HUT70087A - Herbicidal 2-arylpyrimidines and compositions containing them - Google Patents

Herbicidal 2-arylpyrimidines and compositions containing them Download PDF

Info

Publication number
HUT70087A
HUT70087A HU9500135A HU9500135A HUT70087A HU T70087 A HUT70087 A HU T70087A HU 9500135 A HU9500135 A HU 9500135A HU 9500135 A HU9500135 A HU 9500135A HU T70087 A HUT70087 A HU T70087A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
phenyl
alkynyl
alkenyl
Prior art date
Application number
HU9500135A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9500135D0 (en
Inventor
Vincent Angelo Musco
Colin Michael Tice
Renee Caroline Roemmele
Harlow Lester Warner
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/185,579 external-priority patent/US5453414A/en
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of HU9500135D0 publication Critical patent/HU9500135D0/hu
Publication of HUT70087A publication Critical patent/HUT70087A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/88—Oxygen atoms
    • C07D239/91—Oxygen atoms with aryl or aralkyl radicals attached in position 2 or 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

ι A találmány 2-aril-pirimidinekre és a vegyületek herbi\ cidként való alkalmazására vonatkozik.
Az új és javított herbicid hatású vegyületek és készítmények iránti igény folyamatosan fennáll. Ez különösen azért van így, mert a herbicid szerek célpontjai, a gyomok az idő múlásával és az ilyen készítmények használata után rezisztensekké válnak az ismert herbicidekkel szemben. Emellett gazdasági és környezeti megfontolások is előnyben részesíthetik az olyan herbicideket, amelyek a jelenleg használtaktól eltérő módon hatnak. A találmány új aril-pirimidinekre és a vegyületek széles spektrumú herbicidként való alkalmazására vonatkozik.
Olyan 2-aril-pirimidineket találtunk, amelyek gyomok irtására alkalmasak. Ezek a vegyületek az (I) általános képlettel jellemezhetők, a képletben
R2 jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen arilvagy heteroaromás csoport;
R3 jelentése alkil-, halogén-alkil-, polihalogén-alkil-, alkenil-, halogén-alkenil-, pol ihalogén-alkenil-, alkinil-, halogén-alkinil-, polihalogén-alkinil-, alkeninil-, alkoxi-alkil-, dialkoxi-alkil-, halogén-alkoxi-alkil-, oxo-alkil-, trimetil-szilil-alkinil-, ciano-alkil- vagy arilcsoport;
r5 jelentése hidrogénatom, halogénatom, acil-, alkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkoxi-alkil-, alkoxi-imino-, alkoxi-karbonil-alkil-, dialkoxi-alkil-, formil-, halogén-alkil-, halogén-alkenil-, halogén-alkinil-, halogén-alkoxi-, hidroxi-alkil-, hidroxi-imino-, poli-halogén-alkil-, polihalogén-alkenil-, polihalogén-alkinil-, polihalogén-alkoxi-, trimetil-szilil-alkinil-, alkoxi-alk-3-
oxi-, amino-karbonil-alkil-, alkil-amino-karbonil-alkil-, dialkil-amino-karbonil-alkil-, ciano-alkil-, hidroxil- vagy cianocsoport; és r6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkil-tio-, alkoxi-alkil-, alkoxi-karbonil-, alkoxi-karbonil-alkil-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, halogén-alkenil-, halogén-alki-nil-, polihalogén-alkil-, polihalogén-alkoxi-, polihalogénalkil-tio-, polihalogén-alkenil-, polihalogén-alkinil-, cikloalkil-, aril-, aril-oxi-, heterociklil-, aralkil-, alkil-amino-, dialkil-amino-, dialkil-amino-karbonil- vagy cianocsoport; és
X jelentése oxigénatom vagy kénatom.
A halogén meghatározás egy halogén helyettesítőre, így fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomra, és a polihalogén pedig két vagy több, a halogénatomok közül egymástól függetlenül választott helyettesítőre utal. Természetesen, amennyiben másként nem határozzuk meg, a halogén előtag a polihalogén párhuzamos használata hiányában nem korlátozza a találmányt a pusztán egy halogénatommal helyettesített vegyületekre. A találmány kitanítást ad ezen vegyületek előállítási eljárására valamint a vegyületek herbicidként való alkalmazására vonatkozóan is.
A találmány tárgyát a következőkben ismerteti vegyületek, előállítási eljárások, alkalmazási eljárások és készítmények alktoják. Noha a talámányt a leírásban példák segítségével mutatjuk be, ezek nem korlátozzák a találmány körét.
A találmány egyik tárgyát (I) általános képletű vegyületek képezik, a képletben
-4jelentése helyettesített vagy helyettesitetlen arilcsoport (például aromás gyűrűs szerkezet, amely 6-10 szénatomos), vagy helyettesített vagy helyettesítetlen heteroaromás csoport (például heteroaromás gyűrűs szerkezet, amely
4-5 szénatomot és a nitrogén-, kén- és oxigénatom közül választott egy heteroatomot tartalmaz);
R3 jelentése alkil-, halogén-alkil-, polihalogén-alkil-, halogén-alkenil-, polihalogén-alkenil-, alkenil-, alkinil-, halogén-alkinil-, polihalogén-alkinil - , alkeninil-, alkoxi-alkil-, dialkoxi-alkil-, halogén-alkoxi-alkil-, oxo-alkil-, trimetil-szilil-alkinil-, ciano-alkil- vagy arilcsoport;
r5 jelentése hidrogénatom, halogénatom, acil-, alkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkoxi-alkil-, alkoxi-imino-, alkoxi-karbonil-alkil-, dialkoxi-alkil-, formil-, halogén-alkil-, halogén-alkenil-, halogén-alkinil-, halogén-alkoxi-, hidroxi-alkil-, hidroxi-imino-, poli-halogén-alkil-, polihalogén-alkenil-, polihalogén-alkinil-, polihalogén-alkoxi-, t r íme ti1-szi1i1-alkinil-, alkoxi-alkoxi-, amino-karbonil-alkil-, alkil-amino-karbonil-alkil-, dialki1-amino-karboni1-al ki 1-, ciano-alkil-, hidroxil- vagy cianocsoport; és r6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkoxi- -alkil-, alkoxi-karbonil-, alkoxi-karbonil-alkil-, halogén-alkil-, halogén-alkenil-, halogén-alkinil-, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, polihalogén-alkil-, polihalogén-alkenil-, polihalogén-alkinil-, polihalogén-alkoxi-, polihalogén-alkil-tio-, cikloalkil-, aril-, aril-oxi-, heterociklil-, aralkil-, alkil-amino-, dialkil-amino-, dialkil-amino-
-5-karbonil- vagy cianocsoport; és
X jelentése oxigénatom vagy kénatom.
aril- vagy heteroaromás csoport, előnyösen furil-, fenil-, naftil-, piridil- vagy tienilcsoport, és adott esetben legfeljebb három, egymástól függetlenül választott csoporttal, így brómatommal; klóratommal; fluoratommal; 1-12 szénatomos alkilcsoporttal, előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoporttal; 3-8 szénatomos cikloalki1csöpörttál, előnyösen 5-6 szénatomos cik1oalki1csoporttal; 2-12 szénatomos alkenilcsoporttal, előnyösen 2-6 szénatomos alkenilcsoporttal, 3-8 szénatomos cikloalkenilcsoporttal;
2-12 szénatomos alkinilcsoporttal, előnyösen 2-6 szénatomos alkinilcsoporttal; halogén-(1- 12 szénatomos alkil)csoporttal, előnyösen halogén-(l-6 szénatomos alkil)csoporttal; polihalogén-(1-12 szénatomos alkil)-csoporttal, előnyösen polihalogén-( 1-6 szénatomos alkil)-csoporttal; halogén-(2-12 szénatomos alkenil)-csoporttal, előnyösen halogén-(2-6 szénatomos alkenil)-csoporttal; polihalogén-(2-12 szénatomos alkenil)-csoporttal , előnyösen poli-halogén-(2-6 szénatomos alkenil)-csoporttal; halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-csoporttal; polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-csoporttal; 1-12 szénatomos alkoxicsoporttal, előnyösen 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal; 1-12 szénatomos alkil-tio-csoporttal, előnyösen 1-6 szénatomos alkil-tio-csoporttal; 1-12 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal; 112 szénatomos alkil-szulfinil-csoporttal; fenilcsoporttal; fenil-(l-12 szénatomos alki 1)-csoporttal; fenil-(2-12 szénatomos alkenil)-csoporttal; fenil-(2-12 szénatomos alkinil)-csoporttal, cianocsoporttal; 1-12 szénatomos
-6• ·**·· * ·· ·· · 9 ♦ 99 · • ·· · · ·· • · · Μ < · «« · ·« · ♦· »· ha 1 οgéη-alkoxi-csopor11a 1 , előnyösen 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal; 1,3-dioxolán-2-i1-csöpörttál; hidroxi-iminocsoporttal; 1-12 szénatomos polihalogén-alkoxi-csoporttal; és nitrocsoporttal helyettesített. A helyettesítő csoportok elágazó- vagy egyenesláncúak lehetnek. Előnyös fenilcsoportok a fenil-, 3-metil-fenil-,
3-metoxi-fenil-, 3-nitro-fenil-, 4-fluor-fenil-, 4-klór-
-fenil-, 3-(trifluor-metil)-fenil-, 3-bróm-fenil-, 3-klór-fenil-, 3-fluor-fenil-, 3-(trifluor-metil-oxi)-fenil-, 3-ciano-fenil-, 3-(1,3-dioxolán-2-il)-fenil-, 3-(hidroxi-imino)-fenil-, 2-fluor-fenil-, 2-klór-fenil-, 2-(trifluor-metoxi)-fenil-, 3,5-difluor-fenil-, 3,5-diklór-fenil-,
2,4-difluor-fenil-, 2,5-difluor-fenil-, 3-klór-4-fluor-
-fenil-, 3,4-difluor-fenil-, 3-fluor-5-(trifluor-metil)-fenil-, 3,4,5-trifluor-fenil-csoport; előnyösebb a fenil-,
3-fluor-fenil- és a 3-klór-fenil-csoport. Előnyös piridil-csoportok a 6-klór-2-piridil-, 3-piridil-, l-metil-3-piridínium-, 5-bróm-3-piridil-, 5,6-diklór-3-piridil-, 5-
-klór-3-piridil-, l-oxo-3-piridil-, 4-piridil-, 2-fluor-4-piridil-, 2-klór-4-piridil-, 2-klór-6-metil-4-piridil-, 2meti1-4-piridil-, 2-metoxi-4-piridil-, 2-ciano-4-piridil-, l-oxo-4-piridil-, 2,6-difluor-4-piridil- és a 2,6-diklór-4-
-piridil-csoport. Előnyösebb a 2-klór-4-piridil-, 2-fluor-4-piridil- és a 2,6-diklór-4-piridil-csoport. A piridilcsoportok só formájában, például l-metil-3-piridínium-jodid vagy 3-piridínium-hidroklorid csoportként is jelen lehetnek. Előnyös furilcsoportok a 2-furil- és a 3-furil-csoport. A naftilesöpörtök közül a 2-nafti1-csoport előnyös. A tienilcsoportok közül a 2-tienil-, 3-tienil-, 4-klór-2• ·
-7·* • · ·♦ • «
4« ··«· ·
• e
-tienil-, 5-klór-2-tienil-, 5-klór-3-tienil- és a 2,5-diklór-3-tienil-csoport előnyös.
Amennyiben piridilcsoportot jelent, egy további helyettesítő csoportként a piridilgyűrű nitrogénatomján az oxigénatom is szóba jöhet, N-oxo-csoportot alkotva, ilyen például az l-oxo-3-piridil- vagy az l-oxo-4-piridil-csoport. Adott esetben a furil-, fenil-, naftil-, piridil- és tienilesöpörtök mindegyike kondenzálva lehet egy olyan gyűrűs csoporttal, amely alkilén-dioxi-csoportból, például oxi-metilén-oxi-csoportból (-Ο-ΌΗβ-Ο-) vagy oxi-etilén-oxi-csoportból (-O-CH2CH2-O-) áll, és a csoport szomszédos szénatomjaihoz kapcsolódik. Ilyen például a 3,4-(metiléndioxi)-fenil-csoport.
r3 jelentése alkil-, alkenil-, alkinil-, alkeninil-, alkoxi-alkil-, dialkoxi-alkil-, halogén-alkoxi-alkil-, oxo-alkil-, trimetil-szilil-alkinil-, ciano-alkil- vagy aril-csoport. előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport; 3-4 szénatomos alkenilcsoport; vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport, amelyek mindegyike adott esetben legfeljebb öt halogénatommal helyettesített; vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-l-6 szénatomos alkil)-, di(1—6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, fenil-, 5-6 szénatomos alkeninil-, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-(1-6 szénatomos alkil)-, 2-oxo-(2-3 szénatomos alkil)-, (trimetil-szilil )-(3-4 szénatomos alkinil)- vagy ciano-(l-6 szénatomos alkil)-csoport. Előnyös 1-3 szénatomos alkilcsoport az eltilcsoport. Előnyös alkenilesöpörtök és halogénatommal helyettesített alkenilcsoportok a 3-4 szénatomos alkenil-csoportok, így az allil- és a 3-klór-allil-csoport. Előnyös
-8• ·· ·««· *· · · Φ V • ·· a • · · · ··· ·« « ·
alkinilcsoportok a 3-6 szénatomos alkinilcsoportok, így a pentinil-, propinil- és a butinilcsoport, előnyösebbek a pent-2-inil-, prop-2-inil- és a but-2-inil-csoportok. A halogénatommal helyettesített 3-6 szénatomos alkinil-csoportok közül előnyös a jód-propargi1- és a brómpropargil-csoport. Előnyös (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-csoportok az (1-2 szénatomos alkoxi)-(1-3 szénatomos alkil)-csoportok, előnyösebb a metoxi-metil- és a
2-metoxi-etil-csoport, és legelőnyösebb a metoxi-metilcsoport. Előnyös di(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil(-csoportok a di(1-2 szénatomos alkoxi )-(1-3 szénatomos alkil)-csoportok, előnyösebb a 2,2-dimetoxi-propil-csoport. Előnyös 2-oxo-(2-3 szénatomos alkil)-csoport az acetonil-csoport. Előnyös (trimeti1-szi1i1)-(3-4 szénatomos alkinil)-csoport a 3-(trimetil-szili1)-propargil-csoport. Előnyös ciano-(l-6 szénatomos alkil)-csoport a ciano-metil-csoport. Előnyös alkeninilcsoportok az 5-6 szénatomos alkeninilcsoportok, előnyösebb a pent-4-én-2-inil-csoport.
r5 jelentése hidrogénatom, halogénatom, acil-, alkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkoxi-alkil-, alkoxi-imino-, alkoxi-karbonil-alkil-, dialkoxi-alkil-, formil-, halogén-alkil-, halogén-alkenil-, halogén-alkinil-, halogén-alkoxi-, hidroxi-alkil-, hidroxi-imino-, poli-halogén-alkil-, polihalogén-alkenil-, polihalogén-alkinil-, polihalogén-alkoxi-, trimeti1-szili1-alkinil-, alkoxi-alkoxi-, amino-karbonil-alkil-, alkil-amino-karbonil-alkil-, dialki 1-amino-krboni1-alki1-, ciano-alki 1-, hidroxil- vagy cianocsoport. Előnyös R® helyettesítők a hidrogénatom, az 1-6 szénatomos acilcsoport, 1-5 szénatomos
alkilesöpört, 3-6 szénatomos alkenilcsoport, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, (trimetil-szilil)-(2-3 szénatomos alkinil)csoport, 1-6 szénatomos alkoxiesoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil(-csoport, formilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxi-imino-csoport, halogén- vagy polihalogén-(1-6 szénatomos alkil(-csoport, halogén- vagy polihalogén-(2-6 szénatomos alkeni1)-csoport, halogén- vagy poli-halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-csoport, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-csoport, polihalogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-csoport, hidroxi-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, hidroxi-imino-csoport, (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-(1-3 szénatomos alkil)-csoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkoxi)-csoport, amino-karbonil-(1-6 szénatonos alkil)-csoport, (1-6 szénatomos alkil)-amino-karbonil-(1-6 szén-atomos alkil)-csoport, di(l-6 szénatomos alkil)-amino-karboni1-(1-6 szénatomos alkil-csoport, ciano-(l-6 szén-atomos alkil(-csoport, hidroxilesöpört és cianocsoport. Előnyös 1-5 szénatomos alkilcsoport a metil-, etil-, npropil- és az izopropilcsoport, még előnyösebb a metil- és etilcsoport. Előnyös 1-6 szénatomos acilcsoportok az 1-3 szénatomos acilcsoportok. Előnyös 2-6 szénatomos alkinilcsoportok a 2-4 szénatomos alkinilcsoportok, előnyösebb a prop-2-inil-csoport. Előnyös 1-6 szénatomos alkoxiesoportok az 1-2 szénatomos alkoxiesoportok, előnyösebb a metoxi-csoport. Előnyös 1-6 szénatomos alkil-tio-csoportok az 1-2 szénatomos alkil-tio-csoportok, előnyösebb a metil-tiocsoport. Előnyös alkoxi-karbonil-alkil-csoport a metoxi-karbonil-metil-csoport. Előnyös 3-6 szénatomos alkenil-ΙΟΙ csoportok a 3-4 szénatomos alkenilcsoportok, előnyösebb az allilcsoport. Előnyös (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szén-atomos alkil)-csoportok a (1-2 szénatomos alkoxi)-(l-3 szénatomos alkil)-csoportok, előnyösebb a metoxi-metil- és a
2-metoxi-etil-csoport, legelőnyösebb a metoxi-metil-csoport. Előnyös 1-6 szénatomos alkoxicsoportok az (1-3 szénatomos alkoxi)-(1-6 szénatomos alkoxi)-csoisportok, előnyösebb a metoxi-metoxi-csoport. Előnyös 1-6 szénatomos alkoxi-imino-csoportok az 1-3 szénatomos alkoxi-imino-csöpörtok , előnyösebb a metoxi-imino-csoport. Előnyös ciano-(l-6 szénatomos alkil)-csoportok a ciano-(l-3 szénatomos alkil)csoportok, előnyösebb a ciano-metil-csoport. Előnyös aminokarbonil-(1-6 szénatomos alkil)-csoportok az amino-karbonil-(1-3 szénatomos alkil)-csoportok, előnyösebb az amino-karbonil-metil-csoport. Előnyös (1-6 szénatomos alkil)-amino-karbonil)-(1-6 szénatomos alkil)-csoportok az (1-3 szénatomos alkil)-amino-karbonil-(1-3 szénatomos alkil)-csoportok, előnyösebb a metil-amino-karbonil-metil-csoport.
Előnyös di(l-6 szénatomos alki1)-amino-karboni1-(1-6 szénatomos alki1)-csoportok a di(l-3 szénatomos alkil)-amino-karbonil-(1-3 szénatomos alkil)-csoportok, előnyösebb a dimetil-amino-karbonil-metil-csoport. Előnyös di(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-csoportok a di(l-2 szénatomos alkoxi)-(l-3 szénatomos alkil)-csoportok, előnyösebb az 1,3-dioxalán-2-il-csoport. Előnyös halogén-(l-6 szénatomos alkil)- és polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)csoportok a halogén-(l-2 szénatomos alkil)- és polihalogén(1-2 szénatomos alkil)-csoportok, előnyösebb a fluor-metil-, difluor-metil- és a trifluor-meti1-csoport. Előnyös
-11halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)- és polihalogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-csoportok a halogén-(l-2 szénatomos alkoxi)- és polihalogén-(1-2 szénatomos alkoxi)-csoportok, előnyösebb a difluor-metoxi- és trifluor-metoxi-csoport. Előnyös hidroxi-(l-6 szénatomos alkil)-csoportok a hidroxi(1-3 szénatomos alkil)-csoportok, előnyösebb a hidroximetil-csoport. Előnyös halogénatom a klór- és fluoratom. Előnyös (trimetil-szilil)-(2-3 szénatomos alkinil)-csoport a (trimetil-szilil)-etinil-csöpört.
r6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkoxi-alkil-, alkoxi-karbonil-, alkoxi-karbonil-alkil-, halogén-alkil-, po1ihalogén-alki1-, cikloalkil-, halogén-alkil-tio-, halogén-alkenil-, polihalogén-alkenil-, halogén-alkinil-, polihalogén-alkinil-, halogén-alkoxi-, polihalogén-alkoxi-, polihalogén-alkil-tio-, aril-, aril-oxi-csoport, a furil-, piridil- és tienilcsoport közül választott heterociklil-, aralkil-, alkil-amino-, dialkil-amino-, dialkil-amino-karbonil- vagy cianocsoport. Előnyös R® csoport a hidrogénatom, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, polihalogén-(2-6 szén-atomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos alkil)-tio-, (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-(1-3 szénatomos alkil)-, 6-10 szénatomos aril-, ar(l-4 szénatomos alkil)-,
3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, 4-5 szénatomos a furil-, piridil- és tienilcsoport közül választott heterociklil-,
1-3 szénatomos alkil-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-amino-, di(1—3 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, halogén(1-6 szénatomos alkil)-tio-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-, polihalogén(1-6 szénatomos alkoxi)-, 6-10 szénatomos aril-oxi- vagy cianocsoport. Előnyösebb R® csoport a hidrogénatom, halogénatom, egyenesláncú 1-8 szénatomos alkilcsoport, elágazóláncú
3-8 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, halogén-(l-6 szénatomos alkil)- vagy polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkenil)- vagy polihalogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)- vagy polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-(1-3 szénatomos alkil)-, helyettesített vagy he 1ye11esíte11en 6-10 szénatomos aril-, helyettesített vagy helyettesítetlen 6-10 szénatomos aril-oxi-, helyettesített vagy helyettesítetlen ar(l-4 szénatomos alkil)-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-tio-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-, 4-5 szénatomos heterociklil-, 1-3 szénatomos alkil-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-amino-karbonil- és cianocsoport. A fenti 6-10 szénatomos aril-, 6-10 szénatomos aril-oxi- és aril-(l-4 szénatomos alkil)-csoportokban az arilrész adott esetben legfeljebb három csoporttal helyettesített, amelyeket egymástól függetlenül az alábbiak közül választunk: brómatom; klóratom; fluoratom; 1-12 szénatomos alkil-csoport, előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport; 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, előnyösen 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-12 szénatomos alkenilcsoport, előnyösen
2-6 szénatomos alkenilcsoport; 3-8 szénatomos alkenil-csoport; 2-12 szénatomos alkinilesöpört, előnyösen 2-6 szénatomos alkinilcsoport; halogén-(1-12 szénatomos alkil)-csoport, előnyösen halogén-(l-6 szénatomos alkil )-csoport; po1ihalogén-(1-12 szénatomos alkil)-csoport, előnyösen polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-csoport; halogén-(2-12 szénatomos alkeni1)-csoport, előnyösen halogén-(2-6 szénatomos alkenil)-csoport; polihalogén-(2-12 szénatomos alkenil)-csoport, előnyösen polihalogén-(2-6 szénatomos alkenil)-csoport; halogén-(2-6 szénatomos alkinil(-csoport; polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-csoport; 1-12 szénatomos alkoxi-csoport, előnyösen 1-6 szénatomos alkoxi-csoport; 1-12 szénatomos alkil-tio-csoport, előnyösen 1-6 szénatomos alki 1-1io-csoport; 1-12 szénatomos alkilszulfonil-csoport; 1-12 szénatomos alkil-szulfinil-csoport; feni lesöpört, fenil-(l-12 szénatomos alkil(-csoport; fenil(2-12 szénatomos alkenil)-csoport; fenil-(2-12 szénatomos alkinil)-csoport; cianocsoport, halogén-( 1 -12 szénatomos alkoxi)-csoport, előnyösen halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-csoport; 1,3-dioxalan-2-il-csoport; hidroxi-imino-csoport; és nitrocsoport. Előnyös 1-8 szénatomos alkilcsoportok az egyenesláncú 1-7 szénatomos alkilcsoportok és az elágazóláncú 3-8 szénatomos alkilcsoportok, így a metil-, etil-, η-propil-, η-butil-, π-pentil-, η-hexil-, η-heptil-, szek-butil-, izopropil- és terc-butil-csoport, előnyösebb a metil-, etil-, η-propil-, szek-butil-, izopropil- és tercbutil-csoport. Előnyös 2-6 szénatomos alkenilcsoport a 2metil-l-propenil-csoport. Előnyös 6-10 szénatomos aril-csoport a fenilcsoport. Előnyös 6-10 szénatomos aril-oxicsoport a fenoxiesoport. Előnyös 4-5 szénatomos heterocikiilesöpört a 3-tienil-, 3-furil-,
2-tienilés a 4piridil-csoport; legelőnyösebb a 3-tienil-csoport.
Előnyös
1-6 szénatomos alkoxicsoportok az 1-5 szénatomos alkoxi-csoportok, előnyösebb a metoxi- és etoxiesoport.
Előnyös (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport az etoxi-karbonilcsoport. Előnyös 2-6 szénatomos alkinilesöpört a but-2-inil-, but-3-inilés a prop-2-ini1-csöpört. Előnyös halogénatom a fluor-, bróm- és a klóratom; előnyösebb a klór- és a brómaton. Előnyös halogén-(l-6 szénatomos alkil)-csoportok és polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)polihalogén-(1-3 szénatomos alkil)-csoportok, előnyösebb a trifluor-metil-, pentafluor-etil-, triklór-metil-, brómmetil-, klór-metil-, difluor-metil- és a klór-difluor-metil-csoport; legelőnyösebb a trifluor-meti1-csoport. Előnyös halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)- és polihalogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-csoportok a halogén-(l-3 szénatomos alkoxi)- és a polihalogén-(1-3 szénatomos alkoxi)-csoportok, előnyösebb a difluor-metoxi- és a trifluor-metoxi-csoport. Előnyös 1-6 szénatomos alkil-tio-csoportok az 1-5 szénatomos alki1-tio-csoportok, előnyösebb a metil-tio-csoport. Előnyös (1-6 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil(-csoport a
-15metoxi-metil-csoport. Előnyös ar(l-4 szénatomos alkil)csoport a benzilcsoport. Előnyös 3-7 szénatomos cikloalkil-csoport a ciklopropil-, ciklobutil- és a ciklopentil-csoport. Előnyös di(l-3 szénatomos alkil)-amino-csoport a dimetil-amino-csoport. Előnyös di(l-3 szénatomos alkil)amino-karbonil-csoport a dimetil-amino-karbonil-csoport.
X jelentése oxigén- vagy kénatom, előnyösen oxigénatom.
A találmány egyik foganatosítási módja szerint jelentése 1-4 szénatomos acilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 1-4 szénatomos al koxi-imino-csopor t, di(l-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, formilcsoport, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil(-csoport, hidroxilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, ciano-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, amino-karbonil-(1-4 szénatomos alkil(-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, di(l-4 szénatomos alki1)-amino-karboni1-(1-4 szénatomos alkil)-csoport vagy hidroxi-imino-csoport.
A találmány egy másik foganatos!tási módjának megfelelően r5 1-6 szénatomos acil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(1-6 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos alkoxi)-imino-, di(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, formil-, hidroxi-(l-6 szénatomos alkil)- vagy hidroxi-imino-csoportot jelent.
A találmány egy további foganatos!tási módja szerint jelentése:
(a) fenil-, 3-metil-fenil-, 3-metoxi-fenil-, 3-nitro-fenil-, 4-fluor-fenil-, 4-klór-fenil-, 3-(trifluor-metil)-
-fenil-, 3-bróm-feni1-, 3-klór-fenil-, 3-fluor-fenil-, 3-16-(trifluor-metoxi)-fenil-, 3-ciano-fenil-, 3-(1,3-dioxolan-2-il )-fenil-, 3-(hidroxi-imino)-fenil-, 2-fluor-fenil-, 2-klór-fenil-, 2-(trifluor-metoxi)-fenil-, 3,5-difluor-fenil-, 3,5-diklór-fenil-, 2,4-difluor-fenil-, 2,5-difluor-fenil-, 3-klór-4-fluor-fenil-, 3,4-difluor-fenil-, 3-fluor-5-(trifluor-meti1 )-feni1- vagy 3,4,5-1rifluor-feni1csoport; vagy (b) 6-klór-2-piridil-, 3-piridil-,l-metil-3-piridínium-
-halogenid, 5-bróm-3-piridil-, 5,6-diklór-3-piridil-, 5-klór-3-piridil-, l-oxo-3-piridil-, 4-piridil-, 2-fluor-4-piridil-, 2-metil-4-piridil-, 2-metoxi-4-piridil-, 2-ciano-4-piridil-, l-oxo-4-piridil-, 2-klór-4-piridil-, 2-klór-6-metil-4-piridil-, 2,6-difluor-4-piridil- vagy 2,6-diklór-4-piridil-csoport; vagy (c) 2-furil- vagy 3-furil-csoport; vagy (d) 2-tienil-, 3-tienil-, 4-klór-2-tienil-, 5-klór-2-
-tienil-, 5-klór-3-tienil- vagy 2,5-diklór-3-tienil-csoport.
A találmány egy még további megvalósítási módjának megfelelően R3 jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 5-6 szénatomos alkeninil-, 3-6 szénatomos akinil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, di(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-(1-6 szénatomos alkil)-, 2oxo-(2-3 szénatomos alkil)-, (trimeti1-szi1i1)-( 3-4 szénatomos alkinil)- vagy ciano-(l~6 szénatomos alkil)- vagy fenilcsoport, az 1-6 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy a 3-6 szénatomos alkinilcsoportok mindegyike adott esetben legfeljebb öt halogénatommal helyettesített. Ι?θ előnyösen allil-, pent-2-ini 1-, prop-2-inil-, but-2-17* * · · · ♦ ·· · • · · «
-inil-, metoxi-metil-, 2-metoxi-etil-, acetonil-, 2,2dimetoxi-propil-, pent-4-én-2-inil-, 3-klór-allil-, 3-jódpropargil-, 3-(trimeti1-szili1)-propargil-, fenil- vagy ciano-metil-csoportot jelent.
A találmány egy még további foganatosítási módja szerint ίΐθ jelentése:
(a) metil-, etil-, n-propil-, η-butil-, n-pentil-, n-hexil-, η-heptil-, izopropil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butil-csoport; vagy (b) 2-metil-l-propenil-csoport; vagy (c) helyettesített vagy helyettesitetlen feni lesöpört;
vagy (d) 3-tienil-, 3-furil-, 2-tienil- vagy 4-piridil csoport; vagy (e) metoxi- vagy etoxiesoport;
(f) etoxi-karbonil-csoport; vagy (g) fluor-, bróm- vagy klóratom; vagy (h) trifluor-metil-, difluor-metil-, pentafluor-etil-, triklór-metil-, bróm-metil-, klór-metil- vagy klór-difluor metil-csoport; vagy (i) metil-tio-csoport; vagy (j) metoxi-metil-csoport; vagy (k) benzilcsoport; vagy (l) ciklopropil-, ciklobutil- vagy ciklopentil-csoport; vagy (m) dimetil-amino-csoport; vagy (n) dimetil-amino-karbonil-csoport; vagy (o) hidrogénatom.
A találmány egy következő foganatosítási módjának megfelelően X jelentése oxigénatom.
-18A találmány egy további megvalósítási módja szerint (a) R3 jelentése fenil-, piridil- vagy tienilcsoport, amelyek midndegyike adott esetben legfeljebb három, a bómatom, klóratom, fluoratom, 1-12 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 2-12 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos cikloalkenil-, 2-12 szénatomos alkinil-, halogén-(1-12 szénatomos alkil)-, polihalogén-(1-12 szénatomos alkil)-, halogén-(2-12 szénatomos alkenil-, polihalogén-( 212 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, pol ihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-12 szénatomos alkilszulfonil-, 1-12 szénatomos alki1-szulfini1-, fenil-, fenil-(l-12 szénatomos alkil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkenil)-, halogén-(1-12 szénatomos alkoxi)-, hidroxi-imino- vagy nitrocsoport közül választott csoporttal helyettesített
1,3-dioxolán-2-il-, egymástól függetlenül és amikor R3 piridilcsoport, a piridilcsoport adott esetben a piridilcsoport nitrogénatomján oxigénatommal helyettesített; és (b) R3 jelentése 3-6 szénatomos alkinilcsoport, amely adott esetben legfeljebb öt halogénatommal helyettesített. Ebben a megvalósítási módban jelentése előnyösen 1-4 szénatomos acil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi-imino-, di(1—4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, formil-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkoxi)-, ciano-(l-4 szénatomos alkil)- vagy hidroxi-imino-csoport; és R° jelentése hidrogénatom, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, helyettesítetlen fenil-, helyettesített
-19fenil-, polihalogén-(1-4 szénatomos alkil)- és 1-4 szénatomos alkoxicsoport. Előnyösebben X jelentése oxigénatom; jelentése fenil-, 3-helyettesített fenil- vagy
3,5-dihelyettesített-fenil- vagy 3,4,5-trihelyettesített fenil- vqgy 2-helyettesített-4-piridil- vagy 2,6-dihelyettesített-4-piridil- vagy 3-tienil- vagy 5-helyettesített-3o
-tienil-csoport; R° jelentése 3-6 szénatomos alkinilcsoport; r5 jelentése 1-4 szénatomos acil-, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi-imino-, di(l-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, formil-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-, ciano-(l-4 szénatomos alkil)- vagy hidroxi-imino-csoport; és R® jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, helyettesítetlen fenil-, helyettesített fenil-, polihalogén-(1-4 szénatomos alkil)- és 1-4 szénatomos alkoxicsoport. Előnyösebben X jelentése oxigénatom; R jelentése fenil-,
3-fluor-fenil-, 3-klór-fenil-, 3,5-difluor-fenil-, 3,4,5-
-trifluor-fenil-, 3,5-diklór-fenil-, 2-klór-4-piridil-, 2-fluor-4-piridil-, 2,6-diklór-4-piridil~, 3-tienil- vagy 5klór-3-tienil-csoport; R^ jelentése propargilcsoport; R^ jelentése acetil-, metoxi-metil-, metoxi-imino-, 1,3-dioxolán-2-il-, hidroxi-imino-, hidroxi-metil-, metoxi-metoxi-, ciano-metil- vagy formilcsoport; és R® jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, izopropil-, n-propil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, difluor-metil-, trifluor-metil- vagy fenilcsoport, klór-, bróm vagy fluoratom.
Előnyösek azok a találmány szerinti (I) általános
-20képletű vegyületek, amelyekben X jelentése oxigénatom és R2 jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, piridil- vagy tienilcsoport.
Előnyösebbek azok a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek, amelyekben X jelentése oxigénatom; R2 jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, helyettesített vagy helyettesítetlen piridil- vagy helyettesített vagy helyettesítetlen tienilcsoport; és R3 jelentése 3-6 szénatomos alkinilcsoport.
Még előnyösebbek azok a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek, amelyekben X jelentése oxigénatom; R2 jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, helyettesített vagy helyettesítetlen piridilvagy helyettesített vagy helyettesítetlen tienil-csoport; R3 jelentése 3-6 szénatomos alkinilcsoport; és és Εθ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom,
1-4 szénatomos alkil-, polihalogén-(1-4 szénatomos alkil )és 1-4 szénatomos alkoxicsoport. R® helyettesítetlen vagy helyettesített fenilcsosportot is jelenthet. R^ jelentése még 1-4 szénatomos acil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-, di(l-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, hidroxi-imino-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-, ciano-(l-4 szénatomos alkil)-vagy formilcsoport is lehet.
Még ennél is előnyösebbek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben X jelentése oxigénatom; R2 jelentése fenil-, 3-helyettesített-fenil- (azaz meta-helyettesített-fenil-),
3,5-dihelyettesített-fenilvagy
3,4,5-tri• ·· ···« • · · · · · « «· · • · * · ··· ·· · ·
-21helyettesített-fenil-, 2-helyettesίtett-4-piridil- vagy
2.6- dihelyettesített 4-piridil- vagy 3-tienil- vagy 5- helyettesített-3-tienil-csoport; R8 jelentése 3-6 szénatomos alkinilcsoport; és R® és r6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, polihalogén-(l-4 szénatomos alkil)- vagy 1-4 szénatomos alkoxiesoport. R® emellett még helyettesített vagy helyettesitetlen fenilcsoportot is jelenthet. R® jelentése még 1-4 szénatomos acil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi-imino-, di(l-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, hidroxi-imino-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-, ciano-(l-4 szénatomos alkil)- vagy formilcsoport is lehet.
Szintén igen előnyösek azok az (I) általános képletű találmány szerinti vegyületek, amelyekben X jelentése oxigénatom; R6 jelentése fenil-, 3-fluor-fenil-, 3-klór-fenil-, 3,5-difluor-feni1-, 3,5-diklór-fenil-, 3,4,5-trifluor-fenil-, 2-klór-4-piridi1-, 2-fluor-4-piridil-,
2.6- diklór-4-piridil- vagy 3-tienil- vagy 5-klór-3-tienil-csoport; R° jelentése propargile söpört; R° jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, metoxi-, hidroxi-meti 1 - , formil-, acetil-, ciano-metil-, metoxi-metoxi-, metoxi-metil-, hidroxi-imino- vagy 1,3-dioxolán-2-il-csoport, fluor- vagy klóratom; és R® jelentése metil-, etil-, izopropil-, n-propil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, trifluor-metil-, difluor-meti1- vagy fenil-csoport, klór-, bróm- vagy fluoratom.
Előnyös vegyületek:
···♦ (a) 5,6-dietil-2-fenil-3-propargi1-4(3H)-pirimidinon;
(b) 5-etil-2-fenil-3-propargil-6-(trifluor-metil)-4(3H)pirimidinon;
(c) 5-etil-6-(l-metil-etil)-2-fenil-3-propargi1-4(3H)pirimidinon;
(d) 6-klór-5-etil-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinon;
(e) 5,6-dietil-2-(3-fluor-fenil)-3-propargil-4(3H)pirimidinon;
(f) 2-(2,6-diklór-4-piridil)-5,6-dietil-3-propargil-4(3H)pirimidinon;
(g) 5,6-dietil-2-(3,5-difluor-fenil)-3-propargi1-4(3H)pirimidinon;
(h) 5-etil-2-fenil-3-propargil-6-propil-4(3H)-pirimidinon;
(i) 6-(difluor-metil)-5-etil-2-fenil-3-propargi1-4(3H)pirimidinon; vagy (j) 6-etil-5-metoxi-2-fenil-3-propargi1-4(3H)-pirimidinon.
A jelen találmány herbicid készítményt is rendelkezésre bocsát, amely egy találmány szerinti vegyületet herbicid szempontból hatásos, például 0,0001 és 99 tömegX közötti mennyiségben és egy mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyagot tartalmaz.
A találmány a továbbiakban olyan herbicid készítményre vonatkozik, amely (a) egy találmány szerinti vegyületet vagy herbicid készítményt; és (b) legalább egy, a fenilcsoporttal helyettesített karbamidok, a benzolszulfonilcsoporttal helyettesített karbamidok és az N-(3,4-diklór-feni1)-propionamid közül választott herbicidet tartalmaz.
A találmány tárgyát képezi olyan herbicid készítmény is, amely (a) (I) egy (I) általános képletű vegyületet, a képletben (i) R2 jelentése furil-, fenil-, naftil-, piridil- vagy tienilcsoport, amelyek mindegyike adott esetben lefgeljebb három, a bróm-, klór- vagy fluoratom, 1-12 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, (2-12 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos cikloalkenil-, 2-12 szénatomos alkinil-, halogén-( 1-12 szénatomos alkil)-, polihalogén-(112 szénatomos alkil)-, halogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, polihalogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 112 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-12 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-12 szénatomos alkil-szulfinil-, fenil-, fenil-(l-12 szénatomos alkil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkenil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkinil)-, ciano-, halogén-(1-12 szénatomos alkoxi)-, 1,3-dioxolán-2—il—, hidroxi-imino- vagy nitrocsoport közül egynástól függetlenül választott csoporttal helyettesített; és amikor R2 piridilcsoport, ez a piridilcsoport adott esetben a piridilcsoport nitrogénatomján oxigénatommal helyettesített; vagy R2 jelentése furil-, fenil-, naftil-, piridil- vagy tienilesöpört, amelyek két szomszédos szénatomjukhoz kapcsolódó oxi-metilén-oxi- vagy oxi-etilén-oxi-csoportból álló kondenzált gyurűrészt tartalmazhatnak;
(ii) R° jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos akenil-, 5-6 szénatomos alkeninil-, 3-6 szénatomos alkinil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, di(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, halogén-(l-6 ···· • ·· · • · * · ··* ·· ·
-24szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, 2-oxo-(2-3 szénatomos alkil)-, (trimeti1-szi1i1)-(3-4 szénatomos alkinil)- vagy ciano-(l-6 szénatomos alkil)- vagy fenilcsoport, az 1-3 szénatomos alkil-, a 3-4 szénatomos alkenil- vagy a 3-6 szénatomos alkinilcsoportok mindegyike adott esetben legfeljebb öt halogénatommal helyettesített;
(iii) r5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos acil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-imino-, di(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, formil-, hidroxi-(l-6 szénatomos alkil)-, hidroxi-(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkoxi)-, amino-karbonil-( 1-6 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos alki1)-amino-karbonil-(1-6 szénatomos alkil)-, di(l-6 szénatomos alkil)-amino-karbonil-(1-6 szénatomos alkil)-, ciano-(l-6 szénatomos alkil)-, 1-5 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-, (trimetil-szilil)-( 2-3 szénatomos alkinil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio- vagy (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-(1-3 szénatomos alkil)-csoport, halogénatom, ciano- vagy hidroxi-imino-csoport;
(iv) r6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, ·· ···« • · · · ·· · • ' · ·· V · polihalogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-(1-3 szénatomos alkil)-, 6-10 szénatomos aril-, ar(l-4 szénatomos alkil)-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 4-5 szénatomos, a furil-, tienil- és piridilcsoport közül választott heterociklil-, 1-3 szénatomos alkil-amino-, di(l-3 szénatomos alki1)-amino-, di(l-3 szénatomos alki1)-amino-karbonil-, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-tio-, polihalogén-(l-6 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-, 6-10 szénatomos aril-oxi- vagy cianocsöpört; a fenti 6-10 szénatomos aril-, ar(l-4 szénatomos alkil)- és 6-10 szénatomos aril-oxi-csoportok adott esetben legfeljebb három, a brómatom, klóratom, fluoratom, 1-12 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 2-12 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos cikioalkeni1-, 2-12 szénatomos alkinil-, halogén-(1-12 szénatomos alkil)-, polihalogén-(1-12 szénatomos alkil)-, halogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, poli-halogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-12 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-12 szénatomos alkil-szulfinil-, fenil-, fenil-(l-12 szénatomos alkil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkenil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkinil)-, ciano-, halogén-(1-12 szénatomos alkoxi)-, 1,3-dioxalan-2-il-, hidroxi-imino- és nitrocsoport közül egymástól
-26függetlenül választott csoporttal helyettesített; és (v) X jelentése oxigénatom vagy kénatom; vagy (II) egy herbicid készítményt, amely egy fentebb meghatározott (I) általános képletű vegyület herbicid szempontból hatásos mennyiségéből, ez a mennyiség a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva például 0,0001 és 99 tömeg% között változhat, és egy mezőgazdasági szempontból elfogadható hordozóból áll; és (b) legalább egy, a fenilcsoporttal helyettesített karbamidok, benzolszulfonilcsoporttal helyettesített karbamidok és az N-(3,4-diklór-fenil)-propionamid közül választott herbicidet tartalmaz;
és a készítményben az (I) általános képletű vegyület és a (b) alatti herbicid(ek) aránya 64:1 és 1:15 közötti. Az (I) általános képletű vegyület előnyösen az 5-etil-2-fenil-3propargil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon vagy a 6- (difluor-metil)-5-éti1-2-feni1-3-propargi1-4(3)-pirimidinon. Előnyösen a (b) alatti herbicide(ke)t az N-(4-izopropilfeni1)-N,N-dimetil-karbamid, a 2-klór-N-{[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-karbonil)-benzolszülfonamid, a metil-2-{{{[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino]-karbonil}-amino}-szulfonil}-benzoát és az N-(3,4-diklórfenil )-propionamid közül választjuk.
A jelen találmány körébe tartozó vegyületeket sorolunk fel az 1. táblázatban, de a találmány nem korlátozódik ezekre a vegyületekre. A szintézis-módszereket (például A, B stb.), amelyeket a táblázatban megadunk, a leírásban később ismertetjük. A Szintézis oszlopban az egymást követő betűk az elvégzett lépések relatív soorendjét * ·· • · • 9
-27mutatják. Például D+A arra utal, hogy a D eljárás lépéseit végezzük el először, majd ezután következnek az A eljárás lépései.
1. Táblázat
Az alábbi l(a) és 1 (b) táblázatokban a Me metil-, az Et etil-, a Pr propil-, a Bu butil-, a ”Pe pentil-, a Bn benzil- és a Ph fenilcsoportot jelent; és ha másképpen nem határozzuk meg, X = 0 (oxigénatom).
l(a) táblázat
Á vegyület száma R2 R3 R5 R6 Szintézis op.’c z. módszer
1 -Ph -CH2CsCH Me -Me 125-128 D + A
2 -Ph -ch2c=ch -H -Me 148-149 D + A
4 -Ph -ch2c=ch -H <f3 118-120 D + A
5 -Ph <h2c=ch -Me -Et 115-117 D + A
6 -Ph -ch2och3 -H -cf3 89-90 D + Z6
7 -Ph <h2c=ch -Br -cf3 156-160 D+Yl+A
8 -Ph -ch2c^ch -Me -Ph 170-173 D + A
9 -Ph <H2CsCH -Cl -Me 131-134 D + A
11 -Ph -ch2c=ch -H -t-C4H9 Olaj D + A
12 -Ph -ch2cch -H -Pr 72.5-74 D + A
13 -Ph <H2CsCH -i-Pr -Me 79-80.5 D + A
14 -Ph -ch2c=ch -Et -Me 103-106 D + A
15 -Ph -Et -Me -Me 77-78 D + A
16 -Ph -ch2cch -Me -Cl 137.5-139 E + H + I +A
17 -Ph -CH2C=CH -n-Pe -Me 92-93.5 D + A
18 -Ph -ch2ch=ch2 -H -cf3 Olaj D + A
19 -Ph <h2cch -Me -C(O)NMe2
137-140 D + A +Z1
20 -Ph -Et -H -cf3 Szilárd B
21 -Ph <h2ckzch2ch3 -h <f3 99-100.5 D + A
22 -Ph -ch2cch -Et -Et 101-103 D + A
23 -Ph -ch2ckzh -Me -NMe2 111.5-113.5 E+H+I+A+Z2
25 -Ph -CH2C(O)Me -Me -C2H5 87-89 D + Z3
26 -Ph -ch2c=ch -Me -SMe 156-159 E+H+I+A+Z4
-299 ·» • ·
27 -Ph -CH2CCH -H -C2F5 134-136 D + A
28 -Ph -CH2C=£H -Et -Ph 124-126 D +A
29 -Ph -ch2c=ch -Me -cf3 143-145 D + A
30 -Ph <H2CsCH -n-Pr -cf3 155-157 D + A
31 -Ph <H2CsCH -OMe -cf3 103-106 D + A
32 -Ph -ch2cch -H -C2H5 101-103 D + A
33 -Ph -CH2CeCH -Me -CH2OMe 125-127 D + A
35 -4-ClPh -ch2cch -Me -Et 109-111 D + A
36 -Ph -CH2C(OMe)2Me -Me -Et 85-88 D + A + Z5
37 -Ph -CH2CH2OMe -H -cf3 49-51 B
38 -Ph <H2CsCH -CN -SMe 189-191 A
39 -Ph -ch2occh3 -H -cf3 85-88 D + A
40 -Ph <h2cch -F -Cl 113-115 D + H + I + A
41 -Ph -Ph -H -cf3 149-151 B
45 -Ph -ch2c=ch -H -CC13 86-91 D +A
46 -Ph -CH2C<2H -Et -cf3 113-115 B or D + A
. 47 -Ph -ch2cch -SMe -cf3 159-162 D + A
48 -Ph -ch2cch -Me i-Pr 120-122 D + A
51 -Ph -ch2c=ch -Me -H 135-136 D + A
52 -Ph -ch2c=ch -Me -CO2Et 147-150 D+A
53 -Ph -ch2ch=ch2 -Et -cf3 73-76 B
54 -2Cl-4-piTÍdil <H2CaCH -Et -cf3 82-84 B
55 -Ph -ch2och -Et -n-Bu 57-59 D+ A
56 -2-Cl-4-pi ridi 1 -CH2CsCH -Et -Et 84-86 D+A
57 -3,5-diClPh <h2cch -Et -Et 113-114 D+ A
58 -4-pirid;i 1 -ch2c=ch -Et -cf3 114-116 B
59 -2-Cl-6-Me-4-pi ridil -CH2C=CH -Et -Et 119-121 D+A
-3044 :
• · ·· · « »
4
60 -3-pi ridil -ch2c=ch -Et -cf3 116-118 B
61 -l-Me-3-ρ i ridinium-jodid
-ch2c=ch -Et -cf3 >170(boml.) B+Z13
62 -2-F-4-plrid 11 <H2CsCH -Et -cf3 Olaj B
63 -5,6-diCl-3-pi ridil
<H2CsCH -Et -cf3 89-92 B
64 -3,4-diFPh -CH2CsCH -Et -Et 97-99 D+A
65 -2,6-diCl-4-piTÍd il
-ch2och -Et -cf3 129-131 B
66 -5-Br-3-piridi 1 <h2cch -Et -cf3 123-125 B
67 -2,6-diCl-4-pi ridil
<h2och -Et i-Pr Szilárd D+A
68 -4-FPh -ch2c=ch -Et -Et 107-109 D+A
69 -3-formilPh -cu2c=ch -Et -Et 82-86 D+A+Z14
70 -2,4-diFPh -ch2c=ch -Et -Et 68-71 D+A
71 -2,5-diFPh <h2cch -Et -Et 99-102 D+ A
76 -Ph <h2c=ch <1 135-138 D+ A
77 -3-ClPh <h2c=ch -H -cf3 103-106 D+ A
79 -Ph -Me -SMe -cf3 110-112 D+A
80 -2-tienil <H2CsCH -H -Me 103.5-105 A
81* -Ph <h2cch -H -CH2Cl/-CH2Br keverék
Szilárd A
83 -3-tieiul -ch2c=ch -H -Et 97-99 A
84 -Ph <h2c<h -CH2CCH -Et 128-130 D+A
86 -Ph <h2cch -Et -i-Pr 92-94 D+A
87 -3-NO2-Ph <H2CsCH -Et -Et 114-119 D+ A
88 -3-CF3-Ph -€H2CCH -Et -Et 67-70 D+A
• ·· «·φφ ·· · · · 4 • ·· 4 • · · · ··· ·♦ · »
89 -Ph <H2CCH -Br -Ph 166-169 D+Y1+ A
90 -3-FPh -CH2CsCH -Et -Et 114-116 D+A
91 -Ph -ch2och -I -Et 175-177 D+Y2+ A
92 -Ph -ch2och -C^CSiMe3 -Et Olaj D+Y2+ A+Z7
94 -2-FPh -ch2cch -Et -Et 76.5-79 D+A
95 -3-MePh -CH2CsCH -Et -Et 70-73 D+A
96 -3-MeO-Ph -ch2c<h -Et -Et 72-75 D+A
97 -Ph -CHiC^CH -Et -Br 94-95 E+H+I+ A
98 -3-ClPh -CH2CsCH -Et -Et 109-111.5 D+ A
99 '3-tienil -ch2och -Et -Et 123-126.5 D+ A
103 -Ph <h2c=ch -Et -n-Pr 82.5-85 D+ A
105 -Ph -ch2och - CH2CO2Me -Et 153-154 D+A
106 -Ph -ch2och -Et -Cl 108-109.5 E+H+I+A
107 -Ph <h2c^ch -Et -F 132-134 E+H+Y3+I+A
108 -Ph -CH2CsCH -F -Et 95-99.5 D+A
110 -2,6-diCl-4-piTÍdi 1
<h2cch -Et -Et 140-142 D+ A
111 -Ph -ch2ccch=ch2 -Et -cf3 104-106 B+Z12
112 -Ph <h2cch -Et -3-fur i 1 114-115 D+A
114 -Ph -ch2cch -Et -2-tieníl 133-135 D+A
115 -Ph -Et -Et -Et 61-65 D+A
116 -3-FPh -ch2cch -Et -cf3 102-105 B
117 -Ph -ch2cch -Et -3-tienil 82-85 D+A
118 -3-FPh -ch2cch -Et -i-Pr 124.5-127.5 D+ A
119 -3-ClPh -ch2c=ch -Et -i-Pr 112-115 D+ A
120 -Ph -ch2ccii -Et -4-pfridil Olaj D+ A
121 -Ph -ch2c=ch -Et -ci lo-Bu 113-115 D+A
• ·· • ·4· ·
·· · · • ·· • ♦ · • • 4» • • ··
··· ·· • ·· ··
121 -Ph -CH2CsCH -Et -ciklo-Bu 113-115 D+A
122 -Ph -ch2c=ch -Et -CH2Ph 105-107 D+ A
123 -3,5-diFPh -ch2och -Et -Et 125-126.5 D+ A
124** -Ph -Et -Et -Et Olaj D+A+Z10
125 -Ph -cii2cch -Et -CF2C1 115-117 D+A
126 -Ph -CH2CsCH -Et -i-Bu 83-86 D+A
127 -Ph -Me -Et -OMe 90-93 E+A
128 -Ph <H2C=CH -H -OEt 122-124 F+ A
129 -Ph <h2c=ch -Et -ciklopropil 110-112 D+ A
130 -3-ClPh <h2cch -Et -CF3 123-125 B
131 -Ph -ch2cch -Et -CH=CMe2 94-97 D+A
132 -3-BrPh <h2cch -Et -Et 97-99 D+A
133 -Ι-οχο-4-pPrid il
<H2CeCH -Et -cf3 129-131 B+Z8
134 -2,6-diCl-4-piridii
-CH2CsCH -H -cf3 149-152 B
135 -2,6-diCl-4-piridl 1
-ch2c=ch -Me -Me 168-170 D+A
136 -2,6-diCl-4-prrid il
-ch2cch -Et -Me 138-140 D+A
137 -3-CN-Ph -CH2CsCH -Et -Et 115-120 D+A+Z14+
Z16+Z17
138 -3-(1,3-dioxolan-2-i|)-Ph
-CII2CsCH -Et -Et 80.5-83 D+A
139 -3-(HON=CH)-Ph
-ch2cch -Et -Et 190-192 D+A+Z14+
Z16
140 -3-Cl-4-F-Ph -ch2c=ch -Et -Et 80-82 D+A
-33•8 ·· ··
141 -2-CN-4-piridil -CH2CCH -Et -cf3 120-122 B+Z8+Z9
142 -2,6-diMeO-4-piTÍdil » -CH2CsCH -Et -Et Olaj D+A
143 -2,6-diCl-4-pi ridi 1 -ch2ccii -H -Et 132-134 D+A
144 -2-MeO-4-piridil -CH2C=CH -Et -Et 81-83 D+A
145 -2-F~4-pi ridil -CH2CsCH -Et -Et 90-100 D+ A
146 -2,6-diCl-4-pi rid il -CH2CCH -Me -Et 147-150 D+A
147 -2,6-diCl-4-plridil -CH2C=€H -Et -n-Pr 140-142 D+A
148 -3-Cl-Ph -CH2CsCH -Et -n-Pr 56-61 D+A
149 -3-F-Ph -ch2cch -Et -n-Pr 86-87.5 D+ A
150 -2-CF3O-Ph <h2cch -?t -Et 55-58 D+A
151 -2-Me-4-piridll -CH2C=CH -Et -Et 73-75 D+A
152 -Ph <II2CeCH -Et -s-Bu 43-47 D+A
153 -Ph -CH2CCH -Et -chf2 123-124 B
154 -Ph -CH2CsCH -Et -n-pentil 35-39 D+A
155 -3,4-diF-Ph <H2CeCH -Et -Et 75-79 D+A
156 -3-CF3O-Ph <h2cch -Et -Et Olaj D+A
157 -Ph <H2CsCII -Et -ciklopentil 120-123 D+A
158 -4-pÍTÍdll -ch2och -Et -Et 116-119 D+A
159 -3-F-Ph -ch2cch -Et -Cl 80-82 E+H+I+ A
160 -3-p'lrÍdil -CH2CsCII -Et -Et 92-94 D+A
161 -3-Cl-Ph -ch2c=ch -Et Cl 103-106 E+H+I+A
162 -l-oxo-4-pi rid il -CH2CCH -Et -Et 127-130 D+A+Z8
163 -3-Cl-Ph -CH2C=CH -Et -Me 90-92 D+A
164 -3-Cl-Ph -CH2CeCH -H -Et 123-125 D+A
165 -l-oxo-3-piridil -CH2CeCH -Et -Et 108-111 D+A+Z8
166 -3,4,5-triF-Ph -ch2c=ch -Et -Et 113-114 D+A
167 2-Cl-Ph -ch2cch -Et -Et 91-93.5 D+A
168 -Ph -CH2CsCH -Et -n-CyHis
63-66 D+A
169 -6-Cl-2-p Fridii <h2cch -H -cf3 120-121 B
170 -4-C1-2-t leni! -ch2c=ch -Et -Et 134-137 D+A
171 -2-tienii -CH2C=CH -Et -Et 135-136.5 D+A
172 -Ph -ch2c=ch -Cl -Et 112-114 D+Y4+A
173 -2,6-diF-4-píridll
<h2cch -H -cf3 135-137 B
174 -5-C1 -2-tienil -cii2cch -Et -Et 131-133 D+A
175 -Ph <h2c=n -Et -Et 239-240 D+A
176 -2,6-diCl-4-pi rid il
-ch2cch -Me -cf3 131-134 B
177 -5-C1 -3-iiéiu 1’1 -ch2cch -Et -Et 134-136.5 D+ A
178 -2,5-diCl-3-tieníl.
-ch2c<h -Et -Et Olaj D+A
179 -Ph <h2coch3 -Et <f3 131-133 B+Z3
180 -5-Cl-3-pi ridi 1 <h2ccii -Et -Et Olaj D+A
181 -Ph ciszk transz-CH2CH=CHCl
-Et -Et Olaj D+A
182 -Ph -CH2CCSiMe3
-Et -Et Olaj D+A+Zll
183 -Ph <h2c=ch -OMe -Et 131-132.5 D+ A
184 -3-F-5-CF3-Ph -CH2CCH -Et -Et 64-66 D+A
185 -Ph -Et -cf3 -Et 81-83 D+Y2+A+Z15
207 -3-furi11 <H2CsCH -Et -Et 117-119 D+A
212 -3-Cl-4-Me-Ph -CH2CCH -H -cf3 148-150 B
215 -3,5-diCl-4-Me-Ph
-CH2G=CH -H 113-115 B
219 -Ph <h2c^ci -Et -cf3 120-125 B+Z18
220 -3,5-diCl-4-F-Ph -CH2CsCH -H <f3 - B
A vegyület Ki
KJ száma
l(b) táblázat
K5 *
Kfi
Op.’C Szintézis módszer
189 Ph CHjCCH OMe i-Pr
190 Ph CHjCCH OMe n-Fr
191 Ph CHjCCH OMe Cl
199 2,6-diCl-4-p| ridi 1 CHjCCH OMe Et
203 Ph CHjCCH H OPh
209 3-F-Ph CHjCCH Η cf3
210 3,5-diCl-Ph CHjCCH 11 cf3
216 3,4-meiilen-dioxj-Ph CHjCCH Et Et
221 2,6-diCl-4-piridJl CHjCOMe OMe Et
222 3-F-Ph CHjCCH OMe Et
223 3-Cl-Ph CHjCCH OMe Et
224 2,6-diCl-4-pi ridi 1 ClljCCH Et CHFj
225 Ph CHjCCH OMe CHFj
226 3-CI-Ph CHjCCH Et CHFj
227 3-F-Ph CHjCCH Et CHFj
228 2,6-diCi-4-pjrldii CHjCCH OMe CHFj
229 Ph CHjCCH CHjCHjOMe CFj
230 Ph CHjCCMe Et CFj
231 Ph CHjCH=CHj CP3 Et
232 Ph CH2CH=CHj H Et
233 Ph ClljCCH OMe Me
234 2,6-dlCl-4-pirldtl CHjCCH OMe Me
235 Ph CHjCCH OEt Et
236 Ph CHjCCH CHjOH CFS
237 Ph CHjCCH H CHFj
238 2,6-diCl-4-pJrldjl CHjCCH H CHFj
239 3,5-diCl-Ph ch2cch OMe Et
240 Ph CHjCCH CHjOMe CFj
241 Ph CHjCCH CHjF CFj
242 2,6-diCl-4-p|rÍdJl CHjCCH OMe n-Pr
243 2-CI-4-pí rldil CHjCCH H CF3
244 Ph CHjCH(OMe)j Et CFj
245 3,5-diF-Ph CHjCCH OMe Et
246 Ph CHjCCH CHO CFj
247 Ph ch2cch CH=NOH CFj
248 Ph CH2CCH CH=NOMe CFj
249 Ph CHjCCH CH(OCHjCHjO) cf3
259 Ph CHjCbCH CHjCjOH Et
260 2,6-diCl-4-p| r ch2c®ch CH2OH Et
261 Ph CHjCbCH CHjOMe Et
262 2,6-diCl-4-pyr CIIjCbCH CHjOMe Et
272 Ph C1IjC>CH CHjOEt Et
273 Ph CHjC«CII CHO Et
274 rii CHjC«Cli ClljCHjOil Et
275 Ph CHjCbCH· CH2CONH2 El
276 Ph CHjCbCH OH Et
277 Ph CHjOCH CHjCN Et
131*133 109-111.5 128-131 109-115 140-142 71-74 149-152 88-91 173-178 120-122 71-73 Olaj 131-133 94-96 90-92 149-152 151-152 123-124 83-85 Olaj 94-98
144-148 >220 69-72 129-131 126-130 131-132 134-135 108-109 125-126 71-73 97-100 110-112 >200 131-132 185-187
D+A D+A E+H+l+A D+A Ε+Υ5+Λ B B D+A
D+A+Z22
D+A D+A B B B B B
D+A B
D+Y2+A+ Z15 D+Y2+A+ Z15
D+A D+A D+A J+K+L+A B B D+A J+K+L+A+Z19 J+K+L+A+ Z20
D+A B B D+A
J+K+L+A+Z2J J+K+L+A+Z23+ J+K+L+A+Z23+
J+K+L+A+Z23+Z24
J+K+L+C
146-147 J+K+L+C
129-130 J+K+L+C
85-87 J+K+L+C
J+K+L+C
119-120 J+K+L+A+Z23
Öfcj D+A+Z25
196-198 D+A+Z26
152-154 D+A+Z27
178-180 D+A+Z26+Z28
-37* A 81. vegyület az R® helyén eltérő szubsztituenseket tartalmzó vegyületek keveréke
A 124. vegyületben X = kénatom és nem oxigénatom.
A fenti táblázatban szereplő olyan vegyületekre, amelyek olaj halmazállapotúak vagy szilárdak, de az olvadáspontot nem határoztuk meg, az alábbi ^H-NMR adatokat adjuk meg. Ezeket a spektrumokat 200 MHz-en CDClg oldószerben vettük fel, ha másképpen nem adjuk meg. A kémiai eltolódásokat a standardként használt tetrametil-szilánhoz viszonyítva ppmben (parts per millión) fejezzük ki.
A vegyület
száma 1H-NMR
11 1,25 (9H, s); 2,35 (1H, t); 4,6 (2H, d); 6,5
(1H; s); 7,55 (3H, m); 7,7 (2H, m).
18 4,62 (2H, m); 5,0 (1H, dd); 5,25 (1H, dd);
5,9(1H, m); 6,9 (1H; s); 7,55 (5H; m).
20 1,25 (3H, t); 4,0 (2H, q); 6,85 (1H, s); 7,5
(5H,m).
62 1,25 (3H, t); 2,5 (1H, t); 2,80 (2H, q); 4,65 (2H, d); 7,35 (1H; s); 7,6 (1H, d); 8,5 (1H, d).
67 1,15 (3H; t); 1,2 (6H, d); 2,5 (1H, t); 2,65 (2H, q)
3,15 (1H; m); 4,6 (2H, d); 7,65 (2H, s).
81 2,4 (1H, t); 4,3 (2H, s); 4,6 (2H, d); 6,65 (1H, s);
7,55 (3H, m); 7,7 (2H, m) [6-CH2Br].
2,4 (1H, t); 4,4 (2H, s); 4,6 (2H, d); 6,71 (1H, s);
7,55 (3H, m); 7,7 (2H, m); [6-CH2Cl].
92 0,25 (9H, s); 1,25 (3H, t); 2,37 (1H, t); 2,85 (2H,
q); 4,60 (2H, d); 7,55 (3H, m); 7,75 (2H; m).
1,25 (3Η, t); 2,43 (1H, t); 2,61 (2H, q); 4,68 (2H,
d); 7,5 (2H, d); 7,55 (3H, m); 7,75 {2H, m);
8,75 (2H).
1,25 (9H, m); 2,7 (2H, q); 3,08 (2H, q); 4,62 (2H,
q); 7,5 (5H, m).
1.15 (3H, t); 1,25 (3H, t); 2,35 (1H, t); 2,60 (4H,
q); 3,95 (6H, s); 4,55 (2H, d); 6,55 (2H, s).
1,25 (6H, m); 2,4 (1H, t); 2,65 (4H, q); 4,6 (2H, d); 7,35-7,75 (4H, m).
1.35 (6H, m); 2,78 (4H, m); 2,95 (1H; t); 4,9 (2H,
d); 8,2 (1H, s).
1,20 (3H, t); 1,25 (3H, t); 2,45 (1H, t); 2,65 (4H,
q); 4,60 (2H, d); 8,10 (1H, s); 8,75 (1H, s);
8,85 (1H, s).
1,2 (6H, m); 2,65 (4H, m); 4,5 (2H, a); 5,95 (2H, m);
7.5 (5H, m); {cisz}.
1,2 (6H, m); 2,65 (4H, m); 4,7 (2H, a); 5,95 (1H, m); 6,15 (1H, m); 7,5 (5H, m); {transz}.
0,18 (9H, s); 1,25 (6H, m); 2,65 (4H, q); 4,6 (2H, s); 7,42 -7,8 (5H, m).
2.5 (1H, t); 4,6 (2H, d); 6,9 (1H, s); 7,8 (2H, d)
1,25 (3H, t); 2,50 (1H, t); 2,77 (2H, q); 4,60 (2H, d); 6,55 (1H, t); 7,65 (2H, s).
1,25 (3H, t); 2,60 (2H, q); 4,5 (2H, d); 4,9 (1H, d);
5.15 (1H, d); 5,85 (1H; m); 6,35 (1H, s); 7,5 (5H).
2.35 (3H, s); 2,5 (1H, t); 4,0 (3H, s); 4,6 (2H, d);
7,62 (2H, s).
1,2 (3H, t); 2,7 (2H, q); 2,8 (1H, széles s); 2,9
(1H, t); 4,6 (2H, s); 4,65 (2H, d); 7,6 (3H , m) »
7,8 (2H, m).
272* 1,2 (6H, m); 2,7 (2H; q); 2,9 (1H, t9; 3 ,6 (2H í q);
4,5 (2H; s); 4,7 (2H, d); 7,6 (3H, m); 7 ,8 (2H, m).
274 1,2 (3H, t); 2,35 (1H , t); 2,65 (2H, q); 2, 90 ( 2H,
t); 3,85 (2H , t); 4,5 5 (2H, d); 7,5 (3H, m) >
7,7 (2H, m).
* άθ-aceton
A következő táblázatban példaként sorolunk fel további olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek a találmány körébe tartoznak.
2. táblázat
Az alábbi táblázatban Me metil-, Et etil-, Pr propilés a Ph fenilcsoportot jelent. A vegyületekben X jelentése előnyösen oxigénatom.
A vegyület
száma R2 R3 R5 R6
186 -Ph <H2CCH -cf3 -Et
187 -Ph -ch2cch -Et -CN
188 -Ph -ch2cch -ch2f -Et
192 -2,6-diCl-4-pi ridi l -CH2CsCH -Et -Cl
193 -2-CF3-4-pi ridi 1 -CH2CsCH -Et -Et
194 -4-Cl-2-piridí 1 -CH2CsCH -Et -Et
195 -4,6-diCl-2-piridil <H2CaCH -Et -Et
196 -2-pi ridi 1 -CH2OCH -Et -Et
197 -2-naHíl -ch2c=ch -Et -Et
198 -2,6-diF-4-piridil -CH2(XH -Et -Et
200 -Ph -ch2c=ch -Et -C(CH3)=CH2
201 -Ph -CH2ChCH -Et -ch2cch
202 -Ph -ch2c=ch -Et -ch2ch=ch2
204 -Ph -ch2c=ch -Et -OMe
205 -Ph -CH2CsCH -Et -ochf2
206 -Ph -CH2CsCH -OCHF2 -Et
208 -5-Cl-3-furil -ch2c^ch -Et -Et
211 -3,5-diF-Ph -CH2CsCH -H -cf3
213 -3-Cl-4-F-Ph -CH2CsCH -H -cf3
214 -3,4-diF-Ph -cii2c=ch -H -cf3
217 -5-Cl-3-tjer>t|. -ch2c=ch -Et -cf3
218 -3,4,5-triF-Ph -CH2CsCH -Et -cf3
• · · ·
A vegyület R2 Β3 R5 R6
száma
250 2-Cl-4-pÍTÍdíl CH2CCH OMe Et
251 2,6-diCl-4-pi rid i 1 ch2cch OMe i-I’r
252 3-F-Ph cii2cch H ciif2
257 2<l-4-pkidil ch2cch H ciif2
258 Ph ch2cch SMe Et
263 Ph ch2cch CH2F El
264 Ph ch2cch Et ch2f
265 2,6-diCl-4-pjndí 1 ch2cch CH2OMe Et
266 2,6-diCl-4-pí ridi 1 ch2cch CH=NOMe Et
267 2,6-diCl-4-pjridil ch2cch CH(OCH2CH2O) Et
268 2,6-diCl-4-pi ridi 1 ch2cch CH=NOH Et
269 2,6-diCl-4-piridiI ch2cch CHO El
270 Ph ch2cch COMe cf3
271 Ph ch2cch CH(OMe)2 cf3
278 Ph ch2c=ch OCH2OMe Et
279 2,6-diCl-4-pi ridi l ch2c=ch CH(Me)OH Et
280 Ph ch2c=ch CH2CONHMe Et
281 Ph ch2c=ch CH2CONMe2 Et
282 2,6-diCl-4-p j ridi l ch2c=ch CH2CN Et
283 Ph ch2c=ch ch2cn cr3
Előállítási eljárások
A találmány szerinti 2-ari1-pirimidineket standard szintetikus eljárásokkal állíthatjuk elő, amint azt a következőkben bemutatjuk.
A) eljárás - általános leírás
Prekurzor vegyületnek olyan (I) általános képletű ve • · ·· · ·
-42gyületet választunk, amelyben R3 jelentése hidrogénatom. Az R^Y általános képletű vegyülettel a reakciót egy bázis és egy oldószer elegyében végezzük. Y jelentése halogénatom, alkánszulfonát-, halogén-alkánszulfonát- vagy adott esetben helyettesített benzolszulfonátcsoport lehet. Bázisként nátrium-hidridet, alkálifém-hidroxidokat, alkálifém-karbonátokat vagy alkálifém-alkoxidokat használhatunk. Az oldószert valamilyen alkohol, keton, víz, éter, dimetil-szulfoxid és dimetil-formamid közül választjuk. A reakció eredményeként N- és O-alkilezett termékek keverékét kapjuk.
A) eljárás - 1. példa
6-Etil-5-metil-2-fenil-3-propargil-4(3H)-PÍrimidinon előliítása
24,30 g (0,45 mól) nátrium-metoxid 400 ml metanollal készült oldatához keverés közben 61,78 g (0,29 mól)
6-etil-5-metil-2-fenil-4(3H)-pirimidinon 100 ml metanollal készült szuszpenzióját adjuk. Az elegyet visszafolyatás közben forraljuk. A keletkezett tiszta, narancsszínű oldathoz 44,89 g (0,30 mól) 80 tömeg%-os toluolos propargilbromid oldatot adunk. A reakció lefutását gázkromatográfiásán követjük. A visszafolyatás közben végzett forralást még 6,5 órán át folytatjuk. Ezt követően a reakcióelegyhez további 20,63 g (0,14 mól) 80 tömeg%-os toluolos propargilbromid-oldatot adunk, és a forralást 4,5 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, és 250 ml vizet és 250 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonátoldatot adunk hozzá. Az elegyből forgó készülékben a metanol nagy részét lepároljuk, és a maradékot 3 x 200 ml etil-
acetáttal extraháljuk. Az egyesítjük, szűrjük és 3 x klorid-oldattal extraháljuk.
etil-acetátos extraktumokat
200 ml 5%-os vizes hidrogénAz egyesített vizes hidrogénkloridos extraktumokat 50%-os vizes nátrium-hidroxidoldattal pH 11-re lúgosítjuk és 3 x 250 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített dietil-éteres extraktumokat 100 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és forgó készülékben bepároljuk. A sárga szilárd maradékot 100-100 ml 10, 25 és 50% dietilétert tartalmazó hexánnal eldolgozzuk és 25 ml toluolból átkristályosítjuk. Ily módon 15,11 g cím szerinti (5.) vegyületet kapunk fehér szilárd anyagként, amely 115-117’Con olvad.
1H-NMR (dg-DMSO) ö 1,15 (3H, t, J = 7,8); 2,07 (3H, s); 2,58 (2H, q, J = 7,8); 3,32 (1H, t, J = 2,4); 4,55 (2H, d, J = 2,4); 7,58 (3H, m); 7,65 (2H, m).
A) eljárás - 2. példa
2-(2,6-Diklór-4-piridil) - 5 ,6-dietil-3-propargil-4( 3H) -pirimidinon (110. vegyület) előállítása
84,63 g (0,28 mól) 2-(2,6-diklór-4-piridil)-5,6-dietil~ 4(3H)-pirimidinon, 12,74 g (0,30 mól) 1ítium-hidroxidmonohidrát, 300 ml víz és 300 ml metanol elegyét visszafolyatás közben forraljuk, és 10 perc alatt 48,41 g (0,33 mól) 80%-os toluolos propargil-bromid-oldatot csepeg-tetünk hozzá. Az elegyet visszafο1yatás közben 16 órán át forraljuk. Ezután lehűtjük, és forgó készülékben a metanol nagy részét lepároljuk. A maradékot 300 ml 5%-os vizes hidrogén-klorid-oldattal és 600 ml etil-acetáttal kezeljük, ··«· • ·« » · · · • · · · « · ··· ·· · <* · ··
-44majd szűrjük. A szürke szilárd anyagot összegyűjtjük, és szárítjuk, így 22,21 g 2-(2,6-diklór-4-piridil)-5,6-dietil-4(3H)-pirimidinont nyerünk vissza. A szűrlet szerves rétegét elválasztjuk, 300 ml 5%-os vizes hidrogén-kloridoldattal, majd 300 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert forgó készülék-ben lepároljuk, így 56,55 g nyers 110. vegyület marad vissza szürke szilárd anyag formájában. Ezt szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, majd III aktivitási fokú semleges alumínium-oxidon átszűrjük. Ily módon 12,61 g (13%) 2-(2,6-diklór-4-piridil )-5,6-dietil-3-propargil-4(3H)-pirimidinont (110. vegyületet) kapunk halványsárga szilárd anyagként, amely 140-142’C-on olvad.
1H-NMR (CDC13) 1,19 (3H, t); 1,28 (3H, t); 2,55 (1H, t); 2,65 (4H, m); 4,6 (2H, d); 7,68 (2H, s).
B) eljárás - általános leírás
Egy N-alkil-amidin és egy β-keto-észter közvetlen kondenzációját úgy végezzük, hogy a reagenseket oldószer nélkül vagy például tetrahidrofurán oldószerben melegítjük:
R2C(=NH)N(H)R3 + R6C(=O)CH(R5)C(=O)OR --> 2-aril-pirimidin (I) ábra
Előnyösen R3 jelentése egy nem reakcióképes csoport és amikor R3 propargi1csoportot jelent, R® előnyösen CF3 csoport.
-45B) eljárás - részletes példa
5-Etil-2-fenil-3-propargi1-6-(trifluor-metil)-4(3H) -pirimidinon előállítása
22,66 g (0,13 mól) metil-benzimidát-hidroklorid 80 ml metanollal készült oldatához keverés közben 11,09 g (0,13 mól) porított nátrium-hidrogén-karbonátot adunk. Az elegyet 0,5 órán át keverjük, majd 9,1 ml (0,13 mól) propargil-amint adunk hozzá. Az elegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd belőle a metanol nagy részét forgó készülékben lepároljuk. Az olajos narancsszínű maradékhoz 34,00 g (0,13 mól) 80%-os tisztaságú etil-2-(trifluor-acetil)-butirátot adunk. Az elegyet 55-60‘C-on 40 órán át melegítjük. Ezután 300 ml diet il-éterrel hígítjuk, 2 x 150 ml 5%-os vizes hidrogén-klorid-oldattal, majd 150 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk és magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot 50’C-on nagy vákuumban szárítjuk. A 22,58 g narancsszínű szilárd maradékot gyors kromatográfiás eljárással 325 g szilikagélen tisztítjuk, 0, 10, 20, 30 és végül 40% dietil-étert tartalmazó hexánt használunk eluálószerként. így 16,86 g sárga szilárd anyagot különítünk el. Ezt két alkalommal 100-100 ml forró hexánnal eldolgozzuk, és 150 ml 10% dietil-étert tartalmazó hexánból átkristályosítjuk. Ily módon 10,31 g (26%) 5-etil-2-fenil-3-propargil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinont (46. vegyületet) kapunk fehér szilárd anyagként, amely 111-114’C-on olvad.
1H-NMR (CDC13) δ 1,24 (3H, t); 2,38 (1H, t); 2,75 (2H, q);
4,62 (2H, d); 7,55 (3H, m); 7,74 (2H, m).
C) eljárás - általános leírás ( C
Egy 5-(hidroxi-metil)-4(3H)-pirimidinont bázissal, például alkálifém-hidroxiddal vagy -alkoxiddal és R^X általános képletű alkilezőszerrel (ebben jelentése a fenti, X halogénatom, alkánszulfonát-, például metánszulfonát-, halogén-alkánszulfonát-, például trifluor-metánszulfonátvagy egy arénszulfonát-, például p-toluolszulfonát-csoport) valamilyen R^aOH általános képletű alkoholban (a képletben jj5a j_g szénatomos alkilcsoport) vagy vízben (R^a hidrogénatom) reagáltatunk. Amikor az oldószer alkohol, a termék egy N-(3-alkilezett)-5-[(1-6 szénatomos alkoxi)metil]-4(3H)-pirimidinon. Amikor alkálifém-oxidot használunk, előnyös, ha ez ugyanolyan típusú, mint az alkohol oldószer, például nátrium-metoxid metanolban. Ha oldószerként vizet alkalmazunk, a termék egy N-(3-alkilezett)-5-(hidroxi-metil)-4(3H)-pirimidinon.
C) eljárás - 1. példa
6-Etil-5-(hidroxi-metil)-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinon (259. vegyület) előállítása
3,0 g (13 mmol) 6-etil-5-(hidroxi-metil)-2-fenil-4(3H)-pirimidinon 50 ml vízzel készült elegyéhez 586 mg (13,7 mmol) lítium-hdiroxidot, majd 1,6 ml (14,3 mmol) 80%-os toluolos propargil-bromid-oldatot adunk. A reakcióelegyet egy éjszakán át visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük és 2 x 75 ml etil-acetát:tetrahidrofurán = 1:1 térfogatarányú eleggyel extraháljuk. A szerves rétegeket egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot dietil-éterrel eldolgozzuk a reagálatlan szilárd kiindulási anyag eltávolítására, és a szűrletet közepes nyomáson kromatografáljuk, eluálószerként etil-acetát és hexán 1:1 térfogatarányú elegyét használjuk. Ily módon 0,5 g (1,86 mmol, 14%)
6-eti1-5-(hidroxi-metil)-2-fenil-3-propargil-4(3)-pirimidinont (259. vegyületet) kapunk áttetsző olaj alakjában.
1H-NMR (d6-aceton, 200 MHz) ö 1,2 (t, 3H); 2,7 (q, 2H); 2,8 (s, b, 1H); 2,9 (t, 1H); 4,6 (s, 2H); 4,65 (d, 2H); 7,6 (m, 3H); 7,8 (m, 2H).
C) eljárás - 2. példa
5-(Etoxi-metil)-6-eti1-2-feni1-3-propargi1-4(3H)-PÍrimidinon (272, vegyület) előállítása
2,0 g (8,68 mmol) 6-etil-5-(hidroxi-metil)-2-fenil4(3H)-pirimidinonhoz 40 ml etanol:víz = 1:1 elegyben 382 mg (9,12 mmol) 1 ítium-hidroxid-monohidrátot adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. Ezután 1,0 ml (9,12 mmol) 80 tömeg%-os toluolos propargil-bromid-oldatot adunk hozzá, és egy éjszakán át visszafolyatás közben forraljuk. Szobahőmérsékletre való hűtés után a reakciót 50 ml jeges vízzel leállítjuk, és az elegyet 3 x 75 ml etilacetáttal extraháljuk. A szerves rétegeket egyesítjük, nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot dietil-éterrel eldolgozzuk a reagálatlan szilárd kiindulási anyag eltávolítására, és a szűrletet közepes nyomáson folyadékkromatografáljuk, eluálószerként etil-acetát és hexán 3:1 térfogatarányú elegyét használjuk. Ily módon 480 mg (1,62 mmol, 18,7%) 5-(etoxi-metil)-6-etil-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinont (272. vegyületet)
-48kapunk áttetsző olaj formájában.
1H-NMR (dg-aceton, 200 MHz) δ 1,2 (m, 6H); 2,7 (q, 2H); 2,9
(t, 1H); 3,6 (q, 2H); 4,5 (s, 2H); 4,7 (d, 2H); 7,6 (m, 3H);
7,8 (m, 2H).
D) eljárás - általános leírás
Egy amidin-hidrokloridőt v agy más sót egy 0-ke tO-
észterrel oldószerben - a sósav semlegesítése céljából bázis jelenlétében - melegítünk. Oldószerként többek között xilolt vagy előnyösen toluolt, vagy etanolt vagy heptánt alkalmazunk. A bázis például nátrium-acetát vagy nátriumetoxid lehet:
R2C(=NH)NH2 + R6C(=O)CH(R5)C(=O)0R —> I. ábra, ahol R3 = H;
az A) eljárás prekurzora
D) eljárás - részletes példa
6-Etil-5-meti1-2-feni1-4(3H)-pirimidinon előállítása
Egy kétliteres háromnyakú, mechanikus keverővei, DeanStark csapdával és visszafolyató hűtővel ellátott lombikot nitrogénnel átöblítünk, és 93,91 g (0,59 mól) metil-2propionil-propionátot, 103,58 g (<0,66 mól) benzamidinhidroklorid-hidrátot, 54,30 g (0,66 mól) vízmentes nátriumacetátot és 1 liter xilolt mérünk bele. Az elegyet keverjük és nitrogén alatt visszafolyatás közben 46 órán át forraljuk.
A Dean-Stark csapdát desztillációs feltéttel helyettesítjük, és környezeti nyomáson az oldószer kb. 70%-át ledesztilláljuk. Miután a lombikot szobahőmérsékletre hűtöttük 500 ml vizet és 200 ml dietil-étert adunk az *
•4« » · ♦ •4 4 •· •»4 ···
-49elegyhez, amelyet azután szűrünk, a szilárd anyagot összegyűjtjük, vízzel és dietil-éterrel alaposan mossuk, majd vákuumszárítószekrényben 60‘C-on szárítjuk. így 74,73 g (50%) kívánt terméket kapunk, amely 195-199’C-on olvad. 1H-NMR (dg-DMSO) δ 1,23 (3H, t, J = 7,8); 2,02 (3H, s); 2,61 (2H, q, J = 7,8); 7,50 (3H, m); 8,13 (2H, m).
A szűrletet vizes és szerves rétegre választjuk szét. A szerves réteget 3 x 125 ml 5%-os vizes nátrium-hidroxidoldattal extraháljuk. Az egyesített vizes bázisos extraktumokat egyesítjük és sósavval pH 7-re savanyítjuk, majd hűlni hagyjuk és szűrjük. A szilárd anyagot összegyűjtjük, vízzel és dietil-éterrel mossuk és vákuumszárítószekrényben 60’C-on szárítjuk. Ily módon további 5,16 g (4%) kívánt terméket kapunk, amely 196-199‘C-on olvad.
E) eljárás - általános leírás
Malonát-diésztert bázikus körülmények között egy amidinnal kondenzálunk. Például, nátrium-metoxidot használhatunk forró metanolban;
R2C(=NH)NH2 + ROC(=O)CH(R5)C(=O)OR --> I. ábra, ahol R3 = H és R6 = OH.
E) eljárás - részletes példa
5-Etil-6-hidroxi-2-feni1-4(3H)-pirimidinon előállítása
45,19 g (0,29 mól) benzamidin-hidroklorid-hidrát,
127,42 g (0,59 mól) nátrium-metoxid (25%-os metanolos oldat formájában), 55 ml (0,29 mól) dietil-etil-malonát és 175 ml metanol elegyét 25 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyből forgó készülékben a metanol nagy részét eltávo• · · · ·· · · · ·· · • ·♦ » · ·♦ • 9 · · · « ··· ·« · «« ··
-50lítjuk. A maradékot 300 ml vízzel hígítjuk és a pH-t tömény sósavval 7-re állítjuk. A kivált szilárd csapadékot szűréssel összegyűjtjük és vákuumban 50’C-on szárítjuk. így 31,89 g (51%) nyers 5-etil-6-hidroxi-2-fenil-4(3H)-pirimidinont kapunk halványsárga szilárd anyag formájában. ^-NMR (d6-DMSO) δ 1,05 (3H, t); 2,39 (2H, q); 7,5 (3H, m); 8,1 (2H, m).
F) eljárás - általános leírás
Az F) eljárás hasonlít a D) eljáráshoz, azonban abban különböznek, hogy β-keto-észter helyett 3-alkoxi-akrilát észtert alkalmazunk:
R2C(=NH)NH2 + RO(R6)C=C(R5)C(=0)0R —> I. ábra, ahol R3 = H
Különféle körülmények között dolgozhatunk: például az amidin-hidrokloridot és a 3-alkoxi-akrilátot NaOAc/DMSO elegyben 120’C-on vagy nátrium-metoxid/etanol elegyben 5‘Con reagáltathatjuk.
F) eljárás - részletes példa
6-Etoxi-2-fenil-4(3H)-PÍrimidinon előállítása
3,14 g (20,0 mmol) benzamidin-hidroklorid-hidrát, 1,65 g (20,1 mmol) porított vízmentes nátrium-acetát, 4,17 g (22,2 mmol) etil-3,3-dietoxi-akrilát és 10 ml DMSO elegyét 8 órán át 120’C-on melegítjük. Ezután az elegyet hűtjük, 50 ml 5%os vizes nátrium-hidroxid-oldattal hígítjuk és 2 x 100 ml dietil-éterrel mossuk. A vizes réteget tömény sósavval megsavanyítjuk, és a kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, majd 50’C-on vákuumban szárítjuk. Ily módon 2,28 g (57%) nyers 6-etoxi-2-feni1-4(3H)-pirimidinont kapunk sárga szilárd anyag formájában.
1H-NMR (d6-DMSO) Ö 1,35 (3H, t); 4,33 (2H, q); 5,60 (1H, s); 7,50 (3H, m); 8,2 (2H, m).
H) eljárás - általános leírás
6-Hidroxi-4(3H)-pirimidinonokat foszfor-oxi-halogeniddel társoldószerben vagy anélkül melegítünk, így 6-halogén-4(3H)-pirimidonok képződnek. Például foszfor-oxi-bromidot alkalmazunk közömbös oldószerben (1,2-diklór-etánban) a forrás hőmérsékletén. Ld. a 4,617,393 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást.
H) eljárás - részletes példa
4,6-Dibróm-5-etil-2-fenil-PÍrimidin előállítása
24,50 g (85,3 mmol) foszfor-oxi-bromid, 7,56 g (37,3 mmol) 5-etil-6-hidroxi-2-fenil-4 (3H)-pirimidinon és 20 ml 1,2-diklór-etán elegyét 2 órán át visszfolyatás közben forraljuk. Szobahőmérsékletre való hűtés után az elegyet 300 g tört jégre öntjük. A jeget hagyjuk megolvadni, az elegyet óvatosan, szilárd nátrium-karbonáttal meglúgosítjuk, és azután 2 x 200 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített etil-acetátos extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk, így 11,79 g (92%) nyers 4,6-dibróm-5-etil-2-fenil-pirimidint kapunk. Ezt az anyagot hexánból átkristályosítva 6,62 g (52%) tiszta termékhez jutunk, amely 101103*C-on olvad.
^-NMR (CDC13) δ 1,20 (3H, t); 2,95 (2H, q); 7,45 (3H, m);
8,35 (2H, m).
« ·· >··· ·· · · · « • ·· · • · · · ··· ·· · «
I) eljárás - általános leírás
4,6-Dihalogén-pirimidineket savasan hidrolizálunk, így 6-halogén-4(3H)-pirimidinonokat kapunk. Ld. a 4,617,393 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást.
I) eljárás - részletes példa
6-Bróm-5-etil-2-fenil-4(3H)-pirimidinon előállítása
8,29 g (26,1 mmol) nyers 4,6-dibróm-5-etil-2-fenilpirimidint 4 ml víz és 15 ml tömény kénsav elegyéhez adunk. A kapott elegyet 18 órán át keverjük, majd 200 g tört jégre öntjük. A jég elolvadása után a csapadékot szűréssel összegyűjtjük és vákuumban szárítjuk. Ily módon 7,21 g (99%) nyers 6-bróm-5-etil-2-fenil-4(3H)-pirimidinont kapunk. 1H-NMR (dg-DMSO) ö 1,10 (3H, t); 2,55 (2H, q); 7,55 (3H, m);
8,10 (2H, m).
J) eljárás - általános leírás
Egy amidint és egy a-alkilidén-malonát-származékot közvetlenül kondenzálunk úgy, hogy a reagenseket oldószerben, például dimetil-formamidban keverjük.
J) eljárás - részletes példa
5-(Metoxi-karbonil)-2-feni1-6-(trifluor-metil)-5,6-dihidro-4(3H)-pirimidinon előállítása
29,0 g (170 mmol) 80%-os metil-2-(metoxi-karbonil)-4,4,4-trifluor-krotonáthoz 100 ml dimetil-formamidban 29,8 g (170 mmol) benzamidin-hidroklorid és 14,3 g (170 mmol) nátrium-hidrogén-karbonát 200 ml dimetil-formamiddal készült szuszpenzióját adjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten
9Λ • 4
-53«* ·· *
·· egy éjszakán át keverjük, majd 600 ml jég/víz elegyre öntjük, és a kivált csapadékot vákuumszűréssel összegyűjtjük. A szilárd anyagot hexánnal mossuk és 60’C-on egy éjszakán át szárítjuk. így 33,7 g (112 mmol) fehér szilárd anyagot kapunk, amely 180-182*C-on olvad.
1H-NMR (dg-aceton, 200 MHz) δ 3,8 (3H, s); 3,9 (1H, d); 4,8 (1H; m); 7,5 (3H, m); 8,0 (2H; dd); 11,0 (1H, s, b).
K) eljárás - általános leírás
Egy r5 helyén alkoxi-karbonil-csoportot tartalmazó dihidropirimidinont szén-tetrakloridban oldunk, és az oldathoz N-bróm-szukcinimidet, egy gyökkeltőt és egy bázist adunk, majd az elegyet visszfolyatás közben forraljuk. A bázis általában kálium-karbonát, a gyökkeltő benzoilperoxid, és a reakció általában 2 óra alatt megy végbe.
K) eljárás - részletes példa
5-(Metoxi-karbonil)-2-feni1-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pjrimidinon előállítása
7,5 g (25 mmol) 5-(metoxi-karbonil)-2-feni1-6-(tri-fluor-metil)-5,6-dihidro-4(3H)-pirimidinonhoz 150 ml széntetrakloridban 4,45 g (25 mmol) N-bróm-szukcinimidet, 242 mg (1 mmol) benzoi1-peroxidot és 34 g (250 mmol) káliumkarbonátot adunk, és az elegyet 2 órán át visszfolyatás közben forraljuk. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük, és 400 ml vízbe öntjük. A rétegeket elválasztjuk, a vizes réteget 2 x 300 ml metilén-dikloriddal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. Ily módon 6,55 g (21,9 mmol, 88%) fehér *· «··· ·· »· ·· · · « · • ·· · • · · · ··· ·· · ·
-54szilárd anyagot kapunk, amely 200-203‘C-on olvad. 1H-NMR (dg-aceton) δ 3,9 (3H, s); 7,7 (3H, m); 8,3 (2H; d).
L) eljárás - általános leírás
Egy hidrid redukálószer közömbös oldószerrel, például lítium-bór-hidrid tetrahidrofuránnal készült hideg oldatához egy pirimidinon tetrahidrofurános oldatát csepegtetjük, és az elegyet O’C-on keverjük. A reakció általában nem válik teljessé, és ha addig hagyjuk a komponenseket reagálni, amíg a pirimidinon elfogy, melléktermékek képződnek. A reagálatlan pirimidinont ismételten felhasználjuk.
L) eljárás - részletes példa
5-(Hidroxi-metil)-2-fenil-6-(tri fluor-metil )- 4(3H ) -pirimidinon előállítása
1,4 g (64,4 mmol) lítium-bór-hidrid és 50 ml tetrahidrofurán elegyéhez 0*C-on 6,4 g (21,5 mmol) 5-(metoxikarbonil)-2-fenil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük. Az elegyet 4 órán át O’C-on keverjük, majd óvatosan 400 ml vízbe öntjük. Az elegyet 200 ml etil-acetáttal hígítjuk, és tömény sósavval óvatosan pH 3-ra savanyítjuk, majd 3 x 200 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 100 ml etil-acetáttal eldolgozzuk, és a szilárd terméket vákuumszűréssel összegyűjtjük. A szűrletet - a kiindulási anyag visszanyerése céljából - vákuumban bepárolhatjuk. Hozam: 3,5 g (12,95 mmol, 60%) fehér szilárd anyag, amely 215*C felett olvad.
• · • « · * · • · · «
-551H-NMR (dg-aceton) δ 4,7 (2H, s); 7,6 (3H, m); 8,3 (2H; d).
M) eljárás - általános leírás
Egy formilcsoporttal helyettesített pirimidinont valamilyen oldószerelegyben feloldunk, és egy bázissal és egy alkoxil-aminnal vagy hidroxil-amin-hdirokloriddal reagáltatunk. Az oldószer előnyösen dimetil-formamid és toluol 1:1 térfogatarányú elegye, a bázis trietil-amin és a reakciót szobahőmérséklet és 70'C közötti hőfokon végezzük.
M) eljárás - részletes példa
5-(Metoxi-iminő)-2-fenil-3-propargil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon (248, vegyület) előállítása
700 mg 5-formil-2-fenil-3-propargil-6-(trifluor-metil)4(3H)-pirimidinonhoz 30 ml toluol:dimetil-formamid = 1:1 elegyben 398 pl (2,68 mmol) trietil-amint és 239 mg (2,86 mmol) metoxil-amin-hidrokloridot adunk, és az elegyet 70‘Con 4 órán át melegítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 30 ml vízzel elegyítjük, a rétegeket elválasztjuk, és a vizes réteget 3 x 30 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, 3 x 30 ml vízzel és 1 x 30 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. Szűrés után vákuumban szárazra pároljuk, így 600 mg (1,79 mmol, 78%) terméket kapunk szürkésfehér szilárd anyag formájában, amely 131-132’C-on olvad.
1H-NMR (CDC13) δ 2,45 (1H, t); 4,0 (3H, s); 4,65 (2H, d); 7,6 (3H, m); 7,8 (2H, m); 8,25 (1H, s).
• · · ·
-56Υ1) eljárás (a) 5-Bróm-2-fenil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-PÍrimidinon előállítása
1,0 g (3,94 mmol) 2-fenil-6-(trifluor-meti1)-4(3H ) pirimidinon 20 ml jégecettel készült oldatához 1,0 g (5,6 mmol) N-bróm-szukcinimidet adunk, és az elegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután jeges vízbe öntjük, vákuumban szűrjük és vízzel alaposan mossuk. A nyers terméket etil-acetátból átkristályosítjuk, így 1,05 g (83,5%)
5- bróm-2-fenil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinont kapunk fehér szilárd anyagként.
1H-NMR (dg-DMSO) δ 7,6 (3H, m); 8,15 (2H, m).
(b) 5-Bróm-2,6-difenil-4(3H)-Pirimidinon előállítása
13,37 g (56 mmol) 2,6-difenil-4(3H)-pirimidinon 200 ml jégecettel készült szuszpenziójához 15,1 g (84,8 mmol) N-bróm-szukcinimidet adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten 60 órán át keverjük. A reakcióelegyet 100 g tört jégre öntjük, vákuumban szűrjük, vízzel alaposan mossuk, majd levegőn szárítjuk. így 8,85 g (48%) 5-bróm-2,6-difenil-4(3H)-pirimidinont kapunk fehér szilárd anyagként.
1H-NMR (dg-DMSO) δ 7,55 (6H, m); 7,75 (2H, m); 8,15 (2H, m).
Y2) eljárás
6- Etil-5-.iőd-2-fenil-4( 3H (-pirimidinon előállítása
8,18 g (40,9 mmol) 6-etil-2-fenil-4(3H)-pirimidinon,
1,68 g (42,0 mmol) nátrium-hidroxid, 10,42 g (41,0 mmol) jód és 50 ml víz elegyét 4 órán át 50’C-on melegítjük. Ezután lehűtjük és szűrjük. Az összegyűjtött fehér szilárd anyagot vákuumszárítószekrényben szárítjuk, így 12,60 g (75%)
6-etil-5-jód-2-fenil-4(3H)-pirimidinont kapunk.
1H-NMR(dg-DMSO) δ 1,25 (3H, t); 2,85 (2H, q); 7,50 (3H, m);
8,15 (2H, m).
Y3) eljárás
4.6-Difluor-5-etil-2-fenil-pirimidinon előállítása
3,14 g (12,41 mmol) 4,6-diklór-5-etil-2-fenil-pirimidin ml szulfolánnal készült oldatához keverés közben, 70-80’C-on 6,37 g (109,8 mmol) permetezve szárított káliumfluoridot adunk. Az elegyet egy fél órán át 200’C-on melegítjük. Hűtés után 100 ml vízzel hígítjuk, és 400 ml dietil-éter:hexán = 1:1 eleggyel extraháljuk. A szerves réteget 2 x 100 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A 2,30 g nyers termékhez 0,29 g, egy másik sarzsból származó nyers terméket adunk, és az anyagot 40 g szi1ikagélből készült oszlopon gyorskromatográfiás eljárással tisztítjuk. Az oszlop eluálásához 0, 5, 10, 15 és 20% dietil-éter tartalmazó hexánt használunk, ily módon 2,18 g (71%) 4,6-difluor-5-etil-2-fenil-pirimidint különítünk el fehér szilárd anyagként, amely 49-51*C-on olvad.
1H-NMR(CDC13) δ 1,2 (3H, t); 2,65 (2H, q); 7,50 (3H, m); 8,4 (2H, m).
Y4) eljárás
5-Klór-6-etil-2-fenil-4(3H)-pirimidinon előállítása
7,81 g (39,1 mmol) 6-etil-2-fenil-4(3H)-pirimidinon és
5,80 mg (43,4 mmol) N-klór-szukcinimid 100 ml jégecettel készült oldatát keverjük és 4 órán át 90*C-on tartjuk. Az elegyet lehűtjük, tört jégre öntjük, és a jég elolvadásáig
-58állni hagyjuk. Az elegyet szűrjük, és az összegyűjtött szilárd anyagot vízzel és kevés dietil-éterrel mossuk. A szilárd anyagot vákuumszárítószekrényben 50’C-on szárítjuk, így 7,99 g 5-klór-6-etil-2-fenil-4(3H)-pirimidinont (amely a 172. vegyület közbenső terméke) kapunk fehér szilárd anyag formájában.
XH-NMR (dg-DMSO) 6 1,30 (3H, t); 2,8 (2H, q); 7,6 (3H, m) ; 8,2 (2H, m).
Y5) eljárás
6-Fenoxi-2-fenil-4(3H(-pirimidinon előállítása
4,28 g (40,4 mmol) nátrium-karbonátot és 7,53 g (40,1 mmol) 4,6-dihidroxi-2-fenil-pirimidint 100 ml vízben oldunk, és az oldatot 4,27 g (40,3 mmol) nátrium-karbonát és 12,90 g (40,1 mmol) jód-benzol-diacetát 100 ml vízzel készült oldatához adjuk. Az elegyet 3 órán át 40’C-on melegítjük, majd hűlni hagyjuk. A fehér csapadékot szűréssel összegyűjtjük és vákuumszárítószekrényben 3 napon át szárítjuk, így 13,00 g nyers 6-oxi-2-fenil-5-fenil-jodónium-4(3H)pirimidinont kapunk. Ezt az anyagot 50 ml dimetilformamidban 2 órán át visszfolyatás közben forraljuk. Ezután az elegyet hűtjük, 500 ml vízbe öntjük és állni hagyjuk. A narancsszínű szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és vákuumszárítószekrényben szárítjuk. Ily módon 8,54 g nyers 5-jód-6-fenoxi-2-fenil-4(3H)-pirimidinont kapunk.
7,07 g (18,1 mmol) nyers 5-jód-6-fenoxi-2-fenil-4(3H)pirimidinon, 2,02 g (31,1 mmol) cinkpor és 25 ml jégecet elegyét visszafolyatás közben forraljuk. 15 perc eltelte után további 2,06 g (31,7 mmol), majd 15 perccel később
-59ismét 2,04 g (31,4 mmol) cinkport adunk hozzá. Az elgyet 2 órán át visszfolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük, és a reagálatlan cinket szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet forgó készülékben bepároljuk. A visszamaradó félszilárd anyagot 75 ml forró vízzel eldolgozzuk, így 6,01 g (a 4,6-dihidroxi-2-fenil-pirimidinre számítva 57%) 6-fenoxi-2-fenil-4(3H)-pirimidinont kapunk sárga szilárd anyag formájában.
^H-NMRÍdg-DMSO) ö 5,5 (1H, s); 7,1-7,5 (8H); 8,1 (2H).
Z1) eljárás
6-(Dimetil-amino-karbonil)-5-metil-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinon (19, vegyület) előállítása
1,81 g (6,1 mmol) 6-(etoxi-karbonil)-5-metil-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pírimidinon 100 ml etanollal és 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához 50 ml 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk. Az elegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük, és azután forgó készülékben a szerves oldószerek nagy részét lepárlással eltávolítjuk. A maradékot 50 ml 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal hígítjuk, és 100 ml dietil-éterrel mossuk. A vizes fázist tömény sósavval megsavanyítjuk, és 2 x 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített etil-acetátos extraktumokat 50 ml telített vizes nátrium-klórid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk, így 0,87 g (53%) nyers 6-karboxi-5-metil-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinont kapunk barna olaj formájában.
0,87 g (3,2 mmol) nyers 6-karboxi-5-metil-2-fenil-3propargil-4(3H)-pirimidinon, 0,32 g (3,9 mmol) dimetil-aminhidroklorid és 2 ml piridin 10 ml tetrahidrofuránnal készült
-60oldatához keverés közben 0,74 g (3,6 mmol) szilárd N,N’-diciklohexil-karbodiimidet adunk. Az elegyet 4 napon át szobahőmérsékleten keverjük, és azután az oldatlan anyagok eltávolítására szűrjük. A szűrletet 150 ml etil-acetáttal hígítjuk, 50 ml 5%-os vizes hidrogén-klorid-oldattal és 50 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 0,40 g nyers terméket kapunk, amelyet 30 g szilikagélből készült oszlopon gyors kromatográfiás eljárással tisztítunk, eluálószerként 60% és 80% etil-acetátot tartalmazó hexánt, majd tiszta etil-acetátot használunk. Ily módon 0,30 g (32%) 6-(d imetil-amino-karboni1)-5-meti1-2-feni1-3-propargil-4(3H)-pirimidinont (19. vegyületet) különítünk el, amely 137-140‘C-on olvad.
1H-NMR(CDC13) δ 2,15 (3H, s); 2,40 (1H, t); 3,00 (3H, s); 3,10 (3H, s); 4,65 (2H, d); 7,55 (3H, m); 7,70 (2H, m).
Z2) eljárás
6-(Dimetil-amino)-5-metil-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinon (23, vegyület) előállítása
1,5 g (3,8 mmol) 6-klór-5-metil-2-fenil-3-propargil-
4(3H)-pirimidinon 4 ml tetrahidrofuránnal készült jéghideg oldatához 22 ml (99 mmol) 4,5 mólos dietil-éteres dimetilamin oldatot adunk 2-4 ml-es részletekben, 7 nap alatt. A reakcióelegyet hagyjuk melegedni és minden hozzáadás után szobahőmérsékleten keverjük. A reakció előrehaladását gázkromatográfiásán követjük, és 80%-os átalakulásig folytatjuk. Ezután az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterben felvesszük, majd két alkalommal vízzel • · ··
-61mossuk. A szerves réteget magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. Az 1,15 g nyers szilárd terméket szilikagélen gyors oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk, eluálószerként 25%-tól 30%-ig változó mennyiségű etil-acetátot tartalmazó etil-acetát/hexán gradienselegyet alkalmazunk. Ily módon tiszta 6-(dimetil-amino)-5-metil-2-fenil-3propargil-4(3H)-pirimidinont (23. vegyületet) különítünk el fehér szilárd anyag alakjában.
1H-NMR (CDC13) 6 2,2 (3H, s); 2,35 (1H, t); 3,5 (6H, s); 4,6 (2H, d); 7,65 (3H, m); 7,75 (2H, m).
Z3) eljárás
5-Etil-3-(2-oxo-propil)-2-fenil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon (179. vegyület(ó) előállítása
4,83 g (15,8 mmol) 5-etil-3-propargil-2-fenil-6-(tri-fluor-metil)-4 ( 3H)-pirimidinon (46. vegyület) 50 ml tetrahidrofuránnal készült ooldatához keverés közben 50 ml 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk. Az elegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd hűtjük és 150 ml etil-acetáttal hígítjuk. A szerves réteget elválasztjuk, 50 ml vízzel és 50 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, azután magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 4,74 g 5-etil-3-(2-oxo-propil)-2-fenil-6(trilfuor-metil)-4(3H)-pirimidinont (179. vegyületet) kapunk fehér szilárd anyagként.
1H-NMR(CDC13) δ 1,2 (3H); 2,2 (3H, s); 2,7 (2H, q); 4,7 (2H, s); 7,45 (5H, m).
-62Ζ4) eljárás
J>_-Met i 1-2-f enil~3-PEQPargil-6-(met il-t ίο )-4( 3Η)-pirimidinon (26, vegyület) előállítása
2,5 g (9,67 mmol) 6-klór-5-metil-2-fenil-3-propargil4(3H)-pirimidinon 100 ml metanollal készült oldatához 0,8 g (11,4 mmol) nátrium-tiometoxidot adunk, és az elegyet 4 napon át szobahőmérsékleten keverjük. A metanolt lepároljuk, és a maradékot 100 ml etil-acetátban oldjuk, majd 3 alkalommal 50-50 ml 1 mólos nátrium-hidroxid-oldattal és egy alkalommal 50 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. A szerves réteget magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A 2,6 g nyers terméket szilikagélen gyors oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk, eluálószerként 100%-os metilén-dikloridot használunk, így 5-metil-2-fenil-3-propargil-6-(tio-metil)-4(3H)-pirimidinont (26. vegyületet) különítünk el fehér szilárd anyag formájában.
1H-NMR(CDC13) 6 2,1 (3H, s); 2,35 (1H, t); 2,5 (3H, s); 4,55 (2H, d); 7,5 (3H, m); 7,7 (2H, m).
Z5) eljárás
3-(2,2-Diroetoxi-propil)-6-etil-5-metil-2-fenil-4(3H)-pirimidinon (36. vegyület) előállítása
4,51 g (17,9 mmol) 6-etil-5-metil-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinon (5. vegyület) 30 ml metanollal készült szuszpenziójához keverés közben 7,50 g (34,7 mmol) 25 tömeg%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot adunk. Az elegyet addig melegítjük, amíg homogénné válik, majd 2,2 ml (35,3 mmol) metil-jodidot adunk hozzá. Ezután 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd forgó készülékben a
-63metanol nagy részét eltávolítjuk. A maradékot 100 ml víz és kétszer 100 ml dietil-éter között megosztjuk. Az egyesített éteres rétegeket 50 ml telített vizes nátrium-kloridoldattal mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 4,35 g sárga olaj marad vissza, amelyet 50 g szilikagélből készült oszlopon gyorsan kromatografálunk, eluálószerként 20, 30, 40 és 50% dietil-étert tartalmazó hexánt használunk. Ily módon 3,30 g (58%)
3-(2,2-dimetoxi-propil)-6-etil-5-metil-2-fenil-4(3H)-pirimidinont (36. vegyületet) különítünk el, amely 80-83’C-on olvad.
1H-NMR(CDC13) δ 1,15 (3H, s); 1,25 (3H, t); 2,15 (3H, s);
2,65 (2H, q); 2,85 (6H, s); 4,4 (2H, m); 7,45 (5H, s).
Z6) eljárás
3-(Metoxi-metil)-2-fenil-6-(trifluor-metil)-4(3H ) -pirimidinon (6. vegyület) előállítása
1,5 g (5,9 mmol) 2-feni1-6-(trifluor-meti1)-4(3H ) pirimidinon, 17,2 g (226,3 mmol) dimetoxi-metán és 35 ml kloroform oldatához 2,5 g (17,6 mmol) foszfor-pentoxidot adunk szobahőmérsékleten. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint (eluálószer: 25% eti1-acetátot tartalmazó hexán) a reakció 4 óra elteltével még nem teljes, ezért további 3 g (21,1 mmol) foszfor-pentoxidot adunk az elegyhez. A keverést még 16 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet ezután tört jégre öntjük, és 1 mólos nátrium-hidroxidoldatot és metilén-dikloridot adunk hozzá. A rétegeket elválasztjuk, és a vizes réteget két alkalommal metiléndikloriddal extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük * *« és telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. 1,1 g nyers terméket kapunk, amelyet hexánból való átkristályosítással tisztítunk. így 0,55 g (32%) 3-(metoxi-metil)-2-fenil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinont (6. vegyületet) különítünk el sárga szilárd anyag formájában.
^H-NMR (CDC13) δ 3,55 (3H, s); 5,2 (2H, d); 6,85 (1H, s);
7,65 (3H, m); 7,75 (2H, m).
Z7) eljárás
6-Etil-2-fenil-3-propargil-5-r 2-(trimetil-szilil)-etinil]-4(3H )-pirimidinon (92. vegyület) előállítása
3,59 g (9,86 mmol) 6-etil-5-jód-2-fenil-3-propargil-
-4(3H)-pirimidinon és 16,45 g (167,5 mmol) trimetil-szilil-acetilén 40 ml dimeti1-fo miamiddal készült oldatához keverés közben 1,13 g (0,98 mmol) tetrákisz(trifeni1-foszfin)palládium(0)-t, 0,41 g (2,15 mmol) réz(I)-jodidot és 2,8 ml (20,0 mmol) trieti1-amint adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük, 200 ml vízzel hígítjuk, és 2 x 200 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. 5,71 g fekete olaj marad vissza, amelyet 50 g szilikagélből készült oszlopon gyorsan kromatografálunk, eluálószerként 0, 10, 20, 30, 40, 50, 60 és 80% dietil-étert tartalmazó hexánt használunk, így 0,80 g anyagot különítünk el. Ezt I-es aktivitású alumínium-oxid oszlopon kromatográfiásan tovább tisztítjuk, eluálószerként 0, 10, 20, 35 , 50 és 75% dietil-étert tartalmazó hexánt, majd tiszta dietil-étert használunk.
♦·· ·«·· ··· · • ·· · · ·· • · · · · · ··· ·· · ·· ··
-65Ezzel az eljárással 0,43 (13%) 6-etil-2-fenil-3-propargil-5-[2-(trimetil-szilil)-etinil]-4(3H)-pirimidinont kapunk olaj alakjában.
1H-NMR(CDC13) Ö 0,25 (9H, s); 1,25 (3H, t); 2,37 (1H; t);
2,85 (2H, q); 4,60 (2H, d); 7,55 (3H, m); 7,75 (2H, m).
Z8) eljárás
5-Etil-2-(l-oxo-4-piridil)-3-propargj1-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon (133. vegyület) előállítása
8,54 (27,8 mmol) 5-etil-3-propargil-2-(4-piridil)-6-(trifluor-meti1)-4(3H)-pirimidinon (58. vegyület) 50 ml etanollal készült szuszpenziójához keverés közben 9,07 g (18,3 mmol) monoperoxi-ftálsav-magnéziumsó-hexahidrátot adunk. Az elegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az etanol nagy részét forgó készülékben lepároljuk, és a maradékot 150 ml etil-acetát és 75 ml 5%-os vizes hidrogénklorid-oldat között megosztjuk. A szerves réteget 2 x 75 ml telített vizes nátirum-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és azután bepároljuk. így 8,42 g 5-etil-2-(l-oxo-4-piridil)-3-propargil-6-(trifluor-metil)4(3H)-pirimidinont (133. vegyületet) kapunk sárga szilárd anyagként.
1H-NMR(CDC13) δ 1,25 (3H, t); 1,30 (3H, t); 2,60 (1H, t);
2,8 (4H, m); 4,7 (2H, d); 7,8 (2H, d); 8,35 (2H, d).
Z9) eljárás
2-(2-Ciano-4-pi ridil) - 5-etil-3-propargi1-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon (141. vegyület) előállítása
6,96 g (21,6 mmol) 5-etil-2-(l-oxo-4-piridil )-3-propar«4 ····
-66gi1-6-(trifluor-meti1)-4(3Η)-pirimidinon és 6,0 ml (42,8 mmol) trietil-amin 20 ml acetonitrillel készült oldatához keverés közben 11,5 ml (86,3 mmol) trimetil-szilil-cianidot adunk. Az elegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Egy éjszakai állást követően az elegyet 150 ml dietiléterrel hígítjuk, 3 x 50 ml vízzel mossuk és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 4,94 g nyers termék marad vissza fekete kátrányként. Ezt az anyagot gyors kromatográfiás eljárással 60 g szilikagélen tisztítjuk, eluálószerként 0, 20, 35, 50, 65 és 80% dietil-étert tartalmazó hexánt, majd 100%-os dietil-étert használunk. Ily módon 1,78 g 2-(2-ciano-4-piridil)-5-etil-3-propargil-6(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinont (141. vegyületet) kapunk szilárd anyagként.
1H-NMR(CDC13) ö 1,25 (3H, t); 2,60 (1H, t); 2,8 (2H, q); 4,6 (2H, d); 8,0 (1H, d); 8,10 (1H, s); 9,0 (1H, d).
Z10) eljárás
2-Fenil-3,5,6-trietil-4(3H)-pirimidin-1ion (124. vegyület) előállítása
1,0 g (3,9 mmol) 2-fenil-3,5,6-trietil-4(3H)-pirimidinon, 0,87 g (2,1 mmol) Lawesson-féle reagens és 35 ml toluol elegyét 20 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálat (eluálószer: 20% etilacetátot tartalmazó hexán) szerint a termék polárisabb, mint a kiindulási anyag. A reakció még nem teljes, ezért további 1,2 g (2,96 mmol) Lawesson reagenst adunk az elegyhez, és a forralást 16 órán át folytatjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, ekkor 2,2 g sárga nedves szilárd anyag marad • ·
-67vissza. Szilikagél oszlopon végzett gyors kromatografálás (eluálószer: 20% etil-acetátot tartalmazó hexán) eredményeként 0,5 g tiont tartalmazó anyagot különítünk el, amelyet gyors kromatográfiás eljárással ismételten tisztítunk (eluálószer: 5% etil-acetátot tartalmazó hexán), így 280 mg (26,4%) 2-fenil-3,5,6-trietil-4(3H)-pirimidin-tiont (124. vegyületet) kapunk olaj alakjában.
1H-NMR(CDC13) 6 1,25 (9H, m); 2,7 (2H, q); 3,05 (2H, q); 4,6 (2H, q); 7,5 (5H, m).
Zll) eljárás
5,6-Dietil-2-fenil-3-f 3-(trimetil-szilil)-prop-2-inil1-
-4(3H)-pirimidinon (182, vegyület) előállítása
Egy szárítószekrényben kiszárított 50 ml-es háromnyakú lombikba 0,9 g (3,38 mmol) 5,6-dietil-2-fenil-3-propargil-4(3H )-pirimidinont és 25 ml frissein desztillált tetrahidrofuránt mérünk. Az oldatot -70’C-ra hűtjük, és 2,2 ml
1,6 mólos (3,52 mmol) hexános n-butil-1ítiura-oldatot adunk hozzá olyan ütemben, hogy a hőmérséklet az adagolás folyamán -62*0 alatt maradjon. A reakcióelegy feketévé válik, ezután még 12 percig -70*C-on keverjük. Az elegyhez 0,47 ml (3,70 mmol) trimeti1-szilil-kloridot adunk, majd -70’C-on 20 percig keverjük. A szárazjég fürdőt eltávolítjuk, és a reakcióelegyet tovább keverjük, miközben egy éjszakán át hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. A tétrahidrofuránt vákuumban eltávolítjuk, és a maradékhoz dietil-étert adunk. Az éteres oldatot 3 alkalommal vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. 1,2 g nyers termék marad vissza barna olaj alakjában. Ezt a nyers terméket 30 g
-68szilikagélből készült oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként 18% etil-acetátot tartalmazó hexánt használunk. 0,8 g (70%) 5,6-dietil-2-fenil-3-[3-(trimetil-szilil)-2-propinil]-4(3H)-pirimidinont (182. vegyületet) kapunk sárga olajként.
1H-NMR(CDC13) 6 0,18 (9H, s); 1,25 (6H, m); 2,65 (4H, q);
4,6 (2H, s); 7,6 (3H, m); 7,42-7,8 (5H, m).
Z12) eljárás
5-Etil-3-(pent-2-in-4-én-l-il)-2-feni1-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon (111. vegyület) előállítása
1,01 g (3,28 mmol) 5-eti1-2-feni1-3-propargi1-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon és 0,61 g (3,96 mmol) vinil-jodid 25 ml trietil-aminnal készült és oxigénmentesített oldatához 60 mg réz(I)-jodid és 60 mg bisz(trifenilfoszfin)paládium(II)-klorid keverékét adjuk. Az elegyet 22 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd forgó készülékben a trietil-amin nagy részét eltávolítjuk. A maradékot 150 ml etil-acetátban felvesszük, 75 ml 5%-os vizes hidrogén-klorid-oldattal, 75 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és 75 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, majd szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 1,51 g barna kátrány marad vissza, amelyet 30 g szilikagélből készült oszlopon gyorsan kromatografálunk , eluálószerként 20, 40, 60 és 80% dietil-étert tartalmazó hexánt használunk, így 0,31 g nyers 5-eti1-3-(pent-2-in-4-én-l-il)-2-fenil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinont különítünk el. Egy második kromatografálás eredményeként 0,25 g (23%) tiszta 5-etil-3-(pent-2-in-4-én-l-il)-2-fenil·· ··
-69-6-(trifluor-metil)-4(3Η)-pirimidinont (111. vegyületet) kapunk szilárd anyagként, amely 104-106*C-on olvad. 1H-NMR(CDC13) δ 1,25 (3H, t); 2,8 (2H, q); 4,75 (2H, s);
5.5- 5,9 (3H, m); 7,55 (3H, m); 7,7 (2H, m).
Z13) példa
2-(1-Metil-3-piridínium)-5-etil-3-propargil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon-.iodid (61. vegyület) előállítása
1,23 g (4,01 mmol) 5-etil-3-propargil-2-(3-piridi1)-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon és 1,0 ml (16,1 mmol) metil-jodid 5 ml kloroformmal készült oldatát 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután további 1,0 ml metil-jodid adunk az elegyhez, és a forralást egy éjszakán át folytatjuk. Forgó készülékben való bepárlás után 1,86 g 2-(1-meti1-3-pi ridínium)-5-etil-3-propargil-6-(tri fluor-metil)-4 ( 3H)-pir imidinon-jodidot kapunk barna szilárd anyagként .
1H-NMR(CDC13) δ 1,2 (3H, t); 2,7 (1H, t); 2,75 (2H, q); 4,65 (3H, s); 4,9 (2H, d); 8,4 (1H, t); 8,9 (1H, d); 9,2 (1H, s);
9,5 (1H, d).
Z14) eljárás
5.6- Dietil-2-(3-formil-fenil)-3-propargil-4(3H)-pirimidinon (69, vegyület) előállítása
2,3 g (6,8 mmol) 5,6-dieti1-2-[3-(2-dioxolani1)-fenil]-3-propargil-4(3H)-pirimidinon 1 ml etil-acetáttal készült oldatához 50 ml 6 mólos sósavat adunk, és az elegyet 4 órán át keverjük. A reakció előrehaladását gáz- és vékonyréteg-kromatográfiásan (eluálószer: 20% etil-acetátot • ·* · « · • · * * « · ··· ·· · 4
-70tartalmazó hexán) követjük. A reakció befejeződése után az elegyhez 75 ml dietil-étert és 150 ml vizet adunk. A rétegeket elválasztjuk, és a vizes réteget két alkalommal 50-50 ml dietil-éterrel extraháljuk. A szerves rétegeket egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 1,73 g (86%) 5,6-dietil-2-(3-formil-fenil)-3-propargil-4(3H)-pirimidinont (69. vegyületet kapunk sárga olaj alakjában, amely állás közben megszilárdul. Op. 82-86’C. 1H-NMR(CDC13) 6 1,25 (6H, m); 2,4 (1H, t); 2,65 (4H, q);
4,6 (2H, d); 7,7 (1H, t); 8,05 (2H, m); 8,25 (1H, s); 10,15 (1H, s).
Z15) eljárás
3,6-Dietil-2-fenil-5-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon (185. vegyület) előállítása
1,00 g (2,8 mmol) 3,6-dieti1-5-jód-2-feni1-4(3H ) -pirimidinon, 1,08 g (5,7 mmol) réz (I) - jodid, 1,54 g (11,3 mmol) nátrium-trifluor-acetát és 8 ml vízmentes N-metil-pirrolidinon elegyét 2 órán át 175*C-on melegítjük. Az elegyet lehűtjük, 175 ml dietil-éterel hígítjuk, 4 x 50 ml vízzel mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert forgó készülékben eltávolítjuk, így 0,92 g nyers termék marad vissza barna olaj alakjában. Ezt az anyagot 25 g szi1ikagélből készült oszlopon gyors kromatográfiás eljárással tisztítjuk, eluálószerként 100-100 ml 0, 10, 20, 30, 40, 50 és 75% dietil-étert tartalmazó hexánt használunk, így 0,35 g 3,6-dietil-2-fenil-5-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinont (185. vegyületet) kapunk fehér szilárd anyagként. 1H-NMR(CDC13) δ 1,25 (3H, t); 1,30 (3H, t); 2,8 (2H; q); 4,0 (2H, q); 7,5 (5H).
···· • ti
-71Z16) eljárás
5.6- Dietil-2-[3-(hidroxi-imino)-fenil1-3-propargil-4( 3H)~ -pirimidinon (139. vegyület) előállítása
100 ml-es gömblombikba 1,1 g (3,7 mmol) 5,6-dietil-2-(3-formil-fenil )-3-propargil-4(3H)-pirimidinont, 0,52 g (7,5 mmol) hidroxil-amin-hidrokloridot és 50 ml etanolt mérünk. A reakcióelegyet 17 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az etanolt vákuumban eltávolítjuk, és a maradékhoz dietil-étert és etil-acetátot adunk. A szerves fázist három alkalommal vízzel mossuk. A szerves réteget gravitációsan szűrjük a 0,22 g fehér szilárd 5,6-dietil-2-[3-(hidroxi-imino)-fenil]-3-propargil-4(3H)-pirimidinon (139. vegyület) eltávolítására. A szerves réteget magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk, így további 0,67 g 5,6dietil-2-[3-(hidroxi-imino)-fenil]-3-propargil-4(3H)-pirimidinont (139. vegyületet) kapunk fehér szilárd anyagként. Az egyesített hozam 77,6%.
1H-NMR(CDC13) δ 1,25 (6H, m); 2,35 (1H, t); 2,65 (4H, m);
4,6 (2H, d); 7,49-8,15 (4H, m); 8,7 (1H, s).
Z17) eljárás
5.6- Dietil-2-(3-ciano-fenil)-3-propargil-4(3H)-pirimidinon (137. vegyület) előállítása
0,64 g (2,07 mmol) 5,6-dietil-2-[3-(hidroxi-imino)-feni1]-3-propargil-4(3H)-pirimidinon 10 ml metilén-dikloriddal készült, jéggel hűtött oldatához 1,5 ml (20,5 mmol) tionil-kloridot csepegtetünk. A jégfürdőt eltávolítjuk, és a reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet bepároljuk, és a maradékról két alkalommal
-7210-10 ml metilén-dikloridot desztillálunk le vákuumban. 0,65 g világosbarna szilárd anyagot kapunk nyerstermékként. Ezt egy előző sarzsból származó 0,15 g nyers termékkel egyesítjük, 10 cm vastag bázisos alumínium-oxid rétegen át szűrjük, és 700 ml metilén-dikloriddal mossuk. 400 mg 5,6-dietil-2-(3-ciano-fenil)-3-propargil-4(3H)-pirimidinont (137. vegyületet) kapunk.
1H-NMR(CDC13) δ 1,25 (6H, m); 2,4 (1H, t); 2,65 (4H, m); 4,58 (2H, d); 7,64-8,1 (4H,m).
Z18) eljárás
5-Etil-3-(3-jód-propargil)-2-fenil-6~(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon (219, vegyület) előállítása
1,53 g (5,0 mmol) 5-etil-2-fenil-3-propargil-6-(tri-fluor-metil)-4(3H)-pirimidinon (46. vegyület) 30 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát keverés közben -70*C-ra hűtjük, és 4,5 ml 1,6 mólos (7,2 mmol) hexános n-butil1ítium-oldatot csepegtetünk hozzá 15 perc alatt. Az elegyet -70’C-on 45 percig keverjük, majd 1,50 g (6,7 mmol) N-jódszukcinimid 10 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk hozzá cseppenként, 15 perc alatt. Az elegyet -70’C-on 45 percig, majd szobahőmérsékleten 30 percig keverjük. Ezután 175 ml dietil-éterrel hígítjuk, 2 x 50 ml vízzel és 50 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után
2,36 g nyers termék marad vissza barna szilárd anyagként, amelyet 30 g szilikagélen gyors kromatográfiás eljárással tisztítunk, eluálószerként 0, 10, 20, 30 és 40% dietil-étert tartalmazó hexánt használunk. Ily módon 0,96 g (44%)
5-etil-3-(3-jód-propargil)-2-fenil-6-(trifluor-metil)-4(3H ) -pirimidinont (219. vegyületet) különítünk el szürkés-fehér szilárd anyag formájában, amely 120-125’C-on bomlás közben olvad.
1H-NMR(CDC13) δ 1,25 (3H, t); 2,75 (2H, q) ; 4,75 (2H, s);
7,5-7,7 (5H).
Z19) eljárás - általános leírás
Egy (hidroxi-metil)-pirimidinont metilezőszerrel, előnyösen dimetil-szulfáttal reagáltatunk, és fázistranszfer körülményeket alkalmazunk közömbös oldószer, előnyösen metilén-diklorid és bázist tartalmazó víz között kvaterner amónium katalizátor, általában benzil-trietil-ammónium-klorid jelenlétében.
Z19) eljárás - részletes példa
5-(Metoxi-metil)-2-f enil-3-proparg i1-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon (240, vegyület) előállítása
0,22 ml (2,38 mmol) dimeti1-szülfát 7 ml metilén-dikloriddal készült oldatához gyors egymás utánban 272 mg (3,4 mmol) 50%-os nátrium-hidroxidot, 1 ml vizet, katalitikus mennyiségű benzil-trietil-ammónium-kloridot és 700 mg (2,27 mmol) 5-(hidroxi-metil)-2-fenil-3-propargil-6-(tri-fluor-metil)-4(3H)-pirimidinont adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük, majd 30 ml vízbe öntjük. A rétegeket elválasztjuk, és a vizes réteget 2 x 30 ml metilén-dikloriddal extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. A terméket közepes nyomáson «V ····
-74folyadékkromatográfiás eljárással tisztítjuk, eluálószerként hexán és etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyét használjuk, így 200 mg (0,62 mmol, 27%) fehér szilárd anyagot kapunk, amely 131-132’C-on olvad.
1H-NMR(CDC13) δ 1,45 (1H, t); 3,5 (3H, s); 4,6 (2H, s); 4,7 (2H, d); 7,6 (3H, m); 7,8 (3H, m).
Z20) eljárás - általános leírás
Egy (hidroxi-metil)-pirimidinont közömbös oldószerben, például metilén-dikloridban alacsony hőmérsékleten, előnyösen -78C-on cseppenként dietil-amino-kén-trifluorid ugyanilyen oldószerrel készült oldatához adunk, és hagyjuk, hogy a reakció végbemenjen.
Z20) eljárás - részletes példa
5-(Monofluor-metil)-2-fenil-3-propargil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon (241. vegyület) előállítása
0,29 ml (365 mg, 2,27 mmol) dietil-amino-kén-trifluorid ml metilén-dikloriddal készült oldatához -78*C-on cseppenként 0,7 g (2,27 mmol) 5-(hidroxi-metil)-2-fenil-3-propargi1-6-(trifluor-meti1)-4(3H)-pirimidinon 10 ml metilén-dikloriddal készült oldatát adjuk 0,5 óra alatt. Az adagolás befejezését követően a reakcióelegyet 0,5 órán át 78’Con keverjük, majd szobahőmérsékletre melegítjük és óvatosan 100 ml jégre öntjük. A rétegeket elválasztjuk, és a vizes réteget 2 x 50 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, magnézium-szülfátón szárítjuk, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. 520 mg (1,78 mmol, 79%) fehér szilárd anyagot kapunk, amely 134···
-75135*C-on olvad.
1H-NMR(CDC13) δ 2,8 (1H, t, J = 2,4Hz); 5,0 (2H, d, J = 2,4Hz); 5,9 (2H, dd, J = 46,8Hz, 1,2Hz); 7,9 (3H, m); 8,1 (2H, m).
Z22) eljárás
2-(2,6-Diklór-4-piridil )-6-etil-5-metoxi-3-(2-oxo-propil)-4(3H)-pirimidinon (221. vegyület) előállítása
1,0 g nyers 2-(2,6-diklór-4-piridil)-6-etil-5-metoxi-3-propargil-4(3H)-pírimidinont (199. vegyületet) minimális mennyiségű metilén-dikloridban oldunk, és az oldatot 10 cm vastag bázisos alumínium-oxid rétegen át vákuumban szűrjük, majd 500 ml metilén-dikloriddal és 500 ml dietil-éterrel mossuk. 64 órás állás után az alumínium-oxidot 500 ml tetrahidrofuránnal mossuk. A tetrahidrofurán eltávolítása után 1,0 g szilárd anyag marad vissza, amely vékonyrétegen (eluálószer: 20% etil-acetátot tartalmazó hexán) két foltot ad. Ezt a terméket 40 g szilikagélből készült oszlopon tisztítjuk, eluálószerként 30% eti1-acetátot tartalmazó hexánt használunk. A vékonyréteg-kromatogram szerint a kevésbé poláris folt a 199. vegyületnek, és a polárisabb folt a 221. vegyületnek felel meg. 0,3 g 2-(3,5-diklór-4-piridil)-6-etil-5-metoxi-3-(2-oxo-propán)-4(3H)-pirimidinont (221. vegyületet) különítünk el szilárd anyagként.
1H-NMR(CDC13) δ 1,25 (3H, t); 2,3 (3H, s); 2,68 (2H, q); 3,94 (3H, s); 4,65 (2H, s); 7,4 (2H, s).
Z23) eljárás - általános leírás
Egy (hidroxi-metil )-pirimidinont valamilyen oldószer
-76ben, például metilén-dikloridban alacsony, előnyösen -50 és -60‘C közötti hőmérsékleten aktíváit dimetil-szulfoxid reagens ugyanilyen oldószerrel készült oldatához adunk. Egy bizonyos ideig történő keverés után bázist, általában trietil-amint adunk az elegyhez, amelyet azután szobahőmérsékletre melegítünk, és belőle a terméket elkülönítjük.
Z23) eljárás - részletes példa
5-Forrni1-2-fenil-3-propargil-6-(trifluor-metil)-4(3H)~ -pirimidinon (246. vegyület) előállítása ml metilén-dikloridhoz -60’C-on 433 pl (630 mg, 4,96 mmol) oxalil-kloridot, majd cseppenként 704 pl (755 mg, 9,92 mmol) dimeti1-szulfoxidőt adunk. Az elegyet 10 percig keverjük, majd 1,39 g (4,5 mmol) 5-(hidroxi-metil)-2-fenil-3-propargi1-6-(trifluor-metil )-4(3H)-pirimidinon 20 ml meti1én-diklóriddal készült oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet -60’C-on egy órán át keverjük, majd 3,13 ml (2,28 g, 22,5 mmol) trietil-amint csepegtetünk hozzá és szobahőmérsékletre történő melegítés után 20 ml vízzel elegyítjük. A rétegeket elválasztjuk, és a vizes réteget 2 x 30 ml metilén-dikloriddal extraháljuk. A szerves rétegeket egyesítjük, telített vizes nátrium-hdirogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. 1,22 g (3,98 mmol, 88%) terméket kapunk 110-112°C-on olvadó fehér szilárd anyag formájában.
1H-NMR(CDC13) δ 2,5 (1H, t); 4,7 (2H, d); 7,6 (3H, m); 7,8 (2H, m); 10,4 (1H, s).
-77Ζ24. példa - általános leírás
Egy aldehidcsoporttal helyettesített pirimidinont közömbös szerves oldószerben és egy alkoholban, például etilénglikolban oldunk, és sav katalizátor hozzáadása után az elegyet visszafolyatás közben forraljuk, miközben a képződött vizet Dean-Stark készülék segítségével eltávolítjuk. Oldószerként rendszerint toluolt és katalizátorként toluolszulfonsavat alkalmazunk.
Z24) eljárás
5- (1,3-Dioxalán-2-il)-2-feni1^3-propargi1-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon (249. vegyület) előállítása
650 mg (2,12 mmol) 5-formil-2-fenil-3-propargil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinonhoz 30 ml toluolban 130 pl (144 mg, 2,33 mmol) etilénglikolt és katalitikus menynyiségű toluolszulfonsavat adunk. A reakcióelegyet egy éjszakán át visszafolyatás közben forraljuk, ezalatt a képződött vizet Dean-Stark készülék segítségével eltávolítjuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 1 x 40 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és 1 x 40 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. 620 mg (1,85 mmol, 87%) terméket kapunk fehér szilárd anyagként, amely 185-187‘C-on olvad.
1H-NMR(CDC13) ö 2,4 (1H, t); 4,1 (2H, t); 4,4 (2H, t); 4,6 (2H, d); 6,2 (1H, s); 7,55 (3H, m); 7,75 (2H, m).
Z25) eljárás
6- Eti1- 5 -(2-hidroxi-eti1)- 2-feni1- 3-propargi1-4(3H)-pirimidinon (274. vegyület) előállítása
1,35 g (4,4 mmol) 6-etil-5-(metoxi-karbonil-metil)-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinon (105. vegyület) 30 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát jégfürdőben hűtjük, és keverés közben 0,10 g (2,6 mmol) lítium-alumínium-hidrid 10 ml dietil-éterrel készült szuszpenzióját adjuk hozzá. A jégfürdőt hagyjuk megolvadni, és a reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután további 0,05 g (1,3 mmol) lítium-alumínium-hidridet adunk hozzá, és a keverést szobahőmérsékleten 1 órán át folytatjuk. Az elegyet 100 ml vízbe és 100 ml dieti 1-éterbe öntjük és 1 órán át állni hagyjuk. A rétegeket elválasztjuk, és a vizes réteget 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat 50 ml 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 1,36 g nyers terméket kapunk borostyánszínű szirup formájában, amelyet 30 g szilikagélen gyors kromatográfiás eljárással tisztítunk, eluálószerként 20, 40, 60 és 80% etil-acetátot tartalmazó hexánt, majd tiszta etil-acetátot alkalmazunk. Ily módon 6-etil-5-(2-hidroxi-etil)-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinont (274. vegyületet) különítünk el olaj alakjában.
1H-NMR(CDC13) δ 1,2 (3H, t); 2,35 (1H, t); 2,65 (2H, q); 2,90 (2H, t); 3,85 (2H, t); 4,55 (2H, d); 7,5 (3H, m); 7,7 (2H, m).
Z26) eljárás
5-( Amino-karbonil-inetil)-6-eti1-2-fenil-3-propargil-4( 3H)~ -pirimidinon (275. vegyület) előállítása
1,75 g (5,7 mmol) 6-etil-5-(metoxi-karbonil-metil)-2
-79-fenil-3-propargil-4(3Η)-pirimidinon (105. vegyület) 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához keverés közben 200 ml tömény vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk. Az elegyet 2 héten át keverjük, utána a tetrahidrofurán nagy részét forgó készülékben lepároljuk. Az elegyet 100 ml eti1-acetáttal rázzuk, majd szűrjük. A szilárd anyagot összegyűjtjük és vákuumszárítószekrényben 50*C-on szárítjuk, így 0,57 g 5-(amino-karbonil-metil)-6-etil-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinont (275. vegyületet) kapunk, amely 196-197*C-on olvad.
1H-NMR(dg-DMSO) δ 1,15 (3H, t); 2,5 (2H, q); 3,2 (1H, t);
3,4 (2H, s); 4,5 5 (2H, d) ; 6,9 (1H, széles s); 7,35 (1H,
széles s); 7,55 (3H, m); 7,7 (2H, m) .
A szűrlet vizes részét még két alkalommal 100-100 ml
etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk és forgó készülékben bepároljuk. Ily módon további 0,54 g 275. vegyületet kapunk.
Z27) eljárás
6-Eti1-5-hidroxi-2-feni1-3-propargi1-4(3H)-pirimidinon (276. vegyület) előállítása
Egy szárítószekrényben szárított 3-nyakú gömblombikba, amely mágneses keverővei, hőmérővel, adagoló tölcsérrel, szeptummal és nitrogénbevezetővel van ellátva, 10 ml 1 mólos metilén-dikloridős bór-tribromidot oldatot mérünk fecskendő segítségével. A bór-tribromid-oldatot aceton-száraz jég fürdőben -65C-ra hűtjük, és 0,9 g (3,3 mmol) 6-etil-5-metoxi-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinont (183. vegyületet) adunk hozzá cseppenként, adagoló tölcséren keresztül.
• ·· ···« · ·· ···· ··· · • · · · · · · • · · · · · • · · *· · ·· ··
-80A reakcióelegyet alacsony hőmérsékleten 1,5 órán át keverjük. A reakció előrehaladását gázkromatográfiásán követjük, és a vizsgálat szerint a reakció ennyi idő alatt végbemegy. A reakcióelegyhez lassan vizet adunk, és a keverést 1 órán át szobahőmérsékleten folytatjuk, Ezután az elegyet adagolótölcsérbe visszük át, és három alkalommal metilén-dikloriddal extraháljuk. A szerves rétegeket egyesítjük és magnézium-szulfáton szárítjuk. Bepárlás után 0,6 g (72%) 6-etil-5-hidroxi-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinont kapunk fehér szilárd anyagként, amely 152-154’C-on olvad. 1H-NMR(CDC13) ö 1,25 (3H, t); 2,4 (2H, t); 2,7 (2H, q); 4,65 (2H, d); 6,25 (1H, s); 7,55 (3H, m); 7,65 (2H, m).
Z28) eljárás
5-(Ciano-meti1)-6-eti1-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinon (277. vegyület) előállítása
0,25 g (0,85 mmol) 5-(amino-karboni1-metil)-6-eti1-2fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinon (275. vegyület) 12 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenzióját jégfürdőben lehűtjük, és keverés közben 0,15 ml (1,9 mmol) piridint, majd 0,13 ml (0,92 mmol) trifluor-ecetsavanhidridet adunk hozzá. Az elegyet jégfürdőben 4 órán át keverjük, azután 80 ml dietil-éterrel hígítjuk, 20 ml telített vizes nátriumhidrogén-karbonát-oldattal mossuk és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 0,24 g nyers termék marad vissza sárga szilárd anyag formájában. A nyers terméket 30 g szilikagélen gyorsan kromatografáljuk, eluálószerként egymást követően 50 és 75% dietil-étert tartalmazó hexánt, majd tiszta dietil-étert használunk, így 0,13 g 5• · • · · · · · · * • · · * · · ♦ • · · · · ·
-81(ciano-metil)-6-etil-2-fenil-3-propargi1-4(3H)-pírimidinont (277. vegyületet) különítünk el fehér szilárd anyagként, amely 178-180*C-on olvad.
^-NMRÍCDClg) δ 1,3 (3H, t); 2,4 (1H, t); 2,75 (2H, q); 3,75 (2H, s); 4,6 (2H, d); 7,55 (3H, m); 7,7 (2H, m).
Alkalmazási eljárások
A találmány másik tárgya eljárás gyomok irtására, amely abban áll, hogy a fenti gyomra vagy a fenti gyom tenyészhelyére vagy a fenti gyom tenyészközegére (például a fenti gyom tenyészközegének felületére) egy talámány szerinti vegyület vagy egy találmány szerinti készítmény herbicid szempontból hatásos mennyiségét felvisszük.
A találmány szerinti herbicid készítmény egy vagy több, a herbicid készítményekhez megfelelő hordozót tartalmazhat.
A találmány szerinti vegyületek kikelés előtti és kikelés utáni herbicidekként is használhatók. A kikelés előtti alkalmazáskor általában alacsonyabb dózis szükséges a gyomok irtásához. A kikelés előtti herbicideket rendszerint a vetés előtt, alatt vagy után, de a termesztett növény kikelése előtt visszük fel a talajra. A kikelés utáni herbicideket a növények kikelése után és a tenyészidőszak alatt alkalmazzuk. A találmány szerinti anyagok néhány mezőgazdaságilag fontos termény, így a kukorica, gyapot, rizs, szójabab, cukorrépa, napraforgó, földimogyoró és búza vonatkozásában általában szelektivitást mutatnak.
Bizonyos körülmények között a találmány szerinti vegyületek a termesztendő növény elültetése előtt a talajba vagy más, a termesztéshez használt közegbe juttathatók. Ez
-82bármely szokásos módszerrel, a talajjal való összekeveréssel, a vegyületnek a talaj felületére való felvitelével és azután a talajba a kívánt mélységbe történő bedolgozásával vagy folyékony hordozó alkalmazásával történhet.
A találmány szerinti 2-ari1-pirimidinek különféle helyeken, így a talajra vagy a levélzetre vihetők fel. Erre a célra ezen vegyületeket technikai minőségű vagy tiszta formában, ahogy előállítottuk, oldatban vagy készítmény alakjában alkalmazhatjuk. A vegyületeket rendszerint valamilyen hordozóban vesszük fel vagy úgy formáljuk, hogy alkalmasak legyenek a herbicidként való szétszórásra. Például ezekből a kémiai szerekből nedvesíthető porokat, emulgeálható koncentrátumokat, porzószereket, granulátumot, aeroszolt vagy folyós emulzió-koncentrátumokat állíthatunk elő. Az ilyen készítményekben a vegyületeket folyékony vagy szilárd hordozókkal, és kívánt esetben megfelelő felületaktív anyagokkal keverjük.
Általában kívánatos, különösen a levélzet permetezésére alkalmas készítmények esetében, hogy adjuvánsokat, így nedvesítő szereket, spreading agents, diszpergálószereket, tapadást elősegítő szereket, kötőanyagokat és hasonlókat tartalmazzanak a mezőgazdasági gyakorlatnak megfelelően. A szakterületen általánosan alkalmazott ilyen adjuvánsokat a John W. McCutcheon, Inc. által publikált Detergent and Emulsifiers, Annual (Allured Publishing Company, Ridgewood, New Yersey, U. S. A.) kézikönyvben találjuk.
A 2-aril-pirimidineket az általánosan használt herbicid permetezési módszerekkel felvihető, így a szokásos nagytérfogatú hidraulikus permetek, kistérfogatú hidraulikus
-83permetek, légporlasztásos permet, aeroszolok és porok formájában alkalmazhatjuk. A hígítás és az alkalmazási arány a használt készülék típusától, az alkalmazás módjától és az irtani kívánt gyomtól függ, de az előnyös hatásos mennyiség általában kb. 0,0045 és kb. 4,53 kg/ár között változik.
A talaj kezelésére a szert bedolgozhatjuk a talajba vagy a felületre juttatjuk kb. 0,00453 és kb. 4,53 kg/ár mennyiségben. Fóliánsként a mérgező anyagot általában a fejlődésben levő növényekre kb. 0,0045 és kb. 4,53 kg/ár mennyiségben vihetjük fel.
A találmány szerinti 2-aril-pirimidineket alkalmazás előtt műtrágyákkal vagy tápanyagokkal keverhetjük. A szilárd tápanyagot tartalmazó készítmény egyik típusában, amelyben az aril-pirimidineket használhatjuk, a műtrágya vagy a tápláló komponens, így az ammónium-szulfát, ammónium-nitrát vagy ammónium-foszfát részecskéit egy vagy több vegyülettel bevonhatjuk. A szilárd vegyületekből és a szilárd tápláló anyagból megfelelő berendezésekben keveréket is készíthetünk, vagy a vegyületeket műtrágyákkal együtt granulátumba foglalhatjuk. A műtrágyát bármilyen realtív mennyiségben alkalmazhatjuk, amely a termény és a kezelendő gyom szempontjából megfelelő. A 2-aril-pirimidinek mennyisége a műtrágyát tartalmazó készítményben kb. 5 és kb. 25% között változik. A készítmény így tápanyagokat tartalmaz, amelyek elősegítik a kívánt növények gyors növekedését, és ugyanakkor megakadályozza a nemkívánt növények fejlődését.
Bizonyos esetekben egy vagy több más herbicidet is adhatunk a jelen találmány szerinti herbicidekhez, ezáltal további előnyöket biztosítunk és növeljük a hatékonyságot.
-84Amikor herbicidek keverékét alkalmazzuk, azok viszonylagos mennyisége a keverékben levő vegyületeknek a kezelendő növények esetében mutatott relatív hatékonyságától függ. A találmány szerinti vegyületekkel kombinálható más herbicidek közül példaként az alábbiakat említjük:
Karbonsavak és származékaik
2.3.6- triklór-benzoesav és sói;
2.3.5.6- tetraklór-benzoesav és sói;
2-metoxi-3,5,6-triklór-benzoesav és sói;
2-metoxi-3,6-diklór-benzoesav és sói;
2-metil-3,6-diklór-benzoesav és sói;
2,3-diklór-6-metil-benzoesav és sói;
2,4-diklór-fenoxi-ecetsav és sói és észterei;
2,4,5-triklór-fenoxi-ecetsav és sói és észterei;
2-metil-4-klór-fenoxi-ecetsav és sói és észterei;
2-(2,4,5-triklór-fenoxi)-propionsav és sói és észterei;
4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav és sói és észterei;
4-(2-metil-4-klór-fenoxi)-vajsav és sói és észterei;
2.3.6- triklór-fenil-ecetsav és sói;
3.6- endoxo-hexahidroftálsav és sói;
dimetil-2,3,5,6-tetraklór-tereftalát;
triklór-ecetsav és sói;
2.2- diklór-propionsav és sói;
2.3- diklór-izovajsav és sói;
(izopropil-ammón i um)-2-(4-izopropil~4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinét;
2-[4,5-dihidro-4-metil-4-(l-metil-etil)-5-oxo-lH-imidazol
-2-il]-3-kinolinkarbonsav;
• · • · · · «·· «4 ·
-856- (4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-m-toluil-sav-metil-észter és
6-( 4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-p-toluil-sav-metil-észter;
N-(foszfono-met i1)-glicin-izopropil-ammónium-só; [3,5,6-triklór-(2-piridinil)-oxi]-ecetsav;
3,7-diklór-8-kinolinkarbonsav; ammónium-DL-homoalanin-4-il-(metil)-foszfinát;
Karbaminsav-származékok etil-N,N-di(n-propil)-tiolkarbamát;
n-propi1-N,N-di(n-propil)-tiolkarbamát;
etil-N-etil-N-(n-butil)-tiol-karbamát;
(n-propil)-N-etil-N-(n-butil)-tiol-karbamát;
(2-klór-allil)-N,N-dietil-ditiokarbamát; izopropil-N-fenil-karbamát;
izopropil-N-(m-klór-fenil)-karbamát;
4- klór-2-butinil-N-(m-klór-fenil)-karbamát; metil-N-(3,4-diklór-fenil)-karbamát;
dinitro-o-(szek-butil)-fenol és sói;
pentaklór-fenol és sói;
5- (4-klór-benzil)-N,N-diet i1-tiolkarbamát.
Helyettesített karbamidok
3-[m-(trifluor-metil)-fenil]-l,1-dimetil-karbamid;
2- klór-N-[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-aminokarbonil]-benzolszülfonamid;
3- (3,4-diklór-fenil)-l,1-dimetil-karbamid;
3-fenil-l,1-dimetil-karbamid;
• ·· 9 * ·· • « · · · · ··· ·<· · * · » ·
-863-(3,4-diklór-fenil)-3-metoxi-l,1-dimetil-karbamid;
3-(4-klór-fenil)-3-metoxi-l,l-dimetil-karbamid;
3-(3,4-diklór-fenil)-1-(n-butil)-1-metil-karbamid;
3-(3,4-diklór-fenil )-l-metoxi-1-metil-karbamid;
3-(4-klór-fenil)-1-metoxi-1-metil-karbamid;
3-(3,4-diklór-fenil)-l,l,3-trímetil-karbamid;
3-(3,4-diklór-fenil)-dietil-karbamid;
N-(4-izopropil-fenil)-N,N-dimetil-karbamid;
-dikloral-karbamid;
metil-2-{{{[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-amino]-karbonil}-amino}-szülfőni1}-benzoát;
N-[(6-metoxi-4-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil]-2-(2-klór-etoxi)-benzolszülfonamid;
2-{{[(4-klór-6-metox i-pirimidin-2-il)-amino-karbonil}-amino}-szülfőni1}-benzoesav-etil-észtér;
metil-2-{{{[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino]-karbonil}-amino}-szülfonil}-benzoát;
metil-3-{[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil]-amino-szülfoni1}-2-tiofénkarboxilát;
metil-2-{{{{[(4,6-dimetoxi-pi rimidin-2-il) - amino]-karbonil}-amino}-szulfonil}-metil}-benzoát;
metil-2-{{{[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-metil-amino]-karbonil}-amino}-szülfőni1}-benzoát.
Helyettesített triazinok
2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-s-triazin;
2-klór-4-(etil-amino )-6-(izopropi1-amino)-s-triazin;
2-klór-4,6-bisz(3-metoxi-n-propil-amino)-s-triazin;
2-metoxi-4,6-bisz(izopropil-amino)-s-triazin;
-872-klór-4-(etil-amino)-6-(3-metoxi-n-propil-amino)-s-triazin;
2-(metil-merkapto)-4,6-bisz(izopropil-amino)-s-triazin;
2-(metil-merkapto)-4,6-bisz(etil-amino)-s-triazin;
2-(metil-merkapto)-4-( etil-amino)-6-(izopropil-amino)-s-triazin;
2-klór-4,6-bisz(izopropil-amino)-s-triazin;
2-metoxi-4- (etil-amino)-6-(izopropil-amino)-s-triazin;
2- (metil-merkapto)-4-(2-metoxi-eti1-amino )-6-(izopropil-
-amino)-s-triazin;
4- amino-6-(terc-butil)-3-(metil-tio)-l,2,4-triazin-5(4H)-on.
Difenil-éter-származékok
2.4- diklór-4’-nitro-difenil-éter;
2,4,6-triklór-4’-nitro-difenil-éter;
2.4- diklór-6-fluor-4’-nitro-difenil-éter;
3- metil-4’-nitro-difeni1-éter;
3.5- dimetil-5’-nitro-difenil-éter;
2,4’ -dinitro-4 - (trif luor-metil )-difenil-étér ',
2,4-diklór-3’-metoxi-4’-ntiro-difenil-éter;
nátrium-5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzoát;
2-klór-l-(3-etoxi-4-nitro-fenoxi)-4-(trifluor-metil)-bezol;
[1-(etoxi-karbonil)-etil]-5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzoát;
5- [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-N-(metil-szulfonil)-2-nitro-benzamid.
Anilidek
2-klór-N-(2-etil-6-metil-fenil)-N-(2-metoxi-l-metil-etil)-88-acetamid;
2-klór-2’,6’-dietil-N-[2-(propil-oxi)-etil]-acetanilid;
N-(3,4-diklór-fenil)-propionamid;
N-(3,4-dikiór-fenil)-metakril-amid;
N-(3-klór-4-metil-fenil)-2-metil-pentánamid;
N-(3,4-diklór-fenil)-trimetil-acetamid;
N-(3,4-diklór-fenil)-α,α-dimetil-valeramid;
N-izopropil-N-fenil-kiór-acetamid;
N-(n-butoxi-metil)-N-(2,6-dietil-fenil)-kiór-acetamid;
N-(metoxi-metil)-N-(2,6-dietil-fenil)-klór-acetamid.
Oxi-fenoxi-herbicidek
2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-metil-propionát; metil-2-[4-[3-klór-5-(trifluor-metil)-2-piridinil-oxi]-fenoxi}-propionát;
butil-(R)-2-{4-[5-(trifluor-metil)-2-piridinil-oxi]-fenoxi}-propionát;
etil-2-{4-[(6-klór-2-benzoxazolil)-oxi]-fenoxi}-propionát; butil-2-{4-{[5-(trifluor-metil)-2-piridinil]-oxi}-fenoxi}-propionát;
2- {4-[(6-klór-2-kinoxalinil]-oxi}-fenoxi}-propionsav-etil-észtér;
Uracilok
5-bróm-3-(szek-buti1)-6-metil-uraci1;
5-bróm-3-ciklohexil-1,6-dimetil-uracil;
3- ciklohexil-5,6-trímetilén-uracil;
5-bróm-3-izopropil-6-metil-uracil;
3-(tere-búti1)-5-klór-6-metil-uracil;
-89Nitrilek
2.6- diklór-benzonitril;
difenil-acetonitril;
3.5- dibróm-4-hidroxi-benzonitril;
3.5- dijód-4-hdiroxi-benzonitril.
Más szerves herbicidek
2- klór-N,N-diallil-acetamid;
N-(1,1-dimetil-2-propinil)-3,5-diklór-benzamid; maleinsavhidraz id;
3- amino-l,2,4-triazol;
mononátrium-arzonát;
dinátrium-metánarzonát;
N,N-dimetil-α,a-difenil-acetamid;
N,N-di(n-propil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin;
N,N-di(n-propil)-2,6-dinitro-4-metil-anilin;
N,N-di(n-propil)-2,6-dinitro-4-(metil-szül főni1)-anilin;
0-(2,4-diklór-fenil)-O-metil-izopropil-foszforamidotioát;
4- amino-3,5,6-triklór-pikolinsav;
2,3-diklór-l,4-naftokinon;
di(metoxi-tiokarboni1)-diszulfid;
3-(1-metil-etil)-1Η-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid;
6.7- dihidro-dipirido[1,2-a:2’,1’-cIpirazidínium sók;
1,l’-dimetil-4,4’-bipiridínium-sók;
3,4,5,6-tetrahidro-3,5-dimetiI-2-tio-2H-l,3,5-tiadiazin;
2-[1-(etoxi-imino)-buti1]-5-[szék-(et i1-1io)-propil]-3 -hidroxi-2-ciklohexén-1-on;
- [(2-klór-fenil)-metil]-4,4-dimeti1-3-izoxazolidinon;
-90N-(1-etil-propil)-3,4-dimetil-2,6-dinitro-benzamid;
4-klór-5-(metil-amino)-2-(a,a,a-trifluor~m-toluil)-3(2H)-piridaz inon;
2-(3,5-diklór-fenil)-2-(2,2,2-triklór-metil)-oxirán.
Amikor herbicidek keverékét alkalmazzuk, azok viszonylagos részaránya a kezelendő terménytől és a gyomirtás szelektivitásának kívánt mértékétől függ. A jelen találmány szerinti 2-aril-pirimidinek herbicid hatását számos ismert gyommal szemben üvegházi vagy szabadföldi vizsgálati módszerrel határoztuk meg. A későbbiekben leírt eljárásokat alkalmazva a találmány szerinti aril-pirimidineket a következők közül választott termények esetében a biztonság szempontjából és a felsoroltak közül választott gyomok esetében az irtás szempontjából értékeltük:
Termények:
Téli árpa (BAR) Hordeum sativum
Téli búza (WHE) Triticum aestivium
Rizs (Rí) Oryza sativa
Egyszikűek
Nyári perje (POA) Poa Annua
Kakaslábfű (BYG) Echinochloa crus-galli
Ujjasmuhar (CRB) Digitaria sanguinalis
Zöld muhar (FOX) Setaria viridis
Fenyér cirok (JÓN) Sorghum halepense
Ecsetpázsit (MF) Alopecurus pratensis
Sás (NUT) Cyperus esculentus
Angolperje (RYE) Lolium perenne
Fekete zab (WO) Avenna fatua
(SIG) Brachiaria platyphylla
(SPR) Leptochloa dubia
Abrak zab (OAT) Avena sativa
Kétszikűek
Farkasfog (BID) Bidens pilosa
Tyúkhúr (CW) Stellaria média
SzerbtÖvis (CKL) Xanthium strumarium
Pillangócserje (CFW) Sesbania exaltata
Hajnalka (MG) Ipomoea lacunosa
Fekete csucsor (NS) Solanum nigrum
Szőrös disznóparéj (PIG) Amaranthus retroflexus
Székfű (MÁT) Matricaria matricariodies
Lapulevelű keserűfű (SMT) Polygonum lapathifolium
Sárga selyenunályva (VÉL) Abutilon theophrasti
Borbálafű (YR) Barbarea vulgáris
Üvegházi vizsgálati módszer
A következő vizsgálati eljárást alkalmaztuk. A kiválasztott növények magjait ládákba vagy cserepekbe ültettük. A kikelés előtti vizsgálatok esetében a vizsgálandó vegyületet az ültetés után azonnal, közvetlenül a talaj felszínére permeteztük. A ládákat vagy cserepeket üvegházba helyeztük el és azután öntöztük. A kikelés utáni vizsgálatok esetében a magokat hagytuk kicsírázni és 10-21 napig nőni. Alkalmazás előtt a vizsgálandó növényekből azonos méretű és fejlődési stádiumú sorozatokat választottunk ki. A ♦ ···
-92vizsgálandó növényeket ezután a vizsgálandó vegyületekkel kezeltük, majd visszavittük az üvegházba és öntöztük.
A hatás szempontjából értékelendő vegyületet megfelelő oldószerben, általában acetonban oldottuk, és 94,6 vagy 189,2 liter/ár (25 vagy 50 gallon/ár) hordozó térfogatnak megfelelő mennyiségben, az alábbi táblázatokban megadott font/ár (Lb/A) vagy gramm/hektár (g/Ha) mennyiségben a ládákra vagy cserepekre permeteztük. Kb. 2 vagy 3 héttel a vizsgálandó vegyület felvitele után megfigyeltük a növény fejlődési állapotát. Minden fajtát egy 0-tól 100-ig terjedő skála szerint értékeltünk, ahol a 0 azt jelenti hogy nincs hatás, és a 100 azt, hogy teljes az irtás.
Szabadföldi vizsgálati módszer
A szabadföldi alkalmazást úgy végeztük, hogy egyes parcellákat, amelyek általában 2,44 méter (8 láb) szélesek és 6,10 méter (20 láb) hosszúak voltak, külön-külön kezeltünk. Minden kezelést háromszor ismételtünk. A vizsgált fajokat vagy ültettük a parcellákba vagy a vizsgált területen találtuk. A felvitel úgy történt, hogy egy porlasztófejet állandó sebességgel és állandó magasságban mozgattunk a permetezendő terület felett, úgyhogy a parcellák egyenletesen lettek lepermetezve. Az egyes kezelések esetében az alkalmazási arányt a permetoldat koncentrációjának változatásával határoztuk meg. A permetoldatot úgy állítottuk elő, hogy a formált vizsgálandó anyag mért mennyiségét vízzel kevertük össze, ami permethordozóként szolgált. A vizsgálandó anyagot mezőgazdaságilag elfogadható készítménnyé formáltuk. A formált anyag vízzel
-93elegyítve permetezhető szuszpenziót képezett. A parcellákat az üvegházi vizsgálatoknál használthoz hasonló rendszer segítségével értékeltük.
Az alábbi táblázatok fejlécében a vizsgált növényekre vonatkozó rövidítések azonosak az egyszíküekre és kétszíkűekre fentebb megadottakkal. A vonal azt jelenti, hogy a megadott állapotra vonatkozóan nem végeztünk vizsgálatot. A következő táblázatok a vizsgált vegyületekre a meghatározott alkalmazási arány mellett kapott eredményeket mutatják, és pusztán szemléltetésre szolgálnak, semmiképpen nem tekintendők a jelen találmánynak az igénypontok által meghatározott körét korlátozóaknak.
-94üvegházi adatok
3A) táblázat
yegyül^X Típus. LB/A CKL Ma E1G SMI YEL £Ma JQN MUnVQ
1 PRE 4.00 20 100 100 100 100 100 100 99 55 100
POST 4.00 25 ; 70 100 100 55 80 50 0 15 100
2 PRE 4.00 5 100 100 100 100 100 100 100 65 60
POST 4.00 15 75 75 50 35 80 75 0 0 3
4 PRE 4.00 25 100 100 100 100 100 100 100 85 100
POST 4.00 20 45 100 55 50 95 95 70 35 90
5 PRE 4.00 40 100 100 100 100 100 100 100 100 98
POST 4.00 20 85 70 99 65 98 95 65 80 70
6 PRE 4.00 15 100 100 100 100 100 100 100 100 85
POST 4.00 0 10 45 40 0 20 0 70 15 0
7 PRE 4.00 0 10 - 100 60 90 100 55 — 40
POST 4.00 0 0 20 15 20 0 0 0 0 0
Vegyület Típus LB/A Β1Ώ NS 100 100 EMI 100 5 VÉL 100 5 HXG 100 20 £RH 100 20 ΕΩΧ 100 75 HE 65
8 PRE POST 4.00 4.00 100 15
9 PRE 2.00 - 80 100 10 100 — 100 —
POST 2.00 - 30 0 0 0 τ 0 -
11 PRE 2.00 - 100 100 100 100 — 100 —
POST 2.00 - 45 0 0 15 - 15 -
12 PRE 1.00 25 100 100 100 100 100 100 10Q
POST 1.00 25 100 100 35 95 95 95 95
13 PRE 1.00 0 100 95 0 90 100 100 90
POST 1.00 0 20 20 20 0 20 0 0
14 PRE 1.00 60 100 100 95 100 100 100 100
POST 1.00 75 95 95 80 100 95 80 50
15 PRE 1.00 25 40 100 90 0 80 0 0
POST 1.00 0 60 0 0 0 0 0 0
-964 4 · • ·· • « • · · « · •4 *β
Vegyület TípusLJELZA ILID. NS 100 100 SMZ 100 95 90 10 BIG 100 90 QRB 100 95 ΕΩΧ 100 85 ELE 100 90
16 PRE POST 1.00 80
1.00 35
I7 PRE 1.00 0 90 100 80 40 90 25 0
POST 1.00 20 100 20 0 0 20 0 0
18 PRE 1.00 0 0 0 0 0 40 0 0
POST 1.00 0 100 0 0 0 0 0 0
19 PRE 1.00 0 25 25 0 0 0 0 0
POST 1.00 10 100 0 20 0 0 0 0
20 PRE 1.00 50 75 20 40 75 90 100 75
POST 1.00 0 0 0 0 0 0 0 0
21 PRE 1.00 0 10 90 0 90 100 50 90
POST 1.00 0 - 0 0 0 0 0 0
22 PRE 1.00 90 100 100 100 100 100 100 100
POST 1.00 70 - 100 0 100 100 80 100
23 PRE 1.00 25 95 0 100 25 0 95 100
POST 1.00 10 - 10 0 0 20 0 0
Vegyület Típus LfiZA BU2 NS SMT VÉL HÍG CEB EQX ELE.
25 PRE 1.00 0 - 0 0 0 0 0 0
POST 1.00 25 50 25 0 0 0 0 0
26 PRE 1.00 0 - 0 0 50 75 40 0
POST 1.00 0 0 0 0 0 0 0 0
27 PRE 1.00 0 — — 20 95 100 100 100
POST 1.00 0 85 60 0 75 75 10 75
28 PRE 1.00 0 — — 20 100 100 100 100
POST 1.00 20 95 50 60 95 95 50 90
29 PRE 1.00 25 - — 60 100 100 100 100
POST 1.00 25 100 100 50 95 95 90 100
30 PRE 1.00 0 0 25 0 60 100 90 80
POST 1.00 0 75 0 0 0 0 0 0
31 PRE 1.00 10 100 100 20 100 100 100 100
POST 1.00 25 90 95 20 95 100 70 95
32 PRE 1.00 0 95 100 25 95 100 100 95
POST 1.00 25 90 90 20 95 95 80 90
I • 4 *4**4
Vegyül^Típus 'LBZA Bili NS 100 80 SMI 100 40 3ZEL 0 0 BIŰ 95 25 QEB 100 25 100 25 HE 100 50
33 PRE POST 1.00 1.00 20 20
35 PRE 1.00 20 0 100 40 100 100 100 100
POST 1.00 10 95 95 10 95 95 70 60
36 PRE 1.00 0 100 60 0 75 95 75 75
POST 1.00 40 80 40 0 50 40 40 10
37 PRE 1.00 10 95 95 10 90 95 90 90
POST 1.00 30 25 40 0 20 0 0 0
38 PRE 1.00 0 25 0 80 0 0 0 0
POST 1.00 20 20 0 0 0 0 0 0
39 PRE 1.00 80 95 - 80 95 100 100 100
POST 1.00 70 95 90 25 90 95 60 95
40 PRE 1.00 0 90 - 0 50 75 80 0
POST 1.00 40 0 0 0 25 0 0 0
41 PRE 1.00 40 25 100 95 0 60 40 0
POST 1.00 0 0 0 0 0 0 0 0
• ·
BIÜ US SMT VÉL SIS CRfi ΕΏΧ MF
45 PRE 1.00 0 95 100 0 85 95 100 95
POST 1.00 70 90 90 60 85 80 20 85
46 PRE 1.00 80 100 100 100 100 100 100 100
POST 1.00 95 100 100 85 95 100 95 95
47 PRE 1.00 0 90 90 20 95 95 95 95
POST 1.00 0 100 0 0 25 25 0 0
48 PRE 1.00 95 100 100 80 100 100 100 100
POST 1.00 70 100 100 70 100 95 90 95
51 PRE 1.00 80 95 20 50 100 95 100 100
POST 1.00 20 90 25 0 40 50 20 0
52 PRE 2.00 - 95 100 0 35 - 100 —
POST 2.00 - 0 0 0 0 - 0 -
53 PRE 1.00 0 90 — 25 90 95 95 40
POST 1.00 0 90 80 10 50 40 25 10
54 PRE 1.00 100 100 95 100 100 100 100 100
POST 1.00 95 100 100 90 95 95 95 95
-100-
Vegyüle tTÍPUs LB/A NS VÉL BYG CRB ΕΏΧ MF
55 PRE 1.00 25 95 95 50 100 100 100 100
POST 1.00 20 90 90 75 80 90 80 80
56 PRE 1.00 95 100 95 40 100 100 100 100
POST 1.00 70 100 90 50 95 95 95 95
57 PRE 1.00 25 100 85 25 100 100 100 100
POST 1.00 25 100 90 50 90 95 80 90
58 PRE 1.00 95 100 95 100 100 100 100 100
POST 1.00 80 80 90 85 80 100 75 70
59 PRE 1.00 20 100 95 80 100 100 100 100
POST 1.00 20 70 40 20 80 90 40 70
60 PRE 1.00 40 100 85 40 95 100 100 100
POST 1.00 25 95 85 25 70 95 60 40
61 PRE 1.00 0 70 0 0 0 0 0 0
POST 1.00 0 80 20 0 20 0 20 0
62 PRE 1.00 90 100 90 100 100 100 100 100
POST 1.00 80 100 100 90 90 95 95 100
• «
-101-
BIÜ
Stíl
63 PRE POST 1.00 1.00 0 10 90 10 10 0
64 PRE 1.00 20 100 95
POST 1.00 60 100 100
65 PRE 1.00 10 100 100
POST 1.00 40 100 75
66 PRE 1.00 10 95 100
POST 1.00 70 100 100
VÉL HÍG CBB ΕΏΧ ME
0 0 10 20 0
0 0 20 0 0
50 100 100 100 100
75 95 95 95 95
20 100 100 100 100
50 95 95 95 90
100 100 100 100 100
80 95 100 90 95
67 PRE 1.00 0 95 80 10 95 100 100 100
POST 1.00 10 100 80 20 90 95 90 90
68 PRE 1.00 50 100 100 40 100 100 100 100
POST 1.00 70 100 85 70 95 95 85 85
69 PRE 1.00 - - 100 0 0 0 0 0
POST 1.00 0 50 10 0 0 0 0 0
PRE
1.00
100
100
100
100
100
100
POST
1.00 • ·
-102-
VegyületTípusLB/A fijj} Nfi 100 95 EMI 100 70 VÉL 0 60 Hifi 100 80 £BH 100 95 EQX 100 60 EU. 100 70
71 PRE POST 1.00 1.00 20 40
76 PRE 1.00 0 100 90 85 95 100 100 100
POST 1.00 25 100 95 25 85 75 70 75
77 PRE 1.00 20 100 90 100 100 100 100 100
POST 1.00 90 100 100 85 95 90 90 90
79 PRE 1.00 0 0 0 0 0 0 0 0
POST 1.00 0 50 0 0 0 0 0 0
80 PRE 1.00 0 90 20 0 60 95 95 70
POST 1.00 10 95 20 40 0 0 20 0
81 PRE 1.00 0 0 0 0 0 90 0 0
POST 1.00 20 20 0 0 0 0 0 0
83 PRE 1.00 0 90 90 0 70 95 40 30
POST 1.00 30 50 20 10 0 0 0 0
84 PRE 1.00 75 95 60 80 90 100 100 100
POST 1.00 50 100 90 50 85 90 75 75
-10385
BJJ2 US SKE CBfi ΕΏΧ HE
PRE 1.00 60 80 95 70 100 100 100 100
POST 1.00 90 100 95 75 95 100 90 90
PRE 1.00 0 0 0 0 80 90 100 90
POST 1.00 0 20 0 0 25 95 0 0
PRE 1.00 0 90 85 60 95 100 100 95
POST 1.00 40 100 70 80 85 95 75 80
PRE 1.00 0 0 0 0 0 ioo 0 0
POST 1.00 0 70 0 0 0 0 0 0
PRE 1.00 80 100 100 20 100 100 100 100
POST 1.00 80 100 90 35 95 95 90 90
PRE 1.00 0 0 0 0 10 80 10 0
POST 1.00 0 0 0 0 0 0 0 0
PRE 1.00 0 0 0 0 0 100 0 0
POST 1.00 0 0 0 0 0 0 0 0
PRE 1.00 0 100 100 70 100 - 100 100
POST 1.00 70 100 90 60 90 90 85 80
-104-
VegyületTÍPUsLB/A BU2 60 70 HE 90 100 EMI 95 85 VÉL 70 80 HXG 100 95 ΩΕΕ 90 FOX 85 85 HE 100 90
95 PRE POST 1.00 1.00
96 PRE 1.00 20 100 - 40 90 95 90 95
POST 1.00 60 100 90 75 95 95 50 90
97 PRE 1.00 60 100 - 25 100 100 100 100
POST 1.00 85 100 - 100 100 100 100 100
98 PRE 1.00 80 100 - 100 100 100 100 100
POST 1.00 90 100 90 85 95 95 90 90
99 PRE 1.00 0 100 80 10 100 95 100 100
POST 1.00 0 100 90 0 80 95 20 90
103 PRE 1.00 10 95 95 75 100 100 100 100
POST 1.00 40 95 100 25 100 95 85 95
105 PRE 1.00 0 0 0 0 0 0 0 0
POST 1.00 0 25 0 0 0 25 0 0
106 PRE 1.00 25 90 50 100 100 — 100 100
POST 1.00 50 80 70 60 85 90 70 60
• ·
yegyülejTípus LHZA HÍD. KS 95 80
107 PRE POST 1.00 1.00 95 40
108 PRE 1.00 95 100
POST 1.00 85 85
110 PRE 1.00 100 100
POST 1.00 75 100
111 PRE 1.00 100 40
POST 1.00 0 60
112 PRE 1.00 0 100
POST 1.00 0 75
113 PRE 1.00 40 100
POST 1.00 0 80
114 PRE 1.00 0 80
POST 1.00 0 80
115 PRE 1.00 100 100
POST 1.00 0 80
YEL HXC CÉH ΕΏΧ Mi.
50 90 - 95 95
75 90 85 35 60
70 100 100 100 100
40 65 90 50 50
100 100 100 100 100
70 90 95 85 80
0 20 100 50 0
0 10 0 0 0
0 80 - 95 —
35 25 75 15 10
0 20 0 0 0
20 35 20 0 10
0 50 95 60 50
20 40 30 0 0
0 40 100 60 90
20 0 50 0 0
106-
Vegyület Típus LB/A BIB HS 100 95 SMI 100 100 MEL 60 85 BXŰ 100 90 GÉB 100 95 ΕΩΧ 100 80 tlE 100 95
116 PRE POST 1.00 1.00 50 25
117 PRE 1.00 80 100 40 35 95 95 100 95
POST 1.00 20 90 25 35 50 60 30 25
118 PRE 1.00 50 95 80 0 95 100 95 95
POST 1.00 60 90 95 40 90 95 85 90
119 PRE 1.00 85 95 80 0 90 100 100 95
POST 1.00 80 .90 95 70 90 95 70 75
120 PRE 1.00 0 0 0 0 25 20 20 0
POST 1.00 25 80 60 50 40 40 25 10
121 PRE 1.00 90 95 40 25 85 95 100 80
POST 1.00 25 100 100 75 90 90 80 85
122 PRE 1.00 80 95 70 60 100 100 100 100
POST 1.00 50 90 80 60 85 85 80 60
123 PRE 1.00 100 100 95 40 100 100 100 100
POST 1.00 75 100 100 35 95 90 85 85
• · .-107-
Vegyület TípusLB/A BU2 NS SUT YEL BXfi ΩΒΒ ΕΏΧ HE
124 PRE 4.00 95 75 0 0 10 90 10 20
POST 4.00 25 100 80 50 80 80 25 40
125 PRE 1.00 95 100 95 40 100 100 100 100
POST 1.00 85 100 100 80 95 95 90 90
126 PRE 1.00 95 95 50 0 100 100 100 100
POST 1.00 30 90 80 70 95 95 95 95
127 PRE 1.00 0 0 0 0 0 0 0 0
POST 1.00 0 25 10 0 0 10 0 0
128 PRE 1.00 0 85 20 0 60 85 95 85
POST 1.00 80 80 60 40 10 70 25 10
129 PRE 1.00 100 100 60 0 100 95 100 100
POST 1.00 40 95 85 75 95 90 85 85
130 PRE 1.00 95 100 100 60 100 100 100 100
POST 1.00 35 100 100 95 95 95 90 95
131 PRE 1.00 0 20 0 0 80 95 60 50
POST 1.00 0 80 25 25 20 70 0 0
132 PRE 1.00 0 100 95 10 100 100 100 100
POST 1.00 40 100 100 80 90 95 85 95
-108 üvegházi adatok
3B) táblázat
..... g/HA BID BYG CRB FOX MF LIS SMT VÉL
133 POST 1200 40 20 70 0 0 80 50 40
PRE 1200 20 60 100 40 10 100 20 0
134 POST 1200 80 85 95 85 80 90 85 80
PRE 1200 100 100 100 100 100 100 100 100
135 POST 1200 25 90 100 70 75 90 75 40
PRE 1200 95 100 100 100 100 100 100 0
136 POST 1200 85 90 100 95 95 95 85 60
PRE 1200 95 95 95 95 95 100 95 25
137 POST 1200 60 0 85 0 0 80 70 10
PRE 1200 25 90 95 95 95 100 75 0
138 POST 1200 0 0 0 0 0 25 0 0
PRE 1200 70 0 0 0 0 25 0 0
139 POST 1200 0 0 0 0 0 0 0 0
PRE 1200 0 10 75 0 0 85 0 0
140 POST 1200 25 90 100 100 95 100 100 80
PRE 1200 0 100 100 100 100 100 100 80
141 POST 1200 0 0 0 0 0 70 10 0
PRE 1200 100 0 100 100 25 100 95 0
142 POST 1200 0 0 0 0 0 0 0 0
PRE 1200 0 0 60 95 0 0 0 0
• · · ·
-109-
Vegyület Típus g/HA BID BYG CRB FOX MF HS . SMT VÉL
143 POST 1200 25 85 90 90 90 95 85 75
PRE 1200 100 100 100 100 100 100 100 100
144 POST 1200 20 85 95 40 80 100 90 10
PRE 1200 25 100 100 100 100 100 40 0
145 POST 1200 50 100 100 95 95 100 50 40
PRE 1200 100 100 100 100 100 100 100 50
146 POST 1200 25 95 100 90 95 100 75 20
PRE 1200 100 100 100 100 100 100 100 80
147 POST 1200 10 100 95 80 95 100 100 40
PRE 1200 95 100 100 100 100 100 100 95
148 POST 1200 1200 25 90 90 95 95 100 100 80
PRE 100 100 100 100 100 100 100 80
149 POST 1200 50 95 95 95 95 100 95 70
PRE 1200 100 100 100 100 100 100 100 100
150 POST 1200 0 0 20 0 θ 20 0 0
PRE 1200 0 0 95 50 10 20 0 0
151 POST 1200 40 20 10 20 10 70 75 0
PRE 1200 95 100 100 95 100 100 80 20
152 POST 1200 50 80 85 80 85 100 80 25
PRE 1200 0 100 100 100 100 100 100 0
153 POST 1200 90 90 85 90 100 95 95 80
PRE 1200 100 100 100 100 100 100 100 100
-110-
Vegyület Típus q/HA BID BYG CRB FOX MF NS SMT V Liaj
154 POST 1200 70 85 95 90 85 100 85 80
PRE 1200 100 100 100 100 100 100 100 80
155 POST 1200 25 70 90 25 80 100 70 40
PRE 1200 0 100 100 100 100 100 100 0
156 POST 1200 0 0 40 0 0 60 0 0
PRE 1200 0 25 95 100 100 95 25 20
157 POST 1200 10 50 85 20 50 95 75 70
PRE 1200 0 100 100 100 100 100 75 10
158 POST 1200 40 40 90 70 60 90 80 20
PRE 1200 80 70 100 100 95 100 100 0
159 POST 1200 75 85 90 85 85 95 85 70
PRE 1200 0 100 100 100 100 100 100 60
160 POST 1200 10 40 90 10 25 95 20 10
PRE 1200 70 75 100 100 95 100 80 25
161 POST 1200 10 90 95 90 95 100 90 30
PRE 1200 0 100 95 100 100 100 100 20
162 POST 1200 10 10 75 10 0 75 10 10
PRE 1200 40 0 100 0 20 40 20 0
163 POST 1200 40 90 90 70 95 95 75 35
PRE 1200 0 100 100 100 100 100 70 0
164 POST 1200 20 95 95 40 90 00 70 20
PRE 1200 95 100 100 100 100 100 100 25
111-
Vegyület Típus a/HA BID BYG CRB FOX MF MS SMT vei,
165 POST 1200 20 10 10 10 10 75 10 10
PRE 1200 90 25 95 0 0 100 0 0
166 POST 1200 20 95 95 100 100 100 90 60
PRE 1200 0 100 100 100 100 100 100 100
167 POST 1200 0 10 95 10 10 85 25 0
PRE 1200 0 40 95 20 10 95 0 0
168 POST 1200 85 80 90 80 90 70 70 40
PRE 1200 25 95 95 100 100 100 25 25
169 POST 1200 0 0 50 0 0 80 0 0
PRE 1200 0 90 95 95 10 100 0 0
170 POST 1200 0 20 95 0 25 95 50 10
PRE 1200 0 90 100 95 90 95 40 0
171 POST 1200 10 40 90 40 60 90 70 0
PRE 1200 0 90 95 100 95 95 50 0
172 POST 1200 25 80 95 90 90 10 95 10
PRE 1200 100 100 95 100 100 100 100 10
173 POST 1200 25 25 25 20 20 90 20 20
PRE 1200 100 100 95 100 100 100 100 40
174 POST 1200 0 0 0 0 0 00 10 0
PRE 1200 20 70 40 80 70 40 20 10
175 POST 1200 0 0 0 0 0 95 10 10
PRE 1200 95 95 100 95 100 100 70 20
-112-
Vegyület Típus q/HA BID BYG CRB FOX MF 11S SMT VEIi
Π 6 POST 1200 90 80 80 70 85 90 90 85
PRE 1200 0 100 95 100 95 80 80 80
177 POST 1200 0 70 75 0 0 95 60 0
PRE 1200 40 100 100 - 100 100 90 10
178 POST 1200 0 65 75 20 40 95 60 25
PRE 1200 20 95 95 - 100 100 75 25
179 POST 1200 0 20 70 0 20 70 10 0
PRE 1200 0 70 100 - 100 90 60 20
180 POST 1200 80 75 60 65 90 90 75 40
PRE 1200 100 100 100 - 100 100 100 75
181 POST 1200 0 0 0 0 0 10 0 0
PRE 1200 100 25 100 - 25 70 100 100
182 POST 1200 0 80 95 10 0 90 90 10
PRE 1200 0 100 100 - 100 95 95 95
183 POST 1200 40 75 85 70 75 ' 95 80 40
PRE 1200 95 95 100 95 95 95 95 60
184 POST 1200 20 90 65 75 25 95 85 75
PRE 1200 100 95 95 95 95 95 100 40
185 POST 4800 10 0 0 0 0 40 20 75
PRE 4800 0 100 100 100 100 75 20 0
« ·* ··
Vegyület Típus V /HA
1 189 FOST 1200
1 t í PRE 1200
1 5 191 POST 1200
PRE 1200
-113- • 1 * * · · « • · • · « ·« · » ·· 4 · 4 · « ·
BID BYG CRB FOX 11F NS SMT VÉL
60 80 90 75 85 100 95 60
0 100 95 95 100 100 95 25
50 80 70 70 95 100 100 10
95 100 100 100 100 100 90 10
207 POST 1200 40 85 90 20 100 80 90 0
PRE 1200 40 60 95 60 50 100 50 10
209 POST 1200 20 80 95 25 100 100 100 20
PRE 1200 100 100 95 100 100 100 100 100
210 POST 1200 10 90 95 85 100 100 100 85
PRE 1200 0 90 95 100 100 95 95 80
212 POST 1200 20 40 10 10 0 75 70 25
PRE 1200 0 90 95 40 90 100 70 0
215 POST 1200 10 25 85 20 100 60 80 10
PRE 1200 0 40 90 50 90 10 0 0
219 POST 1200 40 95 95 70 100 100 95 75
PRE 1200 80 100 95 100 100 100 100 100
220 POST 1200 85 100 95 85 95 100 100 85
PRE 1200 95 95 95 100 100 100 100 80
·· ··♦*
— 114 — j
Üvegházi adatok
3C) táblázat
Vegyület Típus gm/HA BID BYG CRB FOX NS SMT VÉL RYE
190 FOST 600 5 60 0 5 20 20 0 0
PRE 600 25 100 100 100 100 98 10 10
199 POST 600 0 85 85 100 100 20 10 30
PRE 600 80 100 100 100 100 100 95 98
203 POST 600 0 0 0 0 20 10 5 0
PRE 600 0 15 90 10 0 0 0 0
221 POST 600 0 0 0 0 50 0 0 0
PRE 600 0 0 0 0 5 0 0 0
222 POST 600 0 80 20 0 100 0 0 0
PRE 600 100 100 i 100 100 100 100 10 65
223 POST 600 5 75 15 15 80 75 5 0
PRE 600 0 100 100 100 100 100 15 90
224 POST 600 5 75 90 95 100 85 5 80
PRE 600 25 99 100 98 99 25 15 15
225 POST 600 25 5 5 0 50 20 0 5
PRE 600 95 100 ' 100 100 100 100 45 50
-115- • ·« *»««·· a· • a ♦ · · «4· • ·* 4 »·* • · · · · * »·· ·< a ····
Vegyület Típus gm/HA BID BYG CRB FOX NS SMT VELRYE
226 POST 2400 85 90 95 100 100 100 90 100
PRE 2400 75 100 100 100 100 100 90 100
227 POST 2400 80 90 100 100 100 100 85 95
PRE 2400 100 100 100 100 100 95 100 100
228 POST 2400 90 90 90 95 95 95 85 50
PRE 2400 100 100 100 100 100 100 100 100
229 POST 600 0 0 50 0 15 0 0 0
PRE 600 0 15 50 10 100 75 0 0
230 POST 600 0 0 15 0 90 100 0 0
PRE 600 0 15 85 15 80 10 0 0
231 POST 2400 0 0 0 0 15 0 0 0
PRE 2400 0 15 70 5 15 0 0 0
232 POST 2400 0 0 0 5 10 0 5 0
PRE 2400 0 0 20 0 70 0 0 0
233 POST 600 55 5 15 5 90 35 5 0
PRE 600 65 100 ι 100 100 100 90 40 50
-116-
• ·· ····
· ♦ 9 • • 4 *
• ·· 4 • ·<
• · · • • •
··· • ·· ··
Vegyület 234 Típus POST PRE gtn/HA BID BYG 90 100 CRB 35 100 FOX 80 100 NS 85 100 SMT 45 90 VÉL 10 50 RYE 20 75
600 600 45 30
235 POST 600 0 0 0 5 60 10 0 0
PRE 600 0 10 100 50 50 35 0 0
236 POST 600 0 75 65 5 90 98 0 35
PRE 600 100 95 100 100 100 80 5 99
237 POST 600 15 0 5 10 85 10 0 0
PRE 600 20 98 100 25 99 95 0 10
238 POST 600 70 90 95 5 95 75 70 80
PRE 600 80 100 100 100 100 90 35 90
239 POST 600 15 80 15 30 98 65 75 20
PRE 600 35 100 100 100 100 100 100 100
240 POST 600 0 45 55 5 90 80 25 20
PRE 600 90 90 100 100 100 100 100 80
241 POST 600 10 0 0 10 60 50 0 0
PRE 600 0 25 100 100 100 35 0 0
244 POST 2400 0 0 0 0 15 0 0 0
PRE 2400 100 0 20 0 25 0 0 0
-117•V ····
3D) táblázat
Vegyület Típus g/HA BID BYG CRB FOX NS RYE SMT VÉL
246 POST 600 25 20 50 10 80 45 80 5
PRE 600 0 95 100 90 100 85 60 0
247 POST 600 50 25 10 10 85 10 35 5
PRE 600 0 60 90 85 90 20 40 0
248 POST 600 . 10 35 20 10 75 10 70 10
PRE 600 0 40 100 75 95 0 5 0
249 POST 600 0 0 25 0 60 0 60 0
PRE 600 0 60 100 80 90 25 10 0
259 POST 2400 10 30 75 80 98 45 95 0
PRE 1200 25 80 90 10 80 0 10 20
260 POST 2400 0 80 90 95 90 5 0 0
PRE 600 100 80 90 10 100 0 0 0
261 POST 600 75 10 55 60 90 0 80 20
PRE 600 50 100 100 100 100 85 98 10
262 POST 600 5 0 10 0 80 0 20 5
PRE 600 0 80 100 100 100 35 80 10
272 POST 600 20 10 10 0 80 0 50 10
PRE 600 30 15 100 65 100 0 85 0
273 PRE 1200 50 0 100 0 90 0 15 Ó
274 POST 2400 0 0 0 0 0 75 10 0
PRE 2400 0 0 15 0 0 80 0 0
-118
Vegyület Típus g/HA BID BYG CRB FOX NS RYE SMT VÉL
275 POST 2400 0 0 0 0 15 20 0 0
PRE 2400 0 0 0 0 0 5 0 0
276 POST 2400 0 0 0 0 0 70 0 0
PRE 2400 0 0 0 0 0 0 0 0
Azt is megállapítottuk, hogy a találmány szerinti vegyületek és bizonyos fentebb említett más herbicidek kombinációi váratlanul megnövekedett hatékonysággal bírnak. A 4-7. táblázatokban összefoglalt adatok ezt a hatást mutatják. Ezek az adatok azt szemléltetik, hogy a kombinációk inkább szinergetikusak mint additívek.
-119-
4. táblázat
Kikelés utáni szabadföldi kísérleti eredmények %-os terménykárosodás vagy gyomirtás (28 nappal az alkalmazás után)
g/Ha WHECWMAT 1ΌΑ RYE YR
Vegyület 46 150 0 57 13 17 20 13
300 0 72 27 37 47 28
600 0 95 43 97 93 83
A 1000 0 27 7 7 10 50
A + 46 1000 +150 0 100 75 55 47 83
1000 + 300 0 100 73 97 98 93
B 20 0 98 95 17 73 87
B + 46 20+ 150 0 100 95 82 77 85
20 + 300 0 100 97 72 85 82
Kezeletlen — 0 0 0 o 0 0
A = N-(4-izopropil-fenil)-N,N-dimetil-karbamid
B = 62,5% 2-klór-N-{[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]-karbani1}-benzo1szülfonamid
12,5% metil-2-{{{[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]-karbonil}-amino}-szül főni1}-benzoát
-120-
5. táblázat
Kikelés előtti szabadföldi kísérleti eredmények %-os terménykárosodás vagy gyomirtás
(28 nappal az alkalmazás után)
g/Ha WHE BAR OAT
Vegyület 46 150 5 8 . 33
300 25 33 93
600 67 78 100
B 20 0 0 0
35 0 7 5
B + 46 20 + 150 7 18 67
20 + 300 23 33 88
Kezeletlen - 0 0 0
6. táblázat
Kikelés utáni szabadföldi kísérleti eredmények %-os terménykárosodás vagy gyomirtás
(28 nappal az alkalmazás után)
g/Ha WHE BAR OAT RYE
Vegyület 153 150 0 0 48 82
300 13 13 60 93
600 27 30 85 100
A 600 0 0 43 90
1200 0 0 87 100
A + 153 150 + 600 0 0 75 100
Kezeletlen 0 0 0 0
-121-
7. táblázat
Kikelés utáni üvegházi eredmények %-os terménykárosodás vagy gyomirtás (14 nappal az alkalmazás után)
I. vizsgálat
g/Ha Rí BYG
Vegyület 46 38 0 5
75 0 20
150 0 35
300 0 50
C 600 0 0
C+46 600 + 38 0 35
600 + 75 0 78
600 + 150 0 88
C 1200 0 73
C + 46 1200 + 38 0 100
1200 + 75 3 100
1200 + 150 8 100
C 2400 0 100
C + 46 2400 + 38 0 100
2400 + 75 8 100
2400 + 150 18 100
Kezeletlen - 0 0
-122II. vizsgálat
g/Ha Rí BYG SIG Sl’R MG CFW
46 38 0 20 0 0 35 5
75 0 13 30 48 18 0
150 0 35 38 60 65 30
300 18 38 60 85 65 43
C 600 0 0 85 0 60 100
C + 46 600 + 38 0 30 80 . 0 68 75
600 + 75 0 40 80 28 90 100
600 + 150 10 70 100 75 75 100
C 1200 0 23 100 30 70 100
C + 46 1200 + 38 0 38 100 43 93 100
1200 + 75 0 43 100 60 100 100
1200 +150 10 70 100 83 100 100
c 2400 0 65 100 50 100 100
c + 46 2400 + 38 0 43 100 75 100 100
2400 + 75 0 78 100 93 100 100 .
2400 + 150 10 100 100 98 100 100
Kezeletlen - 0 0 0 0 0 0
C = N-(3,4-diklór-fenil)-propionamid
A jelen találmány szerinti vegyületekkel kombinációban fokozott hatást eredményező herbicidek többek között a fenilcsoporttal helyettesített karbamidok, a benzolszulfoni1-csoporttal helyettesített karbamidok és az N-(3,4-diklór-fenil)-propionamid. A fenilcsoporttal és benzol-szulfonil-csoporttal helyettesített karbamidok közül előnyösek a 2-klór-N-{[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino]-karbonil}-benzolszulfonamid, az N-(4-izopropil— 123 —
-fenil)-N,N-dimetil-karbamid és a metil-2-{{{[(4-metoxi-6metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino]-karbonil}-amino}-szulfoni1}-benzoát. A találmány szerinti vegyületek közül előnyös az 5-etil-2-fenil-3-propargil-6-(trifluor-metil)4(3H)-pirimidinon és a 6-(difluor-metil)-5-etil-2-fenil-3propargil-4(3H)-pirimidinon.

Claims (20)

  1. Szabadalmi igénypontok:
    1. (I) általános képletű vegyület, a képletben (a) jelentése furil-, fenil-, naftil-, piridil- vagy tienilcsoport, ezen csoportok mindegyike adott esetben legfeljebb három, a brómatom, klóratom, fluoratom, 1-12 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 2-12 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos cikloalkenil-, 2-12 szénatomos alkinil-, halogén-(1-12 szénatomos alkil)-, polihalogén-(1-12 szénatomos alkil)-, halogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, polihalogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, po1ihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-12 szénatomos alkil-szulfonil-, 112 szénatomos alki1-szu1fini1-, fenil-, fenil-(l-12 szénatomos alkil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkenil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkinil)-, ciano-, halogén-(1-12 szénatomos alkoxi)-, 1,3-dioxolán-2-il-, hidroxi-imino- vagy nitrocsoport közül egymástól függetlenül választott csoporttal helyettesített; és amikor piridilesöpört, ez a piridilesöpört adott esetben a piridilesöpört nitrogénatomján oxigénatommal helyettesített; vagy R10 furil-, fenil-, naftil-, piridil- vagy tienilcsoport, és egy oximetilén-oxi- vagy egy oxi-etilén-οχi-csoportbó1 álló kondenzált gyűrűrészt tartalmaz, amely a fenti csoport szomszédos szénatomjaihoz kapcsolódik;
    (b) r3 jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 5-6 szénatomos alkeninil-, 3-6 szénatomos alkinil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, di(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, halogén
    -125-
    -(1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)- vagy 2-oxo-(2-3 szénatomos alkil)-, fenil-, trimetil-szilil-(3-4 szénatomos alkinil)- vagy ciano-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, az 1-3 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenilvagy a 3-6 szénatomos alkinilcsoport adott esetben legfeljebb öt halogénatommal helyettesített;
    (c) r5 jelentése 1-6 szénatomos acil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-imino-, di(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, formil-, hidroxi-(l-6 szénatomos alkil)-, hidroxil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(1-6 szénatomos alkoxi)-, amino-karbonil-(1-6-szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos alki1)-amino-karboni1-(1-6 szénatomos alkil)-, di(1 —6 szénatomos alkil)-amino-karbonil-(1-6 szénatomos alkil)-, ciano-(l-6 szénatomos alkil)- vagy hidroxi-imino-csoport; és (d) r6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, (1-3 szénatomos alkoxi )-karbonil-, (1-3 szénatomos alkoxi)-karboni1-(1-3 szénatomos alkil)-, 6-10 szénatomos aril-, ar(l-4 szénatomos alkil)-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 4-5 szénatomos, a furil-, piridil- és tienilcsoport közül választott heterociklil-, 1-3 szénatomos alkil-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-amino-karbonil-,
    -126 halogén-(l-6 szénatomos alkil)-tio-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-, 6-10 szénatomos ariloxi- vagy cianocsoport; a fenti 6-10 szénatomos aril-, ar(l-4 szénatomos alkil)- és a (6-10 szénatomos aril)-oxicsoport adott esetben legfeljebb három, a brómatom, klóratom, fluoratom, 1-12 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 2-12 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos cikloalkenil-, 2-12 szénatomos alkinil-, halogén-(1-12 szénatomos alkil)-, polihalogén-(1-12 szénatomos alkil)-, halogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, po1ihalogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-12 szénatomos alkilszulfonil-, 1-12 szénatomos alki 1-szulfini1-, fenil-, fenil-(l-12 szénatomos alkil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkenil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkinil)-, ciano-, halogén-(1-12 szénatomos alkoxi)-, 1,3-dioxolán-2-il-, hidroxi-imino- vagy nitrocsoport közül egymástól függetlenül választott csoporttal helyettesített; és (e) X jelentése oxigénatom vagy kénatom.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti olyan vegyület, amelyben jelentése 1-4 szénatomos acil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-, di(l-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, formil-, hidroxil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkoxi)-, ciano-(l-6 szénatomos alkil)-, amino-karbonil-( 1 -4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-(1-4 szénatomos alkil)-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino• · · · · * *·
    -127-karbonil-(1-4 szénatomos alkil)- vagy hidroxi-iminocsoport.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti olyan vegyület, amelyben R§ jelentése 1-6 szénatomos acil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(1-6 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos alkoxi)-imino-, di(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, formil-, hidroxi-(l-6 szénatomos alkil)- vagy hidroxi-imino-csoport.
  4. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti olyan vegyület, amelyben R2 jelentése (a) fenil-, 3-metil-fenil-, 3-metoxi-fenil-, 3-
    -nitro-fenil-, 4-fluor-fenil-, 4-klór-fenil-, 3-(trifluor-metil)-feni1-, 3-bróm-fenil-, 3-klór-fenil-, 3-fluor-fenil-, 3-(trifluor-metoxi)-fenil-, 3-ciano-fenil-, 3-(1,3-dioxolán-2-il)-fenil-, 3-(hidroxi-imino)-fenil-, 2-fluor-fenil-, 2-klór-fenil-, 2-(trifluor-metoxi)-fenil-, 3,5-difluor-fenil-, 3,5-diklór-fenil-, 2,4-difluor-fenil-, 2,5-difluor-fenil-, 3-klór-4-fluor-fenil-, 3,4-difluor-fenil-,
    3-fluor-5-(trifluor-metil)-fenil- vagy 3,4,5-trifluor-fenil-csoport; vagy (b) 6-klór-2-piridil-, 3-piridil-, l-metil-3-
    -piridínium-halogenid, 5-bróm-3-piridil-, 5,6-diklór-3-piridil-, 5-klór-3-piridil-, l-oxo-3-piridil-, 4-piridil-, 2-fluor-4-piridil-, 2-metil-4-piridil-, 2-metoxi-4-piridil-, 2-ciano-4-piridil-, l-oxo-4-piridil-, 2-klór-4-piridil-, 2-klór-6-metil-4-piridil-, 2,6-difluor-4-piridil- vagy 2,6-diklór-4-piridil-csoport; vagy (c) 2-furil- vagy 3-furil-csoport; vagy (d) 2-tienil-, 3-tienil-, 4-kiór-2-1ieni1-,
  5. 5-klór-2-tienil-,
    5-klór-3-tiehilvagy
    2,5-diklór-3-
    4 ·
    -128-tienil-csoport.
    5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti olyan vegyület, amelyben jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 5-6 szénatomos alkeninil-, 3-6 szénatomos alkinil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(1-6 szénatomos alkil)-, di(l-6 szénatomos alakoxi)-(1-6 szénatomos alkil)-, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-(1-6 szénatomos alkil)-, 2-oxo-(2-3 szénatomos alkil)-, (trimetil-szilil)-(3-4 szénatomos alkinil)- vagy ciano-(l-6 szénatomos alkil)- vagy fenilcsoport, a fenti 1-3 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy a 3-6 szénatomos alkinilcsoportok mindegyike adott esetben legfeljebb öt halogénatommal helyettesített.
    o
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti olan vegyület, amelyben R° jelentése allil-, pent-2-inil-, prop-2-inil-, but-2-inil-, metoxi-meti1-, 2-metoxi-etil-, acetonil-, 2,2-dimetoxi-propil-, pent-4-én-2-inil-, 3-klór-allil-, 3-jód-propargil-, 3-(trimetil-szilil)-propargil-, fenil- vagy cianometil-csoport.
  7. 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti olyan vegyület, amelyben R® jelentése (a) metil-, etil-, n-propil-, η-butil-, η-pentil-, nhexil-, η-heptil-, izopropil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-buti1-csoport; vagy (b) 2-metil-l-propenil-csoport; vagy (c) helyettesített vagy helyettesitetlen fenilcsoport; vagy (d) 3-tienil-, 3-furil-, 2-tienil- vagy 4-piridilcsoport; vagy (e) metoxi- vagy etoxicsoport; vagy
    -129- (f) etoxi-karbonil-csoport; vagy (g) fluor-, bróm- vagy klóratom; vagy (h) trifluor-metil-, difluor-metil-, pentafluor-etil-, triklór-metil-, bróm-metil-, klór-metil- vagy klórdifluor metil-csoport; vagy (i) metil-tio-csoport; vagy (j) metoxi-metil-csoport; vagy (k) benzilcsoport; vagy (l) ciklopropil-, ciklobutil- vagy ciklopentilcsoport;
    vagy (m) dimetil-amino-csoport; vagy (n) dimetil-amino-karbonil-csoport; vagy (o) hidrogénatom.
  8. 8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti olyan vegyület, amelyben X jelentése oxigénatom.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti olyan vegyület, amelyben (a) r2 jelentése fenil-, piridil- vagy tienilcsoport, az említett csoportok mindegyike adott esetben legfeljebb három, a brómatom, klóratom, fluoratom, 1-12 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 2-12 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos cik1oa1 keni1-, 2-12 szénatomos alkinil-, halogén-(1-12 szénatomos alkil)-, polihalogén-(l-12 szénatomos alkil)-, halogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, polihalogén-(2-12 szénatomos alkenil-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén (2-6 szén atomos alkinil)-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-12 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-12 szénatomos alkil-szulfinil-, fenil-, fenil-(l-12 szénatomos alkil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkenil)-, fenil-(2-12 • · — 130— szénatomos alkinil)-, ciano-, halogén-(1-12 szénatomos alkoxi)-, 1,3-dioxolán-2-il-, hidroxi-imino- vagy nitro-csoport közül egymástól függetlenül választott csoporttal helyettesített; és amikor R2 jelentése piridilcsoport, ez a piridilcsoport adott esetben a piridilcsoport nitrogénatomján oxigénatommal helyettesített; és (b) R° jelentése 3-6 szénatomos alkinilcsoport, amely adott esetben legfeljebb öt halogénatommal helyettesített .
  10. 10. A 9. igénypont szerinti olyan vegyület, amelyben r5 jelentése 1-4 szénatomos acil-, 1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-, di(l-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, formil-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-, ciano-(l-4 szénatomos alkil)- vagy hidroxi-imino-csoport; és r6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, helyettesítetlen fenil-, helyettesített fenil-, polihalogén-(1-4 szénatomos alkil)- és 1-4 szénatomos alkoxicsoport.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti olyan vegyület, amelyben
    X jelentése oxigénatom;
    R2 jelentése fenil-, 3-helyettesített-fenil- vagy
    3,5-dihelyettesített-fenil- vagy 3,4,5-trihelyettesített-fenil- vagy 2-helyettesített-4-piridil- vagy 2,6- -dihelyettestett-4-piridil- vagy 3-tienil- vagy 5-helyettesített-3-tienil-csoport;
    R3 jelentése 3-6 szénatomos alkinilcsoport;
    jelentése 1-4 szénatomos acil-, (1-4 szénatomos
    -131alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-, di(l-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-, formil-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-, ciano-(l-4 szénatomos alkil)- vagy hidroxi-imino-csoport; és
    R® jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, helyettesitetlen fenil-, helyettesített fenil-, polihalogén-(1-4 szénatomos alkil)- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti olyan vegyület, amelyben
    X jelentése oxigénatom;
    R^ jelentése fenil-, 3-fluor-fenil-, 3-klór-fenil-, 3,5-difluor-fenil-, 3,4,5-trifluor-fenil-, 3,5-diklór-fenil-, 2-klór-4-piridil-, 2-fluor-4-piridil-, 2,6-diklór-4-piridil-, 3-tienil- vagy 5-klór-3-tienil-csoport;
    jelentése propargilcsoport;
    r5 jelentése acetil-, metoxi-metil-, metoxi-imino-, 1,3-dioxolán-2-il-, hidroxi-imino-, hidroxi-metil-, metoxi-metoxi-, ciano-metil- vagy formilcsoport; és
    R® jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, izopropil-, n-propil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, difluor-metil-, trifluor-metil- vagy fenilcsoport, klór-, bróm- vagy fluoratom.
  13. 13. Herbicid készítmény, amely az előző igénypontok bármelyike szerinti vegyületet herbicid szempontból hatásos mennyiségben és egy mezőgazdaságilag elfogadható hordozót tartalmaz.
  14. 14. Herbicid készítmény, amely (a) az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti
    -132vegyületet vagy egy 13. igénypont szerinti herbicid készítményt; és (b) legalább egy fenilcsoporttal helyettestett karbamidot, benzolszulfonilcsoporttal helyettesített karbamidot vagy N-(3,4-diklór-feni1)-propionamidot tartalmaz.
  15. 15. Herbicid készítmény, amely (a) (I) egy (I) általános képletű vegyületet, a képletben (i) R jelentése furil-, fenil-, naftil-, piridilvagy tienilcsoport, a fenti csoportok mindegyike adott esetben legfeljebb három, a brómatom, klóratom, fluoratom, 1-12 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 2-12 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos cikloalkenil-, 2-12 szénatomos alkinil-, halogén-(1-12 szénatomos alkil)-, polihalogén-(1-12 szénatomos alkil)-, ha1ogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, po1iha1ogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-12 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-12 szénatomos alkil-szulfinil-, fenil-, fenil-(l-12 szénatomos alkil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkenil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkinil)-, ciano-, halogén-(1-12 szénatomos alkoxi)-, 1 , 3-dioxolán-2-i1-, hidroxi-imino- vagy nitrocsoport közül egymástól függetlenül választott csoporttal helyettesített; és amikor jelentése pi ridi1csöpört, ez a piridi1csoport adott esetben a piridilesöpört nitrogénatomján oxigénatommal helyettesített; vagy furil-, fenil-, naftil-, piridil- vagy tienilcsoport, és oxi-metilén-oxi- vagy oxi-elilén-oxi-csoportból • *
    -133álló gyűrűs molekularésszel kondenzált, amely a fenti csoport szomszédos szénatomjaihoz kapcsolódik;
    (ii) r3 jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 5-6 szénatomos alkeninil-, 3-6 szénatomos alkinil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(1-6 szénatomos alkil)-, di(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, 2-oxo-(2-3 szénatomos alkil)-, (trimetil-szilil)-(3-4 szénatomos alkinil-, ciano-(l-6 szénatomos alkil)- vagy fenilcsoport, a fenti 1-3 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy a 3-6 szénatomos alkinilcsoportok mindegyike adott esetben legfeljebb öt halogénatommal helyettesített;
    (iii) R® jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos acil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-imino-, di(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, formil-, hidroxi-(l-6 szénatomos alkil)-, hidroxi-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkoxi)-, amino-karbonil-(1-6 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos alkil)-amino-karbonil-(1-6 szénatomos alkil)-, di(l-6 szénatomos alkil)-amino-karbonil-(1-6 szénatomos alkil)-, ciano-(l-6 szénatomos alkil)-, 1-5 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-, (trimetil-szilil)-( 2-3 szénatomos alkinil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, (1-3 szénatomos alk
    -134- oxi)-karbonil-(1-3 szénatomos alkil)-csoport, halogénatom, ciano- vagy hidroxi-imino-csoport;
    (iv) r6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkenil-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkoxi )-(1-4 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-3 szénatomos alkoxi )-karbonil-(1-3 szénatomos alkil)-, 6-10 szénatomos aril-, ar(l-4 szénatomos alkil)-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 4-5 szénatomos, a furil-, tienil- és piridi1csoport közül választott he terocik1i1-, 1-3 szénatomos alkil-amino-, di(1 —3 szénatomos alkil)-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-aminokarbonil-, halogén-(l-6 szénatomos alkil )-tio-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-,
    6-10 szénatomos aril-oxi- vagy cianocsoport; a fenti 6-10 szénatomos aril-, ar(l-4 szénatomos alkil)- és a 6-10 szénatomos ári1-oxi-csoportok adott esetben legfeljebb három, a brómatom, klóratom, fluoratom, 1-12 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil)-, 2-12 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos cikloalkeni 1)-, 2-12 szénatomos alkinil-, halogén-(1-12 szénatomos alkil)-, polihalogén-(112 szénatomos alkil)-, halogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, polihalogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)
    -135-csoport közül egymástól függetlenül választott csoporttal helyettesített; 1-12 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-12 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-12 szénatomos alki1-szulfinil-, fenil-, fenil-(l-12 szénatomos alkil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkenil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkinil)-, ciano-, halogén-(1-12 szénatomos alkoxi)-, 1,3-dioxalán-2-i1-, hidroxi-imino- és nitrocsoport; és (v) X jelentése oxigénatom vagy kénatom; vagy (II) egy herbicid készítményt, amely a fentebb meghatározott (I) általános képletű vegyület herbicid szempontból hatásos mennyiségéből és egy mezőgazdaságilag elfogadható hordozóból áll; és (b) legalább egy, a fenilcsoporttal helyettesített karbamidok, benzolszulfonilcsoporttal helyettesített karbamidok és N-(3,4-diklór-fenil)-propionamid közül választott herbicidet trtalmaz, a készítményben az (I) általános képletű vegyület és a (b) szerinti herbicidek aránya 64:1 és 1:15 között változik.
  16. 16. A 15. igénypont szerinti olyan herbicid készítmény, amelyben az (I) általános képletű vegyület 5-etil-2-fenil-3-propargil-6-(trifluor-metil)-4(3H)-pirimidinon vagy 6-(difluor-metil)-5-etil-2-fenil-3-propargil-4(3H)-pirimidinon.
  17. 17. A 14-16. igénypontok bármelyike szerinti herbicid készítmény, amelyben a (b) alatti herbicidet N-(4-izopropil-feni1)-N,N-dimetil-karbamid, 2-klór-N-{[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-karbanil}-benzolszulfonamid, -metil-2-{{{[(4-metoxi-6-meti1-1,3,5-triazin-2-il)-amino]~ -karbonil)-amino}-szulfonil}-benzoát és N-(3,4-diklór-
    -136-fenil)-propionamid közül választjuk.
  18. 18. Eljárás gyom irtására, amely abban áll, hogy az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti vegyület vagy a 13-17. igénypontok bármelyike szerinti készítmény herbicid szempontból hatásos mennyiségét a gyomra vagy a gyom tenyészhelyére vagy tenyészközegére felvisszük.
  19. 19. Eljárás (la) általános képletű N-(3-alkilezett)-5[(1-8 szénatomos alkoxi)-metil]-4(3H)-pirimidinon előállítására -a képletben (a) R3 jelentése furil-, fenil-, naftil-, piridil- vagy tienilcsoport, amelyek mindegyike adott esetben legfeljebb három, a brómatom, klóratom, fluoratom, 1-12 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 2-12 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos cikloalkenil-, 2-12 szénatomos alkinil-, halogén-(1-12 szénatomos alkil)-, polihalogén-(112 szénatomos alkil)-, halogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, polihalogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-12 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-12 szénatomos alkil-szulfinil-, fenil-, fenil-(l-12 szénatomos alkil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkenil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkinil)-, ciano-, halogén-(1-12 szénatomos alkoxi)-, 1,3— dioxolán-2-il-, hidroxi-imino- vagy nitrocsoport közül egymástól függetlenül választott csoporttal helyettesített; és amikor R3 jelentése piridilcsoport, ez a piridilcsoport adott esetben a piridilcsoport nitrogénatomján oxigénatommal helyettesített; vagy R3 jelentése furil-, fenil-, naftil-, piridil- vagy tienilcsoport, és egy oxi-metilén-oxi- vagy
    -137egy oxi-etilén-oxi-csoportból álló gyűrűrésszel kondenzált, amely a fenti csoport szomszédos szénatomjaihoz kapcsolódik;
    (b) Rö jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 5-6 szénatomos alkeninil-, 3-6 szénatomos alkinil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, di(l-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, halogén(1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, 2-oxo-(2-3 szénatomos alkil)-, (trimeti1-szili1)-(3-4 szénatomos alkinil)- vagy ciano-(l-6 szénatomos alkil)-, vagy fenilcsoport, a fenti 1-3 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoportok mindegyike adott esetben legfeljebb öt halogénatommal helyettesített;
    (c) r6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-3 szénatomos alkoxi )karboni1-(1-3 szénatomos alkil)-, 6-10 szénatomos aril-, ar(l-4 szénatomos alkil)-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 4-5 választott heterocikli1-,
    1-3 szénatomos alkil-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-amino- , di(l-3 szénatomos alkil)amino-karbonil-, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-tio-, polihalogén-( 1-6 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-, polihalogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-,
    -1386-10 szénatomos aril-oxi- vagy cianocsoport; a szénatomos aril-, ar(l-4 szénatomos alkil)-, szénatomos aril-oxi-csoportok adott esetben három, a brómatom, klóratom, fluoratom,
    1-12 alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-,
    2-12 alkenil-, 3-8 szénatomos cikloalkenil-,
    2-12
    • ·· ···· 4 «Ρ ·· · « • ·· · • ·· • • «· • · 9 • • · ··· ·· ♦ ·· »«
    f enti és a
    6-10
    6-10 legfeljebb szénatomos szénatomos szénatomos alkinil-, halogén-(1-12 szénatomos alkil)-, polihalogén-(112 szénatomos alkil)-, halogén-(2-12 szénatomos alkenil-, polihalogén-(2-12 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, polihalogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-12 alkil-szulfinil-, fenil-, fenil-(l-12 szénatomos alkil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkenil)-, fenil-(2-12 szénatomos alkinil)-, ciano-, halogén-(1-12 szénatomos alkoxi)-, 1,3 — dioxalán-2-i1-, hidroxi-imino- és nitrocsoport közül egymástól függetlenül választott csoporttal helyettesített; és (d) R^a jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport — azzal jellen?zve( hogy egy (II) általános képletű
    5-(hidroxi-metil)-4(3H)-pirimidinont, a képletben R^ és R® jelentése a fenti, bázissal, például alkálifém-hidroxiddal vagy -alkoxiddal és R3X általános képletű alkilezőszerrel, a képletben R jelentese a fenti és X jelentese halogenatom, alkánszulfonát-, halogén-alkánszulfonát- vagy arénszulfonát-csoport, egy R^aOH általános képletű alkohol mint oldószer jelenlétében reagáltatunk, a képletben R^a jelentése a fenti.
    «·
    -139• ·· ···· • · ·· · •·Φ · • · ·· ··· ··9 ·«
  20. 20. Az 1-12. igénypotok bármelyike szerinti vegyület, a
    13-17. igénypontok bármelyike szerinti készítmény vagy a 19. igénypont szerinti eljárással készült vegyület herbicidként való alkalmazása.
HU9500135A 1994-01-18 1995-01-17 Herbicidal 2-arylpyrimidines and compositions containing them HUT70087A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/185,579 US5453414A (en) 1993-05-20 1994-01-18 2-arylpyrimidines and herbicidal use thereof
US08/331,249 US5726124A (en) 1992-07-17 1994-10-28 2-arylpyrimidines and herbicidal use thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9500135D0 HU9500135D0 (en) 1995-03-28
HUT70087A true HUT70087A (en) 1995-09-28

Family

ID=26881264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9500135A HUT70087A (en) 1994-01-18 1995-01-17 Herbicidal 2-arylpyrimidines and compositions containing them

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5726124A (hu)
EP (1) EP0663396A1 (hu)
JP (1) JPH07278119A (hu)
KR (1) KR950032170A (hu)
CN (1) CN1109879A (hu)
AU (1) AU697648B2 (hu)
BR (1) BR9500248A (hu)
CA (1) CA2140182A1 (hu)
HU (1) HUT70087A (hu)
IL (1) IL112163A0 (hu)
NZ (1) NZ270297A (hu)
TR (1) TR28936A (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL324928A1 (en) 1995-08-10 1998-06-22 Sumitomo Chemical Co Derivatives of pyrimidin-4-one, their application, intermediate compounds for their production and methods of obtaining such intermediate compounds
AU738222B2 (en) * 1998-04-08 2001-09-13 Novartis Ag N-pyridonyl herbicides
US6107485A (en) * 1998-12-22 2000-08-22 Rohm And Haas Company High pressure process to produce 2-aryl-3-substituted pyrimidione herbicides
US6495558B1 (en) 1999-01-22 2002-12-17 Amgen Inc. Kinase inhibitors
AU2003216591A1 (en) * 2002-04-10 2003-10-20 Orichid Chemicals And Pharmaceuticals Limited Amino substituted pyrimidinone derivatives useful in the treatment of inflammation and immunological
WO2004092121A2 (en) * 2003-04-07 2004-10-28 Nps Pharmaceuticals, Inc. Methods for preparing 2,3,5,6-substituted 3h-pyrimidin-4-ones
WO2007000655A2 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 Orchid Research Laboratories Limited Novel pyrazolopyrimidinone derivatives
GB0808664D0 (en) * 2008-05-13 2008-06-18 Syngenta Ltd Chemical compounds
US9260413B2 (en) 2010-03-04 2016-02-16 Merck Sharp & Dohme Corp. Inhibitors of catechol O-methyl transferase and their use in the treatment of psychotic disorders
AU2011223888B2 (en) * 2010-03-04 2015-07-02 Merck Sharp & Dohme Llc Inhibitors of catechol O-methyl transferase and their use in the treatment of psychotic disorders
TW202100015A (zh) 2019-02-28 2021-01-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE243496C (hu) *
US3235357A (en) * 1959-08-14 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3374083A (en) * 1966-02-04 1968-03-19 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation with 3, 5, 6-substituted uracils
US3497515A (en) * 1966-02-04 1970-02-24 Du Pont 3,5,6-substituted uracils
US4431440A (en) * 1981-02-20 1984-02-14 American Cyanamid Company Method to alter or control the development and/or the life cycle of various plant species
DE3605002A1 (de) * 1986-02-18 1987-08-20 Bayer Ag Phosphorsaeureester
JPS63112566A (ja) * 1986-10-28 1988-05-17 Nissan Chem Ind Ltd ピリミジノン誘導体、その製法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤
US5453414A (en) * 1993-05-20 1995-09-26 Rohm And Haas Company 2-arylpyrimidines and herbicidal use thereof
US5300477A (en) * 1992-07-17 1994-04-05 Rohm And Haas Company 2-arylpyrimidines and herbicidal use thereof
DE69305587T2 (de) * 1992-07-17 1997-05-15 Rohm & Haas 2-substituierte Pyrimidine und ihre Verwendung als Herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
AU697648B2 (en) 1998-10-15
NZ270297A (en) 1997-11-24
TR28936A (tr) 1997-08-06
HU9500135D0 (en) 1995-03-28
IL112163A0 (en) 1995-03-15
CN1109879A (zh) 1995-10-11
BR9500248A (pt) 1995-10-17
KR950032170A (ko) 1995-12-20
EP0663396A1 (en) 1995-07-19
JPH07278119A (ja) 1995-10-24
US5726124A (en) 1998-03-10
CA2140182A1 (en) 1995-07-19
AU8181294A (en) 1995-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5300477A (en) 2-arylpyrimidines and herbicidal use thereof
US4973690A (en) Novel ureas
HUT54461A (en) Herbicide and algicide preparatives containing glutaric acid derivatives as active substance and process for producing the active substances
DK165108B (da) 3-phenyluraciler og enolethere og salte deraf, fremgangsmaade til fremstilling deraf, ukrudtsbekaempelsesmiddel indeholdende disse forbindelser samt anvendelse af forbindelserne til bekaempelse af ukrudt
AU2011281606B2 (en) Herbicidal isoxazolo[5,4-b]pyridines
HU212644B (en) Process for producing of pyridine derivatives and herbicidal composition containing the compounds
HUT70087A (en) Herbicidal 2-arylpyrimidines and compositions containing them
EP0579425B1 (en) 6-arylpyrimidines and herbicidal use thereof
US5453414A (en) 2-arylpyrimidines and herbicidal use thereof
AU672605B2 (en) 2-Arylpyrimidines and herbicidal use thereof
US5451565A (en) 2-aryl-5,6-ring-fused pyrimidines and herbicidal use
JP2771604B2 (ja) 除草剤及びその有効成分となる新規なアルカン酸誘導体
JPH1121274A (ja) ベンゾイルシクロヘキサンジオン誘導体および除草剤
US5120347A (en) Aryl triazole herbicides
AU710045B2 (en) 2-aryl-5,6-dihydropyrimidinones and herbicidal use thereof
JP2004137270A (ja) 新規除草剤、その使用方法、新規置換チエノピリミジン誘導体及びその中間体並びにそれらの製造方法
WO2000050397A1 (fr) Derives substitues de la piperidinedione et herbicide
JPH03173872A (ja) アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び殺虫・殺菌剤
WO1998029412A1 (fr) Derives de piperidinedione a substitution et herbicides
JPH10147584A (ja) ピリジルピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
JPH10338675A (ja) ４−ベンゾイルピラゾール誘導体及び除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal