HUT66769A - Flame retardant thermoplastic composition based on an inpact-resistant vinyl aromatic copolymer - Google Patents

Flame retardant thermoplastic composition based on an inpact-resistant vinyl aromatic copolymer Download PDF

Info

Publication number
HUT66769A
HUT66769A HU9301477A HU9301477A HUT66769A HU T66769 A HUT66769 A HU T66769A HU 9301477 A HU9301477 A HU 9301477A HU 9301477 A HU9301477 A HU 9301477A HU T66769 A HUT66769 A HU T66769A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
thermoplastic composition
parts
vinyl aromatic
composition according
Prior art date
Application number
HU9301477A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9301477D0 (en
Inventor
Francesco Mori
Gian Claudio Fasulo
Original Assignee
Enichem Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11363343&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HUT66769(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Enichem Spa filed Critical Enichem Spa
Publication of HU9301477D0 publication Critical patent/HU9301477D0/hu
Publication of HUT66769A publication Critical patent/HUT66769A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Description

KÖZZÉTÉTELI rúLDÁNY
57.390/DE
ENICHEM S.p.A. MILÁNÓ, OLASZORSZÁG
A bejelentés napja: 1993. 05. 20.
Az elsőbbség napja: 1992. 05. 21. 4 001224)
OLASZORSZÁG
KIVONAT
A találmány olyan, halogénmentes, termoplasz\Clt tikus égésgátjtó- kompozícióra vonatkozik, amely kompozíció a következőket tartalmazza:
(A) 70 és 5 tömegrész közötti mennyiségű ütésálló, halogénmentes vinil-aromás kopolimer, amely ko» polimer—vinil-aromás—monomerből,- akr ilmonomer- (B) 30 és 95 tömegrész közötti mennyiségű halogénmentes, aromás polikarbonát;
(C) az (A) és a (B) gyanták keverékének 100 tömeg- részére vonatkoztatva 0,1 és 10 tömegrész közötti mennyiségű vörösfoszfor;
• · · » · · · ·····« k · · « ···· · · · · * ··· · ·· * · · <·« · (D) az (A) és a (B) gyanták keverékének 100 tömeg- részére vonatkoztatva 0 és 15 tömegrész közötti mennyiségű (ϊ)--általánes--képiét^, foszfortartalmú szerves vegyület,
R2 és
6-20 szénatomos arilcsoport; és ú vagy 1; valamint (E) adott esetben egy csepegésgátló ágens.
A kompozíció tartalmazhat még egy olyan graftolt /
polimert is, amelynek elasztomer magja 10 °C-nál kisebb Tg értékkel rendelkezik/ s az elasztomer magon vinil-aromás monomerek láncai vannak gráftolva.
57.390/DE
to$L· λτΐΐο;
C*3L cuy (, i
Cc$L· 3I|-1c
CüSC ~Π|<-·2Co£ L· C^IOV
ÜTÉSÁLLÓ VINIL-AROMÁS KOPOLIMER ALAPÚ^ TERMOPLASZTIKUS ÉGÉSOÁTLó' KOMPOZÍCIÓ
ENICHEM S.p.A.
Feltalálók:
MÓRI, Francesco,
FÁSULÓ, Gian Claudio,
MILÁNÓ, OLASZORSZÁG
VERONA
SAN SILVESTRO Mantova
OLASZORSZÁG
A bejelentés napja: 1993. 05. 20.
Az elsőbbség napja: 1992. 05. 21.
M A 001224)
OLASZORSZÁG
Μ* • · · •· • · • · · ·· • ·
A találmány tárgya ütésálló vinil-aromás kopolimer alapú, termoplasztikus égésgátló polimer kompozí-aromás
Közelebbről, a találmány olyan, ütésálló vinilkopolimer alapú, termoplasztikus égésgátló polimer kompozícióra vonatkozik, amely kiváló folyási tulajdonságokkal és az üzemi körülmények között kielégítő stabilitással rendelkezik, ugyanakkor nem keletkeznek belőle mérgező égéstermékek.
A vinil-aromás monomerből, akrilmonomerből és gumiból álló ütésálló vinil-aromás kopolimert, valamint burkoló polimert tartalmazó sajtolható termoplasztikus kompozíciók jól ismertek a kereskedelemben;
ilyen kompo z í c i ókat ismertet például az 1 000 431.
számú olaszországi, továbbá a
526
926., 4 624 986.
és a
906 689. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
Ugyancsak ismertek az olyan sajtolható kompozíciók, amelyek a fentiekben ismertetett, ütésálló vinil-aromás kopolimert, burkoló polimert, valamint olyan graftolt polimert tartalmaznak, amely graftolt polimer egy 10 ”C-nál kisebb, másodrendű üvegátmeneti hőmérséklettel (Tg) rendelkező elasztomer magból és azon graftolt vinilmonomer láncokból áll. Ezeket a kompozíciókat a
216 065. és a 379 039.
számú közzétett európai szabadalmi bejelentés ismerteti.
Ezek a kompozíciók — mechanikai, kémiai-fizikai és termális tulajdonságaik optimális kombinációjának köszönhetően — számos műszaki területen alkalmazásra találnak.
Ugyanakkor az ilyen kompozíciók jelentős hátránya, hogy nagyon gyúlékonyak és szétterjesztik a tüzet, emiatt nem felelnek meg a szokásos tűzvédelmi vizsgálatok követelményeinek, például a vertikális UL 94 V (Underwriter's Laboratory Bulletin 94) tűzvédelmi teszteknek. Ezek a hátrányok rendkívül nagy mértékben korlátozzák az ilyen kompozíciók alkalmazási területeinek körét.
Az ilyen kompozíciók gyúlékonyságának csökkentése vagy megakadályozása érdekében szokásos gyakorlat, hogy a kompozíciókba bizonyos adalékanyagokat, általában égésgátlóként említett anyagokat építenek be. Erre a célra széles körben alkalmaznak halogénezett vegyületeket, elsősorban brómvegyületeket, amilyen például a pentabróm-difenil, pentabróm-difenil-éter, dekabróm-difenil-oxid, etilén-bisz(tetrabróm-ftálimid), oktabróm-difenil, stb.
A gyúlékonyság csökkentésére halogéntartalmú polikarbonátokat, és esetenként még hozzákevert akrilnitril-butadién-sztirol-gyantákat (ABS-gyantákat) alkalmaznak a 2 259 656., 3 329 548. és a 2 329 546. számú, nyilvánosságra hozott, német szövetségi köztársasági szabadalmi bejelentés szerint. Ugyanakkor ezek a keverékek antimon-trioxid és egy halogénvegyület hozzáadásával, vagy rendkívül nagy mennyiségű halogénvegyület alkalmazásával legjobb esetben is csak V2 osztályzatot biztosítanak az UL 94 tesztben.
Előnyösen a lehető legkisebb mennyiségű halogént alkalmazzák annak érdekében, hogy csökkentsék az olyan hátrányokat, amilyen például a fémrészek korróziója, vagy a mérgező, gázalakú égéstermékek kialakulása. Ezen túlmenően a halogén nagy mennyisége káros hatást gyakorol a kompozíció tulajdonságaira is. Tény, hogy az olyan kompozíciókban, amelyekhez előzetesen égésgátlóként halogéntartalmú ágenseket adtak, lényeges minőségi romlás figyelhető meg az ütésállóságban, a húzó alakváltozásban és az öregedéssel szembeni ellenállóságban, nemkülönben a megmunkálhatóságban és az alkalmazás során megkövetelt stabilitásban.
Ezen túlmenően a fenti égésgátlók közül jó néhány mérgező anyagokat fejleszt a megmunkálás és/vagy az égés ideje alatt, amint az ismertetésre került a következő szakirodalmi helyeken: CHEMOSPHERE — Vol. 15, No. 5, 649-652.; és ugyanott Vol. 18, No. 1-6, 1235-1242., (1989).
Például a 0 174 493. számú, közzétett európai szabadalmi bejelentésből is ismertek olyan polimer kompozíciók, amelyek egy aromás polikarbonátot, egy ütésálló vinil-aromás polimert, például akrilnitril-butadién-sztirol-gyantát (ABS-gyantát) és egy égésgátló anyagot • · tartalmaznak. Ebben az európai szabadalmi bejelentésben égésgátló anyagként egy szerves monofoszfátot alkalmaznak, amilyen például a trifenil-foszfát, trikrezil-foszfát, difenil-(krezil)-foszfát, és hasonlók. Az ismert polimer kompozícióknak ezen kívül tartalmazniuk kell még egy halogénvegyületet, valamint egy nagyon különleges úton alkalmazandó tetrafluor-etilén polimert is. A szerves monofoszfátok igen hajlamosak arra, hogy a felületre vándoroljanak az átalakítási eljárás ideje alatt, s ezáltal az úgynevezett virágzást vagy más néven blumingot (blooming) okozzák.
Az előbbieken túlmenően, annak érdekében, hogy az UL-94 tesztben V-0 fokozatot érjenek el, a monofoszfátot vagy egy másik égésgátlóval kombinációban, vagy viszonylag olyan magas koncentrációban kell alkalmazni, amely a készítmények hőellenállásának drasztikus csökkenését okozza.
A találmány célja egy olyan, ütésálló vinil-aromás kopolimer és aromás polikarbonát alapú égésgátló kompozíció biztosítása, amely mentes a fentiekben ismertetett hátrányoktól.
Közelebbről, a találmány tárgya egy olyan, halogénmentes égésgátló kompozíció, amely egy ütésálló vinil-aromás kopolimerből és egy polikarbonátból áll, az UL-94 tesztben a VO fokozatba sorolható, és amely nem teszi szükségessé égésgátló anyagok magas koncentrációban
történő alkalmazását és nem mutat virágzási (bluming) jelenséget.
A jelen találmány értelmében ezt és a találmány további célkitűzéseit oly módon valósítjuk meg, hogy tűzállóságot biztosító ágensként vörösfoszfort alkalmazunk.
A fentieknek megfelelően a találmány tárgya egy olyan égésgátló kompozíció, amely az alábbiakat tartalmazza:
(A) 70 és 5 tömegrész közötti mennyiségű ütésálló, halogénmentes vinil-aromás kopolimer, amely kopolimer vinil-aromás monomerből, akrilmonomerből és gumiból áll;
(B) 30 és 95 tömegrész közötti mennyiségű halogénmentes, aromás polikarbonát;
(C) az (A) és a (B) gyanták keverékének 100 tömeg- részére vonatkoztatva 0,1 és 10 tömegrész közötti mennyiségű vörösfoszfor;
(D) az (A) és a (B) gyanták keverékének 100 tömeg- részére vonatkoztatva 0 és 15 tömegrész közötti mennyiségű (I) általános képletű, foszfortartalmú szerves vegyület, ί
Ο R1 — (°)η (°)n R2 amelyben (°)n “ r3 (I) • . ·**’**.
·· ··· · ·· ·♦· · · · · ·Φ * · · · · ··«
R3 jelentése egymástól függetlenül
1-8 szénatomos alkilcsoport, arilcsoport vagy adott esetben alkil-szubsztituált
6-20 szénatomos arilcsoport; és n értéke 0 vagy 1; valamint (E) adott esetben egy csepegésgátló ágens.
Amennyiben különleges mechanikai tulajdonságokra van szükség [különösen a fröccsöntés hegesztő (welding) zónájában], a kompozíció tartalmazhat egy olyan graftolt polimert is, amely egy ’C-nál kisebb másodrendű üvegátmeneti hőmérséklettel rendelkező elasztomer magból és azon graftolt vinilmonomer láncokból áll.
A találmány szerinti kompozícióban az ütésálló vinil-aromás kopolimer előnyösen 10 tömeg% és 50 tÖmeg% közötti mennyiségben, és ennek megfelelően az aromás polikarbonát 90 tömeg% és 10 tömeg% közötti mennyiségben van jelen.
• · ·
• · · · · ·· ·· ···
A vörösfoszfor és — adott esetben — az (I) általános képletű, foszfortartalmú szerves vegyület mennyisége kölcsönös viszonyban áll a (B) polikarbonáttal, s a mennyiségük fordítottan arányos a polikarbonát mennyiségével. Általában előnyös, ha az (A) és (B) gyanták keverékének 100 tömegrészére vonatkoztatva a szabad állapotban lévő és a kötött formában lévő foszfor összegeként kapott teljes foszformennyiség nem több, mint 10 tömegrész.
Abban az esetben, ha csepegésgátló szer is van a kompozícióban, ennek mennyisége igen alacsony a többi komponens mennyiségéhez viszonyítva. Az (A) és (B) gyanták keverékének 100 tömegrészére vonatkoztatva a csepegésgátló anyag mennyisége a 0,05 és 1 tömegrész közötti tartományban van.
Egy előnyös — találmány szerinti — ütésálló vinil-aromás kopolimer alapú, termoplasztikus égésgátló polimer kompozíció, amely kiváló folyási tulajdonságokkal és az üzemi körülmények között kielégítő stabilitással rendelkezik, ugyanakkor nem keletkeznek belőle mérgező égéstermékek, a következőket foglalja magában:
(A) 10 és 50 tömeg% közötti mennyiségű halogénmentes, ütésálló vinil-aromás kopolimer;
(B) 90 és 50 tömeg% közötti mennyiségű halogénmentes polikarbonát;
• · (C) az (A) és a (B) gyanták keverékének 100 tömeg- részére vonatkoztatva 0,1 és 7 tömegrész közötti mennyiségű vörösfoszfor;
(D) adott esetben az (A) és a (B) gyanták keveréké- nek 100 tömegrészére vonatkoztatva 5 és 15 tömegrész közötti mennyiségű (I) általános képletű, foszfortartalmú szerves vegyület;
(E) adott esetben az (A) és a (B) gyanták keveréké- nek 100 tömegrészére vonatkoztatva 0,05 és 1 tömegrész közötti mennyiségű csepegésgátló ágens.
A találmány szerinti termoplasztikus kompozíciókban alkalmazott (A) ütésálló vinil-aromás kopolimer a következők valamelyike lehet:
(A.1)2-35 tömeg% akrilmonomert, legfeljebb 20 tömeg% diéngumit és egy vinil-aromás monomert tartalmazó ütésálló vinil-aromás kopolimer;
vagy (A.2)2-35 tömeg% akrilmonomert,
5-50 tömeg% olefin jellegű elasztomert és 93-15 tömeg% vinilaromás monomert tartalmazó ütésálló vinilaromás kopolimer, amelyben a monomerek összege
100 tömeg%-kal egyenlő.
Előnyösen az (A.2) vinil-aromás polimer 2 és 35 tömeg% közötti mennyiségű akrilmonomert, 15-30 tömeg%
olefin jellegű elasztomert és 35-83 tömeg% vinil-aromás monomert tartalmaz.
A leírásban és az igénypontokban alkalmazott vinil-aromás monomer kifejezés alatt a (II) általános képletű, etilénesen telítetlen vegyületeket értjük, <np —U ch3 (II) amely képletben
X jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
p értéke 0 vagy 1-től 5-ig terjedő egész szám; és
Y jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A vinil-aromás monomerek példái magukban foglalják a következőket: sztirol; metil-sztirol; az aromás magban alkilezett sztirolok és a megfelelő a-metil-sztirolok, így például az orto- és para-metil-sztirolok, orto- és para-etil-sztirolok; orto- és para-metil-a-metil-sztirolok, stb.
Ezeket a monomereket alkalmazhatjuk önmagukban, vagy más olyan, kopolimerizálható, etilénesen telítetlen komonomerekkel, amilyen például a maleinsavanhidrid.
Különösen előnyösnek bizonyul a sztirol alkalmazása.
Akrilmonomerként első helyen és előnyösen az akrilnitril kerül felhasználásra. Ugyanakkor alkalmazhatók további más akrilmonomerek is, amilyen például a metakrilnitril, akrilsav, metakrilsav és ezek olyan alkilészterei, amelyek az alkilcsoportban 1-6 szénatomot tartalmaznak.
Az (A.l) kopolimerben az ütésállóság kialakításához alkalmazott diéngumik a következők lehetnek: polibutadién, poliizoprén, butadién és/vagy izoprén sztirollal vagy más monomerekkel alkotott kopolimerei. Ezek közül a polibutadién alkalmazása bizonyul előnyösnek .
Az ütésálló vinil-aromás kopolimerben a fenti diéngumik mennyisége legfeljebb 20 tömeg%, előnyösen 2 tömeg% és 15 tömeg% között van.
Az (A.2) ütésálló vinil-aromás kopolimerben lévő olefin jellegű elasztomer egy gumiszerű kopolimer, amely azt a szubsztrátot alkotja, amelyen az akril- és a vinil-aromás monomerek részben gráftolva, részben pedig vinil-aromás monomer—akrilmonomer kopolimer formájában mechanikailag kötött állapotban vannak. A gumiszerű kopolimer • ·
Mooney-viszkozitása (az ASTM D 1646 - 80 előírásai szerint mérve) 10-150 ML 1+4 (100 °C) közötti értékű, és a kopolimer legalább kétféle, egyenes láncú a-monoolefinból — amilyen például az etilén, propilén, 1butén, 1-oktén és hasonlók — és legalább egy másik kopolimerizálható monomerből áll, ez utóbbi általában egy polién, jellegzetesen egy nemkonjugált dién. Előnyösen az α-monoolefinek egyike etilén, míg a másik α-monoolefin hosszabb szénlánccal rendelkezik. A gumiszerű kopolimer ben az etilén és a másik α-monoolefin tömegaránya szokásosan a 20/80 és 80/20 tartományban van. Különösen előnyös az olyan etilén—propilén—nemkonjugált dién
terpolimer, amelyben a nemkonjugált dién gyűrűs vagy
aciklusos lehet, amilyen például az 5-metilén-2-
-norbornén, 5-etilidén-2-norbornén, 5-izopropilidén-2-
-norbornén. 1,4-pentadién, 1,5-hexadién, 1,4-heptadién,
1,7,9-dodekatrién, metil-1,5-heptadién, 2,5-norbornadién, ciklo-1,5-oktadién, diciklopentadién, tetrahidroindén, 5-metil-tetrahidroindén, stb. A gumiszerű terpolimerben a diéntartalom körülbelül 5 tömeg% és körülbelül 20 tömeg% közötti értékű, előnyösen a diénmonomer-egységek mennyisége 8 és 18 tömeg% között van.
Különösen előnyösek az olyan, gumiszerű etilén—propilén—nemkonjugált dién (EPDM) terpolimerek, amelyek Mooney-viszkozitása 30-90 ML 1+4 (100 °C) értékű és jódszáma nagyobb, mint 5, előnyösen 10 és 40 közötti értékű.
Az (A.l) és (A.2) ütésálló vinil-aromás kopolimereket ismert módon állíthatjuk elő, így például szuszpenziós, tömbszuszpenziós vagy folyamatos tömbpolimerizációs eljárással, amelyekbn kiindulási komonomerekként a fentiekben ismertetett vegyületeket alkalmazzuk.
Amennyiben az (A.l) ütésálló vinil-aromás kopolimert emulziós polimerizációs eljárással állítjuk elő, a diéngumi-tartalom nagyobb lehet, mint 20 tömeg%, egészen 65 tömeg% értékig emelkedhet, miközben az akrilmonomer mennyisége 2 tömeg% és 35 tömeg% közötti tartományban van.
A találmány szerinti kompozícióban (B) komponensként történő alkalmazáshoz megfelelő halogénmentes, aromás polikarbonátok a (III) általános képletü biszfenolokon alapulnak,
(III) • · amely képletben
R4, Rtj, Rg és R7 azonos vagy különböző, és jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
A jelentése egyes kötés, -0-, -CO-, -S02~ képletű csoport, 1-6 szénatomos alkiléncsoport, 2-6 szénatomos alkilidéncsoport, 5-10 szénatomos cikloalkiléncsoport, 5-10 szénatomos cikloalkilidéncsoport vagy (IV) képletű csoport.
(IV)
Az alkalmas biszfenolok példái közé tartoznak a következők: hidrokinon, rezorcin, 4,4'-dihidroxi-difenil, 2,2-bisz(4-hidroxi-fenil)-propán, 2,2-bisz(4-hidroxi-3,5-dimetil-fenil)-propán, 2,2-bisz(4-hidroxi-3,5-diklór-fenil)-propán, 2,2-bisz(4-hidroxi-3,5-dibróm-fenil)-propán és 1,1-bisz(4-hidroxi-fenil)-ciklohexán.
Különösen előnyös biszfenol a 2,2-bisz(4-hidroxi-f enil ) -propán (biszfenol A), a 2,2-bisz(4-hidroxi15
-3,5-dimetil-fenil)-propán és az 1,1-bisz(4-hidroxi-fenil)-ciklohexán.
A (III) általános képletű biszfenolok leírása megtalálható például a következő számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban: 3 028 365, 2 999 835, 3 148 172, 3 275 601, 2 991 273, 3 271 367, 3 062 781 és 2 999 846. Ezeket a vegyületeket a szakirodalomból ismert módszerekkel állíthatjuk elő.
A láncegységekben lévő polikarbonátokként a tereftálsavból és/vagy izoftálsavból származó vegyületek alkalmazhatók.
Az aromás polikarbonátokat ismert módon állíthatjuk elő, így például biszfenolokból és difenilkarbonátból olvadékban végzett átészterezéssel vagy biszfenolból és foszgénből kétfázisú határfelületi eljárással, amint az a következő szakirodalmi helyen megtalálható: H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York (1964).
Az aromás polikarbonátok is lehetnek elágazó szerkezetűek, amelyet a kis mennyiségben, előnyösen 0,05 és 2 mol% közötti mennyiségben beépült, az alkalmazott difenolokon alapuló három vagy háromnál több funkcióval rendelkező vegyületek biztosítanak. Különösen azok a polifunkciós vegyületek előnyösek ilyen célból, amelyek
V · ·· ···· ···
három vagy háromnál több fenolos hidroxicsoporttal rendelkeznek .
A találmány szerinti kompozíciókban (B) komponensként történő alkalmazásra megfelelő aromás polikarbonátok átlagos molekulatömege legalább 10 000, különösen a 10 000 és 200 000 közötti tartományban van, előnyösen 20 000 és 80 000 közötti értékű (az átlagos molekulatömeget a relatív viszkozitás metilén-kloridban, 25 ’C hőmérsékleten, 0,5 tömeg% koncentráció mellett végzett méréséből számítjuk).
A (III) általános képletű ismétlődő egységeket tartalmazó aromás polikarbonátok jól ismertek a szakterületen és különféle kereskedelmi forrásokból beszerezhetők. Ilyenek például a Generál Electric Company, Mass., Amerikai Egyesült Államok, LEXANR márkanév alatti terméke; az ECP ENICHEM POLIMERI, Milánó, Olaszország, SINVETR kereskedelmi nevű gyártmánya; a PROQUIGEL, Brazília, DUROLONR árunévvel jelzett produktuma ; stb.
A találmány szerinti kompozícióban (C) kompo nensként történő alkalmazásra bármely, kereskedelmi forgalomban hozzáférhető vörösfoszfor megfelel a felhasználás céljaira.
Biztonsági okokból előnyös egy hőre keményedé gyantával vagy egy szervetlen anyaggal mikrokapszulázott vörösfoszfor alkalmazása.
A hőre keményedé gyanták reprezentatív példái között megemlíthetők a fenolgyanták, epoxigyanták és a divinil-benzol—sztirol kopolimerek. A szervetlen anyagok hasonló példáiként a titán-dioxidot és a szilíciumtartalmú vegyületeket lehet megadni.
A fent említett jellemzőkkel rendelkező vörösfoszfornak csak egyetlen típusa található meg a kereskedelemben: ez az AMGARD CRP kereskedelmi nevű termék, amelyet az ALBRIGHT & WILSON LTD. — West Midlands, Nagy-Britannia — forgalmaz. Ennek az anyagnak az átlagos méretei 20 mikrométer és 30 mikrométer közötti értékűek.
A fentiekben említett, (I) általános képletű, foszfortartalmú szerves vegyületek jól ismertek az irodalomból. Például a következő helyeken lehet megtalálni ezek leírását: Ullmann, Enzyklopadie dér Technischen Chemie, Vol. 18, 301 et. seq., 1979; Houben-Weyl, Meth. d. org. Chem., Vol. 12/1 43-136; Beilstein, Vol. 6, 177.
A találmány szerinti kompozíciókban (D) komponensként történő alkalmazásra megfelelő (I) általános képletű, foszfortartalmú vegyületek példái közé tartoznak a következők: trifenil-foszfát, trikrezil-foszfát, difenil-(2-etil-krezil)-foszfát, tri(izopropil-fenil)foszfát, difenil-metánfoszfonát, dietil-(fenil)-foszfonát, trifenil-foszfin-oxid vagy trikrezil-foszfin-oxid. Az előbbiek közül előnyösnek tartjuk a trifenil-foszfát • ·
* alkalmazását. Az utóbbi vegyület jól ismert a kereskedelemben, REOMOLR terméknéven a CIBA GEIGY gyártja és forgalmazza.
A találmány szerinti termoplasztikus, égésgátló kompozíciókban (E) komponensként történő alkalmazásra bármely ismert csepegésgátló ágens felhasználható.
Csepegésgátló ágensként előnyös a poli(tetrafluor-etilén) (PTFE), különösen annak finom por formájában történő alkalmazása, amely finom por részecskeméretei kisebbek, mint 20 mikrométer, előnyösen 5 és 0,1 mikrométer közöttiek. A poli(tetrafluor-etilén) polimert tetrafluor-etilénnek szerves vagy szervetlen peroxid-katalizátorok jelenlétében, 1-20 MPa (10-200 atm) nyomástartományban és 0-200 ’C hőmérsékleti tartományban végzett diszperziós polimerizációs eljárásával állíthatjuk elő.
A kereskedelmi forgalomban ismert PTFE polimerek példáiként megemlíthetők a következők: az Ε. I. Du Pont de Nemours and Company termékei, amelyeket TEFLONR név alatt forgalmaznak; az ALGOFLONR terméknévvel ellátott Montefluos termékek; az I.C.I. FLUONR jelzésű gyártmányai; stb.
Ezek a PTFE polimerek lehetnek homopolimerek, vagy lehetnek olyan kopolimerek is, amelyek a tetrafluoretilén és egy további, kopolimerizálható monomer származékai. Ezekben a kopolimerekben fő komponensként a
PTFE van jelen, előnyösen legalább 80 tömeg% mennyiségben.
Amint azt a fentiekben már említettük, az (A), (B), (C), (D) és (E) komponenseken kívül a találmány szerinti kompozíciók tartalmazhatnak még egy olyan, elasztomer magóból álló gráftolt kopolimert is, amelynek másodrendű átmeneti hőmérséklete kisebb, mint 10 ’C, s amely az elasztomer magon graftolt vinil-monomer-láncot tartalmaz.
Ennek a graftolt polimernek az (A) és (B) komponensek keverékének 100 tömegrészére vonatkoztatott mennyisége a 0 és 30 tömegrész közötti tartományban található.
Az említett polimer általában egy maghéj (burok) típusú polimer, amely egy elasztomer magból áll, és azon vinil-monomerek láncai vannak graftolva.
Előnyösen a maghéj polimerben az elasztomer mag mennyisége hozzávetőlegesen 25 tömeg% és hozzávetőlegesen 95 tömeg% közötti értékű, és ennek megfelelően az ezen graftolt vinil-monomer láncok mennyisége a körülbelül 75 tömeg% és körülbelül 5 tömeg% közötti tartományban található.
Az elasztomer egy 10 ’C-nál kisebb értékű másodrendű üvegátmeneti hőmérséklettel rendelkezik, s olyan anyagok említhetők példaként, mint a polibutadién, a butadién sztirollal, izoprénnel és/vagy akrilnitrillel alkotott kopolimerei, amelyekben a butadién mennyisége nagyobb, mint 40 mol%, illetve az akrilgumi.
Az elasztomer magon graftolt vinil-monomerek lehetnek akrilsavszármazékok vagy metakrilsav-származékok, vinil-aromás vegyületek, vinil-cianid-vegyületek és polifunkciós származékok, illetve alkalmazhatjuk ezeket egyedileg vagy egymással alkotott keverékeik formájában is. Az említett, graftolt vinil-monomerek különleges példái között a következők említhetők meg: metakrilsav-alkil-észterek, amelyekben az alkilcsoport 1-16 szénatomot tartalmaz, előnyös a metil-metakrilát; polifunkciós alkoholokkal alkotott metakrilsav-észterek, amilyen például az 1,3-butilénglikol-dimetakrilát és a trimetilol-propán-trimetakrilát, az allil-metakrilát és/vagy a diallil-metakrilát; vinil-aromás vegyületek, amilyen a sztirol, vinil-toluol, α-metil-sztirol, halogénezett sztirol, vinil-naftalin vagy a divinil-benzol, amelyek közül különösen előnyös a sztirol; vinil-cianid-vegyületek, amilyen az akrilnitril, metakrilnitril, α-halogénezett akrilnitrilek, amelyek közül különösen előnyös az akrilnitril; maleinsav és maleinsavanhidrid.
Ezek a vinil-monomerek alkalmazhatók egyedileg vagy egymással alkotott keverékeik formájában is.
A találmány szerinti kompozícióban alkalmazott graftolt polimer elasztomer magja előnyösen — 10 °C-nál kisebb, még előnyösebben — 50 ’C-nál alacsonyabb
másodrendű üvegátmeneti hőmérséklettel rendelkezik, és extrakcióval meghatározott térhálósítási foka (géltartalma) nagyobb, mint 50 tömeg%, egészen 99 tömeg%-ig terjedhet.
A találmány szerinti kompozícióban alkalmazott graftolt kopolimer előnyösen nagyobb, mint 35 tömeg% és legfeljebb 95 tömeg% értékű elasztomertartalommal rendelkezik.
Az említett, graftolt kopolimereket bármely ismert módszer segítségével előállíthatjuk, így például alkalmazhatunk az eljárás során tömbpolimerizációt, szuszpenziós polimerizációt, tömbszuszpenziós polimerizációt, oldatpolimerizációt vagy emulziós polimerizációt.
A találmány szerinti kompozícióban alkalmazott graftolt kopolimer jellegzetes példájaként megemlíthetünk egy három fokozatú polimert, amelynek az első fokozata egy butadién alapú, gumiszerű mag, második fokozata egy polimerizált sztirol és végső fokozata vagy héja egy polimerizált metil-metakrilát vagy 1,3-butilénglikol-dimetakrilát.
A fentiekben említett graftolt polimerek igen jól ismertek a kereskedelemben, s rendkívül nagyszámú gyártótól beszerezhetők. Ezek közül e helyen csak két gyártót és azok néhány gyártmányát említjük meg: A Rohm & Haas Company, Philadelphia, Amerikai Egyesült Államok • «
PARALOIDR EXL 2600, EXL 2300,
EXL
3600 ÉS
EXL 3300 jelzésű termékei, illetve a Kaneka,
Belgium KANEACER M
511 néven forgalmazott gyártmánya.
A találmány szerinti keverékeket bármely hagyományos keverési módszerrel előállíthatjuk.
A keverést általában egy szobahőmérsékleten végzett előzetes keverést követően ismert keverőegységekben, így például egy- vagy ikercsavaros extrúderekben, Banbury-keverőben, keverőhengerekben, stb., 220 C és 300 ’C közötti hőmérséklet-tartományban, olvadék állapotban végezzük.
A találmány szerinti kompozíciók bensőségesen elkeverve további más olyan adalékanyagokat is tartalmazhatnak, amelyek speciális tulajdonságokat biztosítanak a kompozícióknak. Ilyenek például a stabilizálószerek, savellenes anyagok, lágyítószerek, lubrikánsok, folyás-elősegítő anyagok, antisztatizáló ágensek, színezékek, pigmentek, üvegszálak és más szervetlen töltőanyagok .
A találmány szerinti kompozíció könnyen megmunkálható, illetve feldolgozható, s olyan tulajdonságokat egyesít magában, amelyek alkalmassá teszik nagy hőellenállású és emellett nagy szakítószilárdságú termékek előállítási eljárásában történő felhasználásra. A kompozíciók ennek megfelelően alkalmazást találnak az olyan területeken mint a • · · háztartási elektromos eszközök, elektronikai berendezések és műszaki termékek. Az alkalmazás formája lehet film, lap, szalag, pánt, rúd, doboz, edény, tartály és ezekhez hasonlók. A kompozíciók felhasználhatók a hagyományos módszerekkel előállított habosított termékek gyártása során is.
A találmány szerinti megoldás jobb megértése és gyakorlati bemutatása céljából az alábbiakban bemutatunk néhány illusztratív, de nem korlátozó jellegű példát.
A példákban — amennyiben nem alkalmazunk ettől eltérő jelzést — valamennyi rész, illetve százalékos érték tömegre vonatkozik.
A találmány szerinti kompozíciók jellemzőinek meghatározására a példákban az alábbi mérési módszereket alkalmaztuk:
Lánqállósáqi tulajdonságok
A gyúlékonyságot az UL-94 V jelzésű Underwriter's Laboratory módszernek megfelelően határoztuk meg, amely módszernek a leírása a következő helyen található meg: Standard Fór Tests fór Flammability of Plastic Materials Fór Parts in Devices and Appliances 3 Edition, January 28, 1980. A vizsgálatokat 127 x 12,7 x 1,59 mm-es (5 χ 0,5 χ 0,0625) méretű mintákkal végeztük .
• · *
Mechanikai tulajdonságok
A metszéses IZOD rugalmasságot 23 ’C hőmérsékleten, az ASTM D 256 előírásainak megfelelően végeztük, 3,2 mm vastagságú tesztminták alkalmaása mellett.
Termális tulajdonságok
Az ISO 306 előírásai szerint a VICÁT B lágyulási hőmérsékletet (5 kg olajban), óránként 120 °C-os hőmérséklet-emeléssel .
Reológiai tulajdonságok
Az olvadási indexet (M. F. I.) 240 °C hőmérsékleten 5 kg-mal határoztuk meg, az ASTM D 1238 előírásainak megfelelően.
1-10. PÉLDA
A következő komponenseket kevertük össze, szobahőmérsékleten, forgó dobkeverőben:
67,5 tömeg% sztirolból, 10,5 tömeg% polibutadién gumiból és 22 tömeg% akrilnitrilből álló ütésálló vinil-aromás kopolimer (ABS), az
I. Táblázatban megadott mennyiségben;
SINVETR (PC) polikarbonát (gyártja és forgalmazza: EPC ENICHEM POLIMERI), az I. Táblázatban megadott mennyiségben;
• ·
PARALOIDr EXL 2600 gumi, amely 60 tömeg%-ban polibutadién gumi magból, és ezen graftolt 40 tömeg% mennyiségű sztirol—metil-metakrilát (1:1 tömegarányú) kopolimerláncok, az I. Táblázatban megadott mennyiségben;
vörösfoszfor, amelyet az Albright & Wilson Ltd. gyárt és AMGARDR CRP néven forgalmaz, az I. Táblázatban megadott mennyiségben;
trifenil-foszfát, amelyet a Ciba Geigy gyárt és REOMOLR TPP néven forgalmaz, az I. Táblázatban megadott mennyiségben.
Az így nyert keverékeket 100 °C hőmérsékleten 4 órán keresztül szárítottuk, majd 260 ’C hőmérsékleten végzett gázmentesítéssel egy BAKER & PERKINS ikercsavaros extrűderrel extrudáltuk.
Az extrúder kimeneti nyílásánál a lemezcsíkokat pelletekké vágtuk, amelyeket 4 órán keresztül 100 ’C hőmérsékleten szárítottunk.
A tulajdonságok meghatározásához a pelleteket 250-270 ’C hőmérsékleten egy Battenfeld 350 CD PLUS préssel fröccsöntésnek vetettük alá, s így a fenti szabályok előírásai által megkövetelt méretű tesztmintákat állítottunk elő.
Az így nyert tesztminták tulajdonságait az alábbi, I. Táblázatban mutatjuk be.
• · • · • · « · ·«··
TÁBLÁZAT
CD rH in r-1 in 00 in o rH o > CD CO io o rH in CM
CO in
σι in LD in o Γ- rH o CD m kD
r-1 co > o rH rH
ιο rH
io in
-
00 in in m o in rH o CD o 03
r-1 co > o 03 rH
in rH
CN in
·*
in in in H 1 rH o CD σι cn
rH co > co cn
Ν’ rH
H in in
•K
w ιο in in m rH in 03 o o cn
CM rH > st co co
'< co
Q
p)
« io m in
ΙΓ) O o in rH rH CM o o
cn rH > σ> Ol
co
rH in in
·< x.
'J· o CD in CN CM o o kD
cn > in O rH
co rH
in
co o O in O Γ' o o in
10 rH > rH CFi rH
rH
CN
in
cd o in Ν' lű in
CN
O o CM co
> in rH rH
rH CD 3· O ιο in Γ 1 Ό o > o o rH <£) rH H in
0 N N N N
U) ω ω Ifi
<Z) 'Φ 'Φ 'Φ 'Φ
H o\“ o\« p ρ P P 0
>H cn Cn Cn cn σ> Cn Ή
z Φ Φ 0) Φ φ Φ ω o
z g e 6 ε g e >H e rH
M :0 Ό =0 Ό :O :o 0 o \
z -P -P P P -P -P M r> Cn
Ό H U
Ή
O «
Pí
Q
H P
o 1 O
(A 4h
:0 N
ω P ιη h
m u =0 0
< > <w o
1 ω
rH -P z
•rH 'CO P o
c Ή in o Q
Φ N Φ •d
MH ω N N <
•rH o <n in rH
P <W in o
Eh 1 :O M-l rH Eh
N* Eh H
σ Q < •
O 0 Ph
Pl tsi H •
CD H >
Ilii ·

Claims (20)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Halogénmentes, termoplasztikus égésgátló kompozíció, amely az UL 94 V teszt alapján VO kategóriába sorolható, azzal jellemezve, hogy a kompozíció a következőket tartalmazza: egy halogénmentes, ütésálló vinil-aromás kopolimer, amely vinil-aromás monomerből, akrilmonomerből és gumiból áll; egy halogénmentes aromás polikarbonát; és vörösfoszfor.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy a kompozíció a következőket tartalmazza:
    (A) 70 és 5 tömegrész közötti mennyiségű ütésálló, halogénmentes vinil-aromás kopolimer, amely kopolimer vinil-aromás monomerből, akrilmonomerből és gumiból áll;
    (B) 30 és 95 tömegrész közötti mennyiségű halogénmentes, aromás polikarbonát;
    (C) az (A) és a (B) gyanták keverékének 100 tömeg- részére vonatkoztatva 0,1 és 10 tömegrész közötti mennyiségű vörösfoszfor;
    (D) az (A) és a (B) gyanták keverékének 100 tömeg- részére vonatkoztatva 0 és 15 tömegrész közötti mennyiségű (I) általános képletű, foszfortartalmú szerves vegyület,
    4 • · · · 4 4· ······* · · • · 4 4 4 · 44 ·4
    444 « *4 4444·· R1 _ (0)η —— ρ — (0)η — r2 (°)η — R3 (I) amelyben R1, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül
    1-8 szénatomos alkilcsoport, arilcsoport vagy adott esetben alkil-szubsztituált 6-20 szénatomos arilcsoport; és n értéke 0 vagy 1; valamint (E) adott esetben egy csepegésgátló ágens.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy a kompozíció tartalmaz még egy olyan gráftolt polimert is, amely egy 10 °C-nál kisebb másodrendű üvegátmeneti hőmérséklettel rendelkező elasztomer magból és azon graftolt vinil-aromás monomerláncokból áll.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (A) és (B) gyanták összmennyiségére vonatkoztatva az (A) ütésálló vinil-aromás kopolimer mennyisége 10 tömeg% és 50 tömeg% közötti tartományban van, és a (B) • 9 · · · Λ · · « • »· · ♦ · ·· « · ··· * «« ·· ···· aromás polikarbonát 90 tömeg% és 50 tömeg% közötti mennyiségben van jelen.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (A) és (B) gyanták keverékének 100 tömegrészére vonatkoztatva a szabad állapotban lévő és a kötött formában lévő foszfor összegeként kapott teljes foszformennyiség nem több, mint 10 tömegrész.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (A) és (B) gyanták keverékének 100 tömegrészére vonatkoztatva a csepegésgátló anyag mennyisége a 0,05 és 1 tömegrész közötti tartományban van.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti ter- moplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy a következőket foglalja magában:
    (A) 10 és 50 tömeg% közötti mennyiségű halogénmentes, ütésálló vinil-aromás kopolimer ;
    (B) 90 és 50 tömeg% közötti mennyiségű halogénmentes polikarbonát;
    (C) az (A) és a (B) gyanták keverékének 100 tömeg- részére vonatkoztatva 0,1 és 7 tömegrész közötti mennyiségű vörösfoszfor;
    « · (D) adott esetben az (A) és a (B) gyanták keverékének 100 tömegrészére vonatkoztatva 5 és 15 tömegrész közötti mennyiségű (I) általános képletű, foszfortartalmú szerves vegyület;
    (E) adott esetben az (A) és a (B) gyanták keveréké- nek 100 tömegrészére vonatkoztatva 0,05 és 1 tömegrész közötti mennyiségű csepegésgátló ágens; és (F) az (A) és a (B) gyanták keverékének 100 tömeg- részére vonatkoztatva 0 és 30 tömegrész közötti mennyiségű gráftolt polimer.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (A) ütésálló vinil-aromás kopolimer 2-35 tömeg% akrilmonomert, legfeljebb 20 tömeg%, előnyösen 2-15 tömeg% mennyiségű diéngumit és egy vinil-aromás monomert tartalmaz.
  9. 9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy az ütésálló vinil-aromás kopolimer 2-35 tömeg% akrilmonomert, 20 tömeg% és 65 tömeg% közötti mennyiségű diéngumit és egy vinil-aromás monomert tartalmaz.
  10. 10. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve,
    9 «« «©«« • · · · Ο ·* • · « ·«· ·· · • «·«<· · · · · « ««· · · · *· «··· hogy az ütésálló vinil-aromás kopolimer 2-35 tömeg% akrilmonomert, 5-50 tömeg%, előnyösen 15-30 tömeg% olefin jellegű elasztomert és 93-15 tömeg%, előnyösen 83-35 tömeg% vinil-aromás monomert tartalmaz, s ezeknek a monomereknek az összege 100 tömeg%-kal egyenlő.
  11. 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jelleme zv e, hogy az akrilmonomer akrilnitril.
  12. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jelleme zv e, hogy a vinil-aromás monomer sztirol.
  13. 13. A 8., 9., 11. és 12. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy a diéngumi polibutadién.
  14. 14. A 10., 11. és 12. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy az olefin jellegű elasztomer olyan, gumiszerű etilén—propilén—nemkonjugált dién terpolimer, amelynek Mooney-viszkozitása 30-90 ML 1+4 (100 ’C) értékű és jódszáma nagyobb, mint 5, előnyösen 10 és 40 közötti értékű.
  15. 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jelleme zv e, hogy a vörösfoszfor egy hőre keményedé gyantával vagy egy szervetlen anyaggal mikrokapszulázott formában van.
  16. 16. A 2-15. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy a 2. igénypont szerinti, (I) általános képletű foszfortartalmú szerves vegyület trifenil-foszfát.
  17. 17. A 3-16. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (A) és (B) komponensek keverékének 100 tömegrészére vonatkoztatva a graftolt polimer mennyisége 1 és 10 tömegrész közötti.
  18. 18. Az 1-17. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jelleme zv e, hogy a graftolt polimer egy maghéj, amelyben az elasztomer mag mennyisége 25 tömeg% és 95 tömeg% közötti értékű, és ennek megfelelően az ezen graftolt vinilmonomer láncok mennyisége 75 tömeg% és 5 tömeg% közötti tartományban található.
  19. 19. A 18. igénypont szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jelleme zve, hogy az «4 ··
    - · ·
    - - ··· · · V ···· 9 · · · · ······ ·»··
    A * elasztomer mag anyaga következők közül kerül kiválasztásra: polibutadién, butadién sztirollal, izoprénnel és/vagy akrilnitrillel alkotott kopolimerei, amelyekben a butadién mennyisége nagyobb, mint 40 mol%, illetve az akrilgumi; és a vinil-monomerek a következők közül kerülnek kiválasztásra: akrilsavszármazékok, metakrilsav-származékok, vinil-aromás vegyületek, vinilcianid-vegyületek és polifunkciós származékok, illetve ezek keverékei.
  20. 20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus kompozíció, azzal jelleme zv e, hogy tartalmaz még stabilizálószereket, savellenes anyagokat, lágyítószereket, lubrikánsokat, folyás-elősegítő anyagokat, antisztatizáló ágenseket, színezékeket, pigmenteket, üvegszálakat és/vagy más szervetlen töltőanyagokat .
    3 etU 4 I bK
    A meghatalmazott:
    ...
    H íflft! R 7ja n,i íroda “«a H-1061 Budapest, Dalszínház u 10 1 3733, Fax: 153-3664
    KÖZZÉTÉTELI λ PÉLDÁNY H o
    //
    Rt — (O)-P-(O)n-Rs (I) (Y)p (A
HU9301477A 1992-05-21 1993-05-20 Flame retardant thermoplastic composition based on an inpact-resistant vinyl aromatic copolymer HUT66769A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI921224A IT1255280B (it) 1992-05-21 1992-05-21 Composizione termoplastica ritardante la fiamma a base di un copolimero vinilaromatico antiurto

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9301477D0 HU9301477D0 (en) 1993-09-28
HUT66769A true HUT66769A (en) 1994-12-28

Family

ID=11363343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9301477A HUT66769A (en) 1992-05-21 1993-05-20 Flame retardant thermoplastic composition based on an inpact-resistant vinyl aromatic copolymer

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0574054B1 (hu)
JP (1) JPH06116473A (hu)
AT (1) ATE149547T1 (hu)
CA (1) CA2096708A1 (hu)
DE (1) DE69308387T2 (hu)
HU (1) HUT66769A (hu)
IT (1) IT1255280B (hu)
PL (1) PL299029A1 (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5543447A (en) * 1994-09-28 1996-08-06 Southwest Research Institute Stabilization of red amorphous phosphorus by ordered polymeric structures for the manufacture of non-emissive fire retardant plastics
TW552291B (en) 1998-02-23 2003-09-11 Teijin Ltd Fire-retardant resin compositions
CN112679932B (zh) * 2020-12-04 2022-09-09 株洲时代工程塑料实业有限公司 一种抗菌高球压温度的无卤阻燃pc/abs复合材料及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6042256B2 (ja) * 1982-08-02 1985-09-20 カネボウ株式会社 熱可塑性樹脂の難燃化方法
US5109044A (en) * 1989-10-24 1992-04-28 The Dow Chemical Company Ignition resistant carbonate polymer blend compositions
US5094806A (en) * 1989-11-06 1992-03-10 The Dow Chemical Company Blow molding of thermoplastic polymeric compositions containing a fluorinated olefin

Also Published As

Publication number Publication date
DE69308387T2 (de) 1997-08-14
EP0574054A3 (en) 1995-12-13
ITMI921224A1 (it) 1993-11-21
IT1255280B (it) 1995-10-26
ATE149547T1 (de) 1997-03-15
EP0574054B1 (en) 1997-03-05
ITMI921224A0 (it) 1992-05-21
JPH06116473A (ja) 1994-04-26
PL299029A1 (en) 1994-01-24
DE69308387D1 (de) 1997-04-10
HU9301477D0 (en) 1993-09-28
EP0574054A2 (en) 1993-12-15
CA2096708A1 (en) 1993-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0980896B1 (en) Flame-retardant polycarbonate resin composition and its blow mouldings
US6127465A (en) Polycarbonate resin composition
EP1541632B1 (en) Polycarbonate resin composition and molded article
EP0979840B1 (en) Flame-retardant polycarbonate resin composition and its injection moldings
EP0990679B1 (en) Thermoplastic resin compositons and their injection moldings
US6331584B1 (en) Flame-retardant polycarbonate resin composition and its injection moldings
KR100610974B1 (ko) 개선된 열적 안정성을 갖는 폴리카보네이트/고무-개질된그래프트 공중합체 수지 블렌드
WO2000042106A1 (en) Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded product
JP3128187B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP4022324B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び射出成形品
JP3638800B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法
HUT66769A (en) Flame retardant thermoplastic composition based on an inpact-resistant vinyl aromatic copolymer
JP3688905B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形品
JP3983388B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物および射出成形品
JP4976616B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物とその製造法および成形品
JP3649611B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JPH07126510A (ja) 樹脂組成物および成形品
JP2000186193A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物および射出成形品
JP4316033B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法
JPH11241010A (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2000212429A (ja) 難燃性ポリカ―ボネ―ト樹脂組成物および成形品
JP2000143963A (ja) 難燃性樹脂組成物および射出成形品

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee