředky, jako jsou skelná a uhlíková vlákna a whiskery, jakož i dalších obvyklých přísad a pomocných prostředků pro zpracování, například mazadel, oddělovacích prostředků, antioxidantů a UV-stabilisátorů.
Filtr podle předloženého vynálezu se může použít u všech oxidy dusíku obsahujících plynných proudů a kapalin. Tak může například nalézt použití ve filtrech masek, v klimatisačních zařízeních, v automobilech (například vzduchový filtr, spalinový filtr) , pro odstraňování oxidů dusíku, vznikajících při spalování (například při čištění spalin) a
-JJ-.uLU.UiUSIBeBBHBW
dále pro odstraňování a zneškodňování- oxidů dusíku v kapalinách.
Velká oblast použití je aplikace filtračních materálů podle předloženého vynálezu v elektrárnách, které spalují fosilní paliva. Při tom vznikající paliva obsahují podstatný podíl oxidů dusíku, které se dosud musely nákladnými způsoby redukovat, aby se dosáhlo podle platných nařízení pro velká spalovací zařízení předepsané koncentrace oxidů dusíku maximálně 200 mg/m^ . Dosud využívaná opatření za přítomnosti katalysátorů vyžadují teploty 350 °C nebo vyšší, vždy podle používaného způsobu. Použitím filtračního materiálu podle předloženého vynálezu může probíhat odstraňování oxidů dusíku za podstatně nižších teplot, takže se může.tomuto procesu-předřadit obvykle potřebné zbavování prachu, načež se ochlazené spaliny zbaví oxidů dusíku. Tím odpadá tedy dosud potřebné opětné zahřívání spalin. Kromě toho nedochází vzhledem k bezkatalysátorovému postupu k inaktivaci katalysátorů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V plynovém mísícím systému s ozonovým generátorem (typ přístroje MCZ 3010 firmy MCZ, Ropbach, BRD) se misí vysušený a přes aktivní uhlí vyčištěný takzvaný nulový vzduch nebo normální vzduch společně s NO-předsměsí v dusíku tak, aby byla- na -sání plynu- koncentrace oxidu-dusičitého - 0γ8 ppm. Plynná smés se vede přes filtrační patronu, která je naplněna polyfenylensulfidem v práškové formě (Mw = 30 000 , teplota měknutí = 288 °C ) . 'Vnitřní průměr patrony je 20__________ mm, délka náplně je 50 mm , obsah je 15,7 cm^ a rychlost proudění je 0,5 1/min = 2,65 cm^/s .
Plynný proud se zavádí do N0/N02 analysároru (typ Tecan Modell CLD700 firmy Zellveger Tecan Systeme, Můnchen, BRD) s měrnou oblastí 0 - 10 ppm a během časového období 48 hodin se analysuje plynná směs, odváděná z filtrační patrony. NOx~podíl plynné směsi byl při tom úplně absorbován ; naměřené hodnoty analysároru leží v oblasti hranice důkazu.
Příklad 2
V plynovém mísícím systému, sestávajícím z Flow-Controller (firma MKS Instruments, typ 1259 C) a odpovídajícího kontrolního přístroje (firma MKS Instruments, typ 247 C) , se vyrobí plynná směs, sestávající ze 25 ppm oxidu dusičitého a 50 ppm oxidu dusnatého v dusíku. Výchozí plyny jsou zkušební směsi, obsahující 500 ppm oxidu dusičitého v dusíku a 500 ppm oxidu dusnatého v dusíku (Messer Griesheim GmbH, Duisburg). Ředění se provádí dusíkem (Messer Griesheim Gmbh). Rychlost proudění plynné směsi činí 95 1/h .
Plynná směs se vede přes skleněnou filtrační trubku, která je naplněna směsí polyfenylensulfidu v práškové formě (Mw = 30 000, teplota měknutí = 288 °C ) frakce 0,5 < x <1 mm a chlornanu vápenatého v práškové formě. Oba prášky se naplněním do patrony homogenně smísí. Vnitřní průměr skleněné trubky je 4 cm a výška celkové náplně je 15 cm. Obsah činí 188,4 cm^. Teplota filtru je 22 °C .
-------------Složení plynné směsi před filtrem a za filtrem se analysuje chemoluminescenčním analysátorem typu CLD 700 EL ht firmy ECO Physics AG, Dúrnten, Švýcarsko). Měrná oblast přístroje během měření je 0 - 100 ppm pro NO , NO2 a ΝΟχ. Během měřeného období 5 hodin byl obsah oxidu dusnatého nižší než 2 ppm a obsah oxidu dusičitého nižší než-5 ppm-. Celkový výkon filtru byl tedy vyšší než 90 % .
.¾
Příklad 3
V plynovém mísícím systému, sestávajícím z Flow-Controller (firma MKS Instruments, typ 1259 C) a odpovídajícího kontrolního přístroje (firma MKS Instruments, typ 247 C) , se vyrobí plynná směs, sestávající ze 25 ppm oxidu dusičitého v dusíku. Výchozí plyn je zkušební.směs, obsahující 500 ppm ..oxidu dusičitého v dusíku (Messer Griesheim GmbH, Duisburg). Ředění se provádí dusíkem (Messer Griesheim Gmbh). Rychlost proudění plynné směsi činí 95 1/h .
Plynná směs se vede přes skleněnou filtrační trubku, která je naplněna polyfenylensulfidem v práškové formě (Mw — 30 000, teplota měknutí = 288 °C ) frakce 0,5 < x <1 mm . Vnitřní průměr skleněné trubky je 4 cm a výška celkové náplně je 10 cm. Obsah činí 125,6 cnp. Teplota filtru je 80 °C .
Složení plynné směsi před filtrem a za filtrem se analysuje chemoluminescenčním analysátorem typu CLD 700 EL ht (firmy ECO Physics AG, Důrnten, Švýcarsko). Měrná oblast přístroje během měření je 0 - 100 ppm pro N02 Během měřeného období 50 hodin byl obsah oxidu dusičitého nižší než 0,2 ppm, přičemž přesnost měření přístroje je okolo
0,2 ppm. ' “τ - - - ..........
Příklad 4
V plynovém mísícím systému, sestávajícím z Flow-Controller (firma MKS Instruments, typ 1259 C) a odpovídajícího kontrolního přístroje (firma MKS Instruments, typ 247 C) , se vyrobí plynná směs, sestávající ze 500 ppm oxidu dusící tého v dusíku. Výchozí plyn je zkušební směs, obsahující 500 ppm oxidu dusičitého v dusíku (Messer Griesheim GmbH, Duisburg). Ředění se provádí dusíkem (Messer Griesheim Gmbh). Rychlost proudění plynné směsi činí 95 1/h .
í; Plynná směs se vede přes skleněnou filtrační trubku, 'která je naplněna polyfenylensulfidem v práškové formě (Mv = 30 000, teplota měknutí = 288 °C ) frakce 0,5 < x <1 mm . Vnitřní průměr skleněné trubky je 4 cm a výška celkové náplně je 10 cm. Obsah činí 125,6 cm8. Teplota filtru je 25 °C .
Složení plynné směsi před filtrem a za filtrem se analysuje chemoluminescenčním analysátorem typu CLD 700 EL ht (firmy ECO Physics AG, Dúrnten, Švýcarsko). Měrná oblast přístroje během měření je 0 - 100 ppm pro N02 · Během měřeného období 2 hodin byl obsah oxidu dusičitého nižší než 0,2 ppm, přičemž přesnost měření přístroje je okolo 0,2 ppm.
Příklad 5
V plynovém mísícím systému, sestávajícím z Flow-Controller (firma MKS Instruments, typ 1259 C) a odpovídajícího kontrolního přístroje (firma MKS Instruments, typ 247 C) ,
- 13 ·~ se vyrobí plynná směs, sestávající z 10 ppm oxidu dusí-------- — ------čirého v dusíku. Výchozí plyn je zkušební směs, obsahující 500 ppm oxidu dusičirého v dusíku (Messer Griesheim GmbH,
Duisburg). Ředění se provádí dusíkem (Messer Griesheim Gmbh). Rychlost proudění plynné směsi činí 200 1/h .
V
Plynná směs se vede přes skleněnou filtrační trubku, která je naplněna polyfenylensulfidem v práškové formě (Mw = 30 000, teplota měknutí = 288 °C ) frakce 0,5 < x <1 mm .
Vnitřní průměr skleněné trubky je 4 cm a výška celkové náplně je 8 cm. Obsah činí 100,5 cnA Teplota filtru je 22 °C .
Složení plynné směsi před filtrem a za filtrem seanalysuje chemoluminescenčním analysátorem typu CLD 700 EL ht (f irmy ECO Physics AG, Diirnten, Švýcarsko) . Měrná oblast přístroje během měření je 0 - 100 ppm pro N02 . Během měřeného období 10 hodin byl obsah oxidu dusičitého nižší než 0,2 ppm, přičemž přesnost měření přístroje je okolo 0,2 ppm.
Příkladó
V plynovém mísícím systému, sestávajícím z Flov-Com.řoller (firma MKS Instruments, typ 1259 Cj a odpovídajícího kontrolního přístroje (firma MKS Instruments, typ 247 C) , se vyrobí plynná směs, sestávající ze 100 ppm oxidu dusičitého v dusíku. Výchozí plyn je zkušební směs, obsahující 500 ppm oxidu dusičitého v dusíku (Messer Griesheim GmbH,
J.
--- Duisburg) .- Ředění-se provádí dusíkem (Messer Griesheim · —
Gmbh). Rychlost proudění plynné směsi činí 100 1/h .
Plynná směs se vede přes skleněnou filtrační trubku.
která je naplněna polyfenylensulfidem v práškové formě (Mw = 30 000, Teplota měknutí = 288 °C ) frakce 0,5 < x <1 mm . Vnitřní průměr skleněné trubky je 4 cm a výška celkové náplně je 21 cm. Obsah činí 236,8 cm3. Teplota filtru je 25 °C .
Složení plynné směsi před filtrem a za filtrem se analysuje chemoluminescenčním analysátorem typu CLD 700 EL ht (firmy ECO Physics AG, Durnten, Švýcarsko). Měrná oblast přístroje během měření je 0 - 100 ppm pro N02 · Během měřeného období 15 hodin byl obsah oxidu dusičitého njbžší než 0,2 ppm, přičemž přesnost měření přístroje je okolo 0,2 ppm.
Příklad 7
V plynovém mísícím systému, sestávajícím z Flow-Controller (firma MKS Instruments, typ 1259 C) a odpovídajícího kontrolního přístroje (firma MKS Instruments, typ 247 C) , se vyrobí plynná směs, sestávající ze 100 ppm oxidu dusičitého v dusíku. Výchozí plyn je zkušební směs, obsahující 500 ppm oxidu dusičitého v dusíku (Messer Griesheim GmbH, Duisburg). Ředění se provádí dusíkem (Messer Griesheim Gmbh). Rychlost proudění plynné směsi činí 25 1/h .
Plynná směs se vede přes skleněnou filtrační trubku, která je naplněna polyfenylensulfidem v práškové formě (Mw = 40 000, teplota měknutí = 288 °C ) frakce 0,02 mm .
Vnitřní průměr skleněné trubky je2 cma výška celkové náplně je 9 cm. Obsah činí 28,3 cm3. Teplota filtru je 25 °C .
Složení plynné směsi před filtrem a za filtrem se
Π».-ιχ·ι>ί
---------- ----------analysuje chemoluminescenčním analysátorem typu CLD 700 EL ht (firmy ECO Physics AG, Diirnten, Švýcarsko) . Měrná oblast přístroje během měření je 0 - 100 ppm pro N02 · Během měřeného období 12 hodin byl obsah oxidu dusičitého nižší než 0,2 ppm, přičemž přesnost měření přístroje je okolo
0,2 ppm. t
Příklad 8 ·
V plynovém mísícím systému, sestávajícím z Flow-Controller (firma MKS Instruments, typ 1259 C) a odpovídajícího kontrolního přístroje (firma MKS Instruments, typ 247 C) , se vyrobí plynná směs, sestávající ze 100 ppm oxidu dusičitého v dusíku. Výchozí plyn je zkušební směs, obsahující 500 ppm oxidu dusičitého v dusíku (Messer Griesheim GmbH,
-Duisburg). Ředění se provádí dusíkem (Messer Griesheim Gmbh) . Rychlost proudění plynné směsi činí 25 1/h .
Plynná směs se vede přes skleněnou filtrační trubku, která je naplněna polyfenylensulfidem v. práškové formě (Mw = 40 000, teplota měknutí = 288 °C ) frakce 0,5 < x < 0,8 mm . Vnitřní průměr skleněné trubky je 2 cm a výška celkové náplně je 13 cm. Obsah činí 40,8 cm\ Teplota filtru je 25 °C .
Složení plynné směsi před filtrem a za filtrem se analysuje chemoluminescenčním analysátorem typu CLD 700 EL ht (firmy ECO Physics AG, Dúrnten, Švýcarsko). Měrná oblast přístroje během měření je 0 - 100 ppm pro N02 - Během
- . měřeného období 12 hodin byl obsah oxidu dusičitého- nižší ----- -- -- - než 0,2 ppm, přičemž přesnost měření přístroje je okolo 0,2 ppm.
P ř í ~k 1a d 9 , _ ________________________.
V plynovém mísícím systému, sestávajícím z Flow-Controller (firma MKS Instruments, typ 1259 C) a odpovídajícího kontrolního přístroje (firma MKS Instruments, typ 247 C) , se vyrobí plynná směs, sestávající z 50 ppm oxidu dusičitého v dusíku. Výchozí plyn je zkušební směs, obsahující 500 ppm oxidu dusičitého v dusíku (Messer Griesheim GmbH, Duisburg). Ředění se provádí dusíkem (Messer Griesheim Gmbh). Rychlost proudění plynné směsi činí 12 1/h .
Plynná směs se vede přes reakční nádobu s deskovým míchadlem, ve které je 20 g polyfenylensulfidu v práškové formě (Mw = 30 000, teplota měknutí = 288 °C ) frakce se ústředním průměrem částic 200 . 10”^ , suspendováno v 75 ml dichlormethanu. Plynná směs se vede přes tuto suspensi. •Reakční teplota je 25 °C .
Složení plynné směsi před zaváděním do suspense a na výstupu analysuje chemoluminescenčním analysátorem typu CLD ;700 EL ht (firmy ECO Physics AG, Durnten, Švýcarsko). Měrná oblast přístroje během měření je 0 - 100 ppm pro N02 . Během měřeného období 30 minut byl obsah oxidu dusičitého nižší než 4 ppm, přičemž přesnost měření přístroje je okolo 0,2 ppm.
Příklad 10
Vplynovém mísícím systému, sestávajícím z Flow-Controller (firma MKS Instruments, typ 1259 C) a odpovídajícího kontrolního přístroje (firma MKS Instruments, typ 247 C) , se vyrobí plynná směs, sestávající z 10 ppm oxidu dusičitého v dusíku. Výchozí plyn je zkušební směs, obsahující
500 ppm oxidu dusičitého v dusíku (Messer Griesheim GmbH, Duisburg). Ředění se provádí dusíkem (Messer Griesheim Gmbh). Rychlost proudění plynné směsi činí 12 1/h .
Plynná směs se vede přes reakční nádobu s deskovým míchadlem, ve které je 20 g polyfenylensulfidu v práškové formě (Mw = 30 000, teplota měknutí = 288 °C ) frakce se středním průměrem částic 200 . 10“^ , suspendováno v 75 ml dichlormetSanu. Plynná směs se vede přes tuto suspensi. Reakční teplota je 25 °C .
Složení plynné směsi před zaváděním do suspense a na výstupu analysuje chemoluminescenčním analysátorem typu CLD 700 EL ht (firmy ECO Physics AG, Dúrnten, Švýcarsko). Měrná oblast přístroje během měření je 0 - 100 ppm pro NO2 · Během, měřeného období . 30 minut byl obsah oxidu dusičitého nižší než 1 ppm, přičemž přesnost měření přístroje je okolo 0,2 ppm.

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Filtrační materiál na basi polymeru pro odstraňování oxidů dusíku z plynů a kapalin chemickou reakcí mezi materiálem filtru a oxidy dusíku, vyznačujíc.! se tím, že obsahuje polyarylenthioether s opakujícími se jednotkami obecného' vzorce I On 5 iiOG s a?: ;'4i α··/£ o
    - [ (Ar1)n-X) ]m- [ (Ar2)i-Y) ] j - [Ar3)k-Z) ]g- [Ar4)Q-V) ]p- (I·) , přičemž Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, V, X, Y a Z jsou nezávisle nav 9 sobe stejné nebo různé, indexy n, m, i, j,k, 1, oap j jsou nezávisle na sobě nula nebo celá čísla 1, 2, 3 nebo'ů___, 12 3
    4 , přičemž jejich součet je alespoň 2 , Ar , Ar , Ar a Ar4 značí arylenové systémy se 6 až 18 uhlíkovými atomy a V, X, Y a Z představují dvojmocné spojovací skupiny, zvolené ze souboru zahrnujícího -SO2- , -S- , -SO- , -0- , -CO- , -CO2- , alkylenovou nebo alkylidenovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a alespoň jedna ze spojovacích skupin V , X, Y a Z je tvořena skupinou -S- .
    U l -i '-J ' •f'3
  2. 2. Způsob odstraňování oxidů dusíku z plynů a kapalin, v yznačujíc í se t i ni , že se-použije filtr, obsahující polyarylenthioether s opakujícími se jednotkami obecného vzorce I
    -[(Ar1)n-X)]„-[(Ar2)i-Y)]j-tAr3)k-Z)]1-[Ar4)o-V)]p- (I).
    přičemž Ar1, Ar^, Ar^, Ar^, V, X, Y a Z jsou nezávisle na sobě stejné nebo různé, indexy n, m, i, j.k, 1, oap jsou nezávisle na sobě nula nebo celá čísla 1, 2, 3 nebo 4 , přičemž jejich součet je alespoň 2 , Ar1·, Ar , Ar a Ar značí ařylenové systémy se 6 až 18 uhlíkovými atomy a V, X, Y a Z představují dvojmocné spojovací skupiny, zvolené ze souboru zahrnujícího -S02- . -S- , -S0- , -0- , -CO- , -CO2- , alkylenovou nebo alkylidenovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a alespoň jedna ze spojovacích skupin V , X, Y a Z je tvořena skupinou -S- , přičemž plyn nebo kapalina se uvádí do kontaktu s materiálem filtru a při tom se oxidy dusíku chemickou reakcí s materiálem filtru odstraňuj í.
  3. 3. Filtrační materiál podle nároku 1 , vyznačující se tím, že dodatečně obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo s elektronovým potenciálem větším než 0,96 V .
  4. 4. Filtrační materiál podle nároku 1 , vyznačující se tím, že je tvořen polyfenylensulfidem s opakujícími se jednotkami vzorce II
  5. 5.
    v y z
    Filtrační materiál podle nároku načující se tím,
    1 .
    že jeho střední
    20 . molekulová hmotnost činí
    4 000 až 200 000 g/mol.---4 '1
  6. 6. Způsob podle nároku 2 , vyznačující se tím, že se odstraňování oxidů dusíku provádí při teplotě v rozmezí -10 °C až 240 °C .
  7. 7. Způsob podle nároku 2 , vyznačující se tím, že doba prodlení oxidy dusíku obsahujících plynů ve filtračním materiálu činí 0,1 s až 20 min .
  8. 8. Použití filtračního materiálu podle nároku 1 pro výrobu oxidy dusíku odstraňujícího filtru pro plyny a kapaliny.
  9. 9. Použití podle nároku 8 ve formě prášku, vláken, folií nebo tvarových těles.
  10. 10. Způsob podle nároku 2 vyznačující se t í m , že se dodatečně přidá alespoň jedno oxidační činidlo s elektronovým potenciálem větším než 0,96 V .
  11. 11. Způsob podle nároku 2 , vyznačuj í c í se tím , že se použije polyfenylensulfid s opakujícími se jednotkami vzorce II ííšř-
    S (N)
  12. 12. Způsob podle nároku 2 , vyznačující se tím, že se použije polyarylenxhioexher, jehož sxřední molekulová hmoxnosx činí 4 000 až 200 000 g/mol.
CZ96558A 1993-08-24 1994-08-11 Filtering material and method of removing nitrogen oxides from fluids CZ55896A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934328450 DE4328450C2 (de) 1993-08-24 1993-08-24 Filtermaterial zur Entfernung von Stickoxiden aus Gasen und Flüssigkeiten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ55896A3 true CZ55896A3 (en) 1996-08-14

Family

ID=6495910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ96558A CZ55896A3 (en) 1993-08-24 1994-08-11 Filtering material and method of removing nitrogen oxides from fluids

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5792437A (cs)
EP (1) EP0715545B1 (cs)
JP (1) JPH09504470A (cs)
KR (1) KR960703668A (cs)
CN (1) CN1131917A (cs)
AT (1) ATE179634T1 (cs)
AU (1) AU7535994A (cs)
BR (1) BR9407360A (cs)
CA (1) CA2170259A1 (cs)
CZ (1) CZ55896A3 (cs)
DE (2) DE4345218C2 (cs)
FI (1) FI960804A0 (cs)
HU (1) HUT74725A (cs)
IL (1) IL110751A0 (cs)
NO (1) NO960606D0 (cs)
PL (1) PL313170A1 (cs)
TR (1) TR28492A (cs)
WO (1) WO1995005894A1 (cs)
ZA (1) ZA946403B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4343920A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Hoechst Ag Filter zur Entfernung von Stickoxiden aus Tabakrauch
US5885842A (en) * 1996-11-08 1999-03-23 Medinox, Inc. Methods for the detection of nitric oxide in fluid media
US20080112845A1 (en) * 2006-11-15 2008-05-15 Dunn Charles E Air Cleaning Unit, and Method of Air Disinfection

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2374559A (en) * 1941-04-26 1945-04-24 Texas Co Lubricating oil
US3948865A (en) * 1974-10-31 1976-04-06 Phillips Petroleum Company Chemical treatment of arylene sulfide polymers
US4038262A (en) * 1975-05-27 1977-07-26 Phillips Petroleum Company Production of arylene sulfide polymers
US4059719A (en) * 1976-04-29 1977-11-22 Standard Oil Company (Indiana) Process for forming branched nitropolyphenylene
EP0098823A1 (en) * 1982-06-11 1984-01-18 Monsanto Company Membrane gas separation processes
GB8715530D0 (en) * 1987-07-02 1987-08-12 Ici Plc Microporous products
PL279644A1 (en) * 1988-05-26 1990-01-22 Jednotne Zemedelske Druzstvo P Method of and apparatus for removing hydrocarbons and their derivatives from gaseous mixture by means of solid absorbents
DE3921500A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-03 Bayer Ag Polyarylensulfid-folien zur trennung von gasen
WO1991018041A1 (fr) * 1990-05-16 1991-11-28 Solvay & Cie Polymeres fonctionnels derives de polysulfures d'arylene et procede pour les fabriquer

Also Published As

Publication number Publication date
PL313170A1 (en) 1996-06-10
WO1995005894A1 (de) 1995-03-02
NO960606L (no) 1996-02-15
NO960606D0 (no) 1996-02-15
FI960804A (fi) 1996-02-22
US5792437A (en) 1998-08-11
ZA946403B (en) 1995-03-24
EP0715545B1 (de) 1999-05-06
BR9407360A (pt) 1996-04-23
IL110751A0 (en) 1994-11-11
FI960804A0 (fi) 1996-02-22
DE59408215D1 (de) 1999-06-10
HUT74725A (en) 1997-02-28
CN1131917A (zh) 1996-09-25
TR28492A (tr) 1996-08-12
EP0715545A1 (de) 1996-06-12
KR960703668A (ko) 1996-08-31
HU9600397D0 (en) 1996-04-29
JPH09504470A (ja) 1997-05-06
DE4345218A1 (de) 1995-05-04
CA2170259A1 (en) 1995-03-02
AU7535994A (en) 1995-03-21
DE4345218C2 (de) 1997-09-04
ATE179634T1 (de) 1999-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ287195A3 (en) Filtering material and method of removing ozone from gases and liquids
CA2627503C (en) Capture of mercury from a gaseous mixture containing mercury
JP5469169B2 (ja) 吸着材料、及び炭化水素ガスの脱硫方法
US20100300984A1 (en) Nanostructured Carbon Supported Catalysts, Methods Of Making, And Methods Of Use
WO2014138254A1 (en) Particle-based systems for removal of pollutants from gases and liquids
WO1997012671A1 (fr) Charbon actif traite thermiquement servant a l&#39;elimination de l&#39;azote, procede de preparation dudit charbon actif, procede et systeme d&#39;elimination d&#39;azote au moyen dudit charbon actif
JP3684471B2 (ja) バグフィルタ材
Cha et al. Fe-oxide/Al2O3 for the enhanced activity of H2S decomposition under realistic conditions: Mechanistic studies by in-situ DRIFTS and XPS
Aina et al. Demonstration of High Detoxification Efficiency of Glassy Polymer–Metal Hydroxide Composites toward Chemical Warfare Agent Simulants
EP2864022B1 (en) Means for purifying fluids, method of its preparation and its use
CZ55896A3 (en) Filtering material and method of removing nitrogen oxides from fluids
US5846297A (en) Filter material and process for producing No2 -free gases or liquids
US5837036A (en) Process and filter for removing organic substances and ozone from gases
HU219383B (en) Process and filter for producing no2-free nitrogen monoxide with sulphurous polymers
US20130004395A1 (en) Processes and apparatuses for oxidizing elemental mercury in flue gas using oxychlorination catalysts
JP3510541B2 (ja) 排ガス処理用触媒、排ガス処理方法及び処理装置
JPH11226397A (ja) 難分解性有機塩素化合物の分解触媒
WO2013002922A2 (en) Processes and apparatuses for eliminating elemental mercury from flue gas using deacon reaction catalysts at low temperatures
US20220258144A1 (en) Porous metal organic framework-polymer composites for use in detoxifying chemical warfare agents
Vidic Development of novel activated carbon-based adsorbents for control of mercury emission from coal-fired power plants
Huynh Adsorption and Mechanistic Studies of Dimethyl Methylphosphonate for CWA Defeat
Deldebbio et al. Removal of Mercury from the Off-Gas from Thermal Treatment of Radioactive Liquid Waste
DE4328450A1 (de) Filtermaterial und Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Gasen und Flüssigkeiten
WO2011095656A1 (es) Procedimiento para la adsorción selectiva de fenoles
Urano et al. A treatment process of waste gas containing tolylenediisocyanate by adsorption with activated carbon