HUT68356A - Process for the preperation of organic salts of n-phosphonomethylglycine - Google Patents
Process for the preperation of organic salts of n-phosphonomethylglycine Download PDFInfo
- Publication number
- HUT68356A HUT68356A HU9303226A HU9303226A HUT68356A HU T68356 A HUT68356 A HU T68356A HU 9303226 A HU9303226 A HU 9303226A HU 9303226 A HU9303226 A HU 9303226A HU T68356 A HUT68356 A HU T68356A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- base
- aqueous solution
- sulfate
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical class OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 11
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DUSJKWJMEWTXFC-UHFFFAOYSA-N sulfanium;methyl sulfate Chemical compound [SH3+].COS([O-])(=O)=O DUSJKWJMEWTXFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 2
- KRRUJXFCUPBUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2,4-dioxadithietane 2,2,4,4-tetraoxide Chemical compound S1(=O)(=O)OS(=O)(=O)O1 KRRUJXFCUPBUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HELZRPQDSQIWCN-UHFFFAOYSA-N S.CSC Chemical compound S.CSC HELZRPQDSQIWCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 229940044765 k-phos Drugs 0.000 claims 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 claims 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 claims 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 claims 1
- ALALNHBRSNEZAC-UHFFFAOYSA-M hydron;trimethylsulfanium;sulfate Chemical compound C[S+](C)C.OS([O-])(=O)=O ALALNHBRSNEZAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- RUCAXVJJQQJZGU-UHFFFAOYSA-M hydron;2-(phosphonatomethylamino)acetate;trimethylsulfanium Chemical compound C[S+](C)C.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O RUCAXVJJQQJZGU-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000002585 base Substances 0.000 description 16
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- -1 trimethylsulfonium bisulfite Chemical compound 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical class C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ANXKZXRDXAZQJT-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate;trimethylsulfanium Chemical compound C[S+](C)C.COS([O-])(=O)=O ANXKZXRDXAZQJT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011330 Armoracia rusticana Nutrition 0.000 description 1
- 240000003291 Armoracia rusticana Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMFQRMXNMGLGRL-UHFFFAOYSA-M OS([O-])(=O)=O.CC[S+](CC)CC Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CC[S+](CC)CC PMFQRMXNMGLGRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008896 Opium Substances 0.000 description 1
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BWZOPYPOZJBVLQ-UHFFFAOYSA-K aluminium glycinate Chemical compound O[Al+]O.NCC([O-])=O BWZOPYPOZJBVLQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229940014144 folate Drugs 0.000 description 1
- OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N folic acid Chemical compound C=1N=C2NC(N)=NC(=O)C2=NC=1CNC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 1
- 235000019152 folic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011724 folic acid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052920 inorganic sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- TWXDDNPPQUTEOV-FVGYRXGTSA-N methamphetamine hydrochloride Chemical compound Cl.CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 TWXDDNPPQUTEOV-FVGYRXGTSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229960001027 opium Drugs 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Na+] JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YALHCTUQSQRCSX-UHFFFAOYSA-N sulfane sulfuric acid Chemical compound S.OS(O)(=O)=O YALHCTUQSQRCSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012184 tortilla Nutrition 0.000 description 1
- VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfanium;iodide Chemical compound [I-].C[S+](C)C VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya uj eljárás N-foszfonometil-glicin szerves sóinak előállítására.
Ismert, hogy az N-foszfonometil-glicin sói, igy a vegyület izopropil-amin- illetve trimetil-ezulfóniumsója • t ·· *· · • · · ··
- 2 * herbicld hatással rendelkeznek. Ezeket a sókat például a 3 799 75B és 4 315 765 sz· amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti·
A 4 431 594 se· amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint az K-foszfonometil-glicín szerves sóit agy állítják elő, hogy S-foszfonometil-glleint egy trialkil-amin jelenlétében egy (A) általános képletű vegyülettel reagáltatnak - a képletben R2 és 1P jelentése azonos vagy eltérő» és 1*4 szénatomos alkilcsoportot vagy arslkilcsoportot jelentenek» X klorid-, bromid- vagy jodldiont jelent és Z elektronpárt vagy oxigénatomot képvisel -t és a képződött terméket víz és vízzel nem elegyedő poláros funkciós csoportot tartalmazó oldószer keverékéből végzett fáziselválasztásos módszerrel különítik el· Az eljárásban (A) általános képletű vegyülétként előnyösen trlmetll-szulfőnium-klorldot, trialkil-amlnként pedig előnyösen Alamine 336-ot (a Henkel Go· védjegyezett gyártmánya) használnak·
A 91 Ű33260-7 sz· nagy-britanniai szabadalmi bejelentés trimetíl-szulfónium-hídrogén-szulfát előállítását ismerteti.
Munkánk során olyan aj» előnyös eljárást dolgoztunk ki az K-foazfönömetil-gllein szerves sóinak előállítására» amely az eddig ismert módszereknél egyszerűbb és kevésbé szigorú Üzemvitelt igényel, és amellyel a gyártásközi korrózió minimumra szorítható vissza·
A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű vegyűletek előállítására - e képletben R^, R2 és R·3 jelentése egymástól függetlenül alkilcsoport vagy aralkilcsoport, vagy fP, R2 és közül bármely kettő együttesen cikloalkilcsoport * 3 tót alkothat, X pedig kénatomot vagy S(0) csoportot jelent oly módon, hogy M-foszfonometll-gliclnt bázis jelenlétében egy (II) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben m értéke 0 vagy 1, és Y, R*, R2 ée R^ jelentése ez (I) általános képletnél megadott* ll\ h2 ée alkilesopoxtként előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelenthet* Az R*, R2, illetve iP helyén álló axalkilcsoport alkillánoa előnyösen 1-4 szénatomos lehet, és az arnlkilcsoport aril-része célszerűen fenilcsoport·
Ma R*, R2 és R^ közül bármely kettő együttesen cikloalkilcsoportot alkot, ez a csoport előnyösen 3-7 gyílrütag-szénatomot, célszerűen 6 gyürütag-szénatomot tartalmazhat·
Az (I) általános képletben r\ R2 és R^ előnyösen egyaránt met1lesöpörtót jelent, azaz az (I) általános képletU vegyülitek előnyös képviselője a trimetil-szulfónium-K-foszf onome t i 1 -gl ic in ·
Y előnyösen kénatomot jelent·
A találmány szerinti eljárásban reagensként olyan, egyébként egyező (IX) általános képletű vegyületek keverékét is használhatjuk, ahol az egyik komponensben m értéke 1, míg a keverék másik komponensében m értéke 0· A (XI) általános képletU vegyöletekben m értéke előnyösen 1·
A (II) általános képletű vegyületek előnyös képviselője a (CHjJjS* HSO^ képletű trlmetil-szulfónium-hidrogén-szulfát, amelynek előállítását a 91 03260*7 sz· nagy-britannial szabadalmi bejelentés ismerteti·
A találmány szerint tehát előnyösen trimetll-szulfónlum-N-foszfonometil-glleint állítunk elő úgy, hogy N-foszfonometil-gllcint bázis jelenlétében trimetil-szulfőnium-hidrogén-szulfúttal reagáltatunk· t
- 4 A reakciót rendszexint - és egyben előnyösen - szobahőmérsékleten és atmoszferikus nyomáson végezzük*
A reakcióban bázisként például aminokat, szervetlen bázisokat és amónlum-hidroxidot használhatunk* Az ammónium-hldroxidot magában a reakclóelegyben is kialakíthatjuk úgy, hogy a vizes fázisba ammóniagázt vezetünk*
Aminokként például általános képletű tercier
6 7 aminokat alkalmazhatunk - a képletben R , R és B azonos vagy eltérő alkllcsoportot jelenti az alkilosöpörtek előnyösen legföljebb 15 szénatomot tartalmazhatnak* Tercier aminként például az Alamine 336 kereskedelmi nevű terméket használhatjuk, ami vízben oldhatatlan, szimmetrikus, egyenesláncu, telített tercier aminokat tartalmaz* Az aminokban lévő alkilcsoportok 8-10 szénatomot tartalmaznak^ ezek közül a 8 szénatomos alkillánc a domináns* Az Alamine 336 kereskedelmi nevű termék a tercier aminek mellett a megfelelő szekunder és primer aminokat is tartalmazza nyomnyi mennyiségben*
Szervetlen bázisokként például alkálifém-hldroxidokat, Így nátrium-hldroxidot vagy kállum-hidroxldot használhatunk.
Ha a reakcióban bázisként szerves amint, például általános képletű aminvegyületet használunk, és olyan (II) általános képletű reagenst alkalmazunk, amelyben m értéke 1, termékként a kívánt (I) általános képletű vegyület mellett az aminvegy ület )2S0^ általános képletű szulfátsóját kapjuk* A reakciót rendszerint vizes közegben végezzük olyan vízzel nem elegyedő szerves oldószer jelenlétében, amelyben az amin szulfátsója oldható* így a szerves fázis eltávolításával egyúttal egyszerűen eltávolíthatjuk az amin-szulfátot, míg a kívánt (I) általános képletű termék a vizes fázisban marad* Minthogy az (I) általános képletű : ···» .· .:
- 5 vegyületeket rendszerint vizes oldat tornájában használják fel, a terméket rendszerint nem szükséges elkülöníteni a képződött vizes oldatból· Kívánt esetben azonban az így kapott vizes oldatot például csökkentett nyomáson végzett desztilláclóval töménytthetjük. Vízzel nem elegyedő szerves oldószerként például n-pentanoit használhatunk· A felhasználható víz zel nem elegyedő szerves oldószereket szakember a reakciókörülmények ismeretében egyszerűen kiválaszthatja·
Az K-foszíonometil-glicin és a (II) általános képle tü vegyület bázis jelenlétében végrehajtott reakcióját egy lépésben végezhetjük (ilyen megoldást ismertettünk a fentiekben szerves aminbázis felhasználásával), vagy több műveleti lépést alkalmazhatunk· így például ha bázisként alkálifém-hidroxldot (így nátrium- vagy kállum-hidroxidot) vagy ammónium-hidroxidot használunk, eljárhatunk úgy» hogy a (IX) általános képletű vegyület vizes oldatát az első műveletben vizes nátrium-, kálium- vagy ammónlum-hidroxid oldattal kezeljük, és az igy kapott oldathoz adjuk a következő lépésben az K-foszfönömet 11 -glicint.
Eljárhatunk úgy is, hogy az első műveleti lépésben az N-foszfonometii-glicint reagáltatjuk a bázissal (például alkálifém-hidroxiddal), majd a kapott terméket a második lépésben (II) általános képletű vegyűlettel xeagáltatva (X) általános képletű termékké alakítjuk· iia bázisként szervetlen bázist vagy ammónlum-hidrőxldot használunk, a reakciót előnyösen vizes közegben, viszel nem elegyedő szerves oldószer távollétiben végezzük· Ekkor termékként a kívánt (I) általános képletű vegyület és a megfelelő szervetlen szulfát vagy biszulfát, például ammónium-, nátiiuB* vagy kálium-szulfát vagy -biszulfát keverékét kapjuk· Ezt a szulfát- vagy blezulfát-Vegyülctet az oldatban hagyhatjuk» kívánt esetben azonban például klcsapással részlegesen vagy teljesen eltávolíthatjuk· így például ha az első műveletben a (II) általános képletű vegyületet nátrium-hidroxiddal reagáltatjuk» majd a kapott reakclőterméket a második lépésben N-foszfonometil-glicinnel reagáltatjuk» a képződött nátrium-szulfátot úgy távolíthatjuk el, hogy a vizes reakclóelegybŐl BagSO^.lO HgO képletű dekehldrátja formájában klkrlstályosltjuk, és a kivált kristályos anyagot kiszűrjük. Ez az eljárás egyben egyszerű megoldást ad a vizes termékoldat töményltésére, mert a víz egy része a nátrium-szulfát klkrlstályositása során kristályvíz formájában kiválik·
Ha bázisként kálium-hldroxldot használunk, a reakciókörülmények és a koncentrációk megfelelő megválasztásával a kálium-szulfátot is egyszerűen leválaszthatjuk·
Kívánt esetben a reakció lezajlása után a reakciód©gyet a szulfátsó oldhatóságának c«ökkentéae céljából hűthetjük.
A kiindulási anyagként felhasznált K-foszfonometil-gllcin jól Ismert vegyület.
A (II) általános képletű vegyületeket előnyösen úgy állítjuk elő, hogy a (Iii) általános képletű vegyületeket kénsav val és (IV) általános képletű alkoholokkal reagáltatjuk - a képletekben ϊ, R2 és 1P jelentése azonos az (I) általános képlettel kapcsolatban kőzöltekkel.
Λ (III) és (IV) általános képletű vegyületek Ismertek, vagy hagyományos módszerekkel állíthatók elő Ismert kiindulási anyagokból· ···· •••j »e·· ···« * • » · · · ·«,··· · · · •4 ·· · ·· ·44
Mként már közöltük» a (II) általános képletű vegyületek előnyös képviselője a 9103260.7 sz. nagy-biitannlai szabadalmi bejelentésben ismertetett HSO^ képlett! trimetíl
-szulfónium-hidrogén-szulfát.
Az idézett szabadalmi bejelentés szerint a trimetll-szulfónium-hidrogén-szulfátot úgy állítják elő» hagy dlmetll-szulfldot, metanolt és kéneavat zárt rendszerben -20°C és ♦100°C közötti hőmérsékleten, illetve atmoszferikus nyomáson -20°C és +40°C közötti hőmérsékleten reagáltatok egymással.
A reakcióban 1 mól metanolra vonatkoztatva rendszerint 1-10 mól dimetil-szulfidot, valamint 1-10 mól kénssvat használ nak. Célszerűen 1 mól metanolra vonatkoztatva körülbelül 2 mól dimetil-szulfidot és 1-2 mól kéneavat alkalmaznak.
Egy jellemző megoldás szerint a következőképpen járnak élt fölöslegben vett (például 1 mól metanolra vonatkoztatva 2 mól) dimetil-szulfidhoz lassú ütemben (például cseppenként) metanolt adnak. Ha a reakciót atmoszferikus nyomáson végzik· a metanolt előnyösen 2$°C alatti hőmérsékleten adják a dimetll-azulfidhoz. Ezután a reakcióelegyhez keverés közben, részletekben tömény kénsavat (például kereskedelmi minőségű 98 %-os kénsavat) adnak, miközben az elegA hőmérsékletét 25°C alatti értéken tartják. A reakcióidő többek között a felhasznált anyagmennyiségűktől függően változik. Ha a reakcióhoz fél mól (azaz 16 g) metsnclt használnak fel, a metanol beadagolása rendszerint körülbelül 10 percet igényel, míg a kénsav-et körülbelül 20 perc alatt adagolják be. Más megoldás szerint a metanolt a kénsav és a dlmetil-szulfid elegyéhez adják. Esetenként a reakció®légy®* több órán át szobahőmérsékleten keverik.
Egy másik - szintén a 9103260.7 sz. nagy-britonniai : ···:
• Λ · · • · * · · · · · ·* ·· · ·· ···
- 8 szabadalmi bejelentésben ismertetett · megoldás szerint a trimetil-szulfónlum-hidrogén-szulfátot úgy állítják elő, hogy dimetil-szulíidot, trímetil-szulfónium-metil-szulfátot és kénsavat zárt rendszerben -20°C és +100®C közötti hőmérsékleten, illetve atmoszferikus nyomáson -20°C és +40°C közötti hőmérsékleten reagáltatnak egymással·
Rendszerint úgy járnak el, hogy □ trimetil-szulfónlum-metil-szulfát vizes oldatához fölöslegben vett (például 1 mól trimetil-szulíónium-metil-szulfútra vonatkoztatva 2 mól) dimetil-szulíidot adnak, majd a reakcióelegyhez részletekben 1 mól trlmetll-szulfóniiua-metil-szulfátra vonatkoztatva körülbelül 2 mól tömény kénsavat (például 90 á-os kénsavat; adagolnak. nautón - ha a reakciót atmoszferikus nyomáson végzik a reakcióelegyet körülbelül 40°C-ra melegítik, és e reakció teljessé válásáig (néhány órán át) keverik. A tricwtíl-szulfónium-metil-szulfát ismert vegy illet j ez s vegyület dimetíl-íjzulfid és dimetil-szulfát reagáltatásilval állítható elő.
más megoldás szerint a trimetil-azulfónium-üidiogén-szulfátot úgy állítják elő, hagy egy tximetil-szulfúnium-halogenldet ű-lüü°C-on kénsavvol és hidrogén-peroxiddal xeagultatnak.
Bzt a reakciót rendszerint úgy hajtják végre, hogy 1 mól tximetil-szulfónium-lialogenidhez (például tximetil-szulfónium-jodidhoz) keverés közben körülbelül 1 mól tömény kénsav (például 98 >.-03 kénsav) és körülbelül fél mól hidrogén-peroxid (például 30 'íH>8 hidrogén-peroxid) vizes elegyét adják. Ha reagensként trimetll-szulfónium-jodidot használnak, a reakciót a képződő jód eltávolítása céljából vízzel nem elegyedő, közömbös, a jód extrahálására alkalmas szerves oldószer, például szén-tttraklorid jelenlétében végzik. Ha reagens ként trimetil-szulfónlum-klorldot használnak, a képződött kiár Itávolitácáre például nátrfum-hldroxidos mosót iktathat* nak a rendszerbe, előnyösen inért gáz egyidejű átáramoltatásá val· Ha reagensként a megfelelő bromidot használják, a bióm eltávolítására brómkloldó oldószer vagy mosó egyazont használ ható· A reakció lezajlása után a reagálatlan peroxldot * pél* dául palládlum/CDontszén katalizátor beadagolásával · elbont* ják, majd a képződött trimetil-Gzulfónium-hidrogén-szulfátot bepárlássál különítik el a vizes fázisból·
A találmány szerinti eljárás végrehajtása előtt azonban nem szükséges minden esetben elkülöníteni a (II) általános képletű vegyületet - például a trlmetil-szulfónium-hidrogén-szulfátot - képződési elegyéből. így például a dlmetil-szulfld fölöslegét tartalmazó szerves fázis elkülönítésekor kapott vizes fázist, ami trimetil-szulfónlum-hidrogén-szulfítot és adott ecetben kénsav-fölösleget tartalmaz közvetlen?! felhasználhatjuk a találmány szerinti eljárásban· A dimetil-szulfidőt tartalmazó szerves fázist fizikai fáziselválasztással különíthetjük el a vizes fázistól, kívánt eset ben az nban a dímetil-szulfidőt atmoszferikus nyomáson végzett desztllláclóval is eltávolíthatjuk· Az utóbbi megoldás előnye, hogy a dlmetil-szulfid újrafelhasználásra könnyebben vezethető viasza, és a szerves fázisba átoldódott (II) általános képletű. vegyület nem megy veszendőbe·
A találmány tárgya tehát továbbá eljárás trimetil- szulf ónlum-II-foezf onome tll-glicin előállítására oly módon, hogy (1) fölöslegben vett d'.metil-szulfidőt, metanolt és kénsavat zárt rendszerben -20°C és +100°C közötti hőmérsékleten, vogy atmoszferikus nyomáson -20°C és +40°C közötti hőmérsékleten reagál tatunk egymással» majd a trimetil-szulfóniux>4xidxogén-szulfátot tartalmazó vizes oldatot elválasztjuk a szerves fázistól» vagy fölöslegben vett dímetil-szulfidőt» trimetil-szulfónium-metil-szulfátot és kónsavat zárt rendszerben -20°C és +100°C közötti hőmérsékleten, vagy atmoszferikus nyomáson -20°C és +4O°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk egymással» majd a trimetil-szulfónium-hidrogén-szulfltot tartalmazó vizes oldatot elválasztjuk a szerves fázistól, vagy egy trimetll-szulfónium-halogenidet 0°C és 100°C közötti hőmérsékleten kénsavval és hidrogén-peroxiddal reagáltatunk, majd a reagálatlan peroxidot elbontjuk» és ezután (ii) L-foszfonometil-glleint bázis jelenlétében ez (1) lépésben kapott» trimetil-szulfónium-hidrogén-szulfátot tartalmazó vizes oldattel reagáltatunk· mól h—foszfcnomctil—glicinre vonatkoztatva előnyösen sztöchiometrikus mennyiségd - azaz 1 mól - (XI) általános képletű vegyilletet használunk· A bázist az n-foazfoncmetii-glicin mennyiségére vonatkoztatva előnyösen legalább eztöchiometxikus mennyiségben használjuk fel· szakember számára nyilvánvaló» hogy ha a (II) általános képletű vegyületet - például txicotil-szulfónium-hidxogén-szulfátot - elkülönítés nélkül alkalmazzuk a találmány szerinti reakcióban, a kiindulási vizes vldat kénsav-föloslegct is tartalmazhat· áböen az esetben a találmány szerinti reakcióhoz felhasználandó bázis mennyiségét meg kell növelni a jelenlévő kénsav semlegesítéséhez szükséges mennyiséggel· A kénsav semlegesítése után még rendelkezésre álló bázis mennyisége előnyösen 1 mól n-foszíonometil-glicinre vonatkoztatva legalább 2 mól lehet· A találmány szerinti eljárásban a reakclóelegy 1 mól l.-fcszfonometil-glicinre vonatkoztatva előnyösen 2-3 ekvivalens, például 2-2,5 ekvivalens bázist tartalmazhat·
Iliként már közöltük, a találmány szerinti eljárás során melléktermékként a bázis szulfátaója képződik, amit kívánt esetben a korábbiakban ismertetett módszerekkel eltávollthatunk a reakcióelegybŐl· A melléktermék eltávolítására azonban nincs feltétlenül szükség· Amennyiben bázisként ammóniát használunk· a találmány szerinti eljárás során melléktermékként ammóalum-szulfát képződik, ami előnyösen alkalmazható adjuvinaként a glüfozátsó mezőgazdasági készítménnyé formálásához·
A találmány tárgya tehát továbbá eljárás trimctll-szulfónium-E-fcszfoncmetil-gllcint ammónium-szulfáttal együtt tartalmazó vizes készítmény előállítására oly módon, hogy (1) fölöslegben vett dímetll-szulfidőt, metanolt és kérsav .t zárt rendszerben -20°C és +1 O°C közötti hőmérsékleten, vagy atmoszferikus nyomáson -20°C és +40°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk egymással, majd a trimetil-szulfónium.-hidrogén-szulfátot tartalmazó vizes oldatot elválasztjuk a szerves fázistól, vágj’ fölöslegben vett dÍmetll-szulfIdőt, trimetll-szulfónlum-metil-szulfátot és kénsavat zárt rendszerben -20°C és -tlCO°C közötti hőmérsékleten, vagy atmoszferikus nyomáson -2C°C és +40°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk egymással· majd a trlr.etil-szulfőnium-hidrogén-szulfátot tartalmazó vizes oldatot elválasztjuk a szerves fázistól, vagy egy trimetil-szulfónium-halogenidet 0°C és 10C,0C közötti hőmérsékleten kénsavval és hidrogén-peroxlddal reagáltatunk, mnjd a reagálatlan peroxldot elbontjuk, és ezután (11) K-foazfönömetil-gllcint ammónlum-hldroxid jelenlétében az (1) lépésben kapott, trimetll-szulfónltu&-hldrogén-szulfútot t crtnlciazó vize ; oldottál reagáltatunk·
A készítményben az ammónlum-szulfát részaránya a trimetil-ezulfónium-hldxogén-szulfát előállítása során kapott elegyben lévő kénsav-fölösleg mennyiségét 1 függően változik. Ha nagy mennyiségű ammónlum-szulfátot tartalmazó készítményt kívánunk előállítani, az elegyhez külső forrásból további kénsavat adhatunk. Hasonlóképpen, a készítményben lévő hatóanyag koncentrációja a trlmetil-azulfónium-hldrogón-szulfát gyártásából származó reakclóelegy vist rtalraától függően változik. Ha nagy hatóanyag-tartalmú készítményre van szükségünk, a fölösleges vizet - például csökkentett nyomáson végzett desztilláclóval - akár a kiindulási vizes oldatból, akár a termékként kapott oldatból eltávolíthatjuk.
Szakember számára nyilvánvaló, hogy a fent ismertetett, bázisként smraónlum-hidrozldot alkalmazó eljárás nemcsak nagy hatásfokú, hanem ökológiai szempontokból is rendkívül előnyös, mert gyakorlatilag nem képződik a folyamatból hulladékként a környezetbe elvezetendő anyagáram.
A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban ismertetjük. A teljesség érdekében a példákban a trimetil-szulfónium-hldrogín-szulfát előállítását Is közöljük.
Trimátll-szulfóníum-hidrogén-szulfát előállítása rA vízben 9,8 g (0,048 mól) trlmetil-szulfónlum-jcdldot oldunk. 4,3 g 93 %-os kénsavat (0,048 mól kénsav) és 2,72 g 30 %-os hiirogén-peroxldot (0,024 mól hidrogén-per13 oxid) vízzel kíilön-külön 10-10 ml térfogatra hígítunk, majd keverés köz en hozzáadjuk a trimctil-szulfónlum-jodid vizes ol dl·.? téthez.
Az elegyhez képződő Jód extrahál céljából
150 m.1 szén-totraktoridet adunk, és c rcskcióelegyet 6 ór/m fázisokat elválasztjuk egymástól·
A ’-izcs fázishoz 150 ml szén-tetrakloridot adunk, és az elegyet éjszakán fázisokat elv riasztjuk egymástól, és 2 vizes fázist addig extraháljuk. 20-20 ml szén-tetrakloriddal, amíg az extraktumban rózsása.‘.nü elszíneződés már nem észlelhető· rzutcín a flzes oldathoz az esetlegesen Jelenlévő reagálstlan perexid elbontása céljából 0,25 C 3 tömeg á-os pslládium/csont szén katalizátort adunk· 60 perc elteltével a szilárd anyagot kiszárjuk és kétszer 20 ml étirzel mossuk· Λ vizet csökkentett nyomáson leporoljuk, én a kapott olajos maradékot csökkentett nyomáson 78°C-on szárítjuk. Ezután az olajos anyagot forró etnn-..lbun oldjuk, és az oldatot aeetón/szilárd szén-dikiv.'lt fehér szilárd anyagot 0°C e latja kiszűrjük, majd csökken ett nyomáson 72°C-on szárítjuk· 2,7
S (32 forró zén-dioxid fürdőbon etanclbrn oldjuk, majd accton/szilúrd lassan leoltjuk. A kivált viaszos szilárd anyagot 0°C alatti hőmérsékleten kiszűrjük, és csökkentett nyomáson 80°0-on szárítjuk. Igen könnyen clfolyóscdc anyagot kapunk; cp.í 20-21°C.
ílemzés a Ο^Η^θΰ^Ο^ képlet alapján (174,2): számitett: C: 20,7 %·, H: 5,8 k, 3: 36,8 talált: C: 20,7 í, H: 5,? '· , S: 36,6 %.
lH EHI-. spektrum adatai (Di. SO-dG/Tl.;ö): 2,91 (a, 911, , 7,4—7,C (s, 11!, Ii*íG« ) · píi . 1,0-1,9 (HSOJ) h*,......
άχíme til-szalfónium-hiax οί,έη-szuliut .előállítása
20,0 g 9ó i—os cicíetil-szulf idbu (0,136 mól dimetií-szulfid) kevexés küzben, a hőméisékletet 25°o alatti éltében tsxtva, 6ü perc alatt 23,7 g 9ö /— os kéiisavat (0,237 múl kénsav) csepeghetünk, az elegybe kevcxéc közben, lassú ütegben 5»0 g (0,156 mól) met emelt adagolunk, miközben a hőmcxsék latot 3C°C alatti élteken taxijuk· <·; xeakcióelegyet 5 ólán út az ^bábuméi sékleten keveijük, majd egy hétvégén keiésztül állni nagyjuk, Kétfázisú elegyet kapunk, amelynek felső fázisát a dimetil-szulfic folóalege alkotja, míg az alsó vizes íázis tiimetil-szulfóniun-hidicu,én-szulfátot és kénaav-fölösleget tí.xtalcáaz· «8 első vizes fázist elkülönítjük, és titI al ássál ejtcFiczsük·
Nemvizes titxúló elegyet (oldószer 1 te ti. akid x cl uxán és metanol elegy ej b.'.zisi tetralutil-emEzónium-hidioxid) ölkelc»azva a vizes fázisban kénssvat és hidxvgén-szulfát ionokat (íiuCTp matattunk ki·
i.<-Fo3z£exiQmeti.l--i>licii>-tximetil-8ZiaíGniL4msó előáUUm
Lgy lombikba 11 g 85 A-os L-foszfonometil-glicint (0,055 mól h-fosaicnometil-glicin), 11,4 g (0,63 mól) vizet és 14,ö g, a a· pJlda szexist előállított tiimctll-szulfónium-hidiügén-szulíat oldatot (0,v6 mól tximetil-szulfónium-hidxogén-szulfat) mérünk le· az e légy· he z 84,7 g (0,22 mól) íilamint és 30,3 g (0,41 mólt n-pentanolt adunk, és az elegyet
1,5 ólán át kavexjük· tkkox az elegyben kevés sziláid anyag még látható· Az elegyhea újabb 10 g (0,55 mól) vizet, 36, j g (0,034 mól) Alamint és 32,6 g (0,37 mól) n-pcr.t:molt adunk· és as elegyet a szilárd anyag eltűnéséig - ujobb 1,5 órán út - keverjük. A fázisokat szétválni ír» · ~y j uk , majd a tormákét tartalmasé alsó vizes fázist eltávolítjuk.
az alsó vizes fázist desztilláló készülék lombikjába töltjük, és a víz égj részét csökkentett nyomáson végzett desztillál ássál eltávolítjuk. 21,3 g kívánt terméket tortolmezót a t r.mé.kre nézve 51 >3 % töménységű vizes oldatot kapunk | hozamt 34 ú.
2. néIda «* U,w*m ·ΐι„ mtmimmp
Ammónium-szulfátot és S-foszfonometil-^licin-trlme.«•W** Ι|«—->^ΙΙ<1ι·Ιΐ4Ι»··ιΜΤι·«>·'·ι»»Ί· W» -1* ** *—9* —«**—»* » M »11».»·. II IW. .Μ··ι1—·»!·*—·. W .1 til-szulfóníumsót tartalmazó ^oldot. ^előállítása lépési Tr 1 me 111 - s zul f ón 1um-hí d r ogé n -□ z ul f á t o t tortalmozó oldat előállítása
250 ml ürtartalmú lombikba 49»6 g (0,8 mól) dlmetll-szulfldot mérünk be, és e 3 ír .tll-szulfidb? keverés közben, 60 perc alatt 58,8 g (0,6 mól) kénsavet csepegtetünk. Lznlatt az e-egj hőmérsékletét - szükség esetén hűtéssel 25°C alatti értéken tartjuk. Λ kapott elegybe a hőmérsékle» tét 25°C alatti értéken tartva 20 perc nlott 12,8 g (0,4 mól) metanolt csepegtetünk. a reakcióelegyet 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Kétfázisú elegy képződik.
A dimetil-szulf13 fölöslegét atmoszferikus nyomáson kidesztílláljuk (maximális fonékhőmérséklett 43°C, fejhőméraéklet: 33°C).
Az lg kopott 94,1 p tömegű oldat ionkroraatográfiás elemzés szerint 34,3 A koncentrációban tartalmaz trimetll-szulfónium-lonokat, ami 3 metanolra vonatkoztatva kvantitatív hozamnak felel meg.
hz igy kapott oldatot s következőképpen használjuk fel K-fcozfonometil-gllcln-trlmotil-szulfónlumsó előállttá-
• · (iá.) lépés: Amnóni>.u>«.zzulfátct és Γ-foözfonometll-gll.
sóhoz:
cin-trirjetil-szulfóniurisót tartalmazó ol det előállitass
250 ni Urtr-rtalmu lombikba 21,1 g, az (íj lépés sze
73,9 . koncentrációjú trimetil-szulfónium· old -:tct (0,08% mól trlnotil-szulfóniumhidrt
I , ·*» ) mérünk be, éa a lombikot jeges vízfürdőn hű.tjük. Λ lentikbe keverés k’.-.zbon, 60 perc alatt 20,3 β $’ ksx.cexitróciójπ viser ammónia-oldatot (3,358 mól ammónia) reakcióelap; hőmérsékletét 25°C ?latkapott
SZU:
cint és 10 ml vizet mérünk l
J · kr**lbelűl 5 perc alatt hozzáadja fentiek szerint kanett
f) z igy kapott vizes oldat 27 E trimctll-szulfónian· tzxcnometil-glleint tart/lmazj ennek megfelelően a ho *·> ΓΛ
95,1
3. példa
X1
Júi'áníum.jízulfátot. és E-fo.-.zfpnocctil-nlicin-trlme· til-szulfónUimgőt. tártaira zó vizez oldat., előállítása
250 ml -irt·..rtnlmu iomblkbö 12,2 g (0,2 mól) dlmetil.
Aikb.'-. keveréa közben, körülbelül mól) k/nsavot csepegtetünk, miköz·
20-25°C-on tartjuk. Ezután az •légyhez lassú ütemben, a hőmérsékletet 2Q-25°C*on tartva perc alatt 14»7 g (0,15 ben e lentik hőméi sékletét.
r ··
3,0 g (0,1 mól) metanolt adagolunk
A reakcióelegyet 4,5 órán juk.
ulJí
4* át, cn marad ''kát 10 ml vízzel bemossuk a lombikba· As e-1 egybe keverés közb-an 22,7 g 30 S-os smóniuo-hidroxid old at* Ot (0,4 mól ammónia) cccpcgtetünk, miközben az elegy h főmérőt alkclrazvc. - 2O-25°C-on tart etet jak.
cnzlót 2 órán át szobchőmérsékleten keverjük· ci. t es 11 i.il vizet mérünk hozzáadjuk a fentiek >:zerint cliál; it .tt trimctíl-szalfóniumsuid cl
-tót 3 ó:* ín ít ozob-jhÁr/xoóklet&n keverjük·
IC ,4 : -nzulfcniumsót jí-u·· · 3 í ,ο , >·
Lo^növalt mennyisé;
nometi~-^llcin-trimeti.l-szulfóniumsót tartalmazó vizes ke szitxaény cl 5illLtáss <tot (0,003'5 uól trinctil szalfóniun-hidxogvn-azulfát) és
9,5 C ( ,090 mái) tömény iol hígítjuk· Az olegybe ke·
CJS g 30 ; :-0-3 amóniuFHhidroxld esetén hűtéssel - 20-25°C-on tartjuk· kapott szuszpenziót 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük·
Tlnztn lombikba 13 g (0,03 mól) K-foazfonometll-gliclnt ég 20 ml vizet mérünk be· Az elegéhez - a hőmérsékletet 25-30°C-on t rtvn - óvatosan, 5 porc alatt hozzáadjuk a fentiek özerlnt kapott trimetll-szulfőnluí«-hidroxid/amnióniuia-ezulfát szuszpenziót· A gsuszpenzlő maradékát 10,5 ml vízzel mossuk be a lombikba· A kapott halványzöld oldatot 3 'ián át szobshőmérsémiéten keverjük.
17,2 ű N-foszfonometil-glIcln-trlmotlkszulfónluniHÓt tartalmazó oldatot kapunk$ hozam: 97,6 %·
5. aéldn
Βχ ?opgfonomotll-gl leln-trlmotil-pzu.lfóniumsó előállít ága kál lum-hldr oxid. f olha áznál ágával
250 ml űrt irt Ina lombikba 16,8 g (0,272 mól) dimetil-szulfidőt mérünk be. A dlmotil-szulfiába keverés közben, körülbelül 45 perc alatt 20,0 g (0,204 mól) kénsavst csepegtetünk, miközben a lombik hőmérsékletét 20-25°0-on tartjuk· Az elégyhez lassút ütemben, a hőmérsékletet 20-25°C-on tartva 4»1 r. (0,136 ro-51) metanolt adagolunk· .* reakcióelegyet
4.5 órán át szobahőnéraékleten keverjük, ma jd é jszakán át állni hagyjuk.
Az alsó vizes fázist elválasztjuk, és tiszta lombikba öntjük át· Λ vizen oldatba keverés közben, 2 óra alatt
101.5 g 23,8 .á-os vizen kálium-hidroxid oldatot (0,522 mól kálium-hidro?dd) csepegtetünk, miközben az elegy hőmérsékletét - szükség; esetén hűtéssel - 20-25°C-on tartjuk· Λ kapott szuszpenzlót 2 órán át szobuhómérsékloten keverjük. Λ kivált kálium-szulfátot klnzürjük én 10 ml viszel mossuk. .A vizes oldatot o következő művelethez félrvte.asztlk·
Tiszte lombikba 16,9 g (0,1 mól) N-foszfönömet11-glleint és 22 ml vizet mérünk be, és ehhez az elegyhc-z óva- 19 toaen, küxülbclül 5 pexc alett hűzaúadáuk a fentiek ezerint ki-«pöi»t v iaeu üláutül·· x©<ukcxvée naiat-r.>ekíctet 25—jC C— —on ti,ltjuk· .i üiípot u üíí 1 v.mj'auxú ddutut 3 oxuii .ác uaoűa— tióiiáxaéklt-tui keverjük·
17,2 λ I.-íod-f eneibetil-£licin-txÍBietil-űsulfóniUíüö6t
l.-2vszfonpc&t 11-pJ icín-ti iciet 1 1-eaulfún.iutasói taxial·
25ü ul ült .-.itáliai lombikba 9»5 t 71,8 a-oe tiiiaetil íj 0 iáX X uiiX uJíx*xi ?-G. i 0(_ * x ο G xúí ti U ti k f v>J| 1*-G x ν 1. χΧχν V X X*“C 0l( X
X wlixUIi^iXXJ! ólt i UUXüük bO· nüí üldütbo llutcGS LE ke*vaxés kidben, C-lC°C-unt 2 óla alatt 28,2 β 3016 k-oa vizes kálium—íxidl uxiu oloatüu (0,x5b i.
ti 0 x vllxlí · · * Ix. Í7 ja G G w ól kúliufirhidxodd) coepcg.·
0x txil exC liíi' L sHÍXvLxt X ú<VKX-C uLll > liiÜJL j iv^x 1>,.>Z4X vXivIák-'tXl.
’^llCii'w t. ti ι Ot be· uhixea az elu&yiiöz — a ld
I.ftiX íafcUkXö u kr 1# Ú*xC 0“*VX. *t c.X tV . *« uV 3 w űLíGXiy k.X uXocXui 'j p0XC
C. l.tu Ili lü/úv.. ..Ci,j LXí» *a x c 1λtí x.túlí L*1jGX xl . L iuíii U Ο v *U L'GGGÍj, 0íii5Xl3 U · eledet 3 ólán út keverjük, majd a kúliuía-asulfútot kiezülJuk· nulv,xi<v2üld ül;k.tot kapunk· d 1- vú M C ó w C X U 0 Ο X f 0 i i · ·· x 0 ki iíi fonomoti1-&1 icin-tr iLiU uiuau 11unmrüííi. t ι··.>ι1;.1ί···.,*,, alul len*^ejtően Kvaní-t tativ hoaamnak felel me£·
K - x' ea f c n 0 e.c. t i 1 -λ 1 i c 1 n-11 iaio 111 - a a a i f ón i umaó t tulinlgiazó oldat clűdllltáeu
250 oil üit-italmi loi.hikta 8,5 β (0,05 mól) k-fccz fonoxetil-íáliciní és 10 mi vizet mélünk be· ka eledhez óva··
| ti 0 hj 1* b 1 V ξ-J, V* φ X | > uól) x^útiiiuü-hidioxld lb ml viszel készített |
| -.sután , | u m ü J-C vX* <-><2r X&l»Í>U LX^Üfiílidi. X·^ j «> £j t <**Oö |
| trlm tll-zzullón | v Χχ*^Χ> V. 1X -11- oXg. <J t G u t>XX·· |
| ί.Λ* t X X—UZUXX ci.il.il.*·*. | Lxj.uX C*.X ·*iuXíLtaX -au £λQULlXk · x« í-CVEí<Jxí1 lCÍc. t>X<<Z1 |
ávlulcú^u cvljűkól εζ cicgyhuL ujobb 1,9 g (O,C49 mól) nutxlü£>kir i ukidvt adunk· bálványzöld, 6-oa ρίί-ju oldatot
1-.., puidí.· a old útból ulláo közben íthér, kiietulyou anyag válik ki, üiíooel eltávolítunk· 18 I kJ iá- 1-.··*·Χ Gk>2»X CliGDiC*·
Claims (8)
1. ml járás (1) általános képletű vegyületek előáll!·» tusára - a képletben h^, ée jelentése egymástól függőtlenül alkiloaoport vagy axulkilcaoport, vagy it , 1\α és közül bármely kettő együttesen cikloalkllcseper tót alkothat, x pedig kénatomot vagy ó(ű) csoportot jelent -, aszal j e 1 1 e r.; t zve, hogy 1-f oszíonometil-glleint bázis jelenlétében egy (Xi) általános képletű vegy illettel reagáltatunk - a képletben m értéke G vagy 1» és Ϊ, Η1 és 1P jelentése a fenti·
2· ülj ár ás L-ioozi'önömetii-glicin-trimetil-ezulfóniumsó olőállitűsúxa, azzal j ellenezve, hogy h-foazionometil-glicint bázis jelenlétében trimetil-szulfóni um-hidxogén-szulfúttal reagáltatunk·
3· Az 1· vagy 2· igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót szobahőmérsékleten, atmoszferikus nyomáson végezzük·
4· Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól k-foazionumetll-glicinre vonatkoztatva 1 mól (XI) általános képletű vegyül®tét használunk, és a reakciót 1 mól l*-fösztönömet!1-glicinre vonatkoztatva legalább két ekvivalens bázis jelenlétében hajtjuk végre·
5· as előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként amint, szervetlen bázist vagy ammóniuo-hidrősidőt használunk·
6. Az 5· igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aminként híi-’h^R* általános képletű tercier szerves amint használunk - a képletben h , és K* azonos vagy eltérő alkilcsoportot jelent, és az alkilcsopor- • · tűk előnyöoen legföljebb l‘Ő szénatomot tartalmaznak -, szervetlen bázisként pedig slkülifén-hidxoxiáot használunk·
7· az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal y e 1 1 e m c nv <?, hogy a ^xi) aluu lmon kupié— tli vegyület vizes oxdotut először vizes nátrium-, káliunpvugy amónluia-nidroxiü oldattal kezeljük, és a Kapott oldatot a következő műveletben xeagiltetjuk K-íoszí onorne til-glleln ne!·
8· az 1—/· igénypontok bármelyike szexinti eljárás, azzal jellemezve, hogy első lépésben az h-foszlonoriotii-glioint reagáltatjun 'bázissal, xnajd a reukclút-;rűiókűt (11} áitoiünöű képleUI vég; illettel reagáltatjuk·
3· kijárás ű-foszfonametil-glioin-trimotil-szulfóniumsó előállítására, azzal jellemezve, nagy (1) fölöslegben vett dimetil-szulfidőt, wtűnőit éa kénszvut zárt rendszerben -20°C és +100°C közötti hőmérsékleten, vagy utmoszf.xikus nyoriásoa -20°C és (4úJü közötti hőmérsékleten roagíltatunii egymással, majd a trirxetil-szulfónium-hidxogén-szuifátot taxialmazó vizes oldatot elválasztjuk a szerves fázistól, vagy fölöslegben vett dimetil-szulfidőt, tritaetil szulfónium-mstil-szull'átot és k.'nsavat sárt rend szexben
20°u és -rlőü°ö közötti hőméxoéklctan, vagy* atmoozi'uxikus nyo máson -2owU és +40 0 közötti hőmérsékleten reagáltatunk e,..y mással, mjd a txlmetil-szulíonium-üidrogén-azalfltot torta!· ma zó vizes oldatot elválasztjuk e szerves fázistól, vagy egy trimetil-ezalfónium-halogenidet ű°ü és 100°C és ezután közötti tumorséklsten Kénsavvul ás .ádxogén-peroxíddal reá g-Altetunk, majd a reng .'.lation per ox időt elbontjuk, (ii) ϊν-foszxoncmetil-glicint bázis jelenlétében az (!) lépésben kapott, tximetil-szulxoniuía-hidxogén-szulfátot tartalmazó vizes oldattal reagáltatunk·
Ív. Eljárás h-foszfönömetil-giicin-trimetil-szulfó niumsót amiaónium-szuxfát· tál együtt tar te Ima zó vizes készítmeny előállításúra, azzal jellemezve, hogy (i) íölöalegbeii vett dimetil-sz ilfidőt, metanolt és kcnsavat zárt rendszerben -2u% és +1UO°C közötti hőmérsékleten, vagy atmoszi’uiikus nyomáson -20% és +40% közötti hőmérsékleten Xiiagáltetunk egymással, majd a tiimetil-szulfónium-hiuxogéit-szullatot tartalmazó vizes oldatot elválasztjuk a szerves fázistól, vagy fölöslegben vett dimetil-szulíidot, trimetíl
-szulfónium-mctil-szulfátot éa kéneavat Zeit rend szexben -20% és -rlöO°C közötti hőmérsékleten, vagy atmoszferikus nycmuson -20% és *40% közötti hőmérsékleten xeagáltatunk egymással, majd a tximetil-szulfónium-hidrogcn-szulfhtot tartalmazó vizes oldatot elválasztjuk w szerves fázistól, vagy egy tximetil-szulíónium-halogenidet 0% és 100% közötti hőmérsékleten kénsavval és hidxogén-pexoxiddal xeagáltatunk, majd a reagúlatlan peroxidot elbontjuk, és ezután (ii) E-x oozíonometil-glicint ammónium-hidroxid jelenlétébcn az (i) lépésben kapott, txÍmetil-szuifónium-hidrogén-ssuirátot tartalmazó vizes oldattal reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919111974A GB9111974D0 (en) | 1991-06-04 | 1991-06-04 | Novel process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9303226D0 HU9303226D0 (en) | 1994-03-28 |
| HUT68356A true HUT68356A (en) | 1995-06-28 |
Family
ID=10696058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9303226A HUT68356A (en) | 1991-06-04 | 1992-05-08 | Process for the preperation of organic salts of n-phosphonomethylglycine |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5300680A (hu) |
| EP (1) | EP0639198A1 (hu) |
| JP (1) | JPH06508110A (hu) |
| KR (1) | KR940701401A (hu) |
| AU (1) | AU659150B2 (hu) |
| BR (1) | BR9206088A (hu) |
| GB (1) | GB9111974D0 (hu) |
| HU (1) | HUT68356A (hu) |
| NZ (1) | NZ242693A (hu) |
| WO (1) | WO1992021686A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA923437B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9111974D0 (en) * | 1991-06-04 | 1991-07-24 | Ici Plc | Novel process |
| DK169734B1 (da) | 1993-03-09 | 1995-01-30 | Kvk Agro As | Herbicidpræparat, fremgangsmåde til fremstilling heraf samt aktiverende additiv til opblanding med herbicidpræparater |
| GB9525956D0 (en) * | 1995-12-19 | 1996-02-21 | Zeneca Ltd | Manufacture of glyphosate salts |
| US8232230B2 (en) | 2000-12-01 | 2012-07-31 | Helena Holding Company | Manufacture and use of a herbicide formulation |
| MXPA04002605A (es) * | 2001-09-20 | 2004-06-07 | Basf Ag | Compuestos, composiciones y metodos de uso de sales de glifosato de amino eter. |
| EP1432307B1 (en) | 2001-09-26 | 2007-09-19 | Platte Chemical Company | Herbicide microemulsion-forming concentrates, microemulsions, and methods |
| US8426341B2 (en) | 2005-05-27 | 2013-04-23 | Helena Holding Company | Herbicide formulation |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4315765A (en) * | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4431594A (en) * | 1983-01-13 | 1984-02-14 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine |
| KR890005170B1 (ko) * | 1983-02-01 | 1989-12-16 | 롱-쁠랑 아그로시미 | 유기인 유도체의 염의 제조방법 |
| HU205613B (en) * | 1988-11-08 | 1992-05-28 | Stauffer Chemical Co | Process for producing trialkyl-sulfonium- and trialkyl-sulfoxonium-salts of n-/phosphono-methyl/-glycine |
| GB9111974D0 (en) * | 1991-06-04 | 1991-07-24 | Ici Plc | Novel process |
-
1991
- 1991-06-04 GB GB919111974A patent/GB9111974D0/en active Pending
-
1992
- 1992-05-08 HU HU9303226A patent/HUT68356A/hu unknown
- 1992-05-08 AU AU16765/92A patent/AU659150B2/en not_active Ceased
- 1992-05-08 JP JP4508896A patent/JPH06508110A/ja active Pending
- 1992-05-08 KR KR1019930703738A patent/KR940701401A/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-05-08 EP EP92909389A patent/EP0639198A1/en not_active Ceased
- 1992-05-08 BR BR9206088A patent/BR9206088A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-05-08 WO PCT/GB1992/000834 patent/WO1992021686A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-05-12 NZ NZ242693A patent/NZ242693A/en unknown
- 1992-05-12 ZA ZA923437A patent/ZA923437B/xx unknown
- 1992-05-15 US US07/883,087 patent/US5300680A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-10 US US08/131,044 patent/US5410074A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1992021686A1 (en) | 1992-12-10 |
| BR9206088A (pt) | 1994-08-02 |
| JPH06508110A (ja) | 1994-09-14 |
| US5300680A (en) | 1994-04-05 |
| NZ242693A (en) | 1994-06-27 |
| US5410074A (en) | 1995-04-25 |
| GB9111974D0 (en) | 1991-07-24 |
| AU1676592A (en) | 1993-01-08 |
| KR940701401A (ko) | 1994-05-28 |
| EP0639198A1 (en) | 1995-02-22 |
| ZA923437B (en) | 1993-04-26 |
| AU659150B2 (en) | 1995-05-11 |
| HU9303226D0 (en) | 1994-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT68356A (en) | Process for the preperation of organic salts of n-phosphonomethylglycine | |
| EP0225823B1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés de la ptéridine | |
| US7053240B2 (en) | Process for synthesizing disulfides | |
| Dannley et al. | Arylsulfonoxylation of aromatic compounds. VI. Decomposition of m-trifluoromethylbenzenesulfonyl peroxide in the absence of solvent and in the presence of ethylbenzene and cumene | |
| Field et al. | Organic disulfides and related substances. XXVII. Reactions and synthetic utility of cyclic disulfides, dioxides, and tetroxides | |
| Toennies et al. | Methionine Studies. VIII. Regeneration of Sulfides from Sulfonium Derivatives1 | |
| EP0962552B1 (en) | A process for the preparation of 4-(des-dimethylamino)-tetracyclines | |
| Happer et al. | Nucleophilic cleavage of diaryl disulphides | |
| JP2001187778A (ja) | β−メルカプトプロピオン酸の製造方法 | |
| US3449426A (en) | Phenothiaphosphines | |
| EP0298177A1 (fr) | Nouveau procédé de préparation de dérivés de la pristinamycine IIB | |
| EP0117861B1 (fr) | Procédé d'obtention de la vincristine | |
| FI72313C (fi) | Foerfarande foer foerdelning av racematet s-(karboxi-metyl)-(r,s)-cystein i isomerer (b). | |
| Kwart et al. | Evaluation of the mode of neighboring group participation by divalent sulfur | |
| US2400934A (en) | Amines and purification thereof | |
| FI73976C (fi) | Foerfarande foer foerdelning av racematet s-(karboximetyl)-(r,s)-cystein i isomerer. | |
| Benn et al. | Attempts at the Synthesis of the Penicillin Ring System by Transannular Reactions | |
| US1269792A (en) | Metallic derivatives of dioxydiaminoarsenobenzene. | |
| US3219699A (en) | Tetraalkylammonium thiophenoxides | |
| EP0127413A2 (en) | Preparation of thiazine derivatives | |
| SU1130561A1 (ru) | Способ получени динатриевой соли дисульфида 3,3-дипропандисульфокислоты | |
| Cookson et al. | 611. The interaction of diazomethane and diphenylchloroarsine | |
| JPH04330045A (ja) | デアセチルコルヒチンの製造方法 | |
| KR100199068B1 (ko) | 설포닐프리스티나마이신 iib 제조방법 | |
| RU2204556C2 (ru) | Способ получения 1-(парахлорбензгидрил)-4-(2-оксиэтил)пиперазина |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC4 | Cancellation of temporary prot. due to refusal |