HUT74043A - Novel sunscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof - Google Patents
Novel sunscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof Download PDFInfo
- Publication number
- HUT74043A HUT74043A HU9503280A HU9503280A HUT74043A HU T74043 A HUT74043 A HU T74043A HU 9503280 A HU9503280 A HU 9503280A HU 9503280 A HU9503280 A HU 9503280A HU T74043 A HUT74043 A HU T74043A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- compounds
- formula
- group
- methyl
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 49
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title claims description 21
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 title description 18
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 title description 17
- 230000003711 photoprotective effect Effects 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 70
- -1 3,3,3-trifluoropropyl Chemical group 0.000 claims description 29
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 18
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 claims description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 10
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 8
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical compound NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 6
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 3
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 3
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 3
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 3
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010015150 Erythema Diseases 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N Methyl oxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)OC LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 125000001303 disiloxanyl group Chemical group [H][Si]([*])([H])O[Si]([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 231100000321 erythema Toxicity 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 2
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N n-hexadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JIMKNCCELIMQPR-UHFFFAOYSA-N (7,7-dimethyl-2-methylidene-3-oxo-4-bicyclo[2.2.1]heptanyl)methanesulfonic acid Chemical compound C1CC2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C(=C)C1C2(C)C JIMKNCCELIMQPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010063493 Premature ageing Diseases 0.000 description 1
- 208000032038 Premature aging Diseases 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N avobenzone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 239000003581 cosmetic carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N diethyl oxalate Chemical compound CCOC(=O)C(=O)OCC WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 210000004709 eyebrow Anatomy 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000008309 hydrophilic cream Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- YBGZDTIWKVFICR-UHFFFAOYSA-N octinoxate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=CC1=CC=C(OC)C=C1 YBGZDTIWKVFICR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 229940056211 paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000037368 penetrate the skin Effects 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 231100000760 phototoxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 230000037307 sensitive skin Effects 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 231100000075 skin burn Toxicity 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
- A61K8/585—Organosilicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
Description
DANUBIA Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft
Budapest
Új napfényszűrő anyagok, ezeket tartalmazó fényvédő kozmetikai készítmények és alkalmazásuk
A találmány új napfényszűrő anyagokra és ezeket tartalmazó fényvédő kozmetikai készítményekre vonatkozik. Közelebbről, a találmány lineáris vagy ciklusos rövid láncú diorganosziloxán- vagy triorganoszilán-típusú vegyületekre vonatkozik, amelyeknek közös jellemzője, hogy legalább egy, -tartalmú alkilén- vagy alkilén-oxi-csoportot tartalmazó oxanilidból származó fényszűrő egységet tartalmaznak és ezen vegyületek alkalmazhatók szerves fényszűrő anyagként koztmetikai készítményekben a bőr és haj ultraviola sugárzással szembeni védelmére. A találmány vonatkozik továbbá ezen vegyületek kozmetikai alkalmazására is, valamint az ezen vegyületeket tartalmazó javított tulajdonságú kozmetikai készítményekre.
Ismert, hogy a 280 és 400 nm közötti fénysugárzás lehetővé teszi a humán epidermisz bámulását és hogy különösen a 280 és 320 nm közötti sugárzás - ez UV-B sugárzásként is ismert - a bőr égését és erythema-ját válthatja ki, amely károsan befolyásolja a bámulás természetes kifejlődését; ezért ezt az UV-B sugárzást ki kell szűrni.
Ismert továbbá, hogy az UV-A sugárzásként is ismert 320-400 nm közötti sugárzás, amely a bőr bámulását váltja ki,
82681-8280 OE/Hoj hajlamos a bőrben káros változásokat előidézni, különösen érzékeny bőr esetén vagy olyan bőr esetén, amely folyamatosan napsugárzásnak van kitéve. Az UV-A sugárzás különösen a bőr rugalmasságának elvesztését váltja ki, továbbá ráncok megjelenését és a bőr idő előtti öregedését okozza. Ezek elősegítik az erythemális reakciók beindulását vagy ezen reakció kiszélesedését bizonyos egyedeknél, továbbá fototoxikus vagy fotoallergiás reakciókat is kiválthatnak. Ezért szükséges az UV-A sugárzás kiszűrése is.
Mostanáig számos vegyületet ajánlottak a bőr fény elleni védelmére (UV-A és/vagy UV-B).
Ezen vegyületek legtöbbje aromás vegyület, amelyek a 280 és 315 nm vagy a 315 és 400 nm közötti sávban vagy mindkét sávban abszorpciós hatásúak a sugarakra. Ezeket általában napfény elleni készítményként alakítják ki, amely lehet olaj-a-vízben típusú emulzió (ez kozmetikailag elfogadható hordozóanyagban egy vizes diszpergáló folyamatos fázist és egy olajos diszperz, nem folyamatos fázist tartalmaz) és amely különböző koncentrációban egy vagy több standard lipofil és/vagy hidrofil, aromás funkciós csoportokat hordozó szerves szűrőanyagot tartalmaz, amely szelektíven képes a káros UV sugárzás abszorbeálására, és ezen fényszűrő anyagokat (és mennyiségüket) a kívánt védőfaktornak (protection factor, PF) megfelelően választják meg, a védőfaktor matematikailag kifejezve azon besugárzási idők aránya, amely szükséges az erythema képződési küszöb eléréséhez UV szűrőanyag jelenlétében és UV szűrőanyag nélkül.
• · · .....
.... ·· ··« .. >β
- 3 Belső (saját) szűrőhatásuk mellett ezen vegyületek jó kozmetikai tulajdonságokkal kell, hogy rendelkezzenek a készítményekben, oldhatóknak kell lenni a szokásos oldószerekben és különösen zsíros anyagokban, így például olajokban és zsírokban, valmaint jó ellenállóképességűnek kell lenniük vízzel és izzadsággal szemben. Nyilvánvalóan szükséges az is, hogy ezen szűrőanyagok ne hatoljanak be a bőrbe és ne legyenek toxikusak.
A számos aromás vegyület közül, amelyeket ilyen célokra ajánlottak, igen sok nem rendelkezik azon kívánt tulajdonságokkal, amelyek szükségesek az UV szűrőanyagként való felhasználáshoz napfényvédő készítményekben. Különösen a szűrőhatás nem kielégítő és ennek következtében nem biztosítanak kielégítő szűrési tulajdonságokat, így igen gyakran relatíve nagy mennyiséget kell alkalmazni, amely rontja az ezen vegyületeket tartalmazó végső készítmények kozmetikai tulajdonságait, továbbá igen gyakran nem megfelelő az oldhatóságuk a különböző típusú napvédő készítményekben (különösen a liposzolubilitás), továbbá nem kielégítő mértékben fényállóak (fotostabilak), és végül, ellenállásuk a vízzel és izzadsággal szemben csekély.
A jelen találmány új vegyületcsaládra vonatkozik, amelyek különösen alkalmazhatók UV hatás elleni kozmetikai készítményekben fényszűrő anyagként és amelyek nem rendelkeznek az említett hátrányokkal.
A fentieknek megfelelően azt találtuk, hogy lehetséges igen említésreméltó jó tulajdonságú új vegyületeket biztosítani, ha egy megfelelően megválasztott lineáris vagy ciklusos szili konlánchoz vagy egy megfelelően megválasztott szilánhoz egy specifikus, alkilén- vagy alkilén-oxi-típusú kapcsoló láncegységen keresztül ojtással, különösen egy hidroszililezési reakcióval egy vagy több specifikus szűrő hatású egységet, nevezetesen valamely oxanilid-származékot kapcsolunk. Az így kialakított új vegyületek különösen jó szűrő tulajdonságúak vagy az UV-A sávban vagy az UV-B sávban, függően a kémiai szerkezetüktől, igen jó oldhatóságúak a szokásos szerves oldószerekben és különösen zsíros anyagokban, így például olajokban, kiváló a fotostabilitásuk, valamint a különböző kozmetikai tulajdonságuk és ily módon különösen alkalmasak napfényszűrő anyagként való felhasználásra vagy kozmetikai készítményekbe való beépítésre, amelyeket a bőr és/vagy haj ultraviola sugárzással szembeni védelmére alkalmazunk. A fenti felismerés képezi a találmányunk alapját.
A fentieknek megfelelően a találmányunk új vegyületekre vonatkozik, amelyeket az (1)-(3) általános képlettel írunk le, amely képletekben R jelentése azonos vagy különböző és lehet 1-10 szénatomos alkil-, fenil- vagy 3,3,3-trifhior-propil-csoport, és az R csoportok legalább 80%-a metilcsoport,
B jelentése azonos vagy különböző és lehet valamely a fenti R vagy az alábbi A szubsztituensnél megadott csoport, R’ jelentése azonos vagy különböző és lehet 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, r értéke O-tól 50-ig terjedő szám, és s jelentése 0 vagy 1 azzal a megkötéssel, hogy ha s értéke 0, akkor a két B jelentése közül legalább az egyik azonos A jelentésével, • · · · t értéke 2-től 10-ig terjedő szám,
A jelentése egy (4) általános képletű, közvetlenül a sziliciumatomhoz kapcsolódó csoport - a képletben *X jelentése egy kétértékű (5) általános képletű
-Y-csoport, amely képletben
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport p értéke O-tól 10-ig terjedő szám, m értéke 0 vagy 1, a -CH2- végcsoport közvetlenül a sziliciumatomhoz kapcsolódik, *Z jelentése hidrogénatom vagy egy kétértékű -Y-csoport, *q értéke O-tól 3-ig terjedő szám, ♦R1 jelentése azonos vagy különböző és lehet 1-8 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, azzal a megkötéssel, hogy ez utóbbi esetben a két szomszédos R1 csoport (q>2) együttesen egy alkilidén-dioxi-csoportot is alkothat, amelyekben az alkilidéncsoport 1 vagy 2 szénatomot tartalmaz.
A (1)-(3) általános képletekben A jelentése így egy oxanilidből származtatott csoport, amely miután a rövid láncú szilíciumtartalmú kiindulási lánchoz vagy a kiindulási szilánhoz kapcsolódott, a lineáris diorganosziloxián-típusú ((1) képletű vegyületek) vagy a ciklusos diorganosziloxán-típusú ((2) általános képletű vegyületek) vagy triorganoszilán-típusú vegyületeknek ((3) általános képletű vegyületek) abszorpciós tulajdon• · · · • · ságot biztosítanak a 280-400 nm közötti ultraviola sugárzási tartományban. Mint azt már a fentiekben említettük és mint az a (4) általámnos képletű vegyületekből kitűnik, ez a csoport szükségszerűen legalább egy alkilén- vagy alkilén-oxi csoportot tartalmaz, ez megfelel annak a láncegységnek, amely biztosítja az oxanilid kapcsolását a szilikon lánchoz vagy a szilánhoz. A találmány szerinti vegyületek egyik előnye az, hogy lehetséges előállítani - függően a különböző, az A szűrőegység által hordozott csoportok természetétől és/vagy helyzetétől függően vagy tisztán UV-A szűrésére alkalmas anyagot, vagy tisztán UV-B sugárzás szűrésére alkalmas anyagot különösen nagy extinkciós koefficienssel.
Mint az a fenti definíciókból kitűnik, az -(O)m-(CH2)p-CH(R2)-CH2- általános képletű láncegység (azaz az (5) általános képletű -Y- kétértékű csoport) a találmány értelmében az oxanilidból származó egységhez kapcsolódhat, ez biztosítja az említett egység kötődését a szilíciumtartalmú lánc vagy a szilán sziliciumatomjához, és ez a kapcsolódás történhet az oxanilid két aromás gyűrűjének bármely, az X vagy Y szubsztituensek által elfoglalt helyén, az említett lánc -(O)mvégcsoportja az oxanilidból származó egységhez és a -CH2-végcsoportja a szilíciumtartalmú lánc vagy a szilán sziliciumatomjához kapcsolódik. Hangsúlyozzuk, hogy az oxanilidból származtatott szűrőegység ily módon tartalmazhat egy kapcsoló láncegységet (abban az esetben ha Z jelentése hidrogénatom) vagy két kapcsoló láncegységet (abban az esetben, ha Z jelentése is egy -Y- képletnek megfelelő csoport) és
ily módon az két különböző szilíciumtartalmú lánchoz vagy két különböző szililegységhez kapcsolódhat.
A találmány szerinti vegyületeknél az X szubsztituens előnyösen az aromás gyűrű orto- vagy para-helyzetében kapcsolódik.
Hasonlóképpen, abban az esetben, ha Z jelentése egy másik -Y- általános kéépletű kapcsoló láncegység, ez az egység előnyösen az aromás gyűrű orto- vagy para-helyzetében kapcsolódik.
A fentiek szerinti (1)-(3) általános képletekben az alkilcsoport jelentése lehet lineáris vagy elágazó láncú csoport, előnyösen metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil_, terc-butil-, η-amil-, izoamil-, neopentil-, η-hexil-, n-heptil-, η-oktil-, 2-etil-hexil- vagy terc-oktil-csoport. Az R, R’ és B jelentéseiben az előnyös alkilcsoport metil-, etil-, propil-, η-butil-, n-oktil- vagy 2-etil-hexil-csoport. Még előnyösebben az R, R’ és B szubsztituensek mindegyikének jelentése metilcsoport. Az alkoxicsoportok jelentése lehet például metoxi-, etoxi-, η-propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi- vagy izobutoxi-csoport.
Az (1)-(3) általános képletű vegyületek közül előnyösen az (1) vagy (2) általános képletnek megfelelő vegyületeket, azaz a lineáris vagy ciklusos rövid szénláncú diorganosziloxánokat alkalmazzuk.
A találmány oltalmi körébe tartozó lineáris vagy ciklusos diorganosziloxán vegyületek közül előnyösek azok a random származékok vagy jól meghatározott blokk-származékok, ame- 8 lyek az alábbi feltételek közül legalább egyet, de különösen előnyösen az összest kielégítik:
R jelentése alkilcsoport, különösen metilcsoport,
B jelentése alkilcsoport, különösen metilcsoport (az (1) általános képletű lineáris vegyületek esetén), r értéke 0-3 közötti szám (az (1) általános képletű lineáris vegyületek esetén), t értéke 2-4 közötti szám (a (2) általános képletű ciklusos vegyületek esetén), q értéke 0 vagy 1,
R1 jelentése hidrogénatom (q=0) vagy metoxicsoport (q#O), p értéke 0 vagy 1,
R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
Az (1) és (2) általános képletnek megfelelő szilikontartalmú szűrőhatású vegyületeket például egy standard hidroszililezési reakcióval állítjuk elő:
=Si-H+CH2=C----> =Si-CH2-CHamelynél a megfelelő szilikonvegyületből indulunk ki, például olyanból, amelynél mindegyik A csoport jelentése hidrogénatom. Ezt a kiindulási szilikonvegyületet a továbbiakban SiH tartalmú származékként említjük; az SiH csoportok lehetnek a láncon és/vagy a szilikonlánc végein. Ezen az SiH csoportokat tartalmazó származékok a szilikonipar ismert termékei és széles körben a kereskedelmi forgalomban beszerezhetők. Ilyeneket ·· ·· · ·· ·· • · · · · · ·· · ··· · ···· • ·· ····« ··· ·· «·· * · · · ismertetnek például az USP-A-3 220 972, USP-A-3 697 473, és USP-A-4 340 709 számú szabadalmi leírásokban.
Az SiH csoportokat tartalmazó származékokat vagy az (la) általános képlettel vagy a (2a) általános képlettel írhatjuk le. Az (la) általános képletben R, r és s jelentése azonos a fentiekben az (1) képletnél megadottakkal és B’ jelentése, amely lehet azonos vagy különböző, azonos az R csoport jelentésével vagy lehet hidrogénatom és ha s=0, akkor egy és csakis egy ezen B’ csoportok közül hidrogénatomot kell, hogy jelentsen. A (2a) általános képletben R és t jelentése azonos a fentiekben a (2a) általános képletnél megadottakkal.
A standard hidroszililezési reakciót az (la) vagy (2a) általános képeltnek megfelelő SiH-tartalmú származékokon végezzük katalitikusán hatásos mennyiségű platinakatalizátor jelenlétében, egy (4a) általános képletnek megfelelő szerves oxanilid-származék alkalmazásával - a képletben R1 és q jelentése azonos a fentiekben a (4) általános képletnél megadottakkal, X’ jelentése a fentiekben definiált (5) általános képletnek megfelelő -Y- kétértékű csoport helyett egy (5a) általános képletű -Y’ r 2 telítetlen, homológ egyértékű csoport - amely képletben R , m és p jelentése azonos a fentiekben az (5) általános képletnél megadottakkal - , és Z’ jelentése egy említett -Y’ képletnek megfelelő egyértékű csoport.
A fentiekben említett (4a) általános képletű vegyületek közül különösen említjük a következő vegyületeket:
a) N,N’-bisz[4-(2-metil-allil-oxi)-fenil]-oxalamid,
b) N,N’-bisz[2-(2-metil-allil-oxi)-fenil]-oxalamid,
c) N,N’-bisz(2-allil-oxi-5-metoxi-fenil)-oxalamid.
A (4a) általános képletű vegyületek előállítására alkalmas eljárásokat ismertetnek például az FR-B-1 506 632 és FR-B-1 516 276 számú szabadalmi leírásokban. Ezek szerint ezeket a vegyületeket ismert eljárásokkal a következőképpen állítjuk elő.
1) Szimmetrikus származékok előállítására: első lépésben egy (6) reakcióvázlatnak megfelelő reakcióval egy oxálsavat vagy annak észterét egy alkalmas aromás aminnal reagáltatjuk, a képletekben R1 és q jelentése azonos a fentiekben a (4) általános képletnél megadottakkal és R3 jelentése hidrogénatom vagy metil- vagy etilcsoport.
Ezután egy második lépésben a kapott származékot egy (7) általános képletű halogeniddel alkilezzük - a képletben R2 és p jelentése azonos a fentiekben az (5) általános képletnél megadottakkal, jelentése halogénatom, klór- vagy brómatom, amikoris a kívánt (4a) általános képletnek megfelelő származékot nyerjük, amelynek képletében Z’ jelentése -Y’- általános képletű csoport.
2) Aszimmetrikus származékok előállításához: az előző (6) reakcióvázlat szerinti reakció két lépésben megy végbe: i) először a dimetil- vagy dietil-oxalátot egy ekvivalens aromás, hidroxilcsoportot tartalmazó aminnal reagáltatjuk, majd ii) a kapott terméket egy második ekvivalens aminnal reagáltatjuk, amely nem tartalmaz hidroxilcsoportot. A ii) lépésnél kapott terméket ezután egy fentiekben említett (7) általános képletű halogeniddel alkilezzük, amikoris a kívánt (4a) képletnek megfelelő származékot nyerjük, amelyben Z’=H.
3) Az olyan (4a) általános képletű származékot, amelynél az (5a) általános képletben m jelentése 0, úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő (4a) általános képletű származékot, amelyben m=l, Claisen átrendeződésnek vetjük alá, majd a szabad hidroxilcsoportot egy 1-8 szénatomos alkil-halogeniddel alkilezzük.
Az (la) vagy (2a) és a (4a) általános képletű vegyületek közötti hidroszililezési reakcióhoz alkalmazott platinakatalizátorok jól ismertek és az irodalomban széles körben ismertetve vannak. Különösen előnyösen alkalmazhatók az USP-A-3 159 601, USP-A-3 159 602, USP-A-3 220 972, az EP-A-57459, EP-A-188978 és EP-A-190530 számú szabadalmi leírásokban ismertetett szerves platinakomplexek, valamint az USP-A-3 419 593, USP-A-3 377 432 és USP-A-3 814 730 számú szabadalmi leírásokban ismertetett platina-vinil-organopolisziloxán komplexek. Az (la) vagy (2a) és a (4a) általános képletű vegyületek reakciójánál a platinakatalizátor mennyisége a fém platinára számolva 5-600 ppm, előnyösen 10-200 ppm az (la) vagy (2a) általános képletű vegyületek tömegére vonatkoztatva. A hidroszililezési reakciót tömbben vagy illékony szerves oldószerben, így például toluolban, heptánban, xilolban, tetrahidrofuránban vagy tetraklór-etilénban végezzük. Általában a reakciót 60-120°C hőmérsékleten végezzük annyi ideig, amíg a reakció teljesen végbemegy. Az (la) vagy (2a) általános képletű vegyületeket adagolhatjuk cseppenként a (4a) általános képletű vegyülethez a katalizátort tartalmazó szerves oldószerrel készült oldatban. Az (la) vagy (2a) és a (4a) általános képletű vegyületeket adagolhatjuk egyidejűleg is, a katalizátort szuszpenzióban tartalmazó szerves oldószerben. Javasolt, hogy a reakció lefutását ellenőrizzük a megmaradó SiH csoportok vizsgálatával, ehhez alkoholos kálium-hidroxidot alkalmazunk, majd az oldószert elpárologtatjuk, így például desztillációval csökkentett nyomáson. A kapott nyers olajos terméket tisztíthatjuk például szilikagéltartalmú abszorbens oszlopon történő áteresztéssel.
Fentiek szerinti (3) általános képletnek megfelelő diorganoszilán-típusú fényszűrő anyagokat előállíthatjuk a fentiek szerinti eljárással hidroszililezési reakcióval, amelynél az (R’)3SiH általános képletű szilán vegyületet ((3a) általános képletű vegyület, amelyben R’ jelentése azonos a fentiekben a (3) általános képletnél megadottakkal) és egy fenti (4a) általános képletnek megfelelő szerves oxanilid-származékot reagáltatunk.
Mint azt már a fentiekben említettük, az (1)-(3) általános képletű vegyületek kiváló szűrőhatásúak az ultraviola sugárzással szemben (UV-A vagy UV-B, függően a termék szerkezetétől), valamint a fotostabilitásuk is kiváló. Ha két különböző szerkezetű terméket keverünk el, azaz olyan találmány szerinti vegyületet, amelynek UV-A aktivitása van, és egy olyan találmány szerinti vegyületet, amelynek UV-B aktivitása van, lehetséges olyan készítményt is előállítani, amely szűrőaktivitással rendelkezik a teljes káros UV sávban (UV-A+UV-B) és ez egy igen jelentős előny. Továbbá, az (1)-(3) általános képletű vegyületek nagymértékű lipooldhatóságuk következtében nagy koncentrációban alkalmazhatók és így a végső terméknek nagy védőfaktort biztosíthatunk, továbbá ezek a vegyületek a legalább egy zsírfázist vagy egy kozmetikailag elfogadható szerves oldószert tartalmazó standard kozmetikai hordozóanyagokban egyenletesen képesek eloszolni és így felvihetők a bőrre vagy a hajra a hatásos védőfilm kialakítása céljából. Végül, a vegyületek kozmetikai tulajdonságai igen jók, azaz a vegyületek kevbésbé tapadósak és sokkal lágyabbak a technika állása szerint ismert szűrőhatású szilikonokhoz viszonyítva.
A fentiek alapján a találmány oltalmi körébe tartoznak azok a kozmetikai készítmények is, amelyek, előnyösen legalább egy zsírfázist vagy szerves oldószert tartalmazó kozmetikailag elfogadható hordozóanyagban legalább egy (1)-(3) általános képletnek megfelelő vegyület hatásos mennyiségét tartalmazzák.
A találmány szerinti kozmetikai készítményekben az (1)-(3) általános képletű vegyületek mennyisége általában 0,1-20 tömeg%, előnyösen 0,5-10 tömeg% a készítmény tömegére számolva.
A találmány szerinti kozmetikai készítményeket alkalmazhatjuk a humán epidermisz vagy haj ultraviola sugárzással szembeni védelmére napfényvédő készítménykét vagy make-up készítményként.
Ezek a készítmények különösen lehetnek például folyadék, sűrített folyadék, gél, krém, tej, por vagy szilárd stift formájúak vagy adott esetben aeroszol készítmények és adott esetben hab vagy spray formájú aeroszolos készítmények.
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak továbbá a szakterületen szokásosan alkalmazott kozmetikai adjuvánsokat is, ezek lehetnek például a következők: zsíros anyagok, szerves oldószerek, szilikonok, sűrítők, lágyítók, kié- 14 gészítő fényszűrő anyagok, habzásgátlók, nedvesítőszerek, illatanyagok, konzerválószerek, felületaktív amyagok, töltőanyagok, megkötőanyagok, anionos, kationos, nemionos vagy amfoter polimerek vagy ezek keverékei, vivőanyagok, lúgosító vagy savanyítószerek, festékek, pigementek vagy nanopigmentek, különösen olyanok, amelyek kiegészítő fényvédő hatásúak az ultraviola sugárzás fizikai blokkolása révén, vagy más egyéb szokásos kozmetikai adalékok, amelyeket különösen a napfényvédő készítmények gyártásánál alkalmaznak.
Az alkalmazható szerves oldószerek lehetnek például a következők: rövid szénláncú alkoholok, poliolok, így péládul etanol, izopropanol, propilénglikol, glicerin vagy szorbit.
A zsíros anyagok lehetnek például a következők: olaj vagy viasz vagy ezek keverékei, zsírsavak, zsírsavészterek, zsíralkoholok, petrolátum, paraffin, lanolin, hidrogénezett lanolin vagy acetilezett lanolin. Az olajok lehetnek állati, növényi, ásványi vagy szintetikus eredetűek, különösen például a következők: hidrogénezett pálmaolaj, hidrogénezett ricinusolaj, folyékony petrolátum, folyékony paraffin, purcellinolaj, illékony vagy nem illékony szilikonolajok vagy izoparaffinok.
Ha a találmány szerinti készítményt különösen a humán epidermisz UV sugárzással szembeni védelmére alkalmazzuk vagy napfényvédő készítményként alkalmazzuk, a készítmény előnyösen szuszpenzió vagy diszperizó oldószerekben vagy zsíros anyagokban vagy lehet emulzió (különösen O/W vagy W/O típusú, előnyösen O/W típusú emulzió), így például lehet krém vagy tej, lehet továbbá buborék diszperzió, kenőcs, gél, szilárd stift vagy aeroszolos hab. Az emulziók tartalmazhatnak még anionos, nemionos, kationos vagy amfoter felületaktív anyagokat is.
Ha a találmány szerinti készítményt a haj védelmére kívánjuk alkalmazni, a formája lehet sampon, oldat vagy gél vagy leöblítendő készítmény, amelyeket a mosás előtt vagy után, a festés vagy szőkítés előtt vagy után vagy a dauerolás vagy hajkiegyenesítés előtt, alatt vagy után alkalmazunk vagy lehet formázó vagy hajkezelő folyadék vagy gél, a főnözéshez vagy a hajberakáshoz alkalmazott gél, hajlakk, egy daueroló vagy hajkiegyenesítő készítmény vagy egy a haj festéséhez vagy szőkítéséhez alkalmas készítmény.
Ha a találmány szerinti készítményt make-up termékként kívánjuk alkalmazni a szempilla, szemöldök, a bőr vagy a haj kikészítéséhez, az lehet például egy bőrápoló krém, alapozó krém, stift vagy szájrúzs, szemhéjpúder vagy árnyékoló, szemkihúzó, szempillafesték vagy színezőgél, lehet szilárd vagy paszta formájú, vízmentes vagy vizes formájú, így például olaj-a-vízben vagy víz-az-olajban típusú emulzió, szuszpenzió vagy gél.
A találmány oltalmi körébe tartozik továbbá a bőr és haj ultraviola sugárzással, különösen napsugárzással szembeni védelmére szolgáló eljárás is, amelynél a bőrre vagy a hajra a fentiek szerinti kozmetikai készítményt vagy valamely (1), (2) vagy (3) általános képletű vegyület hatásos mennyiségét viszszük fel.
A következő példákkal a találmány szerinti megoldást kívánjuk közelebbről illusztrálni a korlátozás szándéka nélkül.
• · ·
- 16 1. példa
A példában az (Γ) képletnek megfelelő N,N’-bisz{4-[3-1,3,3,3-tetrametil-l-[(trimetil-szilil)-oxi]-disziloxanilj-2-metil-propil-oxi]-fenil}-oxalamid előállítását mutatjuk be, amely egy olyan (1) általános képletű vegyületnek felel meg, amelynél R=B=metilcsoport, r=0, s=l, q=0, X=Z=-Y- (a para-helyzetben), és Y:m=p=l és R ^metilcsoport.
a) első lépés
109 g (1 mól) para-amino-fenolt, 59 g (0,5 mól) dimetil-oxalátot és 500 ml orto-diklór-benzolt adagolunk egy teljesen felszerelt gömblombikba, a keveréket 140°C hőmérsékleten 4 órán át melegítjük, a képződött metanolt ledesztilláljuk és a melegítést 1 órán át még 170°C hőmérsékleten folytatjuk. A keveréket ezután lehűtjük, szűrjük, a kapott kékszínű pasztát toluollal majd etanollal átmossuk, majd vákuumban szárítjuk. Ily módon 61 g (44%) N,N’-bisz(4-hidroxi-fenil)-oxalamidot kapunk, o.p.:>250°C, a kapott anyag bíbor-szürkés poranyag.
b) második lépés
27,2 g fentiek szerint nyert terméket, valamint 200 ml vízmentes DMSO-t és 28 g kálium-karbonátot bemérünk egy gömblombikba, a kapott keveréket 65°C-ra melegítjük nitrogénatmoszférában, majd hozzáadunk cseppenként 20 g (0,22 mól) metallil-kloridot 20 perc alatt. A keveréket ezután 65°C hőmérsékleten 6 órán át nitrogénatmoszférában keverjük, majd lehűtjük, hozzáadunk 200 ml metanolt, a kapott szilárd anyagot leszűrjük, metanollal mossuk és 400 ml DMF-ből átkristályosítjuk. Ily módon 14,3 g N,N’-bisz[4-(metallil-oxi)-
- 17 -fenil]-oxalamidot nyerünk fehér por formájában, o.p.: 239-240°C.
c) harmadik lépés
7,6 g (0,02 mól) fentiek szerint nyert terméket és 16 ml toluolt bemérünk egy gömblombikba, 80°-ra melegítjük nitrogénatmoszférában, majd hozzáadjuk a hidroszililezési katalizátort (3-3,5% platinát tartalmazó ciklovinil-metil-sziloxán komplex, Hüls Petrarch PC085 termék, 100 μΐ), majd 9,79 g heptametil-trisziloxánt adagolunk hozzá. A kapott keveréket 6 órán át 80°C-on nitrogénatmoszférában tartjuk, majd a keveréket betöményítjük, szilikagélen nyomás alatt kromatografáljuk (CH2Cl2/hepátn=60/40), ily módon 16,5 g, 78% terméket nyerünk fehér por formájában, o.p.: 84-86°C.
Elemanalízis:
elméleti: C 52,38 H 8,30 N 3,39 Si 20,41 mért: C 52,58 H 8,34 N 3,37 Si 19,93 UV abszorpció (etanolban meghatározva):
293 nm ε„„= 23000
Ily módon ez a termék igen hatásos fényszűrő anyag az UV-B sávban.
2. példa
A példában a (2’) képletű N,N’-bisz{2-[3-l,3,3,3-tetrametil-1 -[(trimetil-szilil)-oxi]-disziloxanil]-2-metil-propil-oxi]-fenil}-oxalamid -t állítjuk elő, ez megfelel olyan találmány szerinti (1) általános képletű vegyületnek, amelynek képletében R-B-mieti lesöpört, r-0, s=l, q-0, X~Z=-Y- (a para helyzetben) és Y:m=p=l és R2=metilcsoport.
a) első lépés
65,5 g (0,6 mól) orto-amino-fenolt, 35,4 g (0,3 mól) dimetil-oxalátot és 300 ml 1,2-diklór-benzolt bemérünk egy teljesen felszerelt gömblombikba, a keveréket 140°C hőmérsékleten 4 órán át melegítjük, a képződött metanolot ledesztilláljuk és a melegítést 1 órán át 170°C hőmérsékleten még folytatjuk. Ezután a keveréket lehűtjük, szűrjük, a kapott szilárd anyagot etanollal mossuk. így 69,8 g (85%) N,N’-bisz[4-(metallil-oxi)-fenilj-oxalamidot nyerünk halvány beige színű poranyag formájában, o.p.: >250°C.
b) második lépés
59,8 g fenti terméket, 440 ml vízmentes DMOS-t és 61,6 g kálium-karbonátot bemérünk egy felszerlet gömblombikba, a kapott keveréket 65°C-ra melegítjük nitrogénatmoszférában, majd hozzáadunk 43,8 g (0,484 mól) metallil-kloridot cseppenként 340 perc alatt. A keveréket ezután 65°-on 4 órán át nitrogénatmoszférában keverjük, majd lehűtjük, hozzáadunk 200 ml metanolt, a kapott szilárd anyagot leszűrjük, metanollal, vízzel, majd ismételten metanollal mossuk. így 77,4 g N,N’-bisz[2-(2-metallil-oxi)-fenil]-oxalamidot nyerünk halvány beige színű poranyag formájában, o.p.: 184°C.
c) harmadik lépés g (0,05 mól) fenti terméket és 30 ml toluolt bemérünk egy teljesen felszerelt gömblombikba, nitrogénatmoszférában 80°-ra melegítjük, majd hozzáadjuk a hidroszililezési katalizátort (3-3,5% Pt-ciklovinil-metil-sziloxán komplex, Hüls Petrarch PC085 termék, 100 μΐ) és 24,5 g heptametil-trisziloxánt. A kapott keveréket 3 órán át visszafo- 19 lyatás közben nitrogénatmoszférában melegítjük, majd betöményítjük, ezután metanolból átkristályosítjuk, így 28 g (68%) kívánt terméket nyerünk fehér por formájában o.p.: 77°C.
Elemanalízis:
elméleti: C 52,38 H 8,30 N 3,39 Sí 20,41 mért: C 52,36 H 8,27 N 3,56 Sí 20,15 UV abszorpció (etanolban meghatározva):
Ámax= 307 nm Emax= 18425 így a fenti termék hatásos fényszűrő anyag az UV-B sávban.
3. példa
A következő összetételű napfényvédő készítményt állítjuk elő olaj-a-víz típusú krém formájában:
- 1. példa szerinti vegyület3 g
- Cetil-szteril-alkohol és cetil-sztearil-
-alkohol, amely 33 mól EO-val oxi-etilénezve van, keveréke (DEHSCONET 390, Tensia gyártmány)8 g
- Gliceril-mono és -disztearátok keveréke, amely nem-önemulgeálható 1,5g
- Cetil-alkohol 1,5g
- 12-15 szénatomos alkil-benzoát (FINSOLV TN, Finetex gyártmány) 12g
- Poli(dimetil-sziloxán) (SILBIONE OIL
047 V 300, Rhone-Poulenc gyártmány1 g
- 2-Etil-hexil-p-metoxi-cinnamát
- 20 (kiegészítő napfényszűrő anyag, PARSOL MCX nevű termék, Givaudan-Roure gyártmány
- Nanopigment formájú titán-oxid (MT
100 T, Tayca gyártmány)
- Glicerin
- Benzol-1,4-di(3-metilidén-10-kámforszulfonsav) (kiegészítő napfényszűrő anyag, FR 2 528 420 számú szabadalmi leírás szerinti)
- Trietanol-amin
- Illatanyag, konzerválószer, szükség szerint
- Víz, szükség szerint
5g g
g.
6,06 g
1,2 g
100 g-ig
A fenti krémet ismert módon állítjuk elő úgy, hogy a lipooldható szűrőanyagokat az emulgeálószereket tartalmazó zsírfázisban oldjuk, a kapott zsírfázist 70-80°-ra melegítjük és erőteljes keverés közben hozzáadjuk a vizet, amelyet ugyanarra a hőmérsékletre melegítünk. A keverést még 10-15 percig végezzük, majd hagyjuk az anyagot lehűlni gyengébb keverés közben és végül 40°-on hozzáadjuk az illatanyagot és a konzerválószert.
4. példa
Napfényvédő készítményt állítunk elő olaj-a-vízben típusú napfényvédő tej formájában a következő összetétel szerint:
- 1. példa szerinti vegyület 2g
- Cetil-szteril-alkohol és cetil-sztearil-
- 21 -alkohol, amely 33 mól EO-val oxi-etilénezve van, keveréke (DEHSCONET 390, Tensia gyártmány)
- Gliceril-mono és -disztearátok keveréke, amely nem-önemulgeálható
- Cetil-alkohol
- 12-15 szénatomos alkil-benzoát (FINSOLV TN, Finetex gyártmány)
- Poli(dimetil-sziloxán) (SILBIONE OIL 70 047 V 300, Rhone-Poulenc gyártmány)
- 2-Etil-hexil-2-ciano-3,3-difenil
-akrilát (kiegészítő napfényszűrő anyag, UNINUL N 539 nevű termék, BASF gyártmány
- 4-Terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil
-metán (kiegészítő fényszűrő anyag, PARSOL 1789 nevű termék, gyártó cég Givauda-Roure)
- Glicerin
- Illatanyag, konzerválószer, szükség szerint
- Víz, szükség szerint g
g g
g g
g g
15g
100 g-ig
A fenti krémet ismert módon állítjuk elő úgy, hogy a lipooldható fényszűrő anyagokat az emugeálószereket tartalmazó zsírfázisban oldjuk, a zsírfázist 70-80°-ra melegítjük és erőteljes keverés közben hozzáadjuk a vizet, amelyet ugyanerre
- 22 a hőmérsékletre melegítettünk. Az anyagot még 10-15 percen át keverjük, majd gyenge keverés közben hagyjuk lehűlni, majd 40°-on hozzáadjuk az illatanyagot és a konzerválószert.
• ·
- 23 Szabadalmi igénypontok
Claims (24)
- Szabadalmi igénypontok1. (1)-(3) általános képletnek megfelelő új vegyületek, amelyek képletébenR jelentése azonos vagy különböző és lehet 1-10 szénatomos alkil-, fenil- vagy 3,3,3-trifluor-propil-csoport, és az R csoportok legalább 80%-a metilcsoport,B jelentése azonos vagy különböző és lehet valamely a fenti R vagy az alábbi A szubsztituensnél megadott csoport,R’ jelentése azonos vagy különböző és lehet 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, r értéke O-tól 50-ig terjedő szám, és s jelentése 0 vagy 1 azzal a megkötéssel, hogy ha s értéke 0, akkor a két B jelentése közül legalább az egyik azonos A jelentésével, t értéke 2-től 10-ig terjedő szám,A jelentése egy (4) általános képletű, közvetlenül a sziliciumatomhoz kapcsolódó csoport - a képletben *X jelentése egy (5) általános képletű kétértékű csoport, amely képletbenR2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport p értéke O-tól 10-ig terjedő szám, m értéke 0 vagy 1, a -CH2- végcsoport közvetlenül a sziliciumatomhoz kapcsolódik, *Z jelentése hidrogénatom vagy egy kétértékű-Y-csoport, *q értéke O-tól 3-ig terjedő szám, ·· · ·- 24 • · · · · · · ·· ··· «· ·· ♦R1 jelentése azonos vagy különböző és lehet 1-8 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, azzal a megkötéssel, hogy ez utóbbi esetben a két szomszédos R1 csoport (q>2) együttesen egy alkilidén-dioxi-csoportot is alkothat, amelyekben az alkilidéncsoport 1 vagy 2 szénatomot tartalmaz.
- 2. Az 1. igénypont szerinti (1) vagy (2) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében R jelentése alkilcsoport.
- 3. A 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében R jelentése metil-, etil-, propil-, η-butil-, n-oktil- vagy2-etil-hexil-csoport.
- 4. A 3. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében R jelentése metilcsoport.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti (1) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében B jelentése alkilcsoport.
- 6. Az 5. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében B jelentése metil-, etil-, propil-, η-butil-, n-oktil- vagy2-etil-hexil-csoport.
- 7. A 6. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében B jelentése metilcsoport.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti (1) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében r értéke O-tól 3-ig terjedő szám.• ·· ···· · · · • · · · ·* · · • ·· ····· ···· ·« «·· ··
- 9. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti (2) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében t értéke2-től 4-ig terjedő szám.
- 10. Az 1. igénypont szerinti (3) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében R’ jelentése metil-, etil-, propil-, η-butil-, n-oktil- vagy 2-etil-hexil-csoport.
- 11. A 10. igénypont szerinti új vegyületek, amelyek képletében R’ jelentése metilcsoport.
- 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyeknél az X szubsztituens az aromás gyűrű orto- vagy para-helyeztében kapcsolódik.
- 13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében Z jelentése -Y-csoport és az aromás gyűrű orto- vagy para-helyzetében kapcsolódik.
- 14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében q értéke O-tól eltérő, előnyösen 1 és R1 jelentése alkoxicsoport, előnyösen metoxicsoport.
- 15. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében q=0.
- 16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében a -Y- csoportban t értéke 0 vagy 1.
- 17. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyeknél a -Y- csoportban R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
- 18. Az (1)-(3) általános képletnek megfelelő vegyületek alkalmazása fényszűrő anyagként az UV-A és UV-B sávban.
- 19. Kozmetikai készítmény ultraviola sugárzás kiszűrésére, amely kozmetikailag elfogadható hordozóanyagban legalább • · • · ·♦ · • · ·· ·· egy, 1-17. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek hatásos mennyiségét tartalmazza.
- 20. A 19. igénypont szerinti kozmetikai készítmény, amelyben a kozmetikailag elfogadható hordozóanyag legalább egy zsírfázist vagy egy szerves oldószert tartalmaz.
- 21. A 20. igénypont szerinti kozmetikai készítmény, amelyben a hordozóanyag olaj-a-vízben vagy víz-az-olajban típusú emulzió, előnyösen olaj-a-vízben típusú emulzió.
- 22. A 19-22. igénypontok bármelyike szerinti kozmetikai készítmény, amely 0,1-20 tömeg% mennyiségű fényszűrő vegyületet vagy vegyületeket tartalmaz a készítmény teljes tömegére számolva.
- 23. A 22. igénypont szerinti kozmetikai készítmény, amely 0,5-10 tömeg% fényszűrő anyagot tartalmaz.
- 24. Eljárás a bőr és/vagy haj védelmére ultraviola sugárzással, különösen napsugárzással szembeni védelmére azzal jellemezve, hogy a bőrre és/vagy hajra valamely előző igénypont szerinti legalább egy vegyület vagy leglább egy készítmény hatásos mennyiségét visszük fel.A meghatalmazott:DANUBIASzabadalmi és Védjegy IrodaΓ Η' dedΛ KÖZZÉTÉVE
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9413770A FR2727114B1 (fr) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9503280D0 HU9503280D0 (en) | 1996-01-29 |
| HUT74043A true HUT74043A (en) | 1996-10-28 |
Family
ID=9468885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9503280A HUT74043A (en) | 1994-11-17 | 1995-11-16 | Novel sunscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5587151A (hu) |
| EP (1) | EP0712856B1 (hu) |
| JP (1) | JP2821404B2 (hu) |
| KR (1) | KR100217969B1 (hu) |
| CN (1) | CN1050363C (hu) |
| AR (1) | AR000135A1 (hu) |
| AT (1) | ATE162793T1 (hu) |
| AU (1) | AU678912B2 (hu) |
| BR (1) | BR9504906A (hu) |
| CA (1) | CA2163072C (hu) |
| DE (1) | DE69501542T2 (hu) |
| ES (1) | ES2117369T3 (hu) |
| FR (1) | FR2727114B1 (hu) |
| HU (1) | HUT74043A (hu) |
| MX (1) | MX9504682A (hu) |
| PL (1) | PL181211B1 (hu) |
| RU (1) | RU2126010C1 (hu) |
| ZA (1) | ZA959068B (hu) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2726562B1 (fr) * | 1994-11-08 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2727115B1 (fr) * | 1994-11-17 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2727113B1 (fr) * | 1994-11-17 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2767689B1 (fr) * | 1997-08-26 | 1999-10-15 | Oreal | Utilisation de derives oxamates comme agents depigmentants |
| US6036946A (en) | 1997-12-24 | 2000-03-14 | Shaklee Corporation | Methods for protecting skin from damaging effects of ultraviolet light |
| US6146664A (en) * | 1998-07-10 | 2000-11-14 | Shaklee Corporation | Stable topical ascorbic acid compositions |
| US6462168B1 (en) | 2001-04-25 | 2002-10-08 | General Electric Company | Weatherable polycarbonates comprising oxanilide structural units, method, and articles made therefrom |
| WO2003030856A1 (en) * | 2001-10-08 | 2003-04-17 | Roche Vitamins Ag | Siloxane sunscreen compositions |
| CN101182372B (zh) * | 2002-07-05 | 2010-12-01 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 含n,n'-草酰二苯胺结构单元的耐气候性聚碳酸酯、其制造方法及由其制得的制品 |
| US7576170B2 (en) * | 2003-12-19 | 2009-08-18 | Momentive Performance Materials | Cyclic siloxane compositions for the release of active ingredients |
| US7767754B2 (en) | 2005-11-08 | 2010-08-03 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone composition and process of making same |
| US7479522B2 (en) | 2005-11-09 | 2009-01-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone elastomer composition |
| FR2908769B1 (fr) * | 2006-11-17 | 2008-12-26 | Oreal | Nouveaux composes derives dithiolanes silicies et leur utilisation |
| CN101796017A (zh) * | 2007-09-21 | 2010-08-04 | 塞诺菲-安万特股份有限公司 | (羧基亚烷基苯基)苯基草酰胺、其生产方法以及作为药物的用途 |
| EP2311844A1 (en) * | 2009-10-15 | 2011-04-20 | Interquim, S.A. | Silyl polymeric benzoic acid ester compounds, uses, and compositions thereof |
| KR101860085B1 (ko) * | 2009-11-25 | 2018-05-21 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 휘발성 고리형 실록산 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3068153A (en) * | 1958-11-13 | 1962-12-11 | Union Carbide Corp | Sunburn preventive compositions |
| US3159602A (en) | 1962-06-07 | 1964-12-01 | Olin Mathieson | Preparation of polymeric phosphates |
| US3220972A (en) | 1962-07-02 | 1965-11-30 | Gen Electric | Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst |
| US3159601A (en) | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes |
| NL133821C (hu) | 1964-07-31 | |||
| NL131800C (hu) | 1965-05-17 | |||
| CH500259A (de) * | 1967-04-11 | 1970-12-15 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von Bis-oxalsäurediamiden als Ultraviolettabsorptionsmittel ausserhalb der Textilindustrie |
| US3906041A (en) * | 1968-02-19 | 1975-09-16 | Sandoz Ltd | Oxalic acid derivatives |
| CH511806A (de) * | 1968-02-19 | 1971-08-31 | Sandoz Ag | Vunfahren zur Herstellung neuer asymmetrischer Diaryloxalamide und deren Verwendung als Stabilisatoren und UV-Absorder für Kunststoffe |
| US3814730A (en) | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
| US3697473A (en) | 1971-01-04 | 1972-10-10 | Dow Corning | Composition curable through si-h and si-ch equals ch2 with improved properties |
| US4340709A (en) | 1980-07-16 | 1982-07-20 | General Electric Company | Addition curing silicone compositions |
| US4394317A (en) | 1981-02-02 | 1983-07-19 | Sws Silicones Corporation | Platinum-styrene complexes which promote hydrosilation reactions |
| FR2575086B1 (fr) | 1984-12-20 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Complexe platine-alcenylcyclohexene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation |
| FR2575085B1 (fr) | 1984-12-20 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Complexe platine-triene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation |
| GB8608315D0 (en) * | 1986-04-04 | 1986-05-08 | Sandoz Ltd | Organic compounds |
| US5198498A (en) * | 1990-02-06 | 1993-03-30 | Ciba-Geigy Corporation | Light-stabilized binders for coating compositions |
| IT1262915B (it) * | 1992-01-14 | 1996-07-22 | Enichem Sintesi | Stabilizzanti ossammidici |
| FR2695560B1 (fr) * | 1992-09-17 | 1994-11-04 | Oreal | Composition cosmétique filtrante photostable contenant un filtre UV-A et un polymère filtre du type silicone benzotriazole. |
| FR2727115B1 (fr) * | 1994-11-17 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
-
1994
- 1994-11-17 FR FR9413770A patent/FR2727114B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-10-16 AT AT95402308T patent/ATE162793T1/de active
- 1995-10-16 EP EP95402308A patent/EP0712856B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-16 ES ES95402308T patent/ES2117369T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-16 DE DE69501542T patent/DE69501542T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-20 AU AU34381/95A patent/AU678912B2/en not_active Ceased
- 1995-10-26 ZA ZA959068A patent/ZA959068B/xx unknown
- 1995-11-01 BR BR9504906A patent/BR9504906A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 MX MX9504682A patent/MX9504682A/es unknown
- 1995-11-14 JP JP7295823A patent/JP2821404B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-15 AR AR33424095A patent/AR000135A1/es unknown
- 1995-11-16 RU RU95120189A patent/RU2126010C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-16 PL PL95311398A patent/PL181211B1/pl unknown
- 1995-11-16 CA CA002163072A patent/CA2163072C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-16 HU HU9503280A patent/HUT74043A/hu unknown
- 1995-11-16 CN CN95120079A patent/CN1050363C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-17 KR KR1019950041963A patent/KR100217969B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-11-17 US US08/560,489 patent/US5587151A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9504682A (es) | 1997-04-30 |
| AU3438195A (en) | 1996-05-23 |
| HU9503280D0 (en) | 1996-01-29 |
| CN1050363C (zh) | 2000-03-15 |
| KR960016879A (ko) | 1996-06-17 |
| PL181211B1 (pl) | 2001-06-29 |
| AU678912B2 (en) | 1997-06-12 |
| JP2821404B2 (ja) | 1998-11-05 |
| DE69501542D1 (de) | 1998-03-05 |
| CN1131671A (zh) | 1996-09-25 |
| RU2126010C1 (ru) | 1999-02-10 |
| BR9504906A (pt) | 1997-09-02 |
| EP0712856A1 (fr) | 1996-05-22 |
| ZA959068B (en) | 1996-05-17 |
| CA2163072C (fr) | 2000-06-06 |
| US5587151A (en) | 1996-12-24 |
| FR2727114A1 (fr) | 1996-05-24 |
| JPH08208669A (ja) | 1996-08-13 |
| ATE162793T1 (de) | 1998-02-15 |
| CA2163072A1 (fr) | 1996-05-18 |
| EP0712856B1 (fr) | 1998-01-28 |
| ES2117369T3 (es) | 1998-08-01 |
| AR000135A1 (es) | 1997-05-21 |
| FR2727114B1 (fr) | 1996-12-27 |
| DE69501542T2 (de) | 1998-05-14 |
| KR100217969B1 (ko) | 1999-10-01 |
| PL311398A1 (en) | 1996-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6376679B2 (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising novel benz-x-azole-substituted silane/siloxane sunscreens | |
| US5610257A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising benzotriazole-substituted polyorganosiloxanes/polyorganosilanes | |
| US6517742B1 (en) | Sunscreen agents, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof | |
| HUT74046A (en) | Novel sunscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof | |
| HUT74043A (en) | Novel sunscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof | |
| KR0171686B1 (ko) | 새로운 선스크린제들, 그것들 함유하는 광보호성 화장용 조성물과 그 용도 | |
| RU2125057C1 (ru) | Триорганосилановые производные бензотриазола, косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения | |
| US5061479A (en) | Use of diorganopolysiloxanes containing a 3-benzylidene camphor functional group in cosmetics and new cosmetic compositions containing these compounds, intended for protecting the skin and hair | |
| US5827509A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising cinnamonitrile-substituted polyorganosiloxanes/polyorganosilanes | |
| US6114559A (en) | Silicone-substituted cinnamamide/malonamide/malonate compounds and photoprotective compositions comprised thereof | |
| FR2755968A1 (fr) | Nouveaux derives silicies de flavones filtres, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations | |
| JP2004018527A (ja) | （フェニルスルホニル）アクリロニトリルのシラン又はシロキサン誘導体を含有する光保護用組成物、（フェニルスルホニル）アクリロニトリル誘導体、及びそのｕｖ遮蔽剤としての用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |